MATERIA: FISICO QUÍMICA

CAPITULO No 3
BALANCE DE ENERGÍA: PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
DIFERENTES TIPOS DE ENERGÍA

Se conoce, la energía existe en muchas formas distintas. ¿Cuáles formas son

importantes? Aquí vamos a considerar seis cantidades:

 Calor,
 Trabajo,
 Energía Cinética,
 Energía Potencial,
 Energía Interna y
 Entalpía
 BALANCE DE ENERGÍA: PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
DIFERENTES TIPOS DE ENERGÍA

Se conoce, la energía existe en muchas formas distintas. ¿Cuáles formas son

importantes? Aquí vamos a considerar seis cantidades:
1.- Trabajo, Calor, Energía.

2.- El Primer Principio de la Termodinámica.

Energía Interna (U)

3.- Entalpía (H)

4.- Capacidad Calorífica

5.- Cálculo de U y de H en procesos sencillos de sistemas cerrados

LEY DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA
La energía ni se crea ni se destruye, sólo se transforma.

(1a Ley de la Termodinámica)

 CALOR Y TRABAJO
Son formas de energía en tránsito, entre el sistema y sus alrededores.

* Trabajo (W), energía en tránsito debido a la acción de una fuerza mecánica.

* Calor ( Q ): tránsito resultado de la diferencia de temperaturas entre el

sistema y sus alrededores.

En un sistema cerrado su balance neto es 0, en un sistema abierto, su balance neto

afecta a la energía interna del sistema según el balance global sea positivo o
negativo.
 FÓRMULAS DEL CALOR
• Si se produce:
• Aumento su temperatura: (calor Sensible):

Q = m· ce · T

• Cambio de estado físico: (Calor latente)

QF = m.LF QV = m.LV

5
 TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.

CALOR

Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como resultado de una

diferencia de T entre el sistema y el entorno.

Q  mC(T , P ) (T2  T1 )
la T sistema varía hasta igualar la Talrededores

Unidades : Julio

1 cal = 4.184 J
 LA ENERGÍA DEL UNIVERSO SE
PRIMER PRINCIPIO CONSERVA

Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energía

uff, uff

. W 
X2
Fdx

Fuerza
X1
Distancia que
se desplaza [N.m=J]
W=F x el objeto

X1 X2
distancia Trabajo=área

Trabajo realizado Fuerza aplicada

por el hombre

Energía = Capacidad para realizar un trabajo

TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.

Unidades
TRABAJO (PV)
8.314 J / K.mol
1 at.l x  101.4 J
0.082 at.l/ Kmol
Pext Pext

w  Fx dx

dx Fx  Pext A
A V / x
Pint
Pint
w embolo  Pext dV
Pext = Pint Estado Pext > Pint
inicial
Equilibrio mecánico Estado wsistema   Pext dV
final Pext = Pint
TRABAJO (PV) Expansión-(Compresión)

• Frente a Pext=P2 constante

Pext Pext 1
P

V
2

P’ W   Pext dV
2 V
1
dx
W   P2 (V2  V1 )  0
Pint
Pint V’ V
Pext < Pint Pext = Pint
2 etapas

Estado Inicial Estado Final W    P '(V ' V1 )  P2 (V2  V ') 

1 2
 TRABAJO (PV) Expansión-(Compresión)

• Frente a Pext=P2 constante

1


V
Pext Pext 2

P W   Pext dV
Irreversible V
1

2 W   P2 (V2  V1 )  0
dx
V
Pint Pint
• Expansión Reversible
Pext < Pint Pext = Pint  etapas
 
V V
2 2

P 1 W   Pext dV   Pgas dV
V V
Reversible 1 1

Estado Inicial Estado Final nRT

1 2 2 • Gas Ideal W    dV V
dV
• G I y T=cte W   nRT V
V V
2
W   nRT Ln
V
1
 TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.

Calor y el trabajo se “distinguen” por su efecto sobre las moléculas del entorno

Q W
TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.

Criterio de signos

W>0 W<0

SISTEMA

Q>0 Q<0
 ENERGÍA ASOCIADA A UN SISTEMA MATERIAL

 Energía cinética (Ec): asociada al movimiento de los cuerpos respecto a un sistema de

referencia.

Energía potencial (Ep): asociada a su posición con respecto a un sistema de referencia.

Energía interna ( U ): Asociada a la composición química de la materia, a su estado

energético (temperatura, volumen y presión) y a su estado de agregación (estado físico).
* Energía cinética de un sistema material en movimiento, en función de su
velocidad:
1
Ec  m v 2
2
m = masa del cuerpo
v = velocidad del cuerpo

* Energía potencial de un sistema material en función de su posición en el

campo gravitatorio:
Ep  m g h
m = masa del cuerpo
g = aceleración de la gravedad
h = posición del cuerpo
* Energía interna de especies químicas ( U ):

 Variable o Propiedad Termodinámica asociada a la composición química,

temperatura y el estado de agregación de la materia.

 Energía debida al movimiento de las moléculas con respecto al centro de

masas del sistema, al movimiento de rotación y vibración, a las interacciones
electromagnéticas de las moléculas y al movimiento e interacciones de los
constituyentes atómicos de las moléculas.

