Termoquímica I

QUÍMICA2
Semana: 02
 PROPÓSITO

Propone la solución de problemas

relacionados con los cambios
energéticos de las reacciones
químicas aplicando los criterios de
la termodinámica.
 Introducción
•Termoquímica: Es parte de un amplio tema llamado termodinámica, que es el
estudio de la conservación dl calor y otras formas de energía como la química que
estudia las transferencias de calor asociadas a las reacciones químicas

A, B Ea

H(-) C

Ea C

A, B H(+)

H = Eprod – react Ea : Energía de activación

H : Calor (entalpía de reacción)
 Primera ley de la Termodinámica
Sistema: aquella parte del universo que es objeto de nuestro estudio.
Entorno o alrededores: el resto del universo
𝑺𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂 + 𝒆𝒏𝒕𝒐𝒓𝒏𝒐 = 𝑼𝒏𝒊𝒗𝒆𝒓𝒔𝒐
Tipos de sistemas según su relación con el entorno
• Abierto: puede intercambiar materia y energía con su entorno
• Cerrado: no intercambia materia pero puede intercambiar energía con su entorno
• Aislado: no intercambia ni materia ni energía con su entorno; es como un universo en si
mismo

Sist. Abierto Sist. Cerrado Sist. Aislado

 Primera ley de la Termodinámica
Trabajo:

Se realiza trabajo cuando se desplaza un cuerpo una distancia d realizando sobre él una fuerza F
Es la cantidad de energía que se transfiere al ejercer la fuerza F y producir el desplazamiento d; se calcula con
Trabajo P-V realizado por una fuerza exterior F sobre un sistema: W=F·d

F 𝒆𝒙𝒑
𝑾𝒆𝒙𝒕 = −𝐹∆𝑑 = −𝑃 𝐴. ∆𝑑 = −𝑷 ∆𝑽 = −𝑃 𝑉𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑉𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
P 𝐹
P 𝑃=
𝐴
d 𝑐𝑜𝑚𝑝
𝑊𝑒𝑥𝑡 = +𝑃∆𝑉 𝑐𝑜𝑚𝑝
𝑊𝑒𝑥𝑡 >0 El sistema Recibe Trabajo 𝑉𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 > 𝑉𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
Vinicial A Vfinal W(compresión)
𝐹 = 𝑃. 𝐴
𝑒𝑥𝑝
𝑒𝑥𝑝
𝑊𝑒𝑥𝑡 = −𝑃∆𝑉 𝑊𝑒𝑥𝑡  0 El sistema Realiza Trabajo 𝑉𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 < 𝑉𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
W(expansión)
 Primera ley de la Termodinámica
Calor:
Se transfiere calor entre dos cuerpos cuando se ponen en contacto teniendo temperaturas diferentes, el
cuerpo emisor de calor está a T más alta y el receptor a T más baja

Energía interna:
La energía interna de un sistema, U, tiene la forma de energía cinética y potencial de las moléculas,
átomos y partículas subatómicas que constituyen el sistema, es decir:

U = Ec int + Ep int
 Primera ley de la Termodinámica ∆𝑼 = 𝑸 + 𝑾
•También conocida como Principio de la conservación de la energía.
Para la termodinámica, establece que si se realiza trabajo (W) sobre
un sistema o bien este intercambia calor (Q) con otro la energía
interna (∆U) cambiará.

(+) (-)

(-) (+)

∆𝑼 = ±𝑸 + (±𝑾)
 Aplicación
1. Cierto gas se expande de un volumen de 2,0 L a 6,0 L a temperatura
constante. Calcula el trabajo realizado por el gas si la expansión
ocurre:
a) Contra el vacío
b) Contra una presión constante de 1,2 atm

2. El trabajo realizado cuando se comprime un gas es de 462 J. Durante

este proceso, hay transferencia de calor de 128 J del gas hacia los
alrededores. Calcule el cambio de energía (interna) para este proceso.
 Aplicación
1. Cierto gas se expande de un volumen de 2,0L a 6,0 L a temperatura
constante. Calcular el trabajo realizado por el gas sí la expansión
ocurre:
a) contra el vacío
b) contra una presión constante de 1,2 atm

W = - 490 J
El sistema liberó 490 J para expandirse
 Aplicación
2. El trabajo realizado cuando se comprime un gas es de 462 J. Durante
éste proceso hay transferencia de calor de 128 J del gas hacia los
alrededores. Calcule el cambio de energía para este proceso.
 Equivalencias de Trabajo
Ahora Ustedes 0,082 L.atm = 8,314 J = 1,987 cal
1 cal = 4,184 J

