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La matriz densidad 45

zyxw
De acuerdo con la definición (3.16) tenemos (dado que el operador a es hermí-
tico) :

es decir, ?!, es un operador unitario, conforme debía ser, ya que se puede considerar

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la fórmula (13.3) (con el tiempo t como parámetro) como caso particular de la trans-

zyxwvu
formación (12.1).

Introduciendo, de acuerdo con (12.7), el operador dependiente del tiempo

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tendremos :
f(t) = s-$9, (13.5)

es decir, representamos la fórmula que da el valor medio de la magnitud f (y que

es la la que define los operadores) en una forma en la que la dependencia respecto
del tiempo recae completamente en el operador.

Evidentemente, los elementos de matriz del operador (13.5) respecto de las fun-
ciones de onda de los estados estacionarios coinciden con los elementos de matriz
fnm(t),dependientes del tiempo, determinados por la fórmula (1 1.3).

Finalmente, derivando la expryión (13.5) respecto del tiempo (en el supuesto

de que los propios operadoresfy H no contienen t ) , obtenemos la ecuación

1
sión (9.2) es la definición del operador que corresponde a la magnitud física A
mientras que en el primer miembro de la ecuación (13.7) aparece la derivada res-
pecto del tiempo del operador de la propia magnitud f.
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(13.7)

que es análoga a la fórmula (9.2), pero que tiene un sentido algo distinto: la expre-

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6 14. La matriz densidad
Consideremos un sistema que es parte de un cierto sistema aislado. Supongamos
que éste, considerado como un todo, se encuentra en un cierto estado definido
por la función de onda Y(q, x), donde x representa el conjunto de las coordenadas
del sistema parcial considerado y q las restantes coordenadas del sistema aislado.
Esta función, por lo general,◦no se descompone en producto de una función de x
-

☒
No
existeunintercambio.gg
-

• ,
µ
A- ◦
≠
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46 Energía e impulso

solamente y de una función de sólo q, de forma que el sistema considerado no posee

su propia función de onda (l).

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Seafuna magnitud física relativa a nuestro sistema. Su operador se aplica, por
ello, tan sólo a las coordenadas x, pero no a las q. El valor medio de esta magnitud
radar aplicado
en el estado considerado es:
Fun cion de densidad
grope ✗ it it

zyxwvutsrqpo
de
de la fermion (14.1)
Onda ← -

-
Introduzcamos la función •~ ( x ’ ,x) definida por de onda
☆ Funeioñ
4 = j YYq,x’Y(q,
o
n

P@’, 3c> dq, (14.2)

donde la integración se refiere tan sólo a las coordenadas q; la llamaremos matriz

-

densidad del sistema. Por la definición (14.2) es evidente que dicha función posee
la propiedad de hermiticidad. Valores reales
-

-
p y x , x’) = p(x’, x). (14.3)
Los (( elementos diagonales N de la matriz densidad
comedian
( FfFʰʰµ=× =-
zyxwvu
#

P(X, 4 = j IWQ,412dq Importante

definen, evidentemente, la distribución de probabilidad de las coordenadas del
sistema.

Mediante la matriz densidad, 4 valor medio f se puede escribir en la forma:

f= J Lpp(x’,
O x)] z ~ dx.
z
densidad
(14.4)
↳ Operator f- aplicado a la de la
fun cion
En ella f se aplica a la función p&’, x ) tan sólo en tanto depende de las variables x ;
después de calcular el resultado de la aplicación hay que hacer 0 x’ = x. Vemos,
pues, que si se conoce la matriz densidad, es posible calcular el valor medio de cual-
quier magnitud característica del sistema. Se sigue de aquí que mediante •&’, x)
es posible determinar también las probabilidades de íos diferentes valores de las
magnitudes físicas del mismo. Llegamos así a la conclusión de que un estado del
sistema que no posea función propia se puede describir mediante la matriz densidad.
Esta no contiene las coordenadas q, que no se refieren al sistema dado, si bien,
claro está, depende esencialmente del estado del sistema aislado considerado como
un todo.
(’) Para que Y(q,x ) se descomponga (en un instante dado) en un producto de este tipo, la medición,
como resultado de la cual se produjo el estado en cuestión, debe describir de manera completa Y por
separado el sistema considerado y el resto del sistema aislado. Pero para que Y(q,x) siga conservando esta
forma en los instantes ulteriores, es necesario también que estas partes del sistema aislado no se encuentren
en interacción mutua (véase 0 2). No suponemos ahora ni lo uno ni lo otro.
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La matriz densidad 47
La descripción mediante la función densidad resulta ser la forma más general
de describir los sistemas en mecánica cuántica. La descripción que proporciona
una función de onda es, en cambio, un caso particular, caso que corresponde a una
matriz densidad de la forma ,o(x’, x) = Y*(x’)Y(x). Entre este caso particular y el
caso general existe la siguiente diferencia importante (l). Para un estado que posee
función de onda existe siempre un sistema completo de procesos de medición que
conducen con certeza a resultados determinados (esto significa matemáticamente
que Y es función propia de un cierto operador). En cambio, para los estados que
poseen solamente una matriz densidad no existe un sistema completo de mediciones

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que conduzcan a resultados unívocamente predecibles.
KHUN o a uno

Supongamos que el sistema considerado es aislado, o que se convierte en tal

a partir de un cierto instante. Es posible entonces deducir una ecuación que deter-

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mina la variación de la matriz densidad con el tiempo, ecuación que es análoga a la -

ecuación de onda para la función Y. Se puede simplificar el cálculo observando

que la ecuación diferencial lineal buscada para *e(x’, x , •t) debe quedar satisfecha
_
también en el caso p a r t i d a r en que el sistema posee función de onda, es decir,
cuando se tiene
p(x‘, x, t ) = ‘Y*(x’, t ) Y ( x , t).

