01a Estruc Elec 22-23

Tema 1: Estructura Electrónica de los Átomos y la
Tabla Periódica
Naturaleza eléctrica de la materia, el átomo de Thomson
El átomo de Rutherford
Radiación electromagnética, fenómenos ondulatorios
Espectros atómicos, cuerpo negro, efecto fotoeléctrico
El átomo de Bohr
Dualidad onda‐partícula
El principio de incertidumbre
Mecánica ondulatoria
Función de onda, postulados mecánica cuántica
Números cuánticos y orbitales de los electrones
Orbitales del átomo de hidrógeno
Espín del electrón
Chang cap. 2 y 7
Átomos multielectrónicos Brown cap. 6
Configuraciones electrónicas y tabla periódica Petrucci cap. 9
Naturaleza Eléctrica de la Materia
Tema 1: Estructura Electrónica de los Átomos y la Tabla Periódica 2

En 1897, Thomson mostró que los rayos catódicos eran desviados por
campos eléctricos y magnéticos. Este resultado era independientemente del
gas presente y del material del tubo de descarga (fragmento universal
presente en todos los átomos).
La conclusión de que los rayos catódicos no eran átomos electrificados sino
fragmentos corpusculares con carga negativa de átomos (calculó que la
relación carga/masa era de 1,76x108 C/g), ahora conocidos como electrones.
campo
eléctrico
-N
+S

El experimento de la gota de aceite de Millikan, fue la prueba definitiva de que

la electricidad estaba formada por partículas.
Se dejan caer gotas de aceite

atomizadas en una cámara de
observación.
Se cargan por colisión con iones
gaseosos producidos por rayos X.
Las gotas de aceite cargada caen
por efecto de la gravedad.
Al aplicar un campo eléctrico
actúa sobre ella una fuerza
eléctrica ascendente.
Millikan descubrió que la carga experimental era siempre un múltiplo entero

de 1.60x10-19 C.
La unidad fundamental de carga es e = 1.60x10-19 C.

Tema 1: Estructura Electrónica de los Átomos y la Tabla Periódica
En los experimentos de rayos catódicos, Goldstein descubrió que otros rayos

de luminosidad más débil surgían en dirección opuesta a los catódicos
alejándose del ánodo.
Estos nuevos rayos, llamados canales, se comportaban de forma opuesta

que los catódicos frente a campos magnéticos y eléctricos. Por lo que debían
ser partículas positiva.
Dependían de la naturaleza del gas residual.
Los átomos tienen una unidad fundamental de carga positiva y que aparecen
en los átomos como múltiplos de la que se encuentra en el átomo de
hidrógeno. Esta partícula hoy se conoce como protón.

Modelo Atómico de Thomson (1898)
El modelo atómico comúnmente aceptado a principios del siglo XX, era el que
propuso Joseph John Thomson, quién pensó que la carga positiva necesaria
para contrarrestar la carga negativa de los electrones en un átomo neutro
estaba en forma de nube difusa, de manera que el átomo consistía en una
esfera de carga eléctrica positiva, en la cual estaban embebidos los
electrones en número suficiente para neutralizar la carga positiva.
Este modelo fue conocido de forma coloquial como el modelo de pudín con
pasas.

Modelo Atómico de Rutherford (1911)
Bombardeó una lámina fina de oro con partículas alfa (núcleos de helio). Un
alto porcentaje de las partículas del haz atravesaron la lámina sin sufrir una
desviación apreciable. Pero un cierto número de ellas era desviadas
significativamente, y a veces bajo ángulos de difusión mayores de 90 grados.

Para Rutherford, el átomo es un sistema tipo planetario de electrones girando

alrededor de un núcleo atómico pesado y con carga eléctrica positiva.
Su modelo puede resumirse de la siguiente manera:
El átomo posee un núcleo central pequeño, con carga eléctrica positiva, que
contiene casi toda la masa del átomo.
Los electrones giran a grandes distancias alrededor del núcleo en órbitas
circulares.
La suma de las cargas eléctricas negativas de los electrones debe ser igual a
la carga positiva del núcleo, ya que el átomo es eléctricamente neutro.
También calculó cuidadosamente su tamaño

(un diámetro del orden de 10-10 m) y el de su
núcleo (un diámetro del orden de 10-14 m).
El hecho de que el núcleo tenga un diámetro
unas diez mil veces menor que el átomo
supone una gran cantidad de espacio vacío en
la organización atómica de la materia.

El modelo de Rutherford presenta diferentes inconveniente:

Es físicamente inestable:
si el electrón estaba quieto debería ser atraído por el núcleo y finalmente
colapsar con él
si se movía orbitalmente, la teoría electromagnética predecía que iría
perdiendo energía y finalmente caer.
es incapaz de predecir los espectros atómicos
Solución nuevos modelos cuánticos que veremos más adelante:

Modelo atómico de Bohr (1913)
Modelo atómico de Schrödinger (1924)

Radiación electromagnética
Una onda se define como el fenómeno ondulatorio por medio del cual se
propaga energía sin materia de un punto a otro del espacio a través de algún
medio sólido, líquido, gaseoso o a través del vacío.
Según la dirección de propagación:

• Transversales - Son aquellas que se propagan en dirección vertical o
perpendicularmente a la perturbación inicial.
• Longitudinales - Son aquellas que se propagan en dirección horizontal o
paralelamente a la perturbación inicial.
Según el plano de vibración:

• Unidimensionales - Son aquellas que se propagan en una sola
dimensión del espacio, por ejemplo la onda resultante al estirar de una
cuerda.
• Bidimensionales - Son aquellas que se propagan en 2 dimensiones del
espacio, por ejemplo las ondas que se producen al dejar caer una gota sobre
un vaso de agua.
• Tridimensionales - Son aquellas que se propagan en las 3 dimensiones
del espacio, por ejemplo las ondas sonoras de un relámpago.
Toda onda viene caracterizada por las siguientes magnitudes:

Frecuencia (ν ): número de máximos por unidad de tiempo
Longitud de onda ( λ ): distancia entre dos máximos
Velocidad (c) 2,997925×108 m/s 
Constante para todas las radiaciones electromagnéticas cuando se
transmiten en el vacío (velocidad de la luz en el vacío)
Estas tres están relacionas entre sí: λν = c
Amplitud (A): desplazamiento desde un máximo al nivel cero
Magnitud Unidades
Frecuencia Hz o s-1
Longitud m
Amplitud *
Velocidad m/s
* Dependen del fenómeno

La radiación electromagnética es un tipo de campo electromagnético
variable, es decir, una combinación de campos eléctricos y magnéticos
oscilantes de idéntica amplitud pero perpendiculares. Los campos eléctricos
y magnéticos se propagan como ondas a través del espacio vacío o a través
de un medio.
Como toda onda, la radiación electromagnética transmite energía.

La luz o radiación visible es una radiación electromagnética que se sitúa
entre 13000 y 26000 cm-1 aproximadamente, es decir, entre 390 y 750 nm de
longitud de onda.
El UV cercano se sitúa en torno a los 50000 cm-1 (200 nm) y el IR próximo en
torno a los 3500 cm-1 (≈ 3000 nm).
390 nm 750 nm −9
nm = 10 m
Luz visible
Longitud de onda (m)
10-16 10-12 10-8 10-4 1 104
Rayos gama Rayos X Ultravioleta Infrarrojo Microondas
1023 1019 1015 1011 105 103

Frecuencia (Hz)
La energía de la radiación es proporcional a la frecuencia.

E ∝ν E ∝1 λ
Fenómenos ondulatorios
La Radiación electromagnética da lugar a una serie de fenómenos propios de

su naturaleza ondulatorio.
Fenómeno de interferencia
interferencia constructiva interferencia destructiva


Thomas Young demostró en 1801 que el fenómeno de las interferencias se

producía también en la luz. Difracción.
La luz procedente de un único foco

luminoso pasa por dos rendijas
estrechas (de grosor muy pequeño en
comparación con la longitud de
onda). Observó así un patrón de
franjas claras y oscuras alternadas,
es decir un patrón de interferencias.