1. Un gas se expande de 264 mL a 971 mL a temperatura constante.

Calcule el trabajo realizado por el gas (en joules) si se expande:
a) Contra el vacío
b) Contra una presión constante de 4.0 atm.
𝑾 = −𝑷 ∆𝑽 = −𝑷 𝑽𝒇 − 𝑽𝒐

2. Un gas se expande y realiza un trabajo P – V sobre los alrededores

igual a 279 J. Al mismo tiempo absorbe 216 J de calor de los
alrededores. ¿Cuál es el cambio en la energía del sistema?
∆𝑼 = ±𝑸 + (±𝑾)
 Equivalencias de Trabajo
Ahora Ustedes 0,082 L.atm = 8,314 J = 1,987 cal
1 cal = 4,184 J

1. Un gas se expande de 264 mL a 971 mL a temperatura constante.

Calcule el trabajo realizado por el gas (en joules) si se expande:
a) Contra el vacío
b) Contra una presión constante de 4.0 atm.
DATOS: SOLUCIÓN:
a) Contra el vacío: b) Contra una presión externa de 4.0 atm:
𝑉0 = 0.264 𝐿
𝑾 = −𝑷 ∆𝑽 = −𝑷 𝑽𝒇 − 𝑽𝒐 𝑾 = −𝑷 ∆𝑽 = −𝑷 𝑽𝒇 − 𝑽𝒐
𝑉𝑓 = 0.971 𝐿
𝑊 = −0 0.971 𝐿 − 0.264 𝐿 𝑊 = −4 𝑎𝑡𝑚 0.971 𝐿 − 0.264 𝐿
8.314 𝐽
𝑾=𝟎𝑱 𝑊 = −2.83 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
0.082 𝐿. 𝑎𝑡𝑚
𝑾 = −𝟐𝟖𝟔 𝟕𝟑 𝑱
 Ahora Ustedes
2. Un gas se expande y realiza un trabajo P – V sobre los alrededores
igual a 279 J. Al mismo tiempo absorbe 216 J de calor de los
alrededores. ¿Cuál es el cambio en la energía del sistema?

DATOS: SOLUCIÓN:
𝑊 = −279 𝐽 ∆𝑼 = ±𝑸 + (±𝑾)
𝑄 = +216 𝐽 ∆𝑈 = +216 𝐽 + (−279 𝐽)

∆𝑈 = −0 0.971 𝐿 − 0.264 𝐿

∆𝑼 = −𝟔𝟑 𝑱
 Ahora Ustedes
3. ¿Cuál será la variación de energía interna en un sistema que recibe
50 cal de calor y se le aplica un trabajo de 100 J?

Equivalencias de Trabajo
DATOS: SOLUCIÓN:
0,082 L.atm = 8,314 J = 1,987 cal
∆𝑈 = ¿ ? 𝐽 ∆𝑈 = ±𝑄 + ±𝑊 1 cal = 4,184 J
𝑄 = +50 𝑐𝑎𝑙 ∆𝑈 = +50 𝑐𝑎𝑙 + +100 𝐽

𝑊 = +100 𝐽 4.184 𝐽
∆𝑈 = +50 𝑐𝑎𝑙 + +100 𝐽
1 𝑐𝑎𝑙

∆𝑈 = +209.2 𝐽 + +100 𝐽

∆𝑼 = 𝟑𝟎𝟗. 𝟐 𝑱
 Ahora Ustedes
4. Sobre un sistema se realiza un trabajo de 100 J y este libera 40 cal
hacia los alrededores. ¿Cuál es la variación de la energía interna que
experimenta el sistema?
Equivalencias de Trabajo
DATOS: SOLUCIÓN:
0,082 L.atm = 8,314 J = 1,987 cal
∆𝑈 = ¿ ? 𝐽 ∆𝑈 = ±𝑄 + ±𝑊 1 cal = 4,184 J
𝑄 = −40 𝑐𝑎𝑙 ∆𝑈 = −40 𝑐𝑎𝑙 + +100 𝐽

𝑊 = +100 𝐽 4.184 𝐽
∆𝑈 = −40 𝑐𝑎𝑙 + +100 𝐽
1 𝑐𝑎𝑙

∆𝑈 = −167.36 𝐽 + +100 𝐽

∆𝑼 = −𝟔𝟕. 𝟑𝟔 𝑱
 Entalpía y Entalpía de Reacción
Calor transferido a volumen constante 0
∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒 𝑊𝑒𝑥𝑡 = −𝑃∆𝑉 = 0 ∆𝑼 = 𝑸𝑽  𝑄𝑉 = ∆𝑈 = 𝑈𝑓 − 𝑈𝑖
El calor transferido en un proceso constante es igual al incremento de energía interna.