Derivando respecto del tiempo y utilizando la ecuación de onda (8.1), tenemos:

Q ich ÑY
§¥=

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Cadena →

donde R e s el hamiltoniano del sistema, que se aplica a funciones de x, y el mismo a’

operador aplicado a funciones de x’. Las funciones Y*(x’, t) y Y(x, t) se pueden
permutar, evidentemente, con los símbolos de los operadores y I?’, respectiva-
mente, y obtenemos así la ecuación buscada → Haul -44*1

☐ →
11 (14.5)
Sean Y&, t) las funciones de onda de los estados estacionarios del sistema,
es decir, las funciones propias del hamiltoniano. Desarrollemos la matriz densidad
respecto de estas funciones; el desarrollo constituye una serie doble en las funciones
v n ( x , t) y Yn(x’, t), desarrollo que escribiremos en la forma:
Prop Matriz

_⊖_"
.

0 (14.6)
↳
Funcion temporal
(’) Los estados descritos por una función de onda se llaman a veces estados puros y, en contraposición
a ellos, los estados descritos por la matriz densidad se llaman estados mezclados.
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48 Energía e impulso

Henty / ,

zyxwvut
" Este desarrollo representa para la matriz densidad un papel análogo al del desarrollo

zyxwvut
e-
4=-2 an
(10.3) para las funciones de onda. En vez del conjunto de coeficientes a,, encontra-

zyxwvutsrqpo
.

mos aquí un doble sistema de coeficientes amn. Estas cantidades poseen, evidente-
mente, al igual que la propia matriz densidad, el carácter de hermiticidad
Trans pm talent Los elements de la matric E- IR

de % wmatr.FR anm* ⑤
= a,,,,,. (14.7)
Para el valor medio de una magnitud f tenemos, substituyendo (14.6) en (14.4):

o bien
(14.8)

dondef,,, son los elementos de matriz de la magnitudf. Esta expresión es análoga

a la fórmula (1 1.1) (l).
To
§ 'Yn=Efmn4m
Las cantidades amn deben satisfacer determinadas desigualdades. Los (( elemen-
tos diagonales D &, x) de la matriz densidad, que determinan la distribución de
probabilidad de las coordenadas, deben ser, evidentemente, cantidades positivas.
De la expresión (14,6) (con x’ = x) se sigue, por lo tanto, que la forma cuadrática

zyxwvutsrq
construida con los coeficientes anm

(donde 5, son cantidades complejas arbitrarias) debe ser definida positiva. Esto
impone a las cantidades u[,, ciertas condiciones bien conocidas por la teoría de las
formas cuadráticas. En particular, deben ser positivas, evidentemente, todas las
cantidades a diagonales ))
ann >o, (14.9)
y cada tres cantidades ann, amm, a,, deben satisfacer la desigualdad
annamm lamnla* (14.10)
Al caso ((puro », en el que la matriz densidad se reduce a un producto de fun-
ciones, corresponde, evidentemente, una matriz amn de la forma:
amn= amanx.

Vek-nos un criterio simple que permite decidir fácilmente, a partir de la matriz

amn, si se trata de un estado ((puro D o ((mezclado ». En el caso puro tenemos:

(l) La descripción de un sistema mediante las cantidades umn fue introducida por L. LANDAUy F.
BLOCH,independientemente, en 1927.
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Impulso 49

zyxwvut
= 2

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(a2)mn amkakn

= X ak+aman+ak
k
= aman* 3 Iak12
= amant,

(14.1 1)
es decir, el cuadrado de la matriz densidad coincide consigo misma.

0 15. Impulso

Consideremos un sistema de partículas que no se encuentra en un campo exte-

rior. Dado que todas las posiciones, en el espacio, de este sistema como un todo
son equivalentes, es posible afirmar, en particular, que el hamiltoniano del mismo
no varía en una translación arbitraria del sistema. Basta imponer que se cumpla
esta condición para un desplazamiento paraleio arbitrariamente pequeño ; se cum-
plirá entonces también para una translación finita.

Una translación infinitamente pequeña caracterizada por el vector dr representa

una transformación en la cual los vectores posición r, de todas las partículas (a es

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el número que indica la partícula) experimentan el incremento 6r : r, -+ r,+dr.

zyxwvutsrq
Una función cualquiera y(rl, r2, . . .) de las coordenadas de las partículas se con-
vierte, en una transformación de este tipo, en la función
e
+(r,+8r,r,+Sr, ...) = +(rl?r2,...)+8r a va+
= (1+8r va)+(r.1,r2,...)
(V,designa el a vector )) cuyas componentes son los operadores a/ax,, alay,, a/az,).
La expresión entre paréntesis, es decir,
1+8r va?
se puede considerar como el operador de una translación infinitesimal que con-

zyxwvut
vierte la función y(q, r2, . . .) en la función
$(r1+8r, r,+Sr, e.' ).
Afirmar que una cierta transformación no altera el hamiltoniano significa que si
se aplica esta transformación a la función fly, el resultado será el mismo que el
de su aplicación sólo a la función y seguida de la aplicación del operador fi. Pode-
mos escribir esto matemáticamente de la siguiente manera. Sea 6 un operador que
(( efectúa )) la transformación considerada. Tenemos entonces O(&$) = a(@),
de
donde
OR-RO = o,