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1
EVALUACIÓN DE PROPIEDADES TRIBOLÓGICAS, CAVITACIÓN Y
CORROSIÓN DE RECUBRIMIENTOS DE ZrO2-Al2O3 DEPOSITADOS POR
TERMOROCIADO
Director
Ing. CARLOS MAURICIO MORENO TÉLLEZ
Doctor en Ingeniería Metalúrgica.
2
“La autoridad científica de la Facultad de Ingeniería reside en ella misma, por
lo tanto no responde de la opinión expresada en este proyecto”.
Se autoriza la reproducción indicando su origen.
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NOTA DE ACEPTACIÓN
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FIRMA DEL DIRECTOR
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FIRMA DEL JURADO
___________________________________
FIRMA DEL JURADO
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DEDICATORIA
A mi madre, Rosa Elvira, que siempre será mi motor y mi razón de vivir, la mujer que
lucho, me apoyo y creyó en mí, cuando otros dejaron de hacerlo.
A mis hermanos Adriana y Cesar, a mis sobrinos Felipe, Nicol y Julieth que han sabido
acompañarme y darme una palabra de apoyo en los momentos difíciles.
A todos mis amigos y compañeros que estuvieron pendientes de mí, por su colaboración,
su apoyo y sus críticas que me ayudaron a seguir con más fuerza mi camino.
5
AGRADECIMIENTOS
A los doctores Carlos Mauricio Moreno y Yaneth Pineda, por el aporte intelectual y
sus grandes enseñanzas académicas.
A los ingenieros Kelly Medina, Valeria Monroy, Andrés Uribe y Yesid Vargas, por
todos los momentos en que me impulsaron a seguir para que ahora pueda
alcanzar este logro.
6
TABLA DE CONTENIDO
Pág.
Resumen…………………………………………………………….………………11
INTRODUCCION……………..…………………………...……………………..…12
1 OBJETIVOS .................................................................................................... 15
1.1 OBJETIVO GENEAL................................................................................. 15
1.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS..................................................................... 15
2 MARCO REFERENCIAL ................................................................................. 16
2.1 MARCO TEÓRICO: .................................................................................. 16
2.1.1 Introducción a la técnica de spray térmico. ........................................ 16
2.1.2 Variables que influyen en el proceso de proyección térmica. ............. 17
2.1.3 Aplicaciones, características y defectos de los recubrimientos
depositados por proyección térmica. ............................................................... 20
2.1.4 Evaluación de recubrimientos realizados por termorociado ............... 22
2.2 ESTADO DEL ARTE................................................................................. 25
3 DISEÑO EXPERIMENTAL .............................................................................. 34
4 METODOLOGÍA .............................................................................................. 36
4.1 CARACTERIZACIÓN DE MATERIAS PRIMAS ........................................ 36
4.1.1 Caracterización del polvo de recubrimiento. ...................................... 36
4.1.2 Caracterización del sustrato. .............................................................. 37
4.2 DEPOSITO DE LOS RECUBRIMIENTOS ................................................ 37
4.2.1 Preparación de las materias primas. .................................................. 37
4.2.2 Aplicación del recubrimiento. ............................................................. 39
4.3 CARACTERIZACIÓN DE LOS RECUBRIMIENTOS ................................ 40
4.4 EVALUACIÓN DE PROPIEDADES EN LOS RECUBRIMIENTOS .......... 42
4.4.1 Evaluación de propiedades tribológicas. ............................................ 42
4.4.2 Evaluación de la resistencia a la corrosión ........................................ 43
7
4.4.3 Evaluación de propiedades de cavitación .......................................... 43
5 RESULTADOS Y DISCUSIÓN ........................................................................ 45
5.1 CARACTERIZACIÓN DE LAS MATERIAS PRIMAS ................................ 45
5.1.1 Morfología del polvo ........................................................................... 45
5.1.2 Comportamiento térmico del polvo ..................................................... 46
5.1.3 Composición química del polvo .......................................................... 48
5.1.4 Caracterización microestructural del sustrato .................................... 48
5.1.5 Composición química del sustrato...................................................... 48
5.1.6 Dureza del sustrato ............................................................................ 49
5.2 CARACTERIZACIÓN DE LOS RECUBRIMIENTOS ................................ 49
5.2.1 Caracterización morfológica de los recubrimientos ............................ 50
5.2.2 Análisis de dureza de las capas ......................................................... 53
5.2.3 Determinación del porcentaje de porosidad ....................................... 53
5.2.4 Análisis de adherencia ....................................................................... 55
5.2.5 Evaluación del comportamiento tribológico ........................................ 56
5.2.6 Evaluación del comportamiento corrosivo .......................................... 59
5.2.7 Comportamiento frente a la cavitación ............................................... 63
6 CONCLUSIONES ............................................................................................ 69
7 RECOMENDACIONES ................................................................................... 70
8 BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................... 71
8
LISTADO DE FIGURAS
Pág.
9
Figura 33: Comportamiento de la velocidad de corrosión de las muestras ............ 59
Figura 34: Curvas potenciodinámicas Tafel ........................................................... 60
Figura 35: Comportamiento de impedancia electroquímica obtenida .................... 61
Figura 36: Curvas de Bode .................................................................................... 61
Figura 37: Control gravimétrico para corrosión a altas temperaturas .................... 62
Figura 38: Comportamiento de la adhesión tras las pruebas de corrosión a altas
temperaturas .......................................................................................................... 63
Figura 39: Profundidad media de erosión MDE Vs tiempo de exposición ............. 67
10
LISTADO DE TABLAS
Pág.