Calor transferido a presión constante: Entalpía

∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊 Expansión: W = -PV
𝑃 = 𝑐𝑡𝑒 𝑈𝑓 − 𝑈𝑖 = 𝑸𝒑 − 𝑃 𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 = 𝑸𝒑 − 𝑃𝑉𝑓 + 𝑃𝑉𝑖
𝑸𝒑 = 𝑈𝑓 − 𝑈𝑖 + (𝑃𝑉𝑓 − 𝑃𝑉𝑖 )
∆𝑯 = 𝑄𝑝 = ∆U + ∆𝑃𝑉
DEF. Entalpia una Función de Estado) P = cte
∆𝑯 = ∆𝑼 + 𝑷∆𝑽 ∆𝑯 ≥ ∆𝑼
𝑸𝑷 = ∆𝐻 = 𝐻𝑓 − 𝐻𝑖

El calor transferido en un proceso a presión Cte, esa igual al

incremento de entalpia (Una variación de una función de estado)
 Entalpia de Reacción

•(incremento de ) Entalpia de Reacción: incremento de entalpía de un sistema

producido por una reacción química que tiene lugar en él, en las cantidades indicadas
por los coeficientes estequiométricos, siendo la T y P de los productos igual que la de los
reactivos
T , P; a A b B  c C  d D H 
598K, 3bar C3H8 (g)  5O2 (g)  3CO2 (g)  4H2O(l) H  1890 kJ/mol
 Capacidad Calorífica y calor específico
• CALOR Es la energía térmica en transito de un sistema (o agregados de electrones, iones y
átomos) a una temperatura hacia un sistema que se encuentra en contacto con el, pero
que esta a una temperatura mas baja. Su unidad en el SI es el Joule. Otras unidades utilizadas
son: caloría (1cal = 4.184 J) y la unidad térmica inglesa BTU (1 BTU= 1054J). La caloría
biológica o gran caloría (1 Cal = 1 kcal = 1000 cal)
• Calor especifico (o capacidad calorífica especifica, c) de una sustancia es la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de una unidad de masa de la sustancia en un grado.

• Donde Q es la cantidad de calor cedida o ganada por un sistema, T es la variación

de temperatura en el proceso y m es la masa de sustancia utilizada en el proceso
Las unidades en el SI del calor especifico es J/kg.K
También se utiliza cal/g °C equivalente a 4184 J/kg.K
𝒄𝒂𝒍 𝟒. 𝟏𝟖𝟒 𝑱 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒈 𝟏℃ 𝑱 𝒄𝒂𝒍 𝑱
𝟏 = 𝟒𝟏𝟖𝟒 𝟏 = 𝟒𝟏𝟖𝟒
𝒈℃ 𝟏 𝒄𝒂𝒍 𝟏 𝒌𝒈 𝟏𝑲 𝒌𝒈. 𝑲 𝒈℃ 𝒌𝒈. 𝑲
 Aplicación
1. ¿Cuánto calor se requiere para calentar 250 mL de agua de 20 °C a 35 °C?

2. Dos placas metálicas idénticas (masa= m, calor especifico = c) tienen diferentes

temperaturas: una es de 20 °C y la otra de 90 °C. Si son colocadas contiguas una
con la otra y hacen buen contacto térmico, ¿Cuál será su temperatura final?
 Aplicación
1. ¿Cuánto calor se requiere para calentar 250 mL de agua de 20 °C a 35 °C?

DATOS: SOLUCIÓN:

𝑄 = ¿?𝐽 𝑄 = 𝑚. 𝑐. ∆𝑇

𝑚 = 250 𝑔 𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 250 𝑔 1 35 − 20 ℃
𝑐𝑎𝑙 𝑔℃
𝑐𝐻2𝑂 = 1
𝑔℃
4.184 𝐽
𝑄 = 3750 𝑐𝑎𝑙
∆𝑇 = 35 − 20 ℃ 1 𝑐𝑎𝑙

𝑸 = 𝟏𝟓𝟔𝟗𝟎 𝑱
 Aplicación
2. Dos placas metálicas idénticas (masa = m, calor especifico = c) tienen
diferentes temperaturas: una de 20 °C y la otra de 90 °C. Si son colocadas
juntas y hacen buen contacto térmico, ¿Cuál será su temperatura final?