Thomas Young demostró en 1801 que el fenómeno de las interferencias se

producía también en la luz. Difracción.
La luz procedente de un único foco

luminoso pasa por dos rendijas
estrechas (de grosor muy pequeño en
comparación con la longitud de
onda). Observó así un patrón de
franjas claras y oscuras alternadas,
es decir un patrón de interferencias.

Fenómenos ondulatorios y Orígenes de la Teoría Cuántica
Aunque el modelo ondulatorio de la luz explica muchos de sus aspectos, no
puede explicar tres fenómenos importantes para comprender la interacción
de la radiación electromagnética con los átomos.
Estos experimentos que no podían ser explicados con la teoría clásica del
undulatoria son:
Radiación del “cuerpo negro”
Efecto fotoeléctrico
Espectros atómicos
La interpretación de estos experimentos en base de la teoría cuántica de la
energía (Max Planck en 1900) dio lugar al modelo atómico de Bohr.

Emisión del cuerpo negro
Todo cuerpo emite energía en forma de radiación electromagnética. Al
calentar notaremos la radiación en forma de calor, pero si aumentamos
empezará a brillar. Primero en un tono rojo, luego blanco y a mayores
temperaturas incluso un color azulado.
En 1890, Planck propuso que el cuerpo negro debe tener también ciertos
valores de energía seleccionados. Se consideró que una onda de frecuencia ν
era irradiada desde la superficie del sólido por un grupo de átomos que
oscilaban con la misma frecuencia. Supuso que los átomos de la superficie
del cuerpo solo podían oscilar unas determinadas energías.
E = nhν h Constante de Planck, 6,62607×10−34 J s
n Número entero
ν Frecuencia (s-1)
Propuso que los osciladores estaban en

equilibrio entre ellos y por tanto sus energías
estaban distribuidas de acuerdo con la ley de
Boltzmann. Esto es, que la probabilidad
relativa de hallar un oscilador con una
energía nhν viene dada por:
−nhν kT
k Constante de Boltzmann
e T Temperatura
Emisión del cuerpo negro
T = 3000 K λmáx = 966 nm T = 5000 K λmáx = 581 nm
T = 10000 K λmáx = 290 nm

Ya en 1902 se sabía que la luz incidente sobre una superficie metálica era
capaz de inducir la emisión electrones desde la superficie.
Experimentalmente se observaba:
1. Los electrones son emitidos a frecuencias de
la luz mayores de un valor crítico.
2. Las energías cinéticas de los electrones
emitidos aumentaban a medida que
aumentaba la frecuencia de la luz incidente.
3. El aumento de la intensidad de la luz incidente
no cambiaba la energía de los electrones
emitidos.

La teoría ondulatoria no puede explicar ninguno de estos resultados dado

que:
energía de la luz independiente de la frecuencia, y
energía de la luz dependiente de la intensidad
En 1905, Einstein señaló, usando la hipótesis de Planck, que este efecto

podría ser explicado si la luz consistiera en partículas discretas de fotones de
energía hν. El fotón entrega su energía a un electrón, que se utiliza en parte
para vencer las fuerzas atractivas del electrón al metal y el resto como
energía cinética al ser emitido.
hν = hν 0 +1 2 mv 2
1 2 mv = hν − hν 0
2
pendiente = h

Espectros de emisión y absorción
La radiación de un gas y la de los átomos individuales posee un espectro con

líneas brillantes en un fondo oscuro, y que el número y posición de estas
líneas eran características del cuerpo que emitía la luz. Los espectros
atómicos se convertían en la "huella dactilar" del elemento, de tal forma que
puede utilizarse para identificarlo.
Los espectros de absorción y emisión de Hidrógeno son los siguientes:
Espectro de absorción del Hidrógeno
Espectro de emisión del Hidrógeno
400 nm 700 nm


En 1885, Balmer encontró por el método de prueba y error que las líneas en el
espectro visible de una lámpara de descarga con átomos de hidrógeno
podrían describirse con un expresión sencilla:
R = 0,01097nm −1 Constante Rydberg

1 #1 1&
= R% 2 − 2 ( n Número entero mayor de 2
λ $2 n '
λ Longitud de onda (nm)
Espectro de absorción del Hidrógeno nm = 10 −9 m
n λ (nm)
3 656
Espectro de emisión del Hidrógeno
4 486
5 434
6 410
7 397
400 nm 700 nm

Modelo Atómico de Bohr (1913)
El éxito de la teoría del fotón que asocia energía y frecuencia de radiación,

junto con la representación del átomo de Rutherford, permitió a Niels Bohr
proponer en 1913 un modelo detallado del comportamiento de los electrones
en los átomos.
Aunque esta teoría es incorrecta, fue la primera en aplicar la hipótesis
cuántica a la estructura atómica.
El modelo propone cuatro postulados:
El electrón solo tiene un conjunto de órbitas
permitidas. Mientras un electrón permanece en una
órbita dada, su energía es constante y no emite
energía.
Un electrón puede pasar solamente de una órbita
permitida a otra.
Cada órbita corresponde a un momento angular
diferente del electrón, cuyos valores posibles son
nh/2π (n = 1, 2, 3, 4...).
El electrón se mueve en órbitas circulares alrededor
del núcleo con el movimiento descrito por la física
clásica.
De los cuatro postulados:

Los dos primeros son correctos y la teoría cuántica moderna los
conserva.
El tercer postulado es parcialmente correcto. El momento angular de un
electrón es fijo, pero no exactamente como propuso Bohr.
El cuarto postulado es totalmente incorrecto.
El modelo permite explicar las frecuencias emitidas por el átomo de

hidrógeno.

Teniendo en cuenta la fuerza coulómbica entre el electrón y el núcleo y la

fuerza centrífuga debida al movimiento circular. Y suponiendo que una
equilibra a la otra para mantener la estabilidad de la órbita, la deducción de
las energías y radios de los estado permitidos es muy simple.
Z 2 e2
E=− 2 n número cuántico de Bohr
2n 4πε 0a0 Z número de carga elemental núcleo
n2h2ε 0 n = 1,2,3… 4πε 0 permitividad vacío

r= a0
π mZe 2 radio de Bohr
Agrupando las constantes físicas en una única, tenemos el radio de Bohr,

para los radios y la constante de Rydberg para las energías:
n 2
h ε0 2
r = a0 a0 = a0 = 52,918pm = 0,52918Å
Z π me 2
2 2
Z e −18 R −1
E = −R 2 R= = 2,1799×10 J RH = = 1,0973×10 m 7
n 8πε 0a0 hc pm = 10−12 m

Tema 1: Estructura Electrónica de los Átomos y la Tabla Periódica Å = 10−10 m 29
Mediante esta expresión, Bohr obtuvo el diagrama de niveles de energía para

el átomo de hidrógeno y fue capaz de explicar las líneas del espectro del
hidrógeno como las emisiones o absorciones de luz que acompañan a las
transiciones espectroscópicas.
#
Z 1 12 & e 2
hν = Ei − E f = % 2 − 2(
2 $ n f ni ' 4 πε 0 a0
e2 me 4 −18
= 2 = 2,1799×10 J
8πε 0a0 8h
Expresión fenomenológica de Balmer
1 #1 1& λν = c #1 1&
= R% 2 − 2 ( hν = hcR % 2 − 2 (
λ $2 n ' $2 n '
Constante Rydberg
2 4
1 e me −1
Z =1 R= = 3 2 = 1,0973 × 10 m
7
hc 2 ⋅ 4πε 0 a0 8h cε 0
Z2 ⎛ 1 1 ⎞ e2
hν = Ei − E f = ⎜ − 2⎟
2 ⎝ n f ni ⎠ 4πε 0 a0
2
Emisión Ei > E f n f < ni
Absorción Ei < E f n f > ni
Absorción
Emisión