11
RESUMEN
El presente trabajo busca reducir los daños causados por el desgaste mecánico, la
cavitación y la corrosión, en un acero de bajo carbono recubriéndolo con una
aleación de base cerámica, utilizando la técnica de spray térmico por llama
oxiacetilénica. Para este fin, se evaluará el efecto del recubrimiento de ZrO2-Al2O3
de tipo comercial metaceram® 25088, sobre los fenómenos de desgaste mecánico,
cavitación y corrosión de un acero convencional AISI 1020. El recubrimiento se
deposita con dos diferentes flujos en los gases suministrados a la antorcha,
obteniendo una llama oxidante y una neutra. Se trabajarán tres espesores de
recubrimiento que oscilan entre 350-500 µm, según la cantidad de capas
depositadas, haciendo uso de una pistola de proyección Castolin Eutectic. Se
realizarán la caracterización del polvo y el sustrato mediante técnicas de difracción
de rayos X (DRX), fluorescencia de rayos X (FRX), microscopía electrónica de
barrido (MEB), análisis termo gravimétrico (TGA), espectroscopia de emisión de
chispa y análisis metalográfico. La evaluación de la adherencia de las capas
depositadas se realizará mediante la implementación de pruebas de adhesión bajo
la norma ASTM C633, el desgaste mecánico se determinará con el uso de un
tribómetro micro test MT/60/NI, el análisis de corrosión se trabajará mediante
pruebas de potencial, impedancia, resistencia a la polarización y Tafel, mientras
las pruebas de cavitación se realizarán haciendo uso de una unidad experimental
adecuada para este fin, obteniendo velocidades de corrosión por pérdidas de
masa, todo con el fin de evaluar el comportamiento de los recubrimientos frente al
desgaste, y daños por cavitación y corrosión, verificando si la metodología
implementada permite reducir los daños de piezas mecánicas sometidas a
condiciones de operación agresivas.
12
INTRODUCCION
13
físicas y químicas, aumentando su resistencia a los efectos del medio y
disminuyendo los costos de mantenimiento y reparación, cabe resaltar que dicha
técnica también se utiliza como método de recuperación dimensional. Los
recubrimientos cerámicos de zirconia-alúmina proyectados sobre metales se
depositan principalmente con el objetivo de mejorar el comportamiento de las
piezas recubiertas frente al desgaste mecánico y la corrosión pero en muy pocas
ocasiones se ha evaluado contra la resistencia a la cavitación, lo cual es uno de
los objetivos del presente trabajo.
14
1 OBJETIVOS
15
2 MARCO REFERENCIAL
El proceso consiste en primer lugar en fundir los materiales con los que se desea
recubrir, empleando una gran variedad de fuentes de energía. Las más comunes
son la combustión generada por mezclas de gases como oxígeno y acetileno, en
el interior de una pistola convenientemente diseñada. El material fundido es
proyectado hacia la superficie a recubrir usando para ello una corriente de aire (u
otros gases) para conseguir que las partículas fundidas viajen e impacten contra la
superficie del sustrato para ir generando así el recubrimiento.1
Los revestimientos de pulverización térmica se pueden encontrar en aplicaciones
que van desde campos petroleros hasta la industria aeroespacial. Las aplicaciones
incluyen instrumentos quirúrgicos, prótesis o implantes médicos, componentes de
motores de turbina, máquinas de fabricación de papel, rodillos de impresión,
petroquímica, bombeo y válvulas; las comunicaciones, la electrónica, utensilios de
cocina, entre otras.
Históricamente, la proyección térmica se practicaba sólo en servicio especializado
y los talleres de trabajo. Los avances en los procesos de proyección térmica y
materiales junto con los avances en el control de procesos, instrumentación, y la
automatización han influido en una producción de alto volumen de aplicaciones2.
Dicha técnica es conocida en Colombia con el nombre de metalización, aludiendo
al tipo de recubrimiento, que casi siempre es metálico; y aunque es cierto, también
1
GARDUÑO, Eduardo. Et al. Caracterización del proceso de rociado térmico de acero inoxidable
sobre aceros de bajo contenido de carbono. En: Memorias del xvi congreso internacional anual de
la somim. 2010. P 1.
2 DAVIS. Joseph. Handbook of thermal spray technology. Davis & Associates.43 p.
16
es capaz de aplicar materiales cerámicos y / o polímeros sintéticos o cualquier
combinación deseada, según las necesidades técnicas de la industria para conferir
mejores propiedades físicas y químicas, aumentando la resistencia a los efectos
del medio y disminuyendo los costos de mantenimiento y reparación.
Fuente: MARIN, Camilo. Thermal spray: protección de alto impacto. En: Metal
actual. 2008, vol. 8, p. 40-45
17
variar para generar una atmosfera carburante u oxidante, dependiendo del tipo de
flujo de gases de la antorcha4; la temperatura puede estar entre 1000 y 3000 °C y
pueden obtenerse velocidades de 80 a 100 m/s. Aunque la llama puede ser
carburante, oxidante y también neutra, esto también influye en las velocidades de
las partículas, si son bajas se van a obtener recubrimientos poco densos y con
baja adherencia, siendo este últimos un factor muy importante también para ser
estudiado5.
4 PAWLOWSKI, Lech. The science and engineering of thermal spray coatings. 2 ed. Chichester
England. : John Wiley & Sons, 2008. 656 p. ISBN 0470754079.
