2.3.

2 Membranas no porosas

El transporte de componentes a través de membranas densas o no porosas es

la forma predomínante de separación en los procesos de osmosis inversa,
permeación gaseosa y pervaporación. En este caso los componentes
gaseosos o líquidos se absorben en la cara aguas arriba de la membrana, se
difunden a través de la membrana sólida, y se desorben en la cara aguas
debajo de la membrana.

La difusividad de un soluto en una fase solida es menor que en una liquida y

este última es apreciablemente menor que en una fase gaseosa. Entonces hay
una enorme diferencia entre las difusividades en gases y sólidos.

Difusividad a 1 atm y 25°C

Difusividad vapor de agua en aire 0.25 cm2/s
Difusividad agua en etanol liquido 1.2 x10-5 cm2/s
Difusividad agua disuelta en acetato celulosa sólido 1x10-8 cm2/s
La interpretación del proceso de separación con el empleo de membranas
densas se representa mediante el uso del modelo de solución-difusión. Este
modelo se basa en la ley de Fick para la difusión a través de sólidos, con una
fuerza impulsora en términos de la diferencia de concentraciones
correspondiente a la solubilidad del soluto en la membrana

Membrana
Lado del alimento densa Lado del permeado

Liquido

Liquido

Figura 7 Separación de mezcla liquida en membranas densas

Solución difusión para mezclas liquidas

Equilibrio termodinámico
′ ′
𝐾𝑖0 = 𝐶𝑖0 Τ𝐶𝑖0 𝐾𝑖𝐿 = 𝐶𝑖𝐿 Τ𝐶𝑖𝐿

𝐾𝑖 : Coeficiente de reparto

Ley de Fick para la membrana densa

𝐷𝑖
𝑁𝑖 = 𝐶 − 𝐶𝑖𝐿
𝑙𝑀 𝑖0

Asumiendo que el coeficiente de reparto es independiente de la concentración,

así que 𝐾𝑖0 = 𝐾𝑖𝐿 =𝐾𝑖
𝐾𝑖 𝐷𝑖 ′ ′
𝑁𝑖 = 𝐶𝑖0 − 𝐶𝑖𝐿
𝑙𝑀
Despreciando la resistencia de las dos capas limite de fluido:
𝐾𝑖 𝐷𝑖
𝑁𝑖 = 𝐶𝑖𝐹 − 𝐶𝑖𝑃
𝑙𝑀

Para estas membranas la permeabilidad depende tanto de la solubilidad como

de la difusión: 𝑃𝑀𝑖 = 𝐾𝑖 𝐷𝑖

Solución difusión para mezclas gaseosas

Membrana
Lado del alimento Lado del permeado
densa

Gas

Gas

Figura 8 Separación de mezcla gaseosa en membranas densas

En la figura 8 se presenta el perfil de concentración del soluto de una mezcla
gaseosa en una membrana no porosa.

Equilibrio termodinámico

𝐻𝑖𝑜 = 𝐶𝑖0 Τ𝑃𝑖0 𝐻𝑖𝐿 = 𝐶𝑖𝐿 Τ𝑃𝑖𝐿

Asumiendo que 𝐻𝑖 es independiente de la presión total y que la temperatura es

la misma a ambos lados de la membrana:

𝐻𝑖 𝐷𝑖
𝑁𝑖 = 𝑃𝑖0 − 𝑃𝑖𝐿
𝑙𝑀

Despreciando la transferencia de masa externa:

𝐻𝑖 𝐷𝑖 𝑃𝑀𝑖
𝑁𝑖 = 𝑃𝑖𝐹 − 𝑃𝑖𝑃 = 𝑃 − 𝑃𝑖𝑃
𝑙𝑀 𝑙𝑀 𝑖𝐹
Experimentalmente se ha observado que la ley de Henry no es muy exacta
para los polímeros vítreos, para los cuales se han propuesto otras teorías
alternas.

Ideal: Membrana polimérica densa con alta permeancia para las moléculas
que se disuelven en el polímero y un alto factor de separación (selectividad)
entre los componentes a ser separados. Se define un factor de separación de
forma similar a la volatilidad relativa en destilación:

𝑦𝐴 Τ𝑥𝐴
𝛼𝐴𝐵 = (7)
𝑦𝐵 Τ𝑥𝐵

𝑦𝑖 : 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑝𝑒𝑟𝑚𝑒𝑎𝑑𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑚𝑏𝑟𝑎𝑛𝑎 (𝑃𝑖𝑃 )

𝑥𝑖 : 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑚𝑏𝑟𝑎𝑛𝑎 (𝑃𝑖𝐹 )