Puntos débiles de la teoría:

No explica los espectros de emisión de los átomos e iones
polielectrónicos.
No explica el efecto de los campos magnéticos sobre los los espectros de
emisión.
No hay base fundamental para forzar al electrón a situarse en una órbita
circular.
En 1926 la mecánica cuántica moderna sustituyó a la teoría de Bohr

Dualidad onda-partícula
En el mundo macroscópico resulta muy evidente la diferencia entre una

partícula y una onda. Sin embargo, en el mundo microscópico, las cosas son
diferentes.
Por ejemplo, un chorro de electrones moviéndose a una determinada
velocidad puede comportarse según todas las propiedades y atributos de una
onda, es decir: puede reflejarse, refractarse y difractarse.
O un rayo de luz puede comportarse como un chorro de partículas (fotones).
En el efecto fotoeléctrico, la energía de los electrones arrancados al metal
depende de la frecuencia de la luz incidente.
De Broglie propuso la hipótesis de que cada partícula en movimiento lleva
asociada una onda. Una partícula de masa m que se mueva a una velocidad v
puede, en condiciones experimentales adecuadas, presentarse y
comportarse como una onda de longitud de onda, λ. La relación entre estas
magnitudes fue establecida por el físico francés Louis de Broglie en 1924.
h
mv = p =
λ
cuanto mayor sea la cantidad de movimiento (mv) de la partícula menor será
la longitud de onda (λ), y mayor la frecuencia (ν) de la onda asociada.

Experimento de Davisson y Germer (1927): Difracción de un haz de
electrones por un cristal de Níquel. La λ determinada mediante la expresión
de De Broglie es comparable con las dimensiones atómicas se produce la
difracción o comportamiento como onda de la partícula.
Difracción de rayos X producida por Difracción electrones por una hoja

una hoja metálica metálica

Calcula la λ asociada a un electrón con una velocidad de 0,1c.

Dato: me = 9,109×10-31 kg
h 6,626 ×10 −34 Js −12

λ= = −31 8
= 2, 426 ×10 m = 2, 426 pm
mv 9,109 ×10 kg 2,9979 ×10 m / s
Calcula la λ asociada a un coche de masa 1000 kg y velocidad 120 km/h.
h 6,626 ×10 −34 Js

λ= = = 1,988 ×10 −38 m = 1,988 ×10 −26 pm
mv 1000kg 33, 333m / s
El valor de λ es insignificante. Sólo es posible detectar propiedades

ondulatorias para partículas de masa muy pequeña (electrón, protón,
neutrón, etc).
equivalencia de unidades pm = 10 −12 m

m m2
J = N ⋅ m = kg 2 m = kg 2
s s h = 3600s

Principio de indeterminación de Heisenberg
La posición y velocidad describen comportamiento de las partículas en el

mundo macroscópico.
¿Existe alguna restricción en su aplicación a las partículas subatómicas que
tienen propiedades de onda?
W. Heisenberg (Premio Nobel de Física 1932) enunció el llamado principio de
incertidumbre o principio de indeterminación, según el cual no posible medir
simultáneamente, y con precisión absoluta, el valor de la posición y la
cantidad de movimiento de una partícula.
La precisión con que se pueden medir las cosas es limitada, y el límite viene
fijado por la constante de Planck.
h h p = mv
ΔpΔx ≥ ΔvΔx ≥
4π 4π m
donde Δx, Δv y Δp son las indeterminaciones en la posición, velocidad y

cantidad de movimiento, respectivamente.
Es importante insistir en que la incertidumbre no se deriva de los
instrumentos de medida, sino del propio hecho de medir.

Con el objeto de observar un electrón, sería necesario emplear fotones

que tienen una λ muy corta.
Fotones con longitudes de onda corta tendrían una frecuencia elevada y
serían portadores de gran energía.
Si uno de esos fotones incidiera sobre un electrón produciría un cambio
en el movimiento y la velocidad del electrón.
Fotones de baja energía tendrían un efecto tan pequeño que no darían
información precisa sobre el electrón Microscopio(
Fotón(
Microscopio(
Electrón(
Fotón(
Electrón(
Calcula la indeterminación, en la medida simultánea de la velocidad de un

electrón (me = 9,109×10-31 kg), cuya posición queda determinada con una
precisión de 0,01 Å.
h
ΔvΔx ≥
4π m
h 6,626 ×10 −34 J ⋅ s 7
Δv ≥ = −31 −10
= 5, 78 ×10 m / s
4 π mΔx 4 π ⋅ 9,109 ×10 kg⋅ 0,01×10 m
Si se quiere conocer con buena precisión la posición del electrón, será
prácticamente imposible conocer con precisión su velocidad,
independientemente del instrumento de medida usado.
equivalencia de unidades
m m2 Å = 10 −10 m
J = N ⋅ m = kg 2 m = kg 2
s s

Un coche de masa 1000 kg se mueve rectilíneamente. Si mediante fotografías

sucesivas es posible medir su posición con una precisión de la longitud de
onda de la luz utilizada (λ =5000 Å), calcula la indeterminación de la medida
simultánea de su velocidad.
h
ΔvΔx ≥
4π m
h 6,626 ×10 −34 J ⋅ s −31

Δv ≥ = 3 −10
= 1,05 ×10 m/s
4 π mΔx 4 π ⋅10 kg⋅ 5000 ×10 m
Restricción mecanocuántica despreciable respecto a los errores asociados al

instrumento de medida.
equivalencia de unidades
m m2 Å = 10 −10 m
J = N ⋅ m = kg 2 m = kg 2
s s

Mecánica Ondulatoria
Toda partícula subatómica tiene asociada una onda.

Cuando la partícula se mueve libremente sin estar sometida a ninguna
restricción, fuerza o potencial, entonces la onda asociada a la partícula no
está cuantizada. Puede tener cualquier valor de la longitud de onda o, lo que
es lo mismo, cualquier valor de la energía.
La cuantización surge cuando la partícula se ve sometida a alguna
restricción, fuerza o potencial.
Por ejemplo estar encerrada en una región del

espacio. Así pues las ondas estacionarias que se
generan en una cuerda de guitarra, solo pueden
tener ciertos valores particulares de la longitud de
onda, que vienen dados por el valor 2L/n.
2L
λ= n = 1,2, 3…
n
Número total de nodos = n - 1
La onda estacionaria de una cuerda de guitarra

está cuantizada.
Toda partícula subatómica tiene asociada una onda.

Cuando la partícula se mueve libremente sin estar sometida a ninguna
restricción, fuerza o potencial, entonces la onda asociada a la partícula no
está cuantizada. Puede tener cualquier valor de la longitud de onda o, lo que
es lo mismo, cualquier valor de la energía.
La cuantización surge cuando la partícula se ve sometida a alguna
restricción, fuerza o potencial.

La onda estacionaria asociada a un electrón en una órbita de Bohr también

está cuantizada.
n=3 n=4 n=5
Las órbitas de Bohr son unidimensionales. Sin embargo, las ondas de

materia asociadas a los electrones en el átomo deben ser tridimensionales.

A principios de la década de 1920, era evidente para la mayoría de los físicos

teóricos que se necesitaba una nueva mecánica, ya que las antiguas
tentativas de introducir condiciones cuánticas en las ecuaciones del
movimiento de Newton no eran satisfactorias. Esta nueva mecánica, que se
llamaría mecánica cuántica o mecánica ondulatoria, debía incluirla naturaleza
ondulatoria de las partículas y especial de los electrones.
Se abandona intentar definir con precisión la ubicación y el momento

instantáneo del electrón.
Se busca describir con precisión la energía del electrón, pero su ubicación se
da como una probabilidad y no como una ubicación exacta.