5 BHATIA A., Anand. Thermal Spraying Technology and Applications. En: Continuing Education
and Development, Inc (29de Enero de 1999). Washington D.C.:U.S. Army Corps of Engineers,
1999. P.8-99.
6THERMAL SPRAY SOCIETY. Thermal spray tips. Editado y asesorado por: Christopher C. Berndt
mediante proyección térmica sobre acero al carbono. En: Scientia et Technica Año XIII.
septiembre, 2007. no. 36. p. 181-186.
18
Según Klyastkina9 la distancia entre la antorcha y el sustrato es otro parámetro
que tiene gran importancia para los recubrimientos y su calidad, afectando
principalmente la trayectoria de las partículas. Para la formación de un buen
recubrimiento basta encontrar una distancia adecuada para conseguir suficiente
calentamiento y aceleración de las partículas, en el caso que la distancia sea
mayor de lo requerido puede causar que el polvo se enfríe y pierda velocidad
debido a que el flujo de gas sufre una expansión.
19
controlar estos parámetros. También el ángulo de impacto debe ser lo más
cercano a los 90°.
La circona (ZrO2) y la alúmina (Al2O3) son materiales cada vez más utilizados en la
industria ya que proporcionan resistencia al desgaste abrasivo y erosivo,
protección a la corrosión y además funcionan como aislantes térmicos. A pesar de
que estos dos tipos de materiales tienen excelentes propiedades para resistir
ambientes corrosivos, de desgaste y alta temperatura, existen defectos producidos
durante el proceso de la proyección térmica (como poros, grietas entre otros), que
pueden disminuir el comportamiento del sistema recubrimiento/sustrato 10.
20
Figura 4: Morfología del recubrimiento.
21
La alúmina es un material que se encuentra de forma natural en el corindón y es
utilizado principales en la construcción de arcillas y esmaltes, es ampliamente
atractivo por propiedades como su elevado punto de fusión, alta dureza, buen
aislante eléctrico, bajo coeficiente de dilatación, excelente resistencia a la
corrosión, bajo coeficiente de fricción, resistencia a altas temperaturas, alta
conductividad térmica y alta resistencia mecánica, por otro lado la zirconia se
utiliza como pigmento blanco para las pinturas, y como abrasivo a raíz de
propiedades como su elevada dureza y tenacidad, alta resistencia al desgaste,
buen aislante térmico y eléctrico, resistencia a la oxidación, excelente estabilidad
química y además es altamente refractaria.
22
Una de las pruebas más utilizadas para estudiar recubrimientos son las pruebas
de adherencia que cuantifican la resistencia de la unión entre el sustrato y el
revestimiento, o entre diferentes capas de este, comprobar la adherencia no solo
contribuye a detectar fallos potenciales de los recubrimientos, sino también a
definir sus propiedades físicas. Una prueba de adherencia por arranque determina
la mínima tensión o fuerza necesaria para desgarrar o romper el recubrimiento en
dirección perpendicular al substrato. Este método maximiza la fuerza en vez de
emplear la velocidad, que aplican otros métodos tales como la adherencia al
rayado; La fuerza aplicada se va incrementando gradualmente hasta que una
parte del material ha fallado o ha alcanzado un valor de fuerza predeterminado.
23
generación de grietas, que provocan descascarillado, y se origina principalmente
en materiales frágiles como los cerámicos.14
Con excepción de los aceros inoxidables, todos los aceros en general poseen una
baja resistencia a la corrosión, sobre todo cuando operan en ambientes salinos o
industriales. Con el fin de mejorar su comportamiento frente a los fenómenos de
oxidación y corrosión se han desarrollado algunos tipos de recubrimientos que son
mucho más nobles que el hierro y el acero y presentan un mejor comportamiento
frente a la corrosión. Sin embargo, la resistencia a la corrosión de estos materiales
se puede ver afectada por la presencia de varios factores como la densidad, el
espesor, el acabado superficial o la presencia de grietas o poros.
24
implosión de cavidades es capaz de revelar tempranas fallas adhesivas y
cohesivas en recubrimientos que presentan discontinuidades de dimensiones
comparables a las del área de la implosión16.
25
problema de alto interés en el desarrollo de películas protectoras contra la
corrosión y el desgaste.
26
Años más tarde en 2013 Mónica Pérez21 y sus colaboradores estudiaron el efecto
del tipo de llama, del tipo de sustrato y de la distancia de proyección sobre la
porosidad y el espesor de recubrimientos de silicio depositados por medio de
proyección térmica por llama oxiacetilénica. Utilizando tres diferentes tipos de
llama, reductora, neutra y oxidante, con el objetivo proyectar las partículas de
silicio sobre sustratos de aluminio y de Ti6Al4V, también variaron la distancia de
proyección entre 15 cm y 8,5 cm. Los resultados indicaron que los recubrimientos
depositados a 8,5 cm son más compactos y que el uso de una llama neutra reduce
ligeramente la porosidad y permite tener capas más gruesas. Así mismo, los
recubrimientos depositados sobre sustratos de Ti6Al4V presentaron menor
porosidad y menos fallas estructurales que los depositados sobre aluminio.
choque térmico de recubrimientos a base de circona elaborados por proyección térmica por plasma
atmosférico. Congreso internacional de materiales. Medellín Colombia. 2013.
