5.

3 Catálisis homogénea y heterogénea

5.4 Catálisis enzimática

Catálisis
Introducción

Presenta: Dr. Luis F. Olguín

1
•  Cinética Química: Estudio de los factores
que afectan la velocidad de las reaciones

¿Cómo se puede modificar la velocidad de una reacción?

2
 90
AèB
¿Qué puedo hacer
80
Ley de rapidez v = k [A] para que una
70 [A]o=10
60
Constante de rapidez Concentración reacción vaya más
del reactivo
rápido?
[A] (mM)

50
3
40
30
2
20 1) Modificar la concentración
vo = k [0.01M] de los reactivos
10 1
0
0 5 10 15 20 25
)empo (min) 3
 90
AèB
80 ¿Qué reacción
70
v =v k= [A]
k [A]
terminará más rápido ?
[A]o=10
60
[A] (mM)

50
3
a)  1
40 b)  2
30 c)  3
2
20
vo = k [0.01M]
10
1
0
0 5 10 15 20 25
)empo (min) 4
 + 2 HCl

2
+ 3 NaClO è +

Colorante Hipoclorito de sodio Productos

Azul Brillante R incoloros

v = k [colorante] [NaClO]
cloro

5
 Colorante + 3 NaClO è Productos
¿Qué puedo hacer
para que una
v = k [colorante] [NaClO] reacción vaya más
rápido?
2.5
2.5 [NaClO] (mM)
1) Modificar la
[colorante] (mM)

2
2 3.0 concentración de los
6.0 reactivos
1.5
1.5
12.0
1
1

0.5
0.5

0
0
0
0 10
10 20
20 30
30 40
40
Tiempo (min) 6
 ¿Qué puedo hacer
para que una reacción
vaya más rápido?
≈20 ºC 80 ºC

2) Aumentar la temperatura
de la reacción

⎛ Ea ⎞
−⎜ ⎟
⎝ RT ⎠
k = Ae
80 ºC
v = k [A]
7
Efecto de la temperatura en la k
Ecuación
de Arrhenius
k = 15.1 s-1 100 ºC

k=Ae –(Ea/RT)

25 ºC
v = k [A]

k = 3.3 s-1 Ea = 10 kJ/mol

A = 1x104 s-1

8
 Otros aspectos termodinámicos ¿Qué puedo hacer
para tomar en cuenta:
para que una reacción
•  Constante de equilibrio vaya más rápido?
•  Entalpía de la reacción

Desperdicio de reactivos 1) Modificar la concentración

inconvenientes

Elevación de costos de los reactivos

Evaporación de disolventes
Si hay gases, aumento de la presión 2) Aumentar la temperatura
Reacciones secundarias (Descomposición) de la reacción
Mayor gasto energético = mayor costo

9
5.3 Catálisis homogénea y heterogénea Video 2
5.4 Catálisis enzimática

Catalizadores

Presenta: Dr. Luis F. Olguín

10
Reacción catalizada
El 90%
¿Qué de todos
puedo los
hacer
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) químicos producidos
Fe0 paraindustrialmente
que una reacción
vaya másderápido?
requieren un
catalizador
Chorkendorff, I. Concepts of Modern Catalysis and
Kinetics. (2003)

Fe0
En 1905
midió la constante de 3) Utilizar un CATALIZADOR
equilibrio a 1300 K y a
presión atmosférica

11
•  Catalizador: Es una substancia que acelera
la rapidez de una reacción, pero no se
modifica o consume durante la reacción.

Reacción catalizada
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Fe0

Proceso: catálisis
12
 CATALIZADOR
Substancia que acelera una reacción química formando enlaces con las
moléculas de los reactivos y permitiendo que estas formen los productos, los
cuales se despegan del catalizador dejandolo inalterado y listo para la
próxima reacción.
P
separación
A B catalizador

P
catalizador
A catalizador
B
catalizador cción
rea
I. Chorkendorff, J. W. Niemantsverdriet, Concepts of Modern Catalysis and Kinetics, 3rd Ed, Wiley, 2017. 13
Diagrama de energía potencial para una reacción no catalizada vs una catalizada

Ea
[ A B ] ++ Reacción no catalizada
Energía potencial

A
B

P
catalizador
Ea1 Ea2
Reacción catalizada
A B P catalizador
catalizador
catalizador
unión reacción separación

Coordenada de reacción 14
 Reacción no catalizada Reacción catalizada
•  Camino alternativo
+
Ea0
[ A B ]+ más complejo
•  Favorable
Reacción no catalizada energéticamente
Energía potencial

A
B

P
catalizador
Ea1 Ea2
Reacción catalizada
A B P catalizador
catalizador
catalizador
unión reacción separación

Coordenada de reacción 15
 Reacción no catalizada Reacción catalizada
•  La energía de activación
+
Ea0
[ A B ]+ es significativamente
menor Ea1 <<< Ea0
Reacción no catalizada
•  Por lo tanto: la
Energía potencial

rapidez es mucho
A mayor
B
∆H
P
catalizador
Ea1 Ea2
Reacción catalizada
A B P catalizador
catalizador
catalizador
unión reacción separación

Coordenada de reacción 16
SàP Cambios en la constante cinética con
diferentes energías de activación

k = 1.8 s-1

− Ea
k = Ae RT
En este caso: disminuir la Ea
de 30 kJ/mol a 10 kJ/mol
acelera la reacción ≈ 1
millón de veces
k = 0.03 s-1
k = 1.3 x 10-6 s-1

17
Reacción no catalizada El cambio global en energía libre es Reacción catalizada
el mismo para ambas reacciones

Ea0
[ A B ] ++ Por lo tanto: el catalizador
no altera la constante de
equilibrio, solo el tiempo en
Reacción no catalizada
el que se alcanza
Energía potencial

A
B
∆H
P
catalizador
Ea1 Ea2
Reacción catalizada
A B P catalizador
catalizador
catalizador
unión reacción separación

Coordenada de reacción 18
 ¿Qué substancias son catalizadores?

ÁTOMOS MOLÉCULAS
ENZIMAS

SUPERFÍCIES SÓLIDAS

19
 COMO CATALIZADORES

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

Pt(s)

M. Fraday, Philos. Trans. 124, 55 (1834)

20
H2O2(ac) KI(ac)
O2(g) + 2 H2O(l)

KI(ac) K+ I-

H2O2(ac)

COMO CATALIZADORES
21
 COMO Structures of dinuclear Cobalt-based Water
CATALIZADORES Oxidation Catalysis

Kärkäs, Dalton Trans., 2016, 45, 14421-14461

22
 Mecanismo propuesto para la
oxidación catalítica del agua
por un compuesto dinuclear
de cobalto.

Kärkäs, Dalton Trans., 2016, 45, 14421-14461

23
COMO CATALIZADORES

Proteínas

Catalizadores de las reacciones

bioquímicas

Funciona a pH y temperatura
fisiológicos

24
 Tipos de catálisis
•  Catálisis Heterogénea
Catalizador y reactivos están en
diferentes fases.

•  Catálisis Homogénea
H+
+ I2
Catalizador y reactivos están en
la misma fase.
25
 Catálisis Homogénea
Productos
Catalizador y reactivos están en
Substrato
la misma fase.

Subtr
Catálisis Enzimática ó
Biocatálisis
Las enzimas son
excelentes
catalizadores

26