La función de onda (Ψ)
Las ecuaciones básicas que constituyen la mecánica cuántica desarrollada
por Schrödinger son ecuaciones diferenciales de segundo orden (ecuación
de una onda estacionaria).
La mayor parte de la mecánica cuántica está dedicada a encontrar las formas
de resolver estas ecuaciones.
La ecuación fundamental es: H ψ = Eψ
Hamiltoniano Función Energía

operador de onda electrón
En esta ecuación, las energías permitidas (E) se obtienen cuando el operador

hamiltoniano opera sobre las funciones de onda permitidas (Ψ). Esto se llama
una ecuación de valores propios: únicamente cuando H opera sobre una
función de onda apropiada Ψ producirá de nuevo Ψ multiplicada por su valor
propio E.
El problema a resolver está definido por su hamiltoniano. Una vez
establecido, la solución de la ecuación se transforma totalmente en un
problema matemático.
En algunos problemas físicos, la solución exacta no es posible y se usan
aproximaciones basadas en soluciones numéricas.
Los postulados de la mecánica cuántica
Los postulados de cualquier teoría son un conjunto de supuestos

fundamentales que deben aceptarse y de lo cuales pueden sacarse
conclusiones.
No pueden ser explicados en términos de conceptos más fundamentales.
Los postulados se justifican exclusivamente por su capacidad para predecir y
correlacionar los hechos experimentales y por su aplicación universal.
Cualquier estado de un sistema puede describirse por Ψ que corresponde

a una onda estacionaria dentro de los límites del sistema.
Ψ es una función no tiene sentido físico.
Ψ es una función continua, con valor único, finita o cero en cada punto
del espacio y cero en el infinito.
Ψ2 es la densidad de probabilidad de encontrar a la partícula.
La probabilidad de encontrar a la partícula en un cierto volumen es igual
al producto de Ψ2 por el volumen de interés.
Ψ2 debe ser integrable y su integral a todo el espacio debe ser 1, función
normalizada.

Partícula en una caja unidimensional
Una partícula en cualquier caja real se mueve en tres dimensiones. Sin

embargo, para analizar el mecanismo de su movimiento, basta con
considerar una sola dimensión (por ejemplo, la coordenada x), ya que el
movimiento en las otras direcciones no es, en principio, diferente.
Hay una pared impenetrable en x = 0 y otra en x = L. Para 0 < x < L, la energía
potencial es cero y fuera de estos límites se considera infinita, debido a la
presencia de las paredes impenetrables.
La función de onda (Ψ) debe ser parecida a una onda estacionaria situada
dentro de los límites de la caja.
2L ! = h 2π
Luego se cumplirá que: λ= n = 1,2, 3…
n
! 2 $ ∂2 ψ '
La ecuación de Schrödinger unidimensional sería: − & 2 ) +V ψ = Eψ
2m % ∂x (
2
Operador de Operador de
∂ψ 2mE energía cinética energía potencial
Para 0 ≤ x ≤ L , V = 0: =− 2 ψ
∂x 2
!

" 2mE %
La función que cumple esta condición es: ψ = A sen $ x'
# !
2
&
∂ψ 2mE # 2mE & ∂2 ψ 2mE $ 2mE ' 2mE

=A cos % x( = −A 2 sen & x) = − 2 Ψ
∂x ! 2
$ !
2
' ∂x 2
! % !
2
( !
Debemos ahora tener en cuenta las condiciones de contorno, es decir, que en

las paredes la función debe anularse.
ψ (0) = 0 ψ (L) = 0
La primera se cumple automáticamente ( sin(0)=0 ). De la segunda obtenemos
los valores permitidos o cuantizados de la energía.
! 2mE $ 2mE ! = h 2π n2h2
0 = A sen # L& L = nπ En = n = 1,2, 3…
" !
2
% ! 2
8mL2
Las funciones correspondientes son
# nπ x &
ψn = A sen % ( n = 1,2, 3…
$ L '
Aun nos falta por determinar la constante A. Para ello hacemos uso de la
condición que la probabilidad de encontrar la partícula en el estado n desde x
= 0 hasta x = L debe ser igual a 1. Procedimiento de normalización.
L 2
∫ 0
ψ dx = 1
n
L 2 " nπ x %
2 L " nπ x % L
∫ 0
A sen $
# L &
' dx = 1 A 2
∫ 0
2
sen $
# L &
' dx = 1 A 2
2
=1
2
A=
L
Los resultados finales para la partícula en una caja unidimensional son:
2 # nπ x & n2h2
ψn = sen % ( n = 1,2, 3… En = n = 1,2, 3…
L $ L ' 8mL2

Las funciones de onda tienen regiones positivas y negativas separadas por

puntos cero llamados nodos.
A mayor número de nodos mayor será la de mayor energía.
Densidad de
probabilidad
Nodo Cero
Número de
nodos, n - 1

Ecuación de Schrödinger
Schrödinger propuso una ecuación de onda para

explicar el movimiento de partículas subatómicas
ligadas.
Erwin Schrödinger
La ecuación describe las propiedades de la onda de un (1887-1961)
electrón en función de su posición, de su masa, su
energía total y su energía potencial. Premio Nobel
Física 1933
H ψ = Eψ
Hamiltoniano Función Energía

operador de onda electrón h constante de Planck
m masa electrón
⎧⎪ h2 ⎛ ∂2 ∂2 ∂2 ⎞ Ze2 ⎫⎪ e carga electrón
−⎨ 2 ⎜ 2 + 2 + 2 ⎟ + ⎬ψ = Eψ
⎪⎩ 8π m ⎝ ∂ x ∂ y ∂ z ⎠ 4πε 0r ⎪⎭ r distancia al núcleo
Z caga núcleo
Operador de Operador de 4 πε 0 permitividad vacío
energía cinética energía potencial

Coordenadas polares Los átomos hidrogenoides
núcleo Ze + 1 e- Átomo Z
H 1
He+ 2
Li2+ 3
Solución exacta
ψ ( r, φ ,θ ) = Rnl ( r ) ⋅Yl m (φ ,θ ) En = −
!cZ 2 R
2
13,6
= − 2 eV
Radial Angular n n
La función de onda se puede expresar como el producto de una parte radial y

una angular.
Las soluciones son discretas y dependen de unos números cuánticos (n, l,
m).
Las energías sólo dependen del número cuántico n.

Coordenadas polares Los átomos hidrogenoides
núcleo Ze + 1 e- Átomo Z
H 1
He+ 2
Li2+ 3
Solución exacta
ψ ( r, φ ,θ ) = Rnl ( r ) ⋅Yl m (φ ,θ ) En = −
!cZ 2 R
2
13,6
= − 2 eV
Radial Angular n n
n número cuántico principal, n = 1, 2, 3,....
l número cuántico secundario, azimutal, l = 0,1, 2,...n-1
Caracteriza la forma de los orbitales atómicos.
Energía sólo depende de n
l 0 1 2 3 4
orbitales s,p,d,f con mismo
Estado s p d f g
n degenerados
ml número cuántico magnético, ml = 0, ±1, ±2,...± l
Caracteriza las diferentes opciones de orientación de los orbitales.
Orbitales
La función de onda ψ para una combinación dada de valores n, l y m se llama
orbital.
• Un orbital es una función de probabilidad, cuyo sentido físico se refiere a
una región del espacio respecto del núcleo donde la probabilidad de
encontrar un electrón de energía concreta posee un valor especificado
(90%, ...).
Una capa electrónica es el conjunto de estados electrónicos con el mismo

valor del número cuántico n. En una capa puede haber a lo sumo n2 orbitales.
En espectroscopia a cada capa se le asigna una letra mayúscula: K, L, M, N,
… según su número cuántico n.
Cada capa se divide entonces en subcapas según su número cuántico l. Cada
capa se le asigna una letra minúscula: s, p, d, f, … según su número cuántico
l. Cada subcapa puede contener 2l+1 electrones.