27
también fue estudiada introduciendo el recubrimiento en un horno a 1020ºC
durante 5 minutos para luego someterlo a un enfriamiento brusco en agua a
temperatura ambiente. Después de cada ciclo los recubrimientos fueron secados y
su superficie fue analizada con el fin de determinar si se produjo agrietamiento o
delaminación a causa del choque térmico. Los resultados de las pruebas de
impedancia indicaron que las grietas en los recubrimientos fueron uno de los
principales factores de la disminución en su resistencia a la corrosión. El
recubrimiento tuvo una resistencia al choque térmico de 80 ciclos con
aproximadamente 30% de su delaminación, principalmente con un deterioro en
sus bordes y en el centro de la superficie del recubrimiento.
28
(2¼Cr – 1Mo), en un ambiente corrosivo de 80%V2O5 – 20%K2SO4 a 800°C. Los
valores de la cinética de corrosión fueron determinados mediante resistencia a la
polarización lineal (RPL) y espectroscopia de impedancia electroquímica (EIE).
Los resultados obtenidos mostraron una menor cinética de corrosión en el
recubrimiento NiCrFeNbMoTiAl que la presentada por el recubrimiento NiCrAlY, lo
cual fue corroborado por Microscopia Electrónica de Barrido (MEB).
También Tristancho26 sobre el año 2015 evaluó junto con su grupo de trabajo el
comportamiento de la velocidad de corrosión de recubrimientos NiCr y NiCrBSiFe
depositados mediante proyección térmica sobre láminas de acero hot rolled,
sometiéndolos a temperaturas entre 400 a 550°C con ciclos hasta de 48 horas,
realizando la evaluación a partir de la técnica de pérdida de peso. Evidenciaron
que los dos recubrimientos proyectados térmicamente forman una capa que
protege el material del ambiente corrosivo que se obtiene al calentar el aire a altas
temperaturas y aunque las dos aleaciones presentaron dicha propiedad
anticorrosiva se determinó que el comportamiento de la velocidad de corrosión de
las probetas recubiertas con NiCrBSiFe fue mejor que el recubrimiento NiCr, pues
el boro y silicio que contiene la aleación actúan como inhibidores de la corrosión.
26José L Tristancho R, María P Holguín P, and Luis C Ramírez L, ‘Corrosión a Alta Temperatura de
Los Recubrimientos Metálicos NiCr y NiCrBSiFe Depositados Mediante Proyección Térmica High
Temperature Corrosion of Coatings NiCr and NiCrBSiFe Deposited by Thermal Spray’, 2015, 32–
38.
27 Andrés Giovanni y otros, ‘Efecto de La Microestructura y de La Microdureza Sobre La
29
recubrimientos de YSZ y CSZ ha estado relacionada con la estructura columnar
presente dentro de sus lamelas, lo que puede ocasionar un mayor
desprendimiento de partículas en la superficie de contacto durante el ensayo bola-
disco, aumentando así su desgaste.
28 DARÍO FERNANDO ZAMBRANO MERA. Estudio calorimétrico mediante análisis por DSC y
TGA de la degradación de recubrimientos de YSZ depositados por Air Plasma Spray. Trabajo de
Grado para optar por el título de Magister en Ingeniera - Área Materiales y Procesos. Medellín,
2015
29 Cinta Marraco-borderas and others, ‘Análisis de La Adhesión de Recubrimientos Del Sistema Y
2
O3-Al2O3-SiO2 Sobre Sustratos de Interés Para La Industria Aeroespacial’, Boletín de La Sociedad
Española de Cerámica y Vidrio, 55.4 (2016), 127–35
<https://doi.org/10.1016/j.bsecv.2016.01.005>.
30
proyección térmica con el fin de ser llevados a aplicaciones aeroespaciales, las
muestras son evaluadas mediante ensayos de rayado a carga creciente,
analizando el tipo de carga y de fallo que se presentó, y a su vez realizan una
relación con las propiedades elásticas y mecánicas de las capas, encontrando que
los mejores comportamientos se dan con sustratos de carburo de silicio y carburos
de silicio reforzados con fibras de carbono.
Resistance of ZrO2-Al2O3 /Ni Coatings Deposited on Carbon Steel Substrates with Flame Spraying’,
Ingeniare. Revista Chilena de Ingeniería, 25.4 (2017), 721–32 <https://doi.org/10.4067/s0718-
33052017000400721>.
31
base Ni (CPM 1205TM) y la segunda de un compuesto de ZrO 2-36% en peso de
Al2O3 (MetaCeram 25088TM). El recubrimiento cerámico se depositó usando llama
oxidante y súper-oxidante, para distancias de proyección de 8, 9 y 10 cm. La
resistencia a la corrosión fue evaluada por espectroscopia de impedancia
electroquímica EIS, el desgaste fue analizado usando tribómetro MicroTest en
configuración bola-disco, y la morfología se estudió usando microscopia
electrónica de barrido (MEB). Los resultados evidencian una morfología superficial
propia de este tipo de recubrimientos, así como la presencia de zonas bimodales
formada de partículas nanométricas sin fundir rodeadas por partículas fundidas.
