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CAPÍTULO
3 Relaciones de masas en
Reacciones químicas
ÿ Para continuar nuestro estudio de moléculas y compuestos iónicos, aprendemos a calcular la composición
porcentual de estas especies a partir de sus fórmulas químicas. (3.5)
ÿ A continuación, aprenderemos a escribir una ecuación química para describir el resultado de una
reacción química. Una ecuación química debe balancearse para que tengamos el mismo número y
tipo de átomos para los reactivos, los materiales iniciales y los productos, las sustancias formadas al
final de la reacción. (3.7)
ÿ Sobre la base de nuestro conocimiento de las ecuaciones químicas, procedemos a estudiar las relaciones
de masa de las reacciones químicas. Una ecuación química nos permite usar el método del mol para
predecir la cantidad de producto(s) formado(s), sabiendo qué cantidad de reactivo(s) se usó. Veremos
que el rendimiento de una reacción depende de la cantidad de reactivo limitante presente. (Un
reactivo limitante es la especie que se consume primero.) (3.8 y 3.9)
ÿ Aprenderemos que el rendimiento real de una reacción es casi siempre menor que el predicho por la
ecuación, llamado rendimiento teórico, debido a varias complicaciones. (3.10)
En este capítulo, consideraremos las masas de átomos y moléculas y lo que les sucede cuando
se producen cambios químicos. Nuestra guía para esta discusión será la ley de conservación de la masa.
La masa de un átomo depende del número de electrones, protones y neutrones que contiene. El La Sección 3.4 describe un método para
determinación de la masa atómica.
conocimiento de la masa de un átomo es importante en el trabajo de laboratorio. Pero los átomos son partículas
extremadamente pequeñas, ¡incluso la mota de polvo más pequeña que nuestros ojos sin ayuda pueden detectar
contiene hasta 1 × 1016 átomos! Claramente, no podemos pesar un solo átomo, pero es posible determinar
experimentalmente la masa de un átomo en relación con otro. El primer paso es asignar un valor a la masa de
un átomo de un elemento dado para que pueda usarse como estándar.
Por acuerdo internacional, la masa atómica (a veces llamada peso atómico) es la masa del átomo en Una unidad de masa atómica también se llama
un daltón.
unidades de masa atómica (uma). Una unidad de masa atómica se define como una masa exactamente igual
a una doceava parte de la masa de un átomo de carbono-12. El carbono-12 es el isótopo de carbono que tiene
seis protones y seis neutrones. Establecer la masa atómica del carbono-12 en 12 amu proporciona el estándar
para medir la masa atómica de los otros elementos. Por ejemplo, los experimentos han demostrado que, en
promedio, un átomo de hidrógeno tiene solo un 8,400 por ciento de la masa del átomo de carbono-12. Por tanto,
si la masa de un átomo de carbono-12 es exactamente 12 uma, la masa atómica del hidrógeno debe ser 0,08400
× 12 uma o 1,008 uma. Cálculos similares muestran que la masa atómica del oxígeno es 16,00 uma y la del
hierro es 55,85 uma. Por lo tanto, aunque no sabemos cuál es la masa promedio de un átomo de hierro, sabemos
que tiene aproximadamente 56 veces la masa de un átomo de hidrógeno.
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Tenga en cuenta que en los cálculos que involucran porcentajes, necesitamos convertir porcentajes en
fracciones. Por ejemplo, el 98,90 por ciento se convierte en 98,90/100 o 0,9890. Debido a que hay muchos
más átomos de carbono-12 que átomos de carbono-13 en el carbono natural, la masa atómica promedio
está mucho más cerca de 12 uma que de 13 uma.
Es importante entender que cuando decimos que la masa atómica del carbono es 12,01 uma, nos
referimos al valor medio . Si los átomos de carbono pudieran examinarse individualmente, encontraríamos
un átomo de masa atómica exactamente de 12 uma o uno de 13,00335 uma, pero nunca uno de 12,01 uma.
Abundancias naturales de isótopos C-12 y
El ejemplo 3.1 muestra cómo calcular la masa atómica promedio de un elemento.
C-13.
Ejemplo 3.1
El boro se utiliza en la fabricación de cerámicas y polímeros como la fibra de vidrio. Las masas
10 11
atómicas de sus dos isótopos estables
5By (19,80
11,0093 uma,
por respectivamente.
ciento) y 5B (80,20El isótopo
por boro-10
ciento), también
son 10,0129 amu
es importante como agente de captura de neutrones en los reactores nucleares. Calcular la masa
atómica promedio del boro.
Verificar La masa atómica promedio debe estar entre las dos masas