DATOS: SOLUCIÓN:

𝑚𝑝 = 𝑚𝑔 −𝑄𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜 = 𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 𝑄 = 𝑚. 𝑐. ∆𝑇

𝑐𝑝 = 𝑐𝑔 −𝑚𝑝 𝑐𝑝 ∆𝑇𝑝 = 𝑚𝑔 𝑐𝑔 ∆𝑇𝑔

∆𝑇𝑝 = 𝑇 − 90 ℃ −∆𝑇𝑝 = ∆𝑇𝑔

∆𝑇𝑔 = 𝑇 − 20 ℃ − 𝑇 − 90 ℃ = 𝑇 − 20 ℃
110 ℃ = 2𝑇
𝑻 = 𝟓𝟓 ℃
RESUMEN
 Actividad
1. En un proceso se entregan 1000 J de calor a un sistema, y este realiza un trabajo de 200 J.
¿Cuánto aumentó la energía interna del sistema?
Solución: 800 J

ENTORNO

SISTEMA
CALOR = 1000 J TRABAJO = 200 J
U = ?
 Actividad
1. En un proceso se entregan 1000 J de calor a un sistema, y este realiza un trabajo de 200 J.
¿Cuánto aumentó la energía interna del sistema?
Solución: 800 J

DATOS: SOLUCIÓN:

𝑞 = +1000 𝐽 ∆𝑼 = (±𝒒) + (±𝑾) Primera Ley de la TD.

𝑊 = −200 𝐽 ∆𝑈 = (+1000 𝐽) + (−200 𝐽)

∆𝑼 = +𝟖𝟎𝟎 𝑱 El sistema ha visto

aumentada su U
 Actividad
2. Un gas se comprime a una presión constante de 0,800 atm, de un volumen de 9,00 L a uno de
2,00 L. En el proceso 400 J de energía térmica son transferidos hacia los alrededores en forma de
calor. 1 atm = (1,013×10⁵ Pa).
Conversión Energía (W)
a) ¿Cuál es el trabajo hecho sobre el gas? (Respuesta: -567 J) 0.082 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 = 8.314 𝐽
b) ¿Cuál es el cambio en su energía interna? (Respuesta: -967 J)

𝑊 = −𝑝𝑒𝑥𝑡 ∆𝑉

ENTORNO ∆𝑈 = (±𝑞) + (±𝑊)

SISTEMA
TRABAJO = -PdV CALOR = 400 J
U = ?
 Actividad
2. Un gas se comprime a una presión constante de 0,800 atm, de un volumen de 9,00 L a uno de
2,00 L. En el proceso 400 J de energía térmica son transferidos hacia los alrededores en forma de
calor. 1 atm = (1,013×10⁵ Pa).

a) ¿Cuál es el trabajo hecho sobre el gas? (Respuesta: +567 J)

b) ¿Cuál es el cambio en su energía interna? (Respuesta: +167 J)
DATOS: SOLUCIÓN:
𝑝𝑒𝑥𝑡 = 0.8 𝑎𝑡𝑚 𝑊 = −𝑝𝑒𝑥𝑡 𝑉2 − 𝑉1 = −0.8 𝑎𝑡𝑚 2 𝐿 − 9 𝐿 = +5.6 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑉1 = 9.0 𝐿
8.314 𝐽
𝑉2 = 2.0 𝐿 𝑊 = +5.6 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 = +567.80 𝐽
0.082 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑞 = −400 𝐽
∆𝑈 = (±𝑞) + (±𝑊) Primera Ley de la TD.
𝑊 =¿ ? 𝐽
∆𝑈 =¿ ? 𝐽 ∆𝑈 = (−400 𝐽) + (+567.80 𝐽)
∆𝑼 = +𝟏𝟔𝟕 𝑱 Convención de signos IUPAC
El sistema ha visto
aumentada su U
 Actividad
3. En un calorímetro con 500 g de agua a 18 °C se introducen 150 g de cobre a 100 °C. Si la
temperatura final es de 20.2 °C ¿cuál es el calor específico del cobre?