Se encontró que la resistencia al desgaste y microdureza Vickers de los
recubrimientos cerámicos no variaron significativamente al cambiar el tipo de llama
y la distancia de proyección. Al comparar la resistencia a la corrosión de sustrato
(acero AISI SAE 1020) y de las muestras recubiertas se observó para estas un
incremento significativo de aproximadamente 27 veces, por otra parte, se reporta
que para la llama súper-oxidante la resistencia a la polarización se incrementa al
aumentar la distancia de proyección, mientras para la llama oxidante el
comportamiento fue inverso. En general, los resultados muestran la versatilidad de
la técnica de proyección térmica por llama, permitiendo realizar recubrimientos
bicapas de ZrO2-Al2O3/Ni eficientes para proteger superficies de acero AISI SAE
1020 expuestos a ambientes corrosivos y erosivos.
32
mejora significativa e incentiva su utilización cuando se tienen elementos
sometidos a desgaste erosivo originado por cavitación.
33Fabio Leonardo, Jhon Jairo, and Hernando Bautista, ‘Síntesis y evaluación de resistencia a la
corrosiónde recubrimientos de SiO2-TiO2-ZrO2-BiO2 sobreacero inoxidable 316L producidos por sol-
gel’, BOLETIN DE LA SOCIEDAD ESPAÑOLA DE LA CERAMICA Y EL VIDRIO. 2018, 1–12.
33
3 DISEÑO EXPERIMENTAL
Cabe resaltar que por efectos de facilidad a la hora del análisis de resultados las
muestras se denominaran como se observa en la columna 5 de la tabla anterior,
en donde L1 o L2 simbolizan el tipo de llama, oxidante o neutra, bajo la cual fueron
aplicados los recubrimientos y la nomenclatura C12, C14 o C16 simboliza el
número de capas que tiene cada muestra y por ende a que espesor corresponde
cada una.
34
Figura 5: proceso metodológico del proyecto
Fuente: Autor
35
4 METODOLOGÍA
36
tamaño de partícula, comportamiento térmico, posibles cambios alotrópicos,
ordenamiento atómico y composición química.
37
asegurar un buen anclaje mecánico entre la primera capa de recubrimiento de
anclaje y el acero, seguido de una limpieza por ultrasonido, utilizada para quitar
impurezas y óxido presente en la superficie del sustrato después de la preparación
mecánica; finalmente se realiza el depósito de la capa de anclaje que mejora la
adhesión entre el acero y el polvo cerámico, y a la vez reduce los efectos de
desprendimiento por diferencia de puntos de dilatación térmica, dicha capa de
anclaje corresponde a un polvo comercial de una aleación de Al-Mo-Ni, de la casa
fabricante Proxon® con referencia 21021.
(a) Limpiador ultrasónico BRANSON 3510, (b) Mufla de resistencias TERMOLYNE, (c)
Rugosimétro digital MAHR MARHSURF PS1.
38
Figura 9: Equipo para el depósito de los recubrimientos
Fuente: Autor
Fuente: Autor
39
Tabla 2: Parámetros básicos de depósito de los recubrimientos.
PARAMETROS EQUIPO DE SPRAY TERMICO.
Temperatura de precalentamiento 140 °C
Velocidad del plato dosificador 5 rpm
Distancia de proyección 100 mm
Velocidad de avance 8 mm/s
Velocidad de giro del porta muestras 127 rpm
Presión de aire 20 psi
Presión de oxigeno 60 psi
Presión de acetileno 10 psi
Flujo de aire 5 L/min
Flujo de oxígeno llama Neutra 10 L/min
Flujo de oxígeno llama Oxidante 12 L/min
Flujo de acetileno llama Neutra 10,9 L/min
Flujo de acetileno llama Oxidante 10,9 L/min
Fuente: Autor
40
Figura 11: Equipos utilizados para la caracterización de los recubrimientos
(a) (b)
Fuente: Autor
(a) Cortadora metalográfica con disco de diamante ISOMET Buehler (b) Equipo de pull off para
prueba de adhesión DEFELSKO Positest AT.
41
4.4 EVALUACIÓN DE PROPIEDADES EN LOS RECUBRIMIENTOS
Fuente: Autor
42
huellas generadas y al control gravimétrico permite caracterizar el tipo de desgaste
presentado.
Fuente: Autor
43
Figura 14: Unidad vibratoria utilizada para realizar las pruebas de cavitación.
Fuente: Autor
44
5 RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Durante esta etapa se presentan y analizan todos los resultados obtenidos tras
cada una de las pruebas realizadas, desde la caracterización de materias primas,
hasta la evaluación final de las capas obtenidas, y se analiza su comportamiento
frente a las diferentes situaciones agresivas a las cuales estuvieron sometidos los
recubrimientos.
Fuente: Autor
Imágenes obtenida por MEB, correspondientes a la morfología del polvo metaceram 25088 a 2000
y 1000X respectivamente
45
determina bajo la campana gaussiana que se presentan tamaños de partícula de
32 a 5µm, pero el tamaño de partícula predominante de 32µm como se muestra
en la Figura 16, donde se observa dicha distribución.
Fuente: Autor
46
Figura 17: Gráfica del comportamiento térmico del polvo
Fuente: Autor
Fuente: Autor
47
5.1.3 Composición química del polvo
Mediante el ensayo de difracción de rayos X, se logró determinar la composición
química del polvo y adicionalmente obtener la información del sistema cristalino de
cada uno de los componentes que lo conforman; haciendo uso de un equipo
PANALYTICAL XPERT PRO se evidencia que la presencia de Zirconia es de
82,6% bajo la forma de baddeleyita la cual cristaliza en el sistema monoclínico;
mientras la alúmina está presente en un 10% bajo la forma de corindón o alúmina
hexagonal y el balance lo hacen los óxidos de titanio, magnesio, silicio, itria y
hafnio presentes en un 7,4%, como se observa en la Figura 18.
