16/02/2011

Tema 3: Disoluciones

Clasificación de la materia
1_15

Materia

Procesos físicos

Sustancia Mezcla

Reacciones Mezcla
Elemento Mezcla
Compuesto homogénea
químicas heterogénea
disoluciones

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Disoluciones. Términos utilizados

• Disolución (mezcla homogénea): es una mezcla de dos o más compuestos que tiene 
una composición y propiedades uniformes.

Componentes de una disolución
• Disolvente:
– Componente que no cambia de estado al realizar la disolución.
Componente que no cambia de estado al realizar la disolución
– Está presente en cantidad mayor.

• Soluto:
– Otros componentes de la disolución que están disueltos en el disolvente.

Tipos de disoluciones

Gaseosas Líquidas Sólidas

G-G aire G-L bebidas carbónicas G-S H2 en Pd (catalizador)

L-G agua en aire L-L gasolina L-S Hg en Zn
S-G contaminación S-L agua de mar S-S aleaciones

Concentración de una disolución es la cantidad de soluto presente en una

cantidad dada de disolvente o de disolución.

M (molaridad: gs
ns Pm
M  
Ldis Ldis
m (molalidad):
gs
ns Pm
m 
kg Disolvente kg Disolvente

%( tanto por ciento): (peso) ó (peso/volumen) Fracción molar xA

%
gs gs
%
100 g dis 100 mLdis

N (normalidad): gs
eq Peq P
N  ; Peq  m
Ldis Ldis val

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Mecanismo de las disoluciones

El factor más importante es la atracción entre las partículas de S-D

S-S
Tipos de fuerzas atractivas D-D
S-D

a) Fuerzas S-S y/o D-D >> S-D  el soluto S no se disuelve en el disolvente D

b) Si S-S y D-D son  a S-D  la disolución puede producirse (proceso endotérmico)
c) Si S-S, D-D y S-D  la disolución tiene lugar sin apenas variación de entalpía (H0).
El volumen de la disolución = Vd  Vs + VD
d) Si S-S y D-D son  que las S-D  se produce la disolución (proceso exotérmico)

Sólo se p
produce disolución si las fuerzas de atracción S-S y D-D p
por un lado y S-D p
por otro,
son de un orden similar: b, c y d  “semejante disuelve a semejante”
Las disoluciones que se corresponden con los apartados b y d, son las que se suelen presen-
tar  Disoluciones reales.
Las disoluciones que se corresponde con el apartado c  Disoluciones ideales

Ejm
 Azúcar en agua: se disuelve fácilmente en agua y no en disolventes orgánicos (CCl4 ;
benceno, eter… ¿Cómo se puede explicar?
Las moléculas de azúcar tienen grupos OH de carácter polar que se atraen con los grupos O-H
del agua, ptes de hidrógeno, hecho que no puede producirse con los otros disolventes que no
tienen grupos polares.

 Los compuestos
p iónicos son insolubles en la mayoría
y de los disolventes  fuerte atracción
entre iones de carga opuesta  sólo se disuelven en disolvente muy polares (H2O).

 Los sólidos de puntos de fusión bajos son más solubles en un determinado disolvente a una
determinada T, que los de puntos de fusión elevado (a medida que un sólido se aproxima a su
pto de fusión se debilitan las fuerzas intermoleculares, se asemejan mas a las del estado
líquido.

En el caso de la disolución de gases en líquidos, serán más solubles cuanto mayor sea el pto
de ebullición (fuerzas intermoleculares más parecidas a las del disolvente líquido)

Sólidos Tfusión (ºC) xs Gases Tebull (ºC) Xs

Antraceno 218 0,008 He -269 0,76x10-4

Solubilidades de algunos Fenantreno 100 0,21 Ne -246 1,14x10-4

solutos en benceno a 25ºC
Naftaleno 80 0,26 Ar -186 8,90x10-4

Bifenilo 69 0,39 Kr -152 27,30x10-4

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El agua como disolvente

El agua tiene la propiedad de disolver muchas clases de sustancias: compuestos iónicos,

muchas sustancias polares orgánicas e inorgánicas incluso algunas sustancias de baja
polaridad formando interacciones específicas

Disolución de compuestos iónicos: se produce una interacción entre las partículas del
disolvente con las del soluto.
Las moléculas del disolvente se orientan alrededor de los iones en las caras del retículo
cristalino.
Se originan unas fuerzas atractivas entre
las moléculas del disolvente y los iones
del cristal lo suficientemente grandes
como para separarlos de la superficie del
cristal
Los iones pasan a la disolución donde se
rodean de moléculas de disolvente ≡
AGREGADOS

Al estar los iones en disolución rodeados

de moléculas de disolvente se impide que
se vuelvan a recombinar  se dificulta la
cristalización.