 Relacionable con otras propiedades termodinámicas, ENTALPIA

H  U  PV dU  dH  PdV  Vdp
U  H  PV
 1.- TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.

ENERGÍA La energía es la capacidad para hacer un trabajo

E debida a la posición del sistema en un campo de

fuerzas (gravitacional, eléctrico, magnético) y a su
movimiento en conjunto: Eotras

Esistema= U+ Eotras
Energía Interna, U
Unidades: Julio (J) característica del sistema (Et, Er, Ev de moléculas)
depende del estado de agregación del sistema

La energía es una función de estado U  f (T , P ,V )

La energía es una propiedad extensiva
U
Puedo definir una propiedad intensiva U  J / mol 
n
 2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.

ENERGÍA No es posible conocer la energía de un sistema,

sólo conocemos su cambio en un proceso U=U2-U1

Energía interna (U) • Función de estado

• Magnitud extensiva
(Suma de energías a nivel molecular)

¿Cómo podemos aumentar U 1) Realizando un trabajo

de un sistema cerrado? 2) Calentándolo  calor

1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
 2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.

1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica

Proceso Cíclico A→A

A
P
U  U final  U inicial  U A  U A  0

W  Q
B
Es imposible realizar un trabajo
V sin consumir una energía
 2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.

1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica

Proceso Cíclico A→A

P A U BA  U BA
U  U final  U inicial  U A  U A  0

U  función de estado
W  Q
B U  f (T , P ,V )
Es imposible realizar un trabajo
V sin dU  U una
consumir  U 
 energía
  dT    dV
 T V  V T
 2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.

ENERGÍA INTERNA

Proceso a V = cte V2 = V1 dV=0

V2
W    Pext dV  U = Q + 0 = Q
V
V1
v

• Nuevo significado de U = QV
• Nos da una forma de determinar U
 3.- ENTALPÍA.
• Función de estado Hf(T,P,V,U)
• Propiedad extensiva
H  U + PV Entalpía
• Unidades de energía (J)
(H) • H  H [ J / mol ]
n
Proceso a P = cte 1º Principio U=Q+W

 
V2 V2
U  Q  W  Q  Pext dV  QP  Pext V1
dV  QP  P(V2  V1 )
V1

U=U2-U1 P=cte

QQPP  (U 2  PV2 )  (U1  PV1 ) = H

v

H2 H1
•Nos da una forma de determinar H
 3.- ENTALPÍA.

H  U + PV
• Una forma de determinar U = QV
• Una forma de determinar H = QP

Q=I.V.t
Relación entre H y U

H = U + (PV) H = U + PV H @ U
Si P=cte proceso
sól/líq

(PV) = PV+VP+PV = P2V2-P1V1

 4.- CAPACIDAD CALORÍFICA.
ElCapacidad
Q se definióCalorífica
como la energía trasferida
Q  mC(T , P ,V ) (T2  T1 ) como consecuencia de una diferencia de T
•si no hay cambio de fase Q q
•ni reacción química C  lim 
T2  T1
T dT

Capacidad calorífica de una sustancia: cantidad infinitesimal de calor

necesaria para elevar su T en una cantidad dT . [JK-1]

• Depende de la naturaleza de la propia sustancia

• Puesto que Q depende de la trayectoria del cambio de estado,

para definir C hay que definir la trayectoria
 4.- CAPACIDAD CALORÍFICA.
Capacidad calorífica molar de una sustancia: cantidad de calor necesaria
para elevar la T de un mol de dicha sustancia un grado. C   J / K .mol 

Calor específico de una sustancia: cantidad de calor necesaria para elevar la T

de un gramo de dicha sustancia un grado. [Jg-1K-1]

Puesto que QV = U y QP = H
en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y sólo W(P-V) es
posible definir :
1 qP 1  H 
Cp     
Capacidad calorífica molar a P cte n dT n  T  P
p. Intensivas
f=(T,P,V) U,Hf(T,P,V)
1 qv 1  U 
Capacidad calorífica molar a V cte Cv     
n dT n  T V
 4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos de
sistemas cerrados

• Cambio de Fase a T y P constante

T
100ºC

H2O
1at

tiempo
U   q   w  QP  Pext  dV

U  H  P V • El QP se emplea en V y en U,
que depende del estado de agregación
 4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos de
sistemas cerrados
0
• Proceso Adiabático (Q=0) de un Gas Ideal dU  q  w
U   CV (T )dT  W   Pext dV

• Proceso Adiabático (Q=0) Irreversible (P cte) de un G.I.