Fuente: Autor
48
Tabla 4: Composición química del sustrato
Elem
Al C Cr Cu Fe Mn Ni P S Si Sn Ti W
%
Exp. 1,01 0,15 0.05 0,13 98,1 0,76 0,04 0,02 0,05 0,16 0,03 0,01 0,02
0,12- 0,3- 0,13-
Norm. --- --- --- B --- ≤0,04 ≤0,05 --- --- ----
0,18 0,7 0,3
Fuente: Autor
300
250
200
150
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Medidas
Fuente: Autor
49
Figura 21: Llamas de trabajo para el depósito de los recubrimientos.
(a) (b)
Fuente: Autor
(a) (b)
Fuente: Autor
50
En la ¡Error! La autoreferencia al marcador no es válida. se observa la
morfología superficial de los recubrimientos, donde se evidencian partículas sin
fundir, adicionalmente se observan porosidades y formación de splats, las
partículas sin fundir que quedan atrapadas entre las lamelas dan mayor
resistencia frente al desgaste debido a que su morfología no ha sido alterada,
además en el caso de que el recubrimiento sea utilizado como barrera térmica la
presencia de porosidades ayuda a aumentar el gradiente de temperatura entre el
ambiente y el sustrato. Adicionalmente, se muestra en la figura anterior que la
formación de splats es más uniforme para la llama oxidante (a), lo cual sumado a
la baja presencia de porosidades permite pensar que el comportamiento de estos
recubrimientos frente a la corrosión puede presentar mejores resultados,
comparados con los correspondientes a la llama neutra (b) donde la presencia de
partículas sin fundir nos permite pensar que su comportamiento tribológico puede
ser más estable.
Esto también se observa en la Figura 23, donde al igual que para la morfología
superficial, la morfología trasversal muestra como para la llama neutra hay mayor
presencia de partículas sin fundir y menor homogeneidad de lamellas.
Lamellas
Lamellas ZrO2
Al2O3 Al2O3
(a) (b)
Fuente: Autor
51
Tabla 5: Espesor promedio de las capas
Muestra L1C12 L1C14 L1C16 L2C12 L2C14 L2C16
Espesor (µm) 267,8 318,1 459,5 281,0 328,8 484,7
Fuente: Autor
Recubrimiento
Capa de anclaje
Sustrato Arranques
Arranques Recubrimiento
Capa de anclaje
Sustrato
52
temperatura alcanzada en la llama oxidante es 180°C mayor que en la neutra,
sumado al hecho de que el tamaño del penacho producido por esta llama es de
mayor longitud y hace que el estado pastoso alcanzado por las partículas sea más
homogéneo ya que aparte de que la temperatura que experimentan es mayor su
tiempo de permanecía en la llama aumenta.
1100
llama
1000
Oxidante
900
800 llama
700 Neutra
600
500
400
1 3 5 7 9 11 13 15
Medida
Fuente: Autor
53
Figura 26: Comportamiento de la porosidad según la llama
19
17
% de porosidad
15
13 Llama
11 Oxidante
9
7 Llama
5 Neutra
3
1
1 6 11 16 21 26 31
Medida
Fuente: Autor
Fuente: Autor
54
5.2.4 Análisis de adherencia
Las pruebas de adherencia se realizaron bajo la norma ASTM D4541 utilizando un
equipo de pull - off POSITEST AT, donde se registran valores de resistencia a la
tracción que oscilan entre 900 y 1300 psi, así como se muestra en la Figura 28
donde se presentan los resultados obtenidos tras realizar dicha prueba,
evidenciando que los mejores resultados se obtienen con la llama oxidante,
adicionalmente se observa que la llama neutra presenta valores que superan los
1000 psi, y que como ya se había mencionado ninguno de los valores obtenidos
es menor de 900 psi,
1200
947 980
1000
800
600
400
200
0
L1C12 L1C14 L1C16 L2C12 L2C14 L2C16
Muestra
Fuente Autor
Se observó que durante las pruebas de pull – off se presentaron tanto fallas
adhesivas como cohesivas, encontrando que el caso de las muestras L1C12, y
L2C12, las fallas son de tipo adhesivas (a) por ello los valores registrados son
menores que en caso de las muestras restantes donde las fallas fueron cohesivas
(b), los dos tipos de fallas se presentan en la Figura 29.
55
Figura 29: Tipos de falla presentados en la prueba de pull-off.
(a) (b)
Fuente: Autor
𝑉𝑜𝑙
𝐾=
𝑊. 𝑥
Siendo Vol el volumen desgatado, W el peso aplicado y x la distancia recorrida;
sus unidades están dadas en mm3/N.mm; como estas medidas están siendo
evaluadas por la cantidad de volumen desgastado, es decir la huella que se
generó tras la prueba de tribología, dichos valores se obtienen mediante el cálculo
de la densidad aparente del polvo bajo la norma ASTM B212 sumado al peso
perdido por los recubrimientos durante la prueba, teniendo en cuenta que el peso
aplicado fue de 10N y la distancia recorrida de 1000m.