Una razón por la que el agua disuelve a sustancias iónicas es su capacidad de estabilizar
los iones en disolución y mantenerlos separados unos de otros debido a su alta constante
dieléctrica (), que es una medida de la polarizabilidad de sus moléculas .
Polarizabilidad de una molécula es su capacidad de deformarse y/u orientarse a sí misma
con el fin de ”neutralizar” una carga localizada cerca de ellas.
La fuerza de atracción electrostática entre iones (cargas eléctricas)  Ley de Coulomb
vacío = 1
aire = 1,005
agua = 80
Los iones pueden ser estables en el agua porque se reduce considerablemente las fuerzas
de interacción entre ellos (1/80).
La cte dieléctrica no tiene dimensiones y depende del medio en el que se encuentren las
cargas que interaccionan


No polares  Polares

C6H12 2,015 CH3OH 32,63

CCl4 2,028 O2N-C6H5 34,82

C6H6 2,274 H2O 80

C6H5Cl 5,621 NH3 22,4 (33ºC)

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Solubilidad: efecto de la T y la P (Ley de Henry)

Al añadir en un disolvente una cantidad de soluto soluble, se observa que algunas moléculas
de soluto se separan de la superficie del sólido y pasan a la fase líquida (a).

Como consecuencia del movimiento desordenado, análogo al de las moléculas del disolvente,
algunas moléculas de soluto pueden chocar con la superficie de los cristales de azúcar y
por las fuerzas S-S  el soluto está continuamente disolviéndose y
quedar retenidas p
q
cristalizando.

Inicialmente la velocidad de disolución es mayor que la velocidad de cristalización (b).

Cuando las velocidades de cristalización y disolución se igualan, el proceso de disolución

alcanza el equilibrio  la cantidad de soluto en la disolución permanece constante mientras no
se varíen las condiciones externas (c).

La disolución obtenida se dice que está SATURADA y a la cantidad de soluto disuelto se

conoce como SOLUBILIDAD de este soluto en ese disolvente.

Unidades: gsoluto/100 mL o gsoluto/100 gDisolvente , también en mol/L

¡Cuidado!
No confundir los términos saturada y concentrada.
Una disolución saturada no es necesariamente una disolución concentrada, sino que
puede ser diluida si el soluto es poco soluble en el disolvente utilizado
utilizado.
Ej una disolución saturada de sulfato bárico en agua es una disolución diluida ya
que sólo contiene 0,002 g/L a 18ºC (M = 8,6  10-6).

La saturación indica que no se puede disolver más soluto en las condiciones de

presión y temperatura establecidas.

Disolución no saturada aquella que

ti
tiene una concentración
t ió menor que lla
correspondiente a la disolución
saturada y puede ser concentrada y
diluida

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a.- Efecto de la temperatura sobre la solubilidad: La mezcla de los componentes de

una disolución a presión constante generalmente va acompañada de una variación de
la entalpía.

Se define como CALOR DE DISOLUCIÓN al calor absorbido o desprendido cuando

una cantidad de soluto se mezcla con una cantidad de disolvente.

- Los calores de disolución de la mayoría

y de los sólidos en un líquido
q son p
positivos,, es
decir, son procesos endotérmicos por lo que, en general, la solubilidad aumenta a
medida que lo hace la temperatura

 Na2SO4.10 H2O (T<32,4ºC); Na2SO4

 Ba(NO3)2

 NaCl

 Na2HAsO4

 Ce2(SO4)3.9 H2O

 Las variaciones de entalpía en los procesos de disolución de líquidos en

líquidos, son muy distintas de unos casos a otros por lo que no se puede dar una
regla general sobre la influencia de la temperatura sobre este tipo de
disoluciones.

 En el caso de disoluciones de g
gases en líquidos,
q , la solubilidad disminuye
y
normalmente al aumentar la temperatura

Solubilidad del CO2 a 1 atm. en 1 L de agua

0ºC 10ºC 20ºC 60ºC

1,713 g. 1,294 g. 0,878 g. 0,359 g.

basta calentar , incluso con las manos, para que

aumente el desprendimiento de burbujas de
CO2 que tenía disuelto.

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b.- Efecto de la presión sobre la solubilidad

La variación de la presión influye muy poco si el soluto es sólido o líquido
pero, en cambio produce un gran efecto en la solubilidad de los gases.