Orbitales
nº
n l ml subcapa n2
orbitales
K 1 0 0 1s 1 1 cada
0 0 2s 1 capa
L 2 4 n2
1 -1,0,1 2p 3
0 0 3s 1
cada
M 3 1 -1,0,1 3p 3 9
subcapa
2 -2,-1,0,1,2 3d 5 2*l + 1
0 0, 4s 1
N 1 -1,0,1 4p 3
4 16
2 -2,-1,0,1,2 4d 5
3 -3,-2,-1,0,1,2,3 4f 7
n 1, 2, 3,....
l = 0,1, 2, … n-1
ml = 0, ±1, ±2, .. .± l

Energía de los Orbitales del Hidrógeno
Para el átomo de hidrógeno, la energía de los orbitales sólo depende del

número cuántico n. Por ello, los orbitales 3s, 3d y 3p al tener el mismo
número n = 3, poseen la misma energía, por lo que se dicen que están
degenerados.
Las energías de los orbitales se definen como negativas. Cuanto más
negativa la energía, más estable es el orbital y corresponderá a un número
cuántico n menor. Siendo la energía cero para n = ∞. La diferencia de energía
entre el orbital 1s y el orbital con n = ∞ es la necesaria para remover el
electrón del átomo, energía de ionización.
Como ya vimos la energía era
inversamente proporcional a
n 2. 1313
En = − 2
kJ / mol
n
Por lo que a medida que n
aumenta, la separación entre
niveles disminuye.

Funciones Radiales
3 2 −σ 2
R1s = 2Z e R2s =
1
2 2
Z 32
( )
2− σ e −σ 2
R3s =
1
9 3
(
Z 3 2 6 − 6σ + σ 2 e −σ ) 2
R2p =
1
2 6
Z σe32 −σ 2
R3p =
9 6
1
( )
Z 3 2 4 − σ σ e −σ 2
1
R3d = Z 3 2σ 2e −σ 2
9 30
2Zr
σ= ; r en unidades de a0
n

Parte angular de la función de onda
La parte angular de la función de onda muestra la variación de función en

función de las coordenadas angulares y por tanto determina la forma del
orbital.
La forma el orbital depende del número cuántico l. Este número nos da
directamente el número de nodos angulares que presenta el orbital.
Los orbitales s tienen l = 0 por lo que no poseen nodos angulares. Por lo que
si no poseen dependencia angular quiere decir que son de forma esférica.
Así, los orbitales 1s, 2s, 3s, ... tendrían la forma esférica.
Como función esférica es par (centro simétrica).
1
z Ys =
2 π
y
x

En el caso de los orbitales p, l = 1 y por tanto poseen un nodo angular. Este

nodo es un plano que divide al orbital en dos lóbulos de signo opuesto. Por
lo que los orbitales d son funciones impares.
Existen tres posibles orientaciones de estos nodos que corresponden a los
tres números cuánticos ml = 1, 0 y -1 asociados a un l = 1. Que el nodo sea
perpendicular al eje x, y y z, respectivamente. A cada una de estas
orientaciones los denominaremos orbitales px, py y pz.
1 3z
Yp =
z 2 π r 1 3 y 1 3x
Yp = Yp =
+ y 2 π r x 2 π r
+ +
z
− z −
−
y y y x
x x
Los orbitales d (l = 2) poseen dos nodos angulares que dividen al orbital en

cuatro lóbulos de signos opuestos alternados. Dos lóbulos vecinos siempre
poseen diferente signo de la función. Vuelven a ser funciones pares.
Tenemos cinco las posibles orientaciones de estos nodos que corresponden
a los cinco números cuánticos ml = 2, 1, 0, -1 y -2 asociados a un l = 2. Que
los dos nodos sean los planos perpendiculares a los ejes x e y. A esta
orientación, la denominaremos orbital dxy. Lo mismo con los dos planos
nodales perpendiculares a los ejes x y z, al que denominaremos orbital dxz, y
perpendiculares a los ejes y y z, al que denominaremos orbital dyz.
1 60 xz 1 60 yz
Yd = Yd =
1 15 2xy 2 π r2
yz 2 π r2
Yd =
xz
xy 4 π r2 + +
+ − −
z z
− − z
− −
+
+ +
y
x y
y x x
El cuarto orbital d tendrá los dos planos nodales perpendiculares a los ejes
bisectrices del plano xy y lo denominaremos orbital dx2-y2.
Estos cuatro primeros orbitales son idénticos en forma, sólo cambia su
orientación respecto a los ejes de referencia.
El quinto orbital posee una forma especial, pues los dos nodos angulares
forman un doble cono con centro en el eje z. A este orbital se le denomina dz2.
Yd =
(
1 15 x − y
2 2
)
x 2− y2 4 π r 2
+
− +
+ z
− − z
( )
y +
1 5 3z − r
x 2 2
Yd =
y
z2 4 π r 2
x

Como ya hemos visto Ψang no tiene sentido

físico y suele representarse Ψang2 (densidad
de probabilidad de encontrar a la partícula).
Al representar Ψang2 perdemos información +
del signo y los lóbulos tienen un aspecto
estirado.
− +
+ −

Parte radial de la función de onda
La parte radial de la función de onda muestra la variación de función en

función con la distancia al núcleo, r, por tanto determina el tamaño del orbital.
La dependencia radial del orbital 1s tiene una forma exponencial, Ψrad = Ae-Br,
donde A y B son dos constantes. Esta función tiene un valor máximo para r=0
y tiende exponencialmente a cero cuando r tiende a infinito.
El cuadrado de la función, Ψrad2, tiene una forma similar. Nos da la
probabilidad de encontrar al electrón en un punto de un vector radial.
Sin embargo, lo que nos interesa es saber la probabilidad de encontrarlo en
un volumen determinado. Dado que cuanto más nos alejamos del núcleo el
volumen diferencial de una esfera aumenta proporcionalmente a 4πr2. Por
ello, suele representarse 4π.r2Ψrad2 (función probabilidad radial) que nos la
probabilidad de encontrar al electrón en la superficie de la esfera de radio r.
32
⎛Z⎞
R10 = 2 ⎜ ⎟ e −σ 2
⎝ a0 ⎠
σ = 2Z r nao
La función probabilidad radial (4πr2Ψrad2) es 0 para todos los orbitales cuando

r = 0, es decir, la probabilidad de encontrar al electrón en el centro del núcleo
es nula.
Para cada orbital tenemos también una distancia de máxima probabilidad
(máximo en la curva de la función probabilidad radial). Para el caso de un
orbital 1s, esta distancia es el radio de Bohr denotado normalmente como a0.
y que tiene un valor de 0,529 Å.
También podemos extraer de la curva el valor promedio del radio del orbital.
En el caso del orbital 1s, el valor promedio es de 1,5a0 = 0.787 Å (línea vertical
en figura).
a0
0,5
0,25
0 1 2 3 4
Al pasar del orbital 1s al 2s y 3s, aparecen nuevos máximos secundarios mas

cerca del núcleo. Los máximos están separados por puntos donde la función
es cero o nodos radiales. Para los orbitales s, el número de nodos radiales es
igual a número cuántico, n–1.
Al aumentar n, la distancia más probable y promedio aumentan.
1s 2s 3s
3 2 −σ 2
R1s = 2Z e R2s =
1
2 2
Z 32
( )
2− σ e −σ 2
R3s =
1
9 3
( )
Z 3 2 6 − 6σ + σ 2 e −σ 2
2Zr
σ= ; r en unidades de a0
n
Al pasar del orbital 1s al 2s y 3s, aparecen nuevos máximos secundarios más

cerca del núcleo. Los máximos están separados por puntos donde la función
es cero o nodos radiales. Para los orbitales s, el número de nodos radiales es
igual a número cuántico, n–1.
Al aumentar n, la distancia más probable y promedio aumentan.
1s 2s 3s