56
Figura 30: Comportamiento del coeficiente de desgaste de los recubrimientos
Fuente: Autor
Cabe resaltar que de igual manera se realizó el análisis de las huellas generadas
en profundidad y superficie interna mediante microscopia óptica, con el fin de
determinar si se presentó adhesión del material de la bola al material del
recubrimiento, así como se muestra en la Figura 31, en la cual se observa el
análisis de la topografía de las marcas de desgaste, donde a, b y c corresponden
a la llama oxidante y d, e y f a la llama neutra; se observa que en ninguno de los
casos hay adhesión del material de la bola a la superficie de la huella, además se
puede evidenciar que los valores de profundidad máxima oscilan entre 35 y 50 µm,
lo que nos indica que los recubrimientos logran proteger el sustrato contra el
desgaste mecánico ya que ni siquiera con el menor número de capas o menor
espesor, se alcanza a afectar la capa de anclaje aplicada previa a la zirconia –
alúmina.
57
casos el desgaste de material llega a tocar la capa de anclaje, además, si
entramos a comparar el coeficiente de fricción del acero si este estuviera desnudo
la resistencia presentada es hasta del 50% menor al recubrimiento; dicho
comportamiento se puede observar en la Figura 32.
0,90 0,83
0,77
0,80 0,70 0,68
0,70
Coeficiente de friccion
Fuente: Autor
58
5.2.6 Evaluación del comportamiento corrosivo
Para la evaluación de los resultados obtenidos mediante las pruebas
electroquímicas de corrosión se realizaron ensayos de espectroscopia de
impedancia electroquímica EIS, resistencia a la polarización LPR y curvas
potenciodinámicas Tafel, analizando las velocidades de corrosión presentadas por
las diferentes capas en comparación con el acero desnudo y entre ellas en
presencia de una solución salina al 3,5% en peso de NaCl, de igual manera se
analizó el comportamiento de las muestras bajo los diagramas de Bode
determinando el comportamiento que presentan los diferentes recubrimientos.
16,00 15,40
Velocidad de corrosion (mpy)
14,00
12,00
10,00
8,00
5,689 5,209
6,00
3,371 3,773
4,00 2,970 2,534
2,00
0,00
Acero L1C12 L1C14 L1C16 L2C12 L2C14 L2C16
Muestra
Fuente: Autor
59
Figura 34: Curvas potenciodinámicas Tafel
Fuente: Autor
Este comportamiento nos permite deducir que los recubrimientos pueden ser
aplicados como capas protectoras contra la corrosión en ambientes marinos,
teniendo en cuenta que la estabilidad química del polvo, dada por su naturaleza
cerámica, logra disminuir la velocidad de corrosión presentada por muestras de
acero de bajo carbono, cabe resaltar que a pesar de la disminución de estos
valores, se mantiene un rango de corrosión moderado según la clasificación de la
norma NACE RP0775, dicho comportamiento también se puede evidenciar en la
Figura 34, donde se muestran las curvas potenciodinámicas Tafel obtenidas
mediante métodos electroquímicos.
60
Figura 35: Comportamiento de impedancia electroquímica obtenida
18 15,94 16,76
16
12,69
Impedancia (KΩ)
14 12,24 11,5
11,14
12
10 6,35
8
6
4
2
0
Acero L1C12 L1C14 L1C16 L2C12 L2C14 L2C16
Muestra
Fuente: Autor
Fuente: Autor
61
Figura 37: Control gravimétrico para corrosión a altas temperaturas
400°C
43000
Peso de la muestra (mg)
42500
L2C12
42000 L2C14
41500 L2C16
L1C12
41000
L1C16
40500 L1C14
0 20 40 60 80 100
Numero de ciclos
600°C
42500,0
Peso de la muestra (mg)
41800,0
L2C12
41100,0 L2C14
40400,0 L2C16
L1C12
39700,0
L1C14
39000,0 L1C16
0 20 40 60 80 100 120
Numero de ciclos
800°C
42400
Peso de la muestra (mg)
42000 L2C12
41600 L2C14
41200 L2C16
40800 L1C12
40400 L1C14
0 20 40 60 80 100 L1C16
Nuemero de ciclos
Fuente: Autor
62
Adicionalmente a las pruebas de corrosión electroquímica realizadas, se hizo un
breve análisis del comportamiento de los recubrimientos frente a corrosión a altas
temperaturas por la técnica de gravimetría, sometiendo las muestras a tres
diferentes temperaturas, 400, 600 y 800ºC durante 10 ciclos de calentamiento –
enfriamiento de 10 horas cada uno; mediante dichas pruebas se pudo determinar
un aumento en la adhesión para la mayoría de los especímenes, además, se
puede evidenciar que en la temperatura de 800ºC se presentaron
desprendimientos de capa, los cuales se atribuyen a la diferencia en puntos de
dilatación térmica.
1400
1200
1000
800
600
400
200
0
L1C12 L1C14 L1C16 L2C12 L2C14 L2C16
Fuente: Autor
63
Tabla 6: Estado superficial de las muestras por MEB
Superficie de los recubrimientos antes del desgaste a 1000X
L1C12 L1C14 L1C16
Fuente: Autor
64
Se realizó pesado inicial así como registro fotográfico del estado superficial de
cada una de las muestras a evaluar incluida la del acero, y teniendo en cuenta los
valores calculados bajo la norma ASTM G32 se procedió a realizar el daño de
cavitación buscando alcanzar la disminución de masa consignada en la Tabla 7,
correspondientes a los tiempos donde el daño alcanza una profundidad promedio
de 50, 100 y 200 micras, designadas como t50 para la masa 1, t100 para la masa
2 y t200 para la masa 3.