Los gases siempre se disuelven en los líquidos con una disminución

considerable del volumen total
Soluto (g) + Disolvente (l)  disolución (i)
el aumento de la presión favorece la disolución del gas en el disolvente

Ley de Henry: la solubilidad de un gas aumenta a medida que aumenta la

presión.

x: fracción molar del equilibrio gas-disolución,

gas disolución, es decir la solubilidad
Pgas: presión parcial del gas que actúa como soluto, es decir, la presión total
atmosférica no es determinante en la solubilidad de un gas en un determinado
disolvente.
K: constante característica del par gas-disolvente.

Esta ley está definida a T = cte; el valor de K = f (T) y K disminuye al aumentar la T

(excepto para el He).

Solubilidad de distintos gases al variar la P y a distintas temperaturas

S CO2 (20ºC) Al  P  la solubilidad.

CO2 (60ºC)
Este es el fundamento del embotellado de las
bebidas carbónicas. Se embotellan a presión
mayor que la atmosférica para aumentar la
solubilidad del CO2.

P (mmHg)

Al abrir la botella,
botella disminuye la presión y el exceso de gas se
escapa en forma de burbujas.

Esta ley no se cumple cuando el gas reacciona

químicamente con el disolvente
Ej NH3 o HCl (g) cuando se disuelven en agua

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PROPIEDADES COLIGATIVAS

Al disolver un soluto en un líquido, las propiedades de la disolución que se forma son

distintas de las del disolvente puro y la variación que se produce depende de la cantidad
de soluto añadido y no de la naturaleza específica del soluto. Estas propiedades reciben el
nombre de propiedades coligativas

P
Pv
PvºD
Punto de fusión
Pv disol
 Punto de ebullición
Presión osmótica.

E lla dé
En década
d dde 1880
1880, R
Raoult,
lt químico
í i ffrancés
é observó
b ó que cuando
d un soluto
l t se di
disuelve
l
en un disolvente, disminuye la presión de vapor del disolvente.

Este hecho se justifica fácilmente ya que se produce una interacción S-D  se hace más
difícil la evaporación del disolvente  Pv  el número de moléculas en la fase vapor.

La disminución es menor a bajas temperaturas

Disminución de la presión de vapor (Pv)

A partir de estas observaciones enuncia la siguiente ley: La presión parcial ejercida por el
vapor del disolvente de una disolución es igual a la fracción molar del disolvente por
la presión de vapor del disolvente puro

Supongamos ahora una disolución formada por dos sustancias líquidas A y B (la sustancia
P
que se encuentre en mayor proporción será el disolvente).
PvºD

PvT = PvA + PvB = xA PvAo + xB PvBo Pv disol

Pv0B
Disolución ideal T

Pv0A

Disolución real
(FS-S y/o FD-D  FS-D)  desviación positiva
0 xA 1 (FS-S y/o FD-D  FS-D)  desviación negativa
1 xB 0

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Según la ley de Raoult

La presencia de un soluto no volátil hace disminuir la Pv de un disolvente en proporción a

su concentración (xs).

en disoluciones muy diluidas g = 1000.kg

K es una constante que sólo depende de la naturaleza del disolvente y de la temperatura.

El descenso de la presión de vapor de un disolvente por la presencia de un soluto

no volátil, es proporcional a la concentración molal de este, en disoluciones diluidas.

Elevación de la temperatura de ebullición y descenso de la temperatura de fusión

Como consecuencia del descenso de la presión de vapor, cuando se disuelve un soluto no
volátil, se modifican también estas dos propiedades

ΔTe = = T´e - Te = Ke  m

Ke constante de elevación molal

del pto de ebullición,representa el
aumento de la temperatura de
ebullición de una dislución 1 molal.
Cte ebulloscópica

descenso

ΔTf = T´f - Tf = - Kc m

Kf constante molal de descenso

del pto de congelación. Cte
crioscópica

Ke y Kc sólo dependen del disolvente

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Aplicaciones prácticas

Anticongelantes automóviles:
- Fácilmente solubles
- No corrosivos
- Lo más baratos posible
El anticongelantes para automóviles:
etilenglicol (CH2OH-CH2OH) © Pearson Educación, S.A.

A veces se utiliza glicerina (CH2OH-CHOH-CH2OH) pero resulta más cara  hay que poner más
cantidad para conseguir el mismo descenso de temperatura por ser mayor su Pm además de ser mas
cara por kg

El NaCl es útil para eliminar el hielo de las carreteras.