Cobre
𝑄𝐶𝑢 = −𝑚. 𝑐. ∆𝑇
m = 150 g
−𝑸𝑪𝒖 = 𝑸𝑯𝟐𝑶 T = 100 C
Q

𝑄𝐻2𝑂 = 𝑚. 𝑐. ∆𝑇
T: Temperatura de equilibrio
Agua Cobre T = 20.2 C
Q m = 150 g
m = 500 g
T = 18 C T = 100 C
Agua
m = 500 g
T = 18 C
 Actividad
3. En un calorímetro con 500 g de agua a 18 °C se introducen 150 g de cobre a 100 °C. Si la
temperatura final es de 20,2 °C, ¿cuál es el calor específico del cobre?
DATOS: SOLUCIÓN:
𝑚𝑎𝑔𝑢𝑎 = 500 𝑔 −𝑄𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜 = 𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜
𝑇𝑎𝑔𝑢𝑎1 = 18 ℃
−𝑄𝐶𝑢 = 𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑐𝑎𝑙
𝑐𝑎𝑔𝑢𝑎 = 1
𝑔℃ −𝑚𝐶𝑢 𝑐𝐶𝑢 𝑇 − 𝑇𝐶𝑢1 = 𝑚𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑐𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑇 − 𝑇𝑎𝑔𝑢𝑎1
𝑚𝐶𝑢 = 150 𝑔 𝑐𝑎𝑙
− 150 𝑔 𝑐𝐶𝑢 20.2 − 100 ℃ = 500 𝑔 1 20.2 − 18 ℃
𝑇𝐶𝑢1 = 100 ℃ 𝑔℃
𝑇 = 20.2 ℃ 500 1𝑐𝑎𝑙 20.2 − 18 500 2.2 𝑐𝑎𝑙
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝐶𝑢 = =
𝑐𝐶𝑢 =¿ ? − 150 𝑔 20.2 − 100 ℃ 150 100 − 20.2 𝑔℃
𝑔℃
𝒄𝒂𝒍 𝒄𝒂𝒍
𝒄𝑪𝒖 = 𝟎. 𝟎𝟗𝟐 𝒄𝑪𝒖 = 𝟗. 𝟏𝟖𝟗𝟔𝒙𝟏𝟎−𝟐
𝒈℃ 𝒈℃
 Actividad
4. Calcula la temperatura final de la mezcla de 300 g de agua que se encuentra a 20 °C y 500 g de
alcohol a una temperatura de 50 °C
𝐽 𝐽
𝑐𝑎𝑔𝑢𝑎 = 4180 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 2450
𝑘𝑔℃ 𝑘𝑔℃
Alcohol
𝑄𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = −𝑚. 𝑐. ∆𝑇
m = 500 g
−𝑸𝒂𝒍𝒄𝒐𝒉𝒐𝒍 = 𝑸𝑯𝟐𝑶 T = 50 C
Q

𝑄𝐻2𝑂 = 𝑚. 𝑐. ∆𝑇
T: Temperatura de equilibrio
Agua Alcohol T =¿?
Q m = 500 g
m = 300 g
T = 20 C T = 50 C
Agua
m = 300 g
T = 20 C
 Actividad
4. Calcula la temperatura final de la mezcla de 300 g de agua que se encuentra a 20 °C y 500 g de
alcohol a una temperatura de 50 °C
DATOS: SOLUCIÓN:
𝑚𝑎𝑔𝑢𝑎 = 0.3 𝑘𝑔 −𝑄𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜 = 𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜
𝑇𝑎𝑔𝑢𝑎1 = 20 ℃
−𝑄𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎
𝐽
𝑐𝑎𝑔𝑢𝑎 = 4180
𝑘𝑔℃ −𝑚𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 𝑇 − 𝑇𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙1 = 𝑚𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑐𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑇 − 𝑇𝑎𝑔𝑢𝑎1
𝑚𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 0.5 𝑘𝑔 𝐽 𝐽
− 0.5 𝑘𝑔 2450 𝑇 − 50 ℃ = 0.3 𝑘𝑔 4180 𝑇 − 20 ℃
𝑇𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙1 = 50 ℃ 𝑘𝑔℃ 𝑘𝑔℃
𝑇 =¿ ? ℃ −1225 𝑇 − 50 = 1254 𝑇 − 20
𝐽
𝑐𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 2450
𝑘𝑔℃ −1225𝑇 + 61250 = 1254𝑇 − 25080

86330 = 2479𝑇 𝑻 = 𝟑𝟒. 𝟖𝟐 ℃

 BIBLIOGRAFÍA

•Chang, R. (2007). Química. México: Mc Graw Hill

Interamericana de México S.A. Biblioteca UC-540/CH518.
• Brown, L. (2004). Química México: Pearson.
•Burns, R.(.2006). Fundamentos de Química. México: Pretince
Hall Hispanoamericana, S.A.
•Hill, John- Kolb, Doris.(2002). Química para el nuevo milenio.
México Prentice may Hispanoamericana S.A
• Aucallanchi, F. (2007). Química. Racso