Ejercicios – Análisis Químico Instrumental
EJERCICIOS N°08. ESPECTROFOTOMETRÍA DE EMISIÓN Y ABSORCIÓN ATÓMICA
SANDRA LILIANA MOLINA CORREA
Universidad de La Sabana
1. Para la determinación de cobre presente en tejidos
musculares es necesario extraer el metal, y el
sobrenadante es analizado por absorción atómica
usando una llama de aire-acetileno. En un
procedimiento estándar, las muestras de tejido son
obtenidas por una biopsia con jeringa del músculo y
secadas durante 24-30 horas a 105°C para remover
todos los rastros de humedad. El tejido graso en las
muestras secas es removido por extracción con éter.
Después de esto la muestra es secada para obtener el
tejido seco libre de grasa (FFDT). La muestra FFDT es
tratada a 68°C durante 20-24 horas usando 3 mL de
HNO3 0,75 M. La digestión se repite dos veces más, cada
una por 2-4 horas, usando alícuotas de 0,9 mL de HNO3.
Los sobrenadantes (donde queda el cobre) son puestos
en un balón aforado de 5,00 mL, los cuales son diluidos
con HNO3 0,75 M. La concentración de cobre en la
solución de sobrenadantes es determinada por
espectroscopia de absorción atómica usando una llama
de aire-acetileno y estándares externos (curva de
calibración). La longitud de onda usada fue 324,8 nm.
Los resultados son reportados como microgramos de Cu
por gramo de FFDT. La curva de calibración fue
realizada usando soluciones estándar de cobre cuya
concentración estaba entre 0,100 y 1,000 ppm, las
soluciones fueron preparadas bajo las mismas
condiciones que la muestra problema, la absorbancia
medida para cada una de ellas puede observarse en la
Tabla 1. Una muestra problema de músculo tratada por
el procedimiento descrito anteriormente, permitió
obtener 11,23 mg de FFDT, al realizar el proceso de
medición, la absorbancia obtenida fue 0,023.
Determinar la concentración de cobre como
microgramos de Cu por gramo de FFDT. 0,16 mg FFDT
por gramo de FFDT
Tabla 1. Absorbancia medida a las soluciones estándar de
cobre
2. Bonert and Pohl reportaron resultados para el análisis
por absorción atómica de varios metales en
suspensiones causticas producidas durante la
fabricación de soda por el proceso de soda-amoniaco. La
concentración de Cu fue determinada por acidificación
de 200,0 mL de muestra de la solución caustica con
20,00 mL de ácido nítrico concentrado, adicionando 1
mL de peróxido de hidrogeno al 27,0%p/p y calentando
hasta ebullición por 30 min. La solución resultante fue
diluida a 500 mL, filtrada y analizada usando absorción
atómica de flama. Se realizó la curva de calibración
usando soluciones patrón de Cu de diferentes
concentraciones, así como la medición de un blanco. Los
resultados obtenidos se muestran en la siguiente tabla 2.
Determinar la concentración mM de Cu en la suspensión
caustica. 0,015 mM
Tabla 2. Absorbancia de las soluciones patrón de cobre y la
muestra problema
3. Las sales sustitutas, las cuales son usadas en lugar de la
sal para cocina por personas que tienen una dieta baja
en sodio contienen KCl. Dependiendo de la marca
pueden presentar ácido fumárico, fosfato ácido de calcio
y/o tartrato de potasio. Normalmente, la concentración
de sodio en las sales sustituidas está por debajo de 100
ppm, para ser comercializadas. La concentración de
sodio fácilmente puede determinarse por emisión
atómica. Debido a la complejidad de la matriz se
recomienda el uso de adición estándar para la
determinación de sodio en estas sales. PROCESO: Una
muestra se prepara disolviendo 10,0077g de la sal
sustituta en 10,0 mL de HCl 3M y 100 mL de agua
destilada. La muestra disuelta se transferida a un balón
aforado de 250,0 mL y diluido con más agua destilada
hasta completar a volumen. Para la preparación de las
soluciones de adición estándar se toma 25,0 mL de la
muestra diluida y se adiciona volúmenes diferentes de la
solución patrón de Na iónico de 10,0 ppm (ver tabla 3),
se lleva todo a un balón aforado de 50,0 mL donde se
completa con agua destilada. Después de la reducción a
 cero con un blanco adecuado, las soluciones son
analizadas a una longitud de onda de 589,0 nm y se
obtienen los datos que se muestran en la tabla 3.
Determinar la concentración de sodio en ppm en el en la
muestra de sal sólida (los 10,0077 g). De acuerdo con
estos resultados, ¿es posible comercializar la sal?