65
Se evidenció que en todos los valores encontrados es mucho más resistente a la
cavitación el recubrimiento que el acero debido a su naturaleza y dureza, y
adicionalmente se observó que presentan mejor resistencia los recubrimientos
depositados por la llama oxidante, mostrando menores velocidades de erosión,
esto es debido a la morfología de las capas y la cantidad de defectología como
partículas sin fundir y porosidad que contenía cada grupo de muestras por tipo de
llama.
66
Figura 39: Profundidad media de erosión MDE Vs tiempo de exposición
30000,0
L1C12
20000,0
L1C14
15000,0 L1C16
L2C12
10000,0
L2C14
L2C16
5000,0
Acero
0,0
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
Tiempo (h)
Fuente: Autor
67
desgaste hasta de 2,13X10-6 mm3/N.mm para los recubrimientos depositados con
la llama neutra y mayor espesor, esto se atribuye a la cantidad de partículas sin
fundir o resolidificadas presentes en este tipo de recubrimientos; de igual forma se
determina que presentan buen comportamiento como capas protectoras contra la
corrosión logrando disminuciones en la velocidad de 12,8 mpy, y aunque cabe
resaltar el excelente comportamiento de todos los recubrimientos en general, se
evidencia que hay una mejor respuesta en las capas de mayor espesor y llama
oxidante, debido principalmente a la baja presencia de porosidad y a la
homogeneidad entre llamelas que presentaron estos recubrimientos, es de resaltar
que la disminución de la velocidad de corrosión está entre 63 y 83,6% con las
diferentes capas depositadas manteniendo la clasificación en rango moderado,
esto en presencia de las condiciones descritas para realizar dicha evaluación; y
finalmente el comportamiento presentado ante la cavitación también presenta
excelentes resultados, asociados a la dureza y homogeneidad de las capas
depositadas, se cuantifican valores de reducción de las tasas de erosión promedio
de 200 a 280%, encontrando que hay mejor comportamiento ante este fenómeno
en la capas depositadas con llama oxidante, y que el desgaste erosivo se genera
de manera más homogénea por la menor presencia de porosidades.
68
6 CONCLUSIONES
69
7 RECOMENDACIONES
70
8 BIBLIOGRAFÍA
-----------. Standard Practice for Preparation (by Abrasive Blast Cleaning) of Hot-
Rolled Carbon Steel Panels for Testing of Coatings. ASTM D7055. West
Conshohocken.
----------. Standard Test Method for Analysis of Carbon and Low-Alloy Steel by
Spark Atomic Emission Spectrometry. ASTM E415. West Conshohocken.
---------. Standard Test Method for Cavitation Erosion Using Vibratory Apparatus.
ASTM . West Conshohocken.
---------. Standard test method for pull off strength of coatings using portable
adhesion testers. ASTM D4541-09E1. West Conshohocken.
71
----------. Standard Test Methods for Determining Area Percentage Porosity in
Thermal Sprayed Coatings. ASTM E2109. West Conshohocken.
Anna C., Fraker. "Corrosion of Metallic Implants and Prosthetic Devices". ASM
Handbook. Vol. 13 (1998), pp. 1324 -1335.
72
CONGRESO INTERNACIONAL DE MATERIALES. (VI: 29 de Octubre al 01 de
Noviembre, 2013: Medellín Colombia). Evaluación de la resistencia al choque
térmico de recubrimientos cerámicos de Al2O3 SiO2 elaborados por proyección
térmica: Revista Colombiana de Materiales, pp 178 – 184.
73
GONZELEZ, Andrés Giovanni. Et al. Efecto de la microestructura y de la
microdureza sobre la resistencia al desgaste de recubrimientos elaborados por
proyección térmica por plasma atmosférico a partir de circona-alúmina, circona-
itria y circona-ceria. En: Boletín de la sociedad española de la cerámica y el vidrio.
Mayo Junio 2015. Vol. 54. No3.
74
L I U Yangjia and others, ‘Corrosion Behavior of Coating with Plasma Sprayed
8YSZ on the Surface of Carbon Steel’, Journal of Rare Earths, 30.6 (2012), 592–
98 <https://doi.org/10.1016/S1002-0721(12)60096-9>.
MARIN, Camilo. Thermal spray: protección de alto impacto. En: Metal actual.
2008, vol. 8, p. 40-45.
Martha Yasmid Ferrer Pacheco and others, ‘Evaluation of Morphology, Wear and
Corrosion Resistance of ZrO 2 -Al 2 O 3 /Ni Coatings Deposited on Carbon Steel
Substrates with Flame Spraying’, Ingeniare. Revista Chilena de Ingeniería, 25.4
(2017), 721–32 <https://doi.org/10.4067/s0718-33052017000400721>.
PAWLOWSKI, Lech. The science and engineering of thermal spray coatings. 2 ed.
Chichester England. : John Wiley & Sons, 2008. 656 p. ISBN 0470754079.
Revista Colombiana and Especial Art, ‘Revista Colombiana de Materiales N. 5 Pp.
263-269 Edición Especial Artículos Cortos’, 263–69.
75
THERMAL SPRAY SOCIETY. Thermal spray tips. Editado y asesorado por:
Christopher C. Berndt Swinburne University of Technology Thermal Spray Group,
2007. 37p.
UVERSIDAD NACIONAL JOSEFAUSTINO SANCHEZ CARRION. Proceso para la
obtención de recubrimientos por proyección térmica. [Diapositivas]. Perú, Huacho:
2015. 24 diapositivas.
76