1s 2s 3s

Podemos comparar ahora las funciones de probabilidad radial para los

orbitales 2s y 2p.
La función 2p no posee ningún nodo radial. En general, el número de nodos
radiales depende tanto de n como l, y viene dado por n - l - 1.
Al pasar de 2s a 2p, la distancia más probable y promedio disminuyen
ligeramente. Pese a esta disminución, la existencia en el 1s del máximo
próximo al núcleo hace que el electrón esté parcialmente más cerca del
núcleo. Este hecho tendrá gran importancia para los átomo poliatómicos.
R2s =
1
2 2
Z 32
(2− σ )e −σ 2
R2p =
1
2 6
Z 3 2σ e −σ 2
2s 2p

1s
Todas las funciones tiende a cero a radio infinito.
El valor máximo es similar para todo los orbitales con el
mismo n y se desplaza ligeramente a valores menores
al aumentar l.
El número de nodos radiales viene dado
por n – l – 1.
Los máximos secundarios al
2s 2p
aumentar n cada vez están más
próximos al núcleo.
3d
3s 3p

Función de onda completa
No hay que olvidar que las figuras que hemos visto hasta ahora sólo
contenían la parte angular o la parte radial.
Para representar el orbital completo necesitamos representar el producto de
estas dos partes, radial y angular. Dada la complejidad de las figuras, se
suele representar como mapas de contornos o como figuras de sombras.
x
3p
3pz
1 nodo radial
1 nodo angular
Función de onda completa
3s 3pz 3dz2
2 nodos radiales 1 nodo radial 0 nodos radiales
0 nodos angulares 1 nodo angular 2 nodos angulares
nº nodos = n - 1
nº nodos angulares = l
nº nodos radiales = n - l -1

Átomos Polielectrónicos
Una vez entendido el átomo de hidrógeno que posee sólo un electrón,

debemos comprender los átomos polielectrónicos, es decir, el resto de la
tabla periódica.
La ecuación Schrödinger no puede resolverse exactamente, no poseen
soluciones analíticas, tal y como se hizo para el átomo de hidrógeno. Esto es
debido a la aparición de un nuevo término en el hamiltoniano que tenga en
cuenta los efectos de las repulsiones interelectrónicas.
La ecuación Schrödinger para átomos polielectrónicos sólo pueden
resolverse de forma aproximada.
Se desprecian las interacciones interelectrónicas. El problema de un sistema
con n electrones se convierte en problemas con 1 solo electrón, cuyas
soluciones son los orbitales atómicos hidrogenoides. Se trata a los
electrones como si fueran independientes.
Los orbitales atómicos hidrogenoides de los átomo polielectrónicos son
similares a los del hidrógeno.

Destacando tres puntos importantes de similitudes y diferencias entre los

orbitales atómicos hidrogenoides de los átomo polielectrónicos y los del
hidrógeno:
1. Poseen los mismos números cuánticos que para el átomo de hidrógeno.
2. Poseen la misma dependencia angular, es decir, mismo tipos: 1s, 2s, 2p,...
3. La dependencia radial es similar pero con tres diferencias:
a) contraídos debido al aumento de la carga nuclear.
b) con energías mucho más estabilizadas (más negativas).
c) la diferencia más importante, que ahora la energía depende tanto del
número cuántico n como l. Se rompe la degeneración entre los
orbitales s, p, d,... con el mismo número cuántico n.

Una vez que sabemos los orbitales atómicos hidrogenoides de los átomos
polielectrónicos, sólo tenemos que saber como ir llenado los orbitales.
Para ello debemos tener en cuenta varias consideraciones:
1. Principio de exclusión de Pauli.
2. Principio de aufbau.
3. Regla de Hund.
En los siguientes apartados pasamos a explicar estos principios y reglas.

Principio de exclusión de Pauli
En este punto debemos introducir un nuevo número cuántico que va

asociado intrínsecamente al electrón y más concretamente a una
característica de toda partícula subatómica que es el momento angular
intrínseco o espín.
En contraste con la mecánica clásica, donde el momento angular se asocia a
la rotación de un objeto extenso, el espín es un fenómeno exclusivamente
cuántico, que no se puede relacionar de forma directa con una rotación en el
espacio. El espín no tiene una representación en términos de coordenadas
espaciales. Sin embargo, la rotación de la partícula en torno a su propio eje
sólo debe tenerse como una imagen mental útil.
Todo electrón tiene un espín con valor 1/2, que denotaremos como s. En
función de que el espín gire en un sentido u otro, la proyección del espín, que
llamaremos ms, puede tomar valor positivo o negativo, 1/2 o -1/2.
El principio de exclusión de Pauli nos dice que

dos electrones de un átomo no pueden tener los
cuatro números cuánticos iguales. Como
consecuencia, solamente dos electrones pueden
ocupar el mismo orbital y estos electrones deben
tener espines opuestos o estar apareados.
ms = 1/2 ms = -1/2
Principio de exclusión de Pauli: Experimento de Stern y Gerlach
El experimento de Stern y Gerlach (1922) muestra como los electrones y

átomos tienen propiedades cuánticas intrínsecas. En el experimento, un haz
de átomos de plata pasa a través de un campo magnético. Al pasar por el
campo el haz se divide en dos de igual intensidad.
Esto se debe a que los átomos de plata tienen 47 electrones: 23 pares de
electrones apareados y sólo uno desapareado. El electrón desapareado
debido a su espín genera un campo magnético, mientras que cada par de
electrones apareado no tiene campo magnético neto. Por tanto, la dirección
del campo magnético neto depende solo del espín del electrón desapareado.
En un haz con un gran número de átomos de plata existe la misma
probabilidad de que el electrón desapareado tenga un espín +1/2 o -1/2, de ahí
que el haz de átomos de plata se desdobla en 2 haces de igual intensidad.
Átomos
plata
S
Horno Rejilla Imán

Principio de aufbau
Este principio nos dice que los electrones deben colocarse en los orbitales
vacíos más bajos energía.
H 1s1
He 1s2
Li 1s2 2s1
Be 1s2 2s2
B 1s2 2s2 2p1
Vemos que el orbital 2p tiene mayor energía que el orbital 2s. Después
veremos a que se debe este hecho.

Regla de Hund
En 1927, el físico alemán Friedrich Hund formuló un regla empírica a partir del
estudio de los espectros atómicos. Esta dice: Que para un conjunto de
orbitales degenerados (con la misma energía) los electrones van a colocarse
de tal forma que primero se colocan cada uno en un orbital y con sus
electrones alineados de forma paralela.
B 1s2 2s2 2px1
C 1s2 2s2 2px1 2py1
N 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1
O 1s2 2s2 2px2 2py1 2pz1
Existen dos razones para este tipo de llenado. Primero que los electrones al ir
a diferentes orbitales se colocan espacialmente lo más alejados posibles
entre ellos, por lo que minimizan la repulsión de coulomb entre ellos. Y
además, por razones mecano-cuánticas (partículas indistinguibles y canje
magnético) que los espines se coloquen todos paralelos confiera una mayor
estabilidad.

