Universidad

Autónoma de Nuevo León

Facultad de Ingeniería Mecánica y Eléctrica

Proyecto IAE 2
“Reporte técnico de resultados preliminares”

“Síntesis de nanopartículas de dióxido de silicio a través de

método sol-gel modificado para aplicaciones en materiales
compuestos.”

Nombre: Andrés Esteban Barba Magdaleno

Ingeniería Aeronáutica. Matricula: 1726238
IAE Semestre: 10

Día: Jueves Hora: V4-V6

Profesora: Dra. María de Jesús de la Garza Galván

Asesora: Dra. María de Jesús de la Garza Galván

Fecha: 17 de Marzo de 2021

 Síntesis de nanopartículas de dióxido de silicio a través de
método sol-gel modificado para aplicaciones en materiales compuestos

Resumen.- La presente investigación muestra una revisión sobre el estado de la síntesis de

nanopartículas de dióxido de silicio a través del método sol-gel.

Índice
Introducción ......................................................................................................................... 2
Antecedentes ......................................................................................................................... 4
Avances ................................................................................................................................. 5
Conclusiones preliminares ..................................................................................................... 7
Referencias ........................................................................................................................... 7

Introducción
La nanotecnología resulta de la combinación de múltiples disciplinas científicas incluyendo la
biología, física, química, medicina e ingeniería para crear estructuras en la escala nanométrica. Es
la ciencia responsable de tratar con la materia a niveles atómicos y moleculares para generar
materiales con nuevas y diferentes propiedades. La razón por la que cambia la manera en que se
comporta la materia en esta escala es que ésta se encuentra sometida a leyes de la física cuántica
en lugar de física clásica. Permitiendo así el alcance de nuevas propiedades y habilidades de los
materiales a través de nanoestructuras [1].

Existen nanopartículas de una variedad de materiales inorgánicos como dióxido de titanio, dióxido
de vanadio, ferrita de cobalto, sulfuro de calcio y dióxido de silicio, las cuales tienen un amplio
campo de aplicaciones en productos comerciales, alimenticios, electrónicos entre otros, siendo los
materiales compuestos y la medicina los campos de aplicación más importantes en la actualidad
[2].

Los materiales compuestos de matriz polimérica convencionales tienen ciertas desventajas como
baja resistencia y pobres propiedades mecánicas a comparación de otros materiales compuestos
cuyas fases continuas sean metálicas o cerámicas. Sin embargo, los nanocompuestos de matriz
polimérica superan estas limitaciones a través del uso de nanopartículas [3].

Las nanopartículas de dióxido de silicio (𝑆𝑖𝑂2) son de particular interés debido a que entre sus
aplicaciones más destacadas se encuentra su uso como rellenos y como refuerzos en materiales
compuestos [4]. La forma, tamaño y distribución de las nanopartículas, características que son
obtenidas como consecuencia de su síntesis, determinan prácticamente el comportamiento y
propiedades finales del material compuesto.

2
El empleo de este tipo de nanoestructuras en materiales compuestos es de sus aplicaciones más
prominentes. El mejoramiento de las propiedades de un material es consecuencia del drástico
aumento de la razón de superficie-volumen que le sucede a la materia en escala nanométrica, lo
que cambia significativamente su comportamiento. Las propiedades resultantes de un
nanocompuesto dependen principalmente de la naturaleza de los componentes constituyentes, en
especial de las nanoestructuras y el método de síntesis empleado. La técnica de fabricación para
las nanoestructuras y los parámetros del proceso son factores fundamentales en este tipo de
materiales [1,2].

La calidad y propiedades de las nanopartículas de 𝑆𝑖𝑂2 producidas están en función de su tamaño,

forma y distribución, las cuales a su vez son consecuencias de su síntesis. Independientemente del
método de fabricación utilizado, el objetivo es controlar estas características [5]. Sin embargo, la
síntesis de las nanopartículas con las características deseadas no es tarea sencilla.