Es eficaz en la fusión del hielo a temperaturas tan bajas
como -21ºC (pto de congelación más bajo de una
disolución de NaCl(ac)

¿Por qué los productores de

cítricos rocían agua sobre la fruta
ante la amenaza de heladas?

La variación de estas dos propiedades,  del punto de congelación y  del punto de

ebullición son muy útiles para calcular el Pm de una sustancia sólida desconocida

Presión osmótica (  )
Si se ponen dos disoluciones, una diluida y otra más concentrada, separadas por una
membrana semipermeable (barrera que permite el paso de disolvente en cualquier
dirección, pero no de soluto).
Cuando se alcanza el equilibrio aparece una diferencia de presión entre las dos
disoluciones.
Puede medirse directamente a partir de la diferencia en los niveles
finales del fluido.

R: cte de proporcionalidad = cte de los gases, 0,082 atm L mol-1 K-1

Presión osmótica de una disolución es la presión que se

requiere para detener la ósmosis ≡ paso selectivo de
moléculas de disolvente a través de una membrana porosa
desde una disolución diluida hacia una disolución de mayor
concentración

Osmosis inversa: si se aplica una presión mayor que  se produce el paso de disolvente
desde la disolución concentrada a través de la membrana, pudiendo conseguir disolvente
puro  se filtra la disolución

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Disoluciones con la misma presión osmótica ≡ isotónicas

hipertónica (más concentrada)

Disoluciones con ≠ 
hipotónica (más diluida)

La disolución salina isotónica es una disolución 0,9% NaCl

(masa/volumen)
se prepara disolviendo 0,9 g de NaCl en 100 mL de agua

Hipotónica < 0 92% m/V  entra disolvente,

0,92% disolvente se
hincha  Ruptura ( hemolisis de los eritrocitos)

Hipertónica > 0,92% m/V  sale disolvente, se

seca  Crenación (mermeladas >> conc de
azúcar, destruye las bacterias)

Electrolitos

Las sustancias cuando se disuelven en agua pueden producir o no iones.

Disoluciones moleculares ≡ no electrolitos: las moléculas disueltas conservan su

identidad sin sufrir ninguna molificación  no se disocian y no reaccionan. No modifican la
conductividad del disolvente
Electrolitos: son las disoluciones en las que el soluto se disocia en iones   la
conductividad del disolvente (paso de iones a través de la disolución).
Tipos de electrolitos
Electrolito iónico: el soluto es un compuesto iónico
NaCl (s)  Na+ (ac) + Cl – (ac) Fuertes: totalmente
Electrolito molecular: el soluto es de tipo molecular disociados

HCl (g)  H+ ((ac)) + Cl – ((ac))

HCl (g)  H3O+ (ac) + Cl – (ac)
Otro ejemplo HF, cuya disolución  la conductividad del disolvente pero en menor proporción
que el HCl
HF (g)  H+ (ac) + F – (ac) Débiles:
disociación parcial

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Propiedades coligativas de las disoluciones de electrolitos

Las disloluciones de electrolitos dan valores excepcionalmente altos  no pueden

explicarse suponiendo comportamiento ideal
Para corregir los valores, Van´t Hoff establece un factor empírico “i” ≡ factor de , Van´t Hoff

Disminución del punto de congelación

g

Elevación del punto de ebullición

Presión osmótica

Ej: Cálculo del coeficiente de Van`t Hoff

Compare una disolución acuosa de 0,0100 m de urea con una disolución 0,0100 m
d N
de NaCl
Cl ((aq).
)

ΔTc= -Kc x m = -1,86 °C m-1 x 0,0100 m = - 0,0186°C

La disminución del punto de congelación para NaCl es –0,0361°C.

ΔTc medido 0,0361°C

i= = = 1,98
ΔT c esperado 0,0186°C

En disoluciones de electrolitos fuertes, el factor de Van´t Hoff (i)  nº de iones en los que se
disocian.
En electrolitos débiles, en los que sólo una fracción del total del moléculas disueltas están
disociadas en iones, hay que considerar el grado de disociación ()

Variación del factor de Van´t Hoff con la molalidad de la disolución (m)

m NaCl MgSO4 Pb(NO3)2 CH3COOH

 2 2 3 1+
0,0010 1,97 1,82 2,89 1,13
0,010 1,94 1,53 2,63 1,04
0,10 1,87 1,21 2,13 1,01
1,0 1,81 1,09 1,31 1,004

Los valores experimentales son menores incluso en disoluciones diluidas.

Al aumentar la carga de los iones mayor es la desviación de la regla  las atracciones
entre los iones son mayores.

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