W   Pext V U   CV (T )dT  CV T   PV

Si CV cte
H   CP dT  CP T
Si CP cte
 CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos de
sistemas cerrados
0
• Proceso Adiabático (Q=0) de un Gas Ideal dU  q  w
U   CV (T )dT  W   Pext dV

• Proceso Adiabático (Q=0) Reversible de un Gas Ideal
nRT
dU  CV dT  w   Pgas dV   dV
V
dT dV T2 V2
CV  nR CV Ln  nRLn
T V T1 V1

H   CP dT  CP T U  CV T  W
Si CP cte
 4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos de
sistemas cerrados

• Proceso Adiabático (Q=0) Reversible de un Gas Ideal

T2 V2
CV Ln  nRLn P
T1 V1 T=cte
PV  cte
nR / CV
 T2   V1 
 T   V  Q=0
PV   cte
 1  2
V
GI CP  CV  R  1
 T2   V1 
 
CP  T   V  TV  1  cte
CV  1  2
PV   cte
 BALANCES DE ENERGÍA

BALANCE DE ENERGÍA.
El concepto de balance de energía macroscópico, es similar al concepto del balance
de materia macroscópico.

OBJETIVOS.

Al concluir el capítulo el alumno:

a) Conocerá la utilidad del balance de energía (BE).

b) Conocerá los diversos tipos de Energía (E. mecánica, E. entálpica).
c) Podrá plantear BE en distintos equipos utilizados en IQ (intercambio de energía
térmica, procesos de mezclado y/o separación).
FUNDAMENTOS BASICOS

En los procesos físicos y químicos se produce un cambio del contenido energético

del sistema:

 Reacciones exo- endo-térmicas

 Generación de vapor
 Enfriamiento/calentamiento de productos
 Combustión en hornos
 Impulsión de fluidos

En algunos casos deseamos que la energía no se pierda. En otros que se realice un

intercambio rápidamente
 BALANCES DE ENERGÍA

FUNDAMENTOS BASICOS
El balance de energía permitirá determinar:
 La cantidad de energía necesaria.
 Las condiciones en las que salen los productos.
 Diseño de equipos de intercambio.
 El tiempo necesario para alcanzar la temperatura de operación. Cálculo de
aislamientos.
ECUACIÓN GENERAL
 BALANCES DE ENERGÍA
Balance de energía para sistemas cerrados: Primer principio de la Termodinámica

En un sistema cerrado no existen intercambios de materia con su entorno

(discontinuo):

Tomando como base de cálculo un intervalo de tiempo:

Representando las variaciones en el tiempo, no en el estado:

 BALANCES DE ENERGÍA
Generalmente en los sistemas cerrados no se producen variaciones de energía
mecánica (cinética y potencial), por lo que la ecuación anterior se transforma en la
expresión el primer principio de la Termodinámica:
ECUACIÓN DE CONTINUIDAD
ECUACIÓN DE BERNOULLI
 APLICACIÓN DE LA PRIMERA LEY: TERMODINÁMICA
CALOR DE FORMACIÓN

El calor de formación estándar de una sustancia se define como el calor involucrado

cuando se forma un mol de sustancia a partir de sus elementos.

El calor estándar de formación también se puede presentar como la entalpia de una

sustancia en sus estado estándar (ΔHof) el subíndice “f” indica la formación del
compuesto y el supra índice “o” se refiere a que todos los reactivos y productos están
en sus estado normal o estándar.

Las condiciones Normales o estándar son a P = 1atm; T = 25ºC.

CÁLCULO DE ΔHº (CALOR DE REACCIÓN) A PARTIR DE ΔHºf

Recuerda que ΔHºf de todos los elementos en estado original es O.

ENTALPIA DE FORMACIÓN
La entalpía estándar de reacción (∆H0)rxn es la entalpía de una reacción a 25°C y 1
atm.
Para una reacción cualquiera:
aA + bB cC + dD

Hºrxn = [ c Hºf (C) + d Hºf (D) ] - [ a Hºf (A) + b Hºf (B) ]

Hºrxn = n Hºf (Productos) - m Hºf (Reactivos)

En que n y m son los coeficientes estequiométricos de productos y reactivos,

respectivamente.
Ley de Hess: Cuando los reactivos son convertidos a productos, el cambio de
entalpía es el mismo si la reacción ocurre en un paso o en una serie de pasos.
(La entalpía es una función de estado. No importa el camino tomado, solamente los
estados inicial y final.)
ENTALPIA DE FORMACIÓN

Entalpía de formación (estándar): Variación de la entalpía producida en la formación

de un mol de un compuesto a partir de sus elementos constituyentes, en el estado
estándar (298 K y 1 atm), cuyas respectivas entalpías de formación se definen como
nulas en este estado.
ESTADO DE AGREGACIÓN

Se refiere a los diferentes estados que presentan las sustancias G(gas); L(líquidos);
S(sólidos).
Ejemplo:
H2(g); H20(l); H20(g); Na(s)

CALOR DE REACCIÓN Reactivos → Productos

ΔHº → Calor de Reacción (=) Cal - Kcal

2H2 + O2 → 2HO ó H2 + 1/202 → H2O

CALORES DE COMBUSTIÓN
Se llama calor de combustión al calor que desprende una reacción de combustión,
que básicamente consiste en la reacción de un compuesto orgánico con el O2 para
formar gases de combustión.

CH4(g) + 2O2(g) → CO2 + 2HO2(g)

ΔHºf → Calor de formación → Tabla

ΔHºc → Calor de Combustión → Tabla
CAPACIDAD CALORÍFICA