Existen diversos métodos para la síntesis de nanopartículas como la condensación de vapor

químico, descarga de arco eléctrico, reacción de hidrogeno metal-plasma, micro-emulsión, técnica
hidrotermal, sol-gel y otras [1,6]. Los problemas que conllevan las nanopartículas referentes al
control de su tamaño, forma de la superficie y dispersión, entre otros, son independientes del
método empleado.

El método sol-gel presenta varias ventajas en su procesamiento con respecto a otros métodos,
debido a su facilidad, constancia de resultados, economía, buena homogeneidad y pureza de los
materiales producidos [7]. El método de sol-gel para la síntesis de nanopartículas de dióxido de
silicio es eficiente y de gran potencial para controlar el tamaño y uniformidad de sus productos a
través de varios parámetros durante su fabricación [8].

En el procedimiento químico conocido como sol-gel, una sustancia coloidal (sol) formada por una
completa dispersión de una fase solida en un medio liquido homogéneo, gradualmente se
transforma en una sustancia bifásica densa y porosa (gel). El método general de síntesis de
nanopartículas, mostrado en la figura (1), consiste en mezclar uniformemente la materia prima en
la fase líquida, llevar a cabo las reacciones de hidrólisis y policondensación para formar un sistema
de solución transparente y estable. Después de cierto tiempo de envejecimiento, se genera el gel.
Finalmente, luego de otros procesos como técnicas de secado y calcinación a este último, se pueden
obtener nanoestructuras [1].

3
 Figura 1.- Preparación de nanopartículas a través de la técnica sol-gel. Tomada de referencia [1]

La síntesis de nanopartículas a través del método sol-gel presenta varias ventajas sobre las demás
técnicas como su relativa facilidad y versatilidad de parámetros modificables durante la síntesis
[5]. Esto implica la posibilidad de controlar el tamaño de las nanopartículas y otras características.
De la misma manera, hay una cantidad de resultados favorables documentados en distintos
estudios, lo que respalda el uso de esta técnica, algunos de los cuales serán presentados y discutidos
en el presente trabajo.

Antecedentes

El método de sol-gel ha sido estudiado por muchos investigadores a lo largo de los años. El proceso
de Stöber, nombrado así en honor a su autor, quien fue de los pioneros en la síntesis de partículas
de dióxido de silicio, fue capaz de producirlas solamente en la escala micrométrica [9]. Desde
entonces, su trabajo ha servido como referencia para el control del tamaño de las partículas
producidas, siendo el ortosilicato tetraetílico (TEOS) el precursor que se utiliza principalmente
para su síntesis en los estudios realizados.

Se han hecho diferentes investigaciones enfocadas al estudio del efecto que distintos parámetros
de la fabricación tienen en el tamaño y morfología de las nanopartículas. Los resultados de Azlina
y colaboradores mostró que a mayores temperaturas de calcinación y largos tiempos de
envejecimiento, se obtienen nanopartículas de mayor tamaño. De la misma manera, con
temperaturas de calcinación altas se muestra la tendencia de las partículas a aglomerarse, formando
arreglos irregulares. Sin embargo, también se observó que la dispersión de las partículas de un
menor tamaño que el promedio mejora con dicho aumento. Los reactivos que utilizaron fueron
TEOS, agua destilada, ácido acético como catalizador y etanol como solvente. Bajo las
condiciones óptimas de los parámetros, se obtuvieron nanopartículas en el rango de 79 a 88 nm
[6].

Dubey y colaboradores utilizaron los mismos reactivos y mediante la adición de un surfactante

conocido como povidona o PVP, lograron controlar el tamaño de las nanopartículas de silicio, con
un diámetro promedio de 25 nm [5]. Similarmente, Guo y colaboradores, utilizando amoníaco
como catalizador, al estudiar el efecto de la cantidad de otro surfactante empleado conocido como
polietilenglicol o PEG 1000, encontraron que ayudó a controlar los tamaños de las nanopartículas,
llegando a obtener nanopartículas de 9 nm en su mayor parte dispersas [8].