Energía de los Orbitales de los Átomos Polielectrónicos
La energía de los orbitales hidrogenoides depende tanto del número cuántico

n como l.
Las energías de ionización del átomo (EI) de H y He+, ambos con un sólo
electrón, son 1313 kJ/mol para el H mientras que para el He+ es cuatro veces
mayor, 5250 kJ/mol. Esta relación está en buena concordancia con la relación
de la energía orbital con Z2 (Z, carga nuclear).
1313 Z 2
En = − 2
kJ / mol
n
Z=1 Z=2
H He+

Para el átomo de He, que ya posee dos electrones, la primera EI es de 2372

kJ/mol. Este valor es mucho menor que los 5250 kJ/mol del orbital 1s del
átomo monoelectrónico con carga nuclear equivalente, He+.
Cuando dos electrones están en el orbital 1s del He, la repulsión electrón-
electrón hace que la energía de este orbital se desestabilice respecto al
orbital 1s del He+.
Esto se puede ver como un efecto de apantallamiento parcial de la carga
nuclear que ejerce un electrón sobre el otro. A partir de la expresión de
energía podemos determinar la carga efectiva nuclear que cada electrón sufre
por efecto de apantallamiento del otro.
1313 Z ef2
E1s,He = − 2
= 2372kJ / mol Z ef = 1, 344
1
De la carga total del núcleo de He, Z = 2, se ve parcialmente apantallada y

cada electrón sólo se ve afectado por 1,344, es decir, por 2/3 de la carga.

En el caso de átomo de Li, que posee tres electrones, la primera EI es de tan

sólo 520 kJ/mol. Por lo que las carga nuclear Z = 3 es apantallada de forma
considerable para el electrón en el orbital 2s.
2
1313 Z ef
E2 s,Li =− 2
= 520kJ / mol Z ef = 1,259
2
De la carga total del núcleo de Li, Z = 3, el electrón 2s se ve apantallado
significativamente por los dos electrones 1s y sólo se ve afectado por 1,259,
es decir, por 5/12 de la carga.
Si pintamos la distribución de probabilidad radial para los orbitales 1s y 2s.
r Rn, l HrL2
1s
2s
Vemos como la densidad electrónica 2
del 2s queda prácticamente fuera a
distancias mayores que de la del 1s. 1.5 Z=3
1s
Esto es lo que hace que el electrón 2s
se vea apantallado por lo dos
electrones 1s, mientras que el 0.75 2s
electrón 2s prácticamente no
r ê a0
apantalla a los dos 1s.
0 1 2 3
La carga efectiva que ve cada electrón por apantallamientos de otros, se

manifiesta no sólo en las energías sino también en la propia distribución de
probabilidad radial de esos orbitales.
Vemos para el átomo de Li, como el principal efecto al poner las cargas
efectivas es la expansión de ambos orbitales, 1s y 2s, pero en este caso no
hay significativos desplazamientos relativos entre ellos.
Z1s
=3
2s Zef2s
1s
= 7/3
r 2 Rn, l (r)2 r 2 Rn, l (r)2
1.5 Zef = 4/3
1.5 1s 1s
1.
1.
2s
0.5 2s
0.5
r / a0 r / a0
0 2 4 0 2 4 6 8

Esta figura nos permite diferenciar dos tipos de electrones: los internos o de
core y los de valencia.
Los electrones 1s del átomo de Li son más interno y forman una capa
cerrada. Por lo que su papel principal es apantallar a los más externos y no
juegan ningún papel en la química del elemento. Por lo que son electrones de
core.
El electrón 2s, por contra, posee mayor energía y es más externo por lo que
juega el papel importante de la formación de enlaces y de la química del
elemento. Es por tanto, un electrón de valencia.
Zef 2s
1s
= 7/3
r 2 Rn, l (r)2
1.5 Zef = 4/3
1s
1.
2s
0.5
r / a0
0 2 4 6 8

El tercer electrón del Li lo hemos situado en el orbital 1s, por qué no en el

2p?
Como vemos en la figura, el orbital 2s posee una pequeña, pero significativa,
densidad electrónica cercana al núcleo (la correspondiente al máximo menor
más cercano al núcleo). Por el contrario, el orbital 2p no posee esta densidad
próxima al núcleo.
Por ello, decimos que el orbital 2s tiene una alta penetración hacia el núcleo.
Esta penetración hace que el orbital 2s esté más bajo en energía que el 2p.
2p
2s= 5
1s
Z 2p
1s 2 2s2 2p1
2s
1s
r 2 Rn, l (r)2 r 2 Rn, l (r)2
1s2 2s2 2p1 Zef = 4,3
2. Zef = 2,6
2. 1s 1s
1.5 Zef = 2,6
1.5
2p 1.
1. 2s
0.5
2p 2s
0.5
r / a0 r / a0
0 2 4 0 2 4

El mismo razonamiento podemos realizarlo con los orbitales 3s, 3p y 3d. Si

vemos la figura, vemos que el orbital 3s penetra más que el 3p, y este más
que el 3d.
Por lo que el orbital 3s estará más bajo en energía que el 3p, y el 3p más bajo
en energía que el 3d.
r2 Rn, l HrL2
3p
3d
3s
3d 3p 3s Z=1
0.1
0.05
r ê a0
0 10 20
mayor penetración
Para un mismo número cuántico n s p d f
mayor energía

Sin embargo, cuando hemos llenado los orbitales 3s y 3p en el caso del K el

electrón número 19 no reside en el orbital 3d sino en el 4s.
Aunque el máximo del orbital 3d es mas interno que el del 4s, los máximos
internos del 4s penetran más eficientemente hacia el núcleo. Por lo que los
electrones 3s y 3p apantallan menos eficientemente al 4s y los últimos
electrones del K y Ca residen en el 4s.
Energía depende
tanto de n como de l
r2 Rn, l HrL2
3d
4s
Z=1
0.1
3d 4s
0.05
r ê a0
0 10 20

Los siguientes electrones ya empiezan a

llenar los cinco orbitales 3d, dando lugar
a los metales de transición del Sc al Zn.
Como los 4s son poco apantallantes
respecto de los 3d, una vez se pueblan
estos últimos pasan a tener menos
energía que los 4s.
aufbau

Configuraciones electrónicas: Primer y Segundo Periodo
1 H 1s1
En el primer y segundo
He 1s2 periodo hay una
Z regularidad absoluta en
el llegado de orbitales.
Li 1s2 2s1
Be 1s2 2s2
B 1s2 2s2 2p1

C 1s2 2s2 2p2
N 1s2 2s2 2p3

O 1s2 2s2 2p4
F 1s2 2s2 2p5
10 Ne 1s2 2s2 2p6

Estados excitados
230 kJ/mol
122 kJ/mol
C 1s2 2s2 2p2 N 1s2 2s2 2p3

Estados fundamentales
Aparear electrones cuesta energía por la repulsión interelectrónica mayor

cuando dos electrones están en un mismo orbital que en orbitales diferentes.

Estados excitados
Estados fundamentales
C 1s2 2s2 2p2

Configuraciones electrónicas: Tercer Periodo
Z
11 Na [Ne] 3s1 En el tercer periodo
hay una regularidad
12 Mg [Ne] 3s2 absoluta en el llegado
de orbitales.
13 Al [Ne] 3s2 3p1
Si [Ne] 3s2 3p2
P [Ne] 3s2 3p3
S [Ne] 3s2 3p4
Cl [Ne] 3s2 3p5
18 Ar [Ne] 3s2 3p6

Configuraciones electrónicas: Cuarto Periodo
Z
19 K [Ar] 4s1
20 Ca [Ar] 4s2
En el cuarto periodo después de rellenar los

4s debemos rellenar los 3d antes que los 4p.

