 7a) EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

 Equilibrio de solubilidad
 Pro ducto de solubilidad
 Solubilidad
 Efecto del ion común
 Criterios para la precipita ción de la sal
 Pre cipita ción fra ccionada

 7b) EQUILIBRIO DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS

 Iones complejos
 Equilibrio de forma ción de complejos

Fundamentos de Químic a (1º Grado en Físic a) 2011 / 2012 EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS 1
Fundamentos de Químic a (1º Grado en Físic a) 2011 / 2012 EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS 2
 Equilibrio de solubilidad
DISOLUCIONES DE SALES
Disolución saturada (de una sal): aquélla que no admite que se
disuelva más cantidad de sal en ella.
• Se establece un equilibrio entre el soluto puro (la sal) y la disolución
saturada (los iones de la sal): equilibrio de solubilidad.

Solubilidad de una sal, s: concentración de la sal en una

disolución saturada de la misma.
• Se mide en mol/L (solubilidad molar).
• También se utiliza g/L.
disolución saturada
(de concentración s)

soluto puro

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 Producto de solubilidad

Sales solubles (en un disolvente): las de alta solubilidad:

sal (s) → sal (ac) → iones (ac)
Ejemplo: NaCl (s) → NaCl (ac) → Na+ (ac) + Cl– (ac)

Sales insolubles o poco solubles (en un disolvente): las de baja

solubilidad → equilibrio de solubilidad:
sal (s) sal (ac) → iones (ac)
sal (s) iones (ac)

AmBn (s) m An (ac) + nBm (ac)

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 Producto de solubilidad

• El producto de solubilidad, Kps, es la

constante del equilibrio de solubilidad: disolución saturada
(de concentración s)
Producto de solubilidad de la
Kps,T
sal a la temperatura T soluto puro

AmBn (s) m An (ac) + nBm

(ac) am n

Kps,T (AmBn ) 
An
Bm
a AaBm n

Considerando disolución ideal:

K ps,T (AmB )  [An ]m m ]n

[Bn
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 Producto de solubilidad

Ejemplo: CaSO4 (s) Ca2 (ac) + SO24 (ac)

 [Ca2 ][SO2 ]  9.1106
Kps,T ps,298
K
4

Ejemplo: CaF2 (s) Ca2+ (ac) + 2 F– (ac)

Kps,T  [Ca2 ][F ]2 Kps,298  5.3 10 9

Ejemplo: Ca3 (PO4 )2 (s) 3 Ca2 (ac) + 2 PO43 (ac)

 [Ca2 ]3 [PO43 ]2 K ps,298  1.2
Kps,T
1026

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 Solubilidad
Cálculo de la solubilidad de una sal en agua. Ejemplo:

CaSO4 (s) Ca2 (ac) + SO42 (ac) Kps,298  9.1 106

Cinic (M) c 0 0
cambios (M) –s +s +s
Ceq (M) c–s s s

K ps,298  9.1 6
 [Ca2 ][SO2
4 ]  s s  2

10 s
solubilidad molar (M): s   9.1 10  3.0 103 M
Kps,298
solubilidad en g/L: s  3.0 103 mol/L  136.2 g/mol  0.4086 g/L

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 Solubilidad
Cálculo de la solubilidad de una sal en agua. Ejemplo:

Ca3 (PO 4 )2 (s) 3 Ca2 (ac) + 2 PO43 K ps,298  1.2

Cinic (M) (ac) 0 0 1026
Ceq (M) 3s 2s

1.2 1026 [Ca2 ]3 [PO43 ]2 (3s)3 (2s)2 108 s5

Kps,298

26 1/
 1.2 10
1/5
Kps,298 
 5
 2.6 106 M
s  108
 108 

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 Efecto del ión común

Efecto del ion común: disolución saturada de una sal en presencia

de otras con iones comunes.

• Si se añade concentración apreciable de algún ion del sólido

en una disolución saturada, el equilibrio se desplaza hacia
la izquierda: formación del sólido iónico (precipitación).

• Si se sustrae concentración apreciable de algún ion del sólido

en una disolución saturada, el equilibrio se desplaza hacia la
derecha: se disuelve el sólido.