Al ser un sólido se determinarán las partes por
millón másica (ppm=(masa del soluto/masa de la
mezcla)*106. La respuesta es 72,4 ppm, así que
puede ser comercializada
Tabla 3. Intensidad de emisión de las soluciones patrón para
la curva de adición estándar
4. Se recoge una muestra de partículas atmosféricas con un
filtro conectado a una bomba de vacío. El flujo a través
del filtro es 27,0 L/min y la muestra se recoge durante
8,00 h. Inicialmente, el peso del filtro seco es 23,3082 g
y al final de la captación el peso del filtro en las mismas
condiciones es 23,3203 g. El filtro se disuelve en ácido y
se realiza un análisis de plomo por espectroscopía de
absorción atómica. La solución se transfiere
cuantitativamente a un balón aforado de 50,00 mL y se
completa a volumen. Se realiza el análisis de la muestra
problema y del estándar, las absorbancias medidas son:
0,234 para el estándar (concentración del estándar, 1,56
ppb) y 0,112 para la muestra problema. Calcular la
cantidad de plomo en el aire en: µg/m3, ppb y %p/p
(densidad del aire: 1,29 kg/m3) 0,0288 µg/m3,
2,88x10-5 ppb (μg/L) y 2,23x10-9 %p/p
5. Bonert and Pohl reportaron resultados para el análisis
por absorción atómica de varios metales en
suspensiones causticas producidas durante la
fabricación de osada por el proceso de soda-amoniaco.
La determinación de Cr se realizó por acidificación de
una muestra de 200 mL de la solución caustica con 20
mL de ácido nítrico concentrado y adicionando 0,2 g de
Na2SO3 calentando la mezcla hasta ebullición por 30 min.
El Cr fue aislado de la muestra por adición de 20 mL de
amoniaco, produciendo un precipitado que incluía
óxidos de cromo entre otros. El precipitado fue
recuperado por filtración, lavado y transferido con agua
destilada a un beaker. Después se acidifico con 10 mL
de ácido nítrico se evaporo hasta sequedad. El residuo
fue redisuelto en una mezcla de ácido nítrico y ácido
clorhídrico se evaporo nuevamente hasta sequedad.
Finalmente, el residuo fue disuelto en 5,00 mL de HCl,
filtrado, diluido a un volumen de 50,0 mL en un balón
aforado. Para realizar la curva de adición estándar se
toma 15,00 mL de esta solución y se lleva a un balón de
50,00 mL, además de adicionar solución estándar de
cromo, las soluciones obtenidas son analizadas por
absorción atómica usando el método de adición
estándar. Los resultados obtenidos se muestran en la
tabla 4. Determine la concentración de cromo en ppm en
la solución caustica. 0,276 ppm de Cr
Tabla 4. Absorbancia de las soluciones preparadas para la
determinación de Cromo por el método de adición estándar.
6. ¿Por qué las interferencias por ionización no son
significativas en la atomización por plasma como los son
en la llama?
a) Porque en el plasma se alcanza mayores
temperaturas
b) Porque en el plasma las condiciones son
homogéneas
c) Porque el plasma no contiene un agente oxidante
d) Porque al plasma se le adiciona un supresor de
ionización.
C, puesto que el agente oxidante genera que el
analito pierda electrones.
7. En la absorción atómica con una llama de
hidrógeno/oxígeno la absorbancia del hierro disminuye
en presencia de grandes cantidades de ion sulfato, esto
puede ser debido a que:
a) El ion sulfato genera material particulado lo que
provoca dispersión de la radiación
b) El ion sulfato es un agente oxidante
c) El ion sulfato absorbe a la misma longitud de onda
que el hierro
d) El ion sulfato puede formar con el hierro productos
de baja volatilidad
D, puesto que al formar compuestos de baja
volatilidad con el ion sulfato, la concentración de
átomos de hierro en la llama va a disminuir, puesto
que el hierro estará con el sulfato formando un
compuesto
8. La siguiente afirmación es falsa o verdadera. En la
espectrofotometría de emisión atómica es necesario el
uso de lámparas con espectro de emisión discreto.
Falso, no se requiere de lámpara
9. La siguiente afirmación es falsa o verdadera. En la
espectrofotometría de absorción atómica es necesario el
uso de lámparas con espectro de emisión discreto.
Verdadero, puesto que el monocromador no tiene la
suficiente capacidad de resolución cuando se usa
lámpas de espectro continuo
11. La intensidad de una línea para Cs atómico es mucho
10. En la determinación de uranio por absorción atómica
hay una relación lineal entre la absorbancia a 351,5 nm
si la concentración esta entre 500 a 2000 ppm de U. A
una concentración mucho menor que 500 ppm, la
relación se vuelve no lineal a menos que se introduzcan
alrededor de 2000 ppm de una sal de metal alcalino. Esto
es debido a:
a) La sal actúa como un agente protector, ya que
forma complejos con el uranio
b) La sal absorbe a esta misma longitud de onda
c) La sal incrementa la temperatura de la llama
d) La sal actúa como un agente supresor de la
ionización
D, al actuar como agente supresor genera que un
mayor número de átomos de sodio lleve a cabo el
proceso, por lo tanto, a bajas concentraciones,
genera un proceso de atomización más eficiente,
que cuando no se encuentra la sal.
más baja en una llama de Gas natural-aire, que opera a
1800ºC, que en una llama de hidrógeno-oxígeno, cuya
temperatura es 2700ºC. La explicación al porqué de esta
situación es:
a) El proceso de atomización es más eficiente
b) El proceso de atomización es menos eficiente
c) La nueva llama favorece procesos de ionización
d) La llama también absorbe a esta longitud de onda y
se ha tenido en cuenta el blanco de medición
A, puesto que la mayor temperatura genera una
mayor transformación al estado atómico y gaseoso