Para separación de dos especies A y B de una mezcla gaseosa en la ausencia

de resistencias a la transferencia de masa externa:
 𝐻𝐴 𝐷𝐴 𝐻𝐵 𝐷𝐵
𝑁𝐴 = 𝑥𝐴 𝑃𝐹 − 𝑦𝐴 𝑃𝑃 𝑁𝐵 = 𝑥𝐵 𝑃𝐹 − 𝑦𝐵 𝑃𝑃
𝑙𝑀 𝑙𝑀
En la ausencia de fluido de barrido:

𝑁𝐴 𝑦𝐴 𝐻𝐴 𝐷𝐴 𝑥𝐴 𝑃𝐹 − 𝑦𝐴 𝑃𝑃
= = (8)
𝑁𝐵 𝑦𝐵 𝐻𝐵 𝐷𝐵 𝑥𝐵 𝑃𝐹 − 𝑦𝐵 𝑃𝑃

Si la presión aguas abajo es muy pequeña comparada con la presión aguas

arriba de forma que 𝑦𝐴 𝑃𝑃 ≪ 𝑥𝐴 𝑃𝐹 y 𝑦𝐵 𝑃𝑃 ≪ 𝑥𝐵 𝑃𝐹 y combinando (7) con (8) se
obtiene un factor de separación ideal:

∗
𝐻𝐴 𝐷𝐴 𝑃𝑀𝐴
𝛼𝐴𝐵 = =
𝐻𝐵 𝐷𝐵 𝑃𝑀𝐵

Cuando la presión aguas abajo no es despreciable:

∗
𝑥𝐴 𝛼𝐴𝐵 − 1 + 1 − 𝑟𝛼𝐴𝐵
𝛼𝐴𝐵 = 𝛼𝐴𝐵
𝑥𝐴 𝛼𝐴𝐵 − 1 + 1
𝑟 = razón de presiones = 𝑃𝑃 Τ𝑃𝐹

2.4 Patrones de flujo en modulos

Alimento Retenido Alimento

Alimento Retenido
Permeado Permeado

Retenido Alimento
Alimento
Retenido
Permeado
Permeado

Permeado

Figura 9 a) Flujo perfectamente mezclado, b) Flujo contracorriente

c) Flujo cocorriente, d) Flujo cruzado
2.5 Resistencia a la transferencia de masa externa

Para la separación de líquidos con una membrana porosa, la densidad de flujo

de una especie i que atraviesa la membrana en condiciones de estado
estacionario es:
𝐷𝑒𝑖
𝑁𝑖 = 𝑘𝑖𝐹 𝐶𝑖𝐹 − 𝐶𝑖0 = 𝐶 − 𝐶𝑖𝐿 = 𝑘𝑖𝑃 𝐶𝑖𝐿 − 𝐶𝑖𝑃
𝑙𝑀 𝑖0

𝐶𝑖𝐹 − 𝐶𝑖𝑃
𝑁𝑖 =
1 𝑙 1
+ 𝐷𝑀 +
𝑘𝑖𝐹 𝑒𝑖 𝑘𝑖𝑃

Para la separación de líquidos con una membrana densa, la densidad de flujo

de una especie i que atraviesa la membrana en condiciones de estado
estacionario es:
𝐶𝑖𝐹 − 𝐶𝑖𝑃
𝑁𝑖 =
1 𝑙 1
+ 𝐾 𝑀𝐷 +
𝑘𝑖𝐹 𝑖 𝑖 𝑘𝑖𝑃
En el caso de la permeación gaseosa en una membrana densa, en general, la
resistencia a la transferencia de masa en las capas limite es mucho menor que
la resistencia de la membrana. Por lo tanto, las primeras pueden despreciarse
con respecto a la última.

𝐶𝑖𝐹 − 𝐶𝑖𝑃
𝑁𝑖 =
𝑙𝑀
𝐾𝑖 𝐷𝑖

2.6 Polarización de concentración

𝛿 Seno del fluido

𝑥𝐴𝛿 , 𝑥𝐵𝛿 Caso ideal:

A A permea la membrana
B no permea la membrana

Z
Ecuación de transporte para A en la película:

𝑁𝐴𝑍 = 𝐽𝐴𝑧 + 𝑥𝐴 (𝑁𝐴𝑍 + 𝑁𝐵𝑍 )

Como B no permea la membrana 𝑁𝐵𝑍 = 0

𝑁𝐴𝑍 = 𝐽𝐴𝑧 + 𝑥𝐴 𝑁𝐴𝑍

Ecuación de transporte para B en la película:

0 = 𝐽𝐵𝑧 + 𝑥𝐵 𝑁𝐴𝑍

𝐽𝐵𝑧 = −𝑥𝐵 𝑁𝐴𝑍