Universidad Nacional

Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Escuela de Química
Química Inorgánica
Prof. Gilberto Piedra Marín y Ligia Dina Solís Torres

PRIMER EXAMEN PARCIAL

2017
1. El trifloruro de tiazilo (NSF3) presenta dos diferentes ángulos de enlace: el ángulo F–S–F de 93,9° y el ángulo
N–S–F de 122,5°. También muestra dos distancias de enlace: la distancia del enlace S–N es 141,6 pm y la del S–F
155,2 pm. Con base en la información anterior, responda las siguientes preguntas:
a. Desarrolle una estructura de Lewis del NSF3 consistente con las características anotadas (verifique las cargas
formales de cada átomo). Utilice esta estructura para justificar las observaciones experimentales. (6 puntos)
N
S F (2 puntos)
F (estructura base 1 punto, con el triple enlace otro punto)
F
En lo referente a los ángulos de enlace la teoría enlace valencia indica que los enlaces múltiples ocupan
mucho espacio, lo cual hace que el ángulo N – S – F aumente, provocando con esto la disminución del (2 puntos)
ángulo F – S – F y formando un tetraedro distorsionado que es la geometría de esa molécula
Es de esperar que la distancia S-N sea la más corta debido a la presencia del triple enlace, que resulta
de un traslape más eficiente que un enlace sencillo S-F, que resulta en un enlace más corto.
Adicionalmente, la presencia de pares libres en el flúor podría provocar repulsión con el par enlazante, (2 puntos)
haciendo que distancia aumente un poco con respecto a la distancia esperada. En el enlace S-N el par
libre se ubica a 180° del par enlazante, reduciendo de esta forma las repulsiones.
b. La hibridación del átomo de azufre, de acuerdo con la TEV. Justifique su respuesta. (3 puntos)

3s 3p 3d
promoción (excitación)

3s 3p 3d
hibridación del átomo de S

sp3 3d

La hibridación es sp . El azufre debe excitar el electrón 3s y el 3p al subnivel 3d para poder formar (3 puntos)
3

cuatro enlaces sigma (uno con el nitrógeno y los otros tres con el flúor). Los dos electrones que quedan
en el orbital 3d se utilizan para formar el enlace triple (dos enlaces pi) con el nitrógeno.
c. La geometría de la molécula de trifloruro de tiazilo de acuerdo con la teoría RPECV. Justifique su respuesta.
(3 puntos)

Tetraédrica, un tanto distorsionada por la presencia del triple enlace. Esta geometría es consistente con (3 puntos)
una hibridación sp3. Por otro lado, la molécula sería del tipo AB4, que tiene geometría tetraédrica.

2. Observe el comportamiento de la afinidad electrónica de los halógenos (los valores de AE están en valor absoluto).

360
Afinidad Electrónica

350
340
330
(kJ/mol)

320
310
300
290
280
270
260
0 10 20 30 40 50 60
Número atómico
Explique los comportamientos observados. (4 puntos)

Al subir en el grupo, de I a F, aumenta la carga nuclear efectiva, que provoca una mayor atracción del (2 puntos)
núcleo con el nuevo electrón, de ahí que aumenta la afinidad electrónica. En el caso del flúor, es una
especie inusualmente pequeña en la que las repulsiones electrónicas son muy intensas, haciendo (2 puntos)
menos favorable la adición de un electrón a su nube electrónica, comparado con el cloro que al ser un
poco más grande logra acomodar sus electrones en un volumen mayor reduciendo las repulsiones
electrónicas, favoreciendo la adición del electrón extra.

3. El CsAu es un compuesto amarillo con punto de fusión 580° C descubierto por primera vez en 1938 por W. Biltz y
F. Weibke. En estado sólido no conduce la electricidad ni el calor. Considere la siguiente información respecto a los
elementos constituyentes:
Propiedad Cesio Oro
Número atómico 55 79
Masa Molar (g/mol) 132,90 196,97
Radio atómico (pm) 260 135
Punto de fusión (°C) 301,7 1337,33
Densidad (g/cm3) 1,93 19,3
Electronegatividad de Pauling 0,79 2,54
Energía de ionización (kJ/mol) 375,5 889,3
Afinidad electrónica (kJ/mol) -45 -223
Configuración electrónica [Xe] 6s1 [Xe] 4f14 5d10 6s1
a. ¿Qué tipo de enlace presenta este compuesto? (1 punto)

Las características de punto de fusión y conducción de electricidad indican que es un compuesto iónico
(1 punto)
y no una aleación metálica. Por ello el enlace es iónico.

b. ¿Qué propiedades emplearía usted para justificar la formación de dicho compuesto? ¿Por qué? (4 puntos)

El oro tiene una alta afinidad electrónica y el cesio una baja energía de ionización, esto permite la
formación del compuesto iónico.
La presencia de los orbitales 4f y 5d en el oro, que son muy malos apantalladores, provoca que su
carga nuclear efectiva sea elevada y pueda con relativa facilidad aceptar un electrón llegando a la (4 puntos)
configuración [Xe] 4f14 5d10 6s2 que tiene relativa estabilidad por tener los orbitales llenos. Por otro lado
el cesio es una especie voluminosa, con baja carga nuclear efectiva, y por ende baja energía de
ionización.