Las razones molares de los reactivos en la reacción química, la polaridad de distintos solventes, y
la comparación entre el método sol-gel tradicional y el asistido por la técnica de ultrasonido fueron
analizados por Edrissi y colaboradores. Concluyeron que el reactivo que mayor afecta el tamaño
de las nanopartículas es la concentración molar del catalizador, utilizando en su caso hidróxido de
amonio. Se encontró que al incrementar la polaridad del solvente, disminuye el tamaño de las
nanopartículas de silicio, por lo que se usó metanol, y que la asistencia del ultrasonido en el método
sol-gel tiene un papel importante en la reducción del tamaño de las partículas debido al cambio
que ocasiona en las reacciones fisicoquímicas durante su síntesis, algo que ha llegado a ser
generalmente aceptado. Bajo las condiciones ideales de la experimentación, se obtuvieron
nanopartículas con un promedio de 13 nm de tamaño [7].

4
En un estudio realizado por Jafarzdeh y colaboradores, encontraron que la habilidad de controlar
el tamaño y distribución de las nanopartículas dependía de gran forma de las maneras de mezclado
de los reactivos y de las técnicas de secado. Estudiaron tres distintos modos de mezcla; y dos
técnicas de secado; por congelado y por calor. Obtuvieron los mejores resultados cuando se
mezclaba en primer lugar el precursor con el solvente, seguido por agua, y cuando el gel se secaba
por medio de congelado en vacío, llegando a obtener nanopartículas con un tamaño de 10 nm [10].

Melhua Yu y colaboradores mencionan en sus resultados el impacto que tiene la temperatura a la

que toma lugar la reacción química durante la síntesis de nanopartículas, indicando que al
incrementar este parámetro también crece el tamaño de las partículas y que a temperaturas
relativamente bajas, disminuyen las irregularidades en la forma de las nanopartículas observadas
[11].

Otro catalizador que ha sido utilizado por investigadores en este proceso es el ácido acético, aunque
no se analizó el impacto de su concentración [3,4]. En la revisión de Lok P. Singh y colaboradores
sobre los avances en el campo de la síntesis de nanopartículas de 𝑆𝑖𝑂2, sus patrones de distribución
y morfología, mencionan que las propiedades físicas y electroquímicas de las partículas resultantes
del proceso de sol-gel dependen de gran manera del tipo de catalizador utilizado durante la
reacción química [12].

Como se ha podido observar en estos estudios, la síntesis de nanopartículas de dióxido de silicio a

través del método de sol-gel presenta la oportunidad de modificar varios parámetros los cuales
influyen de menor o mayor medida en el tamaño de las nanopartículas, su forma y distribución.
Esto ha permitido que exista una gran cantidad de investigaciones en las que estudien distintos
parámetros bajo diversas condiciones.

Avances

Análisis comparación de catalizadores

En el estudio realizado por Dubey y colaboradores [5], se utilizó orto silicato tetra etílico (TEOS)
como precursor, PVP como surfactante, etanol como solvente, y ácido acético como catalizador.
A una solución mezclada de TEOS (2.2ml) se le agregó ácido acético (2.3ml) y se continuó
mezclando por 10 minutos. 12 ml de 5 wt% de solución de PVP en etanol fue añadido lentamente
y se mezcló por una hora para formar la sustancia coloidal (sol). Después de envejecerse por 24
horas se formó el gel, el cual fue secado a 100℃ por 2 horas. El gel fue calcinado a una temperatura
de 500℃ por 3 horas. Se obtuvieron nanopartículas puras y amorfas (en su mayor parte) con un
diámetro promedio de 25nm. Los autores argumentan que al incrementar la cantidad de etanol, el
tamaño de la partícula y la distribución de tamaño de partícula del polvo pueden ser controladas.