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 Efecto del ión común
 Ejemplo: solubilidad del CaSO4 en una disolución 0.20 M de CaCO3
2
CaCO3 (ac) → Ca (ac)
2+ + CO 3 (ac)
0.20 M → 0.20 M 0.20 M

CaSO4 (s) Ca2 (ac) + SO42 (ac) Kps,298  9.1 106

Cinic (M) 0.20 0
Ceq (M) 0.20 + s s

K ps,298  9.1 6 [Ca2 ][SO2

4 ]  (0.20 +
10 s)s
Aproximación: Kps pequeño → 0.20 + s ≈ 0.20
K ps,298  9.1 6 [Ca 2 ][SO2 4 ]  (0.20 + s)s  0.20
10 s  9.1 10 6  s4.6 10 5 M →
disminuye la solubilidad
0.20
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 Criterios para la precipitación de la sal
Para analizar cómo evoluciona una reacción en función de las
concentraciones hay que comparar el cociente de reacción con el
producto de solubilidad. Ejemplo:
AB2 (s) A  (ac) + 2 B (ac)
K ps,T  [A ]eq[B ]2eq Qps,T  [A ]t [B 2t
]
Si Qps > Kps: precipita, disolución sobresaturada.
Si Qps = Kps: disolución saturada.
Si Qps < Kps: se puede añadir sal sin precipitación, disolución
no saturada.

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 Criterios para la precipitación de la sal
 Ejemplo: se prepara una disolución acuosa en la que inicialmente
[Cu+]0 = 0.010 M y [Cl–]0 = 0.015 M ¿precipitará CuCl? ¿cuál es la
composición de la disolución en equilibrio? Kps (CuCl)= 1.2·10–6

Qps  0.010  0.015  1.5 104  Kps → hacia la formación de

reactivos → precipita CuCl
• Composición del equilibrio:
CuCl Cu (ac) + Cl
Cinic (M) (s) (ac)
0.010 0.015
Ceq (M) 0.010 – s 0.015 – s

Kps = 1.2·10–6 = (0.010 – s) (0.015 – s)

[Cu+]eq = 2.0·10–4 M
s= 9.8·10–3 M →
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EQUILIBRIOS 5.2·10 –3 MY FORMACIÓN DE COMPLEJOS
SOLUBILIDAD 12
 Precipitación fraccionada
La precipitación fraccionada es un proceso en el que dos o más
iones en disolución se separan mediante un reactivo que permite
su precipitación. Ese reactivo forma una sal con cada uno de los
iones con distintos productos de solubilidad. Primero precipita el
de menor producto de solubilidad. Cuando se agote, la adición de
más reactivo precipita la sal del segundo, etc.

AgNO3 (ac)

[Ag+] = 1.0·10–5 M
[CrO42–] = 0.010 M
[CrO42–] = 0.010 M [Br–] = 5.0·10–8 M
[Br–] = 0.010 M

AgBr (s)
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 Precipitación fraccionada
2–
–
Ejemplo: en una disolución con [CrO4 ] = 0.01 M y [Br ] = 0.01 M,
para separar estos iones, se añade lentamente AgNO3:
AgNO3 (ac)  Ag (ac) + NO3
(ac)
AgBr Ag (ac) + Br (ac) Kps = 5.0·10–13
Ag2(s)
CrO4 (s) 2 Ag (ac) + CrO42 Kps = 1.1·10–12
(ac)
• Precipitación de AgBr (amarillo):
5.0 1013 [Ag  ] 0.01 AgBr precipita con
[Ag+] = 5.0·10–11 M
• Precipitación de Ag2CrO4 (rojo):
1.11012 [Ag  ]2 0.01 Ag2CrO4 precipita con
[Ag+] = 1.0·10–5 M
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 Precipitación fraccionada

• La [Br–] disminuye porque precipita AgBr. Cuando empieza a

precipitar Ag2CrO4 la [Br–] es:

5.0 1013  1.0 105[Br ] [Br ]  5.0 108 M

La [Br–] es 6 órdenes de magnitud menor que en el inicio. Se

ha separado el Br– del CrO42– por precipitación fraccionada.

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