4. ¿Cuál de las siguientes especies esperaría usted que posea el radio aniónico mayor: N3-, O2- o F-? Justifique su
respuesta. (3 puntos)

El N3-. (1 punto)
La carga nuclear aumenta en el sentido N < O < F. Al ir adicionando electrones a cada átomo, la carga
nuclear va a ser insuficiente para contener en el mismo volumen y por ello el radio se expande. En el
(2 puntos)
caso del N3-, pues la carga nuclear del nitrógeno es la que tiene menor capacidad para superar las
repulsiones entre los electrones, de ahí que su radio aniónico sea el mayor.

5. Considere los siguientes pares de elementos:

a) B y C b) Na y Mg
¿Cuál elemento de cada par presenta la segunda energía de ionización mayor? Exponga su razonamiento en cada
caso. (6 puntos)

a) El B. (1 punto)
(2 puntos)
1ra 2da
C:
2s 2p 2s 2p 2s 2p

1ra 2da
B:
2s 2p 2s 2p 2s 2p
La segunda energía de ionización en el B provoca una pérdida de simetría (estabilidad) por cuanto
implica la remoción de un electrón del orbital 2s lleno. Es un proceso no favorable que requiere alta
energía para que ocurra. Por el contrario, en el carbono, la segunda energía de ionización da origen a una
configuración 2s2, ganando simetría (estabilidad) en el proceso, siendo un proceso favorable que
requeriría una menor energía para que ocurra.

a) El Na. (1 punto)
1ra 2da
Na:
3s 2s 2p 2s 2p

1ra 2da
Mg: (2 puntos)
3s 3s 2s 2p
La segunda energía de ionización en el Na provoca una pérdida de simetría (estabilidad) por cuanto
implica la remoción de un electrón del orbital 2p lleno. Es un proceso energéticamente desfavorable y
que requiere alta energía. Por el contrario, en el magnesio, la segunda energía de ionización da origen a
una configuración de gas noble, ganando simetría (estabilidad) en el proceso, siendo un proceso
favorable que requeriría una menor energía para que ocurra.
6. Considere la siguiente información referente a cinco moléculas homonucleares del segundo periodo.
Especie Distancia de enlace, pm Energía de enlace, kJ/mol
B2 159 297
C2 124 607
N2 110 945
O2 121 498
F2 141 159

Con base en los diagramas de Orbitales Moleculares siguientes explique las tendencias observadas. (6 puntos)

Distancia de enlace.
Al acomodar los electrones en los diagramas de OM se obtienen los siguientes órdenes de enlace: B2 =
1, C2 = 2, N2 =3, O2 =2 y F2= 1. Conforme aumente el orden de enlace disminuye de la distancia de
enlace. De ahí que se observa una disminución en la distancia de enlace del boro al nitrógeno y un (3 puntos)
aumento del nitrógeno al flúor. Las distancias de enlace en especies con el mismo orden de enlace (C2 y
O2; B2 y F2) varían de acuerdo con la carga nuclear efectiva: a mayor Zef, mayor atracción por el
núcleo y menor distancia de enlace.
Energía de enlace:
Al acomodar los electrones en los diagramas de OM se obtienen los siguientes órdenes de enlace: B2 =
1, C2 = 2, N2 =3, O2 =2 y F2= 1. Conforme aumente el orden de enlace aumenta de la energía de enlace.
En consecuencia, se observa un aumento en la energía de enlace del boro al nitrógeno y una disminución
(3 puntos)
del nitrógeno al flúor. En el caso especies con el mismo orden de enlace (C2 y O2; B2 y F2) la energía del
enlace se ve afectada por la presencia de electrones que provoque repulsión sobre el enlace: en el B2
hay pocos electrones, en tanto para el flúor hay muchos electrones de ahí su menor energía de enlace. E
Con C2 y O2 ocurre un fenómeno similar.

7. Cuando un átomo central E está involucrado en la formación de enlaces múltiples con átomos X, las distancias de
enlace aumentan en el orden:
X≡E-X < X=E-X < X-E-X
Por el contrario, las repulsiones electrónicas aumentan en el sentido opuesto. Proponga explicaciones para estas
observaciones experimentales. (6 puntos)

Distancia de enlace.
Conforme aumenta el número de enlaces entre dos elementos, se hace más eficiente el traslape de (3 puntos)
orbitales, lo que resulta en una disminución en la longitud de enlace. Por ello X≡E < X=E < X-E
Repulsiones electrónicas:
Las repulsiones electrónicas varían en función del espacio que ocupe cada enlace (u orbital). La
TEV indica que los enlaces triples ocupan más espacio que los dobles, y éstos a su vez un mayor (3 puntos)
espacio que los sencillos. En consecuencia, las repulsiones electrónicas van a ser mayores en especies
donde haya un enlace triple, y menores en las que solo haya enlaces sencillos.