Los reactivos empleados por Jafarzdeh y colaboradores [10] fueron TEOS como precursor, etanol
como solvente, e hidróxido de amonio como catalizador. En la metodología con la que obtuvieron
mejores resultados, comenzaron disolviendo 5ml de TEOS en 30ml de etanol a temperatura
ambiente en un agitador con frecuencia de 42kHz por 10 minutos. Después, 1ml de agua destilada
fue añadida con un gotero con una tasa de alimentación de 0.2𝑚𝑙 𝑚𝑖𝑛 −1. Después de una hora y

5
media, 2ml de hidróxido de amonio fueron similarmente añadidos con una tasa de 0.01𝑚𝑙 𝑚𝑖𝑛 −1.
Continuó bajo sonicación por 3 horas, y se permitió reposar por 1 hora para que sucediera la
gelación. El gel fue centrifugado y limpiado con etanol y agua destilada (3-7min a 6000rpm) para
después ser secado mediante liofilización por 24 horas y últimamente calcinado por 2 horas a una
temperatura de 600 ℃. Variando la concentración de alimentación del hidróxido de amonio,
lograron obtener nanopartículas con un rango de 7.1 a 19.8nm con una buena distribución y
morfología junto con un nivel bajo de aglomeración de las partículas.

Para uno de los métodos de síntesis realizados por Yu y colaboradores [11] utilizaron agua
destilada, TEOS, una solución acuosa de bromuro de hexadeciltrimetilamonio (o CTAC, por sus
siglas en inglés, solución de 25wt.%), y acetato de sodio (𝑁𝑎𝐴𝑐 ∙ 3𝐻2 𝑂). Mezclaron 53.4g de agua
con 6.24g de CTAC, y 0.3g de acetato de sodio en un baño de aceite de silicio a temperaturas de
40, 50, 60 y 80℃ por dos horas. Después, se añadieron 4.35ml de TEOS a la mezcla durante 3
minutos siendo constantemente revuelta a 400RPM. La solución continuó siendo mezclada por 24
horas antes de ser enfriada a temperatura ambiente en el baño de silicio y luego fue centrifugada a
20,000RPM por 10 minutos para aislar los productos de la suspensión. Después de ser lavados con
agua 3 veces, los productos finales fueron obtenidos al calcinar las muestras a 650℃ por 5 horas.
El tamaño promedio de las nanopartículas fue de 53, 65, 77 y 110nm para las muestras preparadas
a una temperatura de 40, 50, 60 y 80℃, respectivamente. Observaron que las nanopartículas
obtenidas a temperaturas menores presentaban menos irregularidades en su tamaño, y que en
ninguna muestra había señales de aglomeración, incluso después de haber sido calcinadas.

A continuación se presenta una tabla con un resumen de algunas de las condiciones experimentales
y los resultados obtenidos:

Prueba Reactivos Resultados Referencia

TEOS (2.2ml)
Ácido acético (2.3ml) Nanopartículas puras y
1 [5]
Solución PVP en etanol (12ml de amorfas de 25nm
5wt.%)

TEOS (5ml)
Nanopartículas entre rango de
Etanol (30ml)
2 7.1 a 19.8nm con buena [10]
Hidróxido de amonio (2ml)
distribución.
Agua destilada (1ml)

TEOS (4.35ml)
Nanopartículas con tamaño de
Agua destilada (53.4g)
3 53, 65, 77 y 110nm sin [11]
CTAC (6.24g)
aglomeración.
Acetato de sodio (0.3g)

6
Conclusiones preliminares

La síntesis de nanopartículas de dióxido de silicio por el método de sol-gel tiene la versatilidad de

ofrecer diferentes parámetros de los cuales dependen – en mayor o menor manera – el tamaño y
morfología de los productos. Existen múltiples estudios con una variedad de resultados. Los
parámetros que más influyen en el control de los resultados varían y dependen del procedimiento,
reactivos y condiciones de la experimentación; los cuales a su vez están sujetos a las posibilidades
y recursos con los que se cuenta para la síntesis al igual que el nivel de complejidad.

Referencias

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