21 Sc [Ar] 4s2 3d1

Z
Ti [Ar] 4s2 3d2
V [Ar] 4s2 3d3
Cr [Ar] 4s1 3d5
Mn [Ar] 4s2 3d5
Fe [Ar] 4s2 3d6

Excepciones
Co [Ar] 4s2 3d7
Ni [Ar] 4s2 3d8
Cu [Ar] 4s1 3d10
30 Zn [Ar] 4s2 3d10

Z
19 K [Ar] 4s1
20 Ca [Ar] 4s2
21-30 Elementos 3d
31 Ga [Ar] 3d10 4s2 4p1
Ge [Ar] 3d10 4s2 4p2
As [Ar] 3d10 4s2 4p3
Se [Ar] 3d10 4s2 4p4
Br [Ar] 3d10 4s2 4p5
36 Kr [Ar] 3d10 4s2 4p6

Configuraciones electrónicas: Quito Periodo
Z Z
37 Rb [Kr] 5s1 49 In [Kr] 4d10 5s2 5p1
38 Sr [Kr] 5s2 Sn [Kr] 4d10 5s2 5p2
Sb [Kr] 4d10 5s2 5p3
39 Y [Kr] 5s1 4d1 Te [Kr] 4d10 5s2 5p4
Zr [Kr] 5s2 4d2 I [Kr] 4d10 5s2 5p5
Nb [Kr] 5s2 4d3 54 Xe [Kr] 4d10 5s2 5p6
Mo [Kr] 5s1 4d5
Tc [Kr] 5s2 4d5
Ru [Kr] 5s1 4d7
Rh [Kr] 5s1 4d8
Pd [Kr] 5s0 4d10
Energía de los orbitales 4d ≥ 5s
Ag [Kr] 5s1 4d10
Llenado irregular
48 Cd [Kr] 5s2 4d10

Configuraciones electrónicas: Sexto Periodo
55 Cs [Xe] 6s1 72 Hf [Xe] 4f14 5d2 6s2
56 Ba [Xe] 6s2 Ta [Xe] 4f14 5d3 6s2
Z W [Xe] 4f14 5d4 6s2
57 La [Xe] 6s2 5d1 Re [Xe] 4f14 5d5 6s2
58 Ce [Xe] 4f1 5d1 6s2 Os [Xe] 4f14 5d6 6s2
Pr [Xe] 4f3 5d0 6s2 Ir [Xe] 4f14 5d7 6s2
Nd [Xe] 4f4 5d0 6s2 Pt [Xe] 4f14 5d8 6s2
Pm [Xe] 4f5 5d0 6s2 Au [Xe] 4f14 5d9 6s2
Sm [Xe] 4f6 5d0 6s2 80 Hg [Xe] 4f14 5d10 6s2
Z
Eu [Xe] 4f7 5d0 6s2
81 Tl [Xe] 4f14 5d10 6s2 6p1
Gd [Xe] 4f7 5d1 6s2
Pb [Xe] 4f14 5d10 6s2 6p2
Tb [Xe] 4f9 5d0 6s2
Bi [Xe] 4f14 5d10 6s2 6p3
Dy [Xe] 4f10 5d0 6s2
Ho [Xe] 4f11 5d0 6s2 Po [Xe] 4f14 5d10 6s2 6p4
Er [Xe] 4f12 5d0 6s2 At [Xe] 4f14 5d10 6s2 6p5
86 Rn [Xe] 4f14 5d10 6s2 6p6
Tm [Xe] 4f13 5d0 6s2
71 Yb [Xe] 4f14 5d0 6s2 Energía de los orbitales 4f y 5d son
Lu [Xe] 4f14 5d1 6s2 muy similares: Llenado muy irregular
Configuraciones electrónicas: Séptimo Periodo
87 Fr [Rn] 7s1
88 Ra [Rn] 7s2
89 Ac [Rn] 7s2 6d1
90 Th [Rn] 5f0 6d2 7s2

Pa [Rn] 5f2 6d1 7s2
U [Rn] 5f3 6d1 7s2
Np [Rn] 5f4 6d1 7s2
Pu [Rn] 5f6 6d0 7s2
Z
Am [Rn] 5f7 6d07s2
Cm [Rn] 5f7 6d1 7s2
Bk [Rn] 5f9 6d0 7s2
Cf [Rn] 5f10 6d0 7s2
Es [Rn] 5f11 6d0 7s2
Fm [Rn] 5f12 6d0 7s2
Md [Rn] 5f13 6d0 7s2
103 No [Rn] 5f14 6d0 7s2 Energía de los orbitales 5f y 6d son
Lr [Rn] 5f14 6d1 7s2 muy similares: Llenado muy irregular
Configuraciones electrónicas: Cationes y Aniones
Hemos visto la forma de rellenar los orbitales desde los más internos y
energéticos en función del poder penetrante. Como se rellenan primero el 4s
y posteriormente los 3d.
Los metales de transición tienen una configuración 4s2 3dn, excepto para el
Cr y Cu que poseen 4s1 3d5 y 4s1 3d10 , respectivamente.
Toda esta discusión es válida para los átomos neutros. En el caso de iones, el
orden energético de los orbitales cambia. Así, para los cationes, los orbitales
3d están más bajos en energía que el 4s y los cationes de la primera serie de
transición con carga +2 y +3 poseen una configuración 3dn.
Esto quiere decir que la energía de los orbitales, no sólo depende de n y l,
sino también de la carga total de átomo. Así, aunque en el átomo neutro
rellenemos antes el orbital 4s que el 3d, al remover electrones para formar el
catión correspondiente perdemos antes los 4s que los 3d.
En general, al aumentar la carga positiva del átomo la carga nuclear efectiva
sobre los orbitales más externos aumenta dando lugar a su contracción. Con
ello, el efecto de la penetración se hace cada vez menos efectivo y los
orbitales se vuelven similares a los de hidrógeno y su energía cada vez
menos dependiente de l.

Átomos neutros y aniones aufbau

Cationes abbau
Reglas abbau
A partir de la configuración electrónica del estado fundamental
para el átomo neutro:
1. Eliminar los electrones del orbital de mayor n, si hay varios,
comenzar por el de mayor valor de l.
2. Una vez vaciados los orbitales de mayor valor de n, eliminar
los electrones de los niveles d parcialmente llenos y si hiciera
falta más, seguir con los f parcialmente llenos
3. Si aún fuera necesario eliminar más electrones volver a la
regla 1.

Iones elementos representativos:

Z=8 O 1s2 2s2 2p4 O2- 1s2 2s2 2p6
Z = 11 Na 1s2 2s2 2p6 3s1 Na+ 1s2 2s2 2p6
Iones de transición (bloques d y f):

Z = 24 Cr [Ar] 3d5 4s1 Cr3+ [Ar] 3d3 4s0
Z = 26 Fe [Ar] 3d6 4s2 Fe2+ [Ar] 3d6 4s0
Z = 26 Fe [Ar] 3d6 4s2 Fe3+ [Ar] 3d5 4s0
Z = 58 Ce [Xe] 4f1 5d1 6s2 Ce3+ [Xe] 4f1 5d0 6s0
Z = 66 Dy [Xe] 4f10 5d0 6s2 Dy3+ [Xe] 4f9 5d0 6s0
Z = 71 Lu [Xe] 4f14 5d1 6s2 Lu3+ [Xe] 4f14 5d0 6s0

Objetivos Aprendizaje Fórmulas
1 ⎛ 1 1⎞
Espectro de átomos monoelectrónicos. Ecuación de Balmer. = R⎜ 2 − 2 ⎟
λ ⎝2 n ⎠
Efecto fotoeléctrico hν = hν 0 +1 2mv 2

E = hν
h
Ecuación de de Broglie y naturaleza dual mv = p =
λ λν = c
h
Principio de incertidumbre ΔvΔx ≥
4π m Z2
E = −R 2
n
Modelo de Bohr y su uso para explicar espectros emisión n2
r = a0
Z
Modelo de Schrödinger del átomo de hidrógeno. Número cuánticos.
Orbitales atómicos: parte radial y angular. Nodos. Energía de los orbitales
del átomo de hidrógeno.
Átomos polielectrónicos. Número atómico de espín. Principio de exclusión
de Pauli. Configuraciones electrónicas. Energía de los orbitales en átomos
polielectrónicos, principio de aufbau.

01a Estruc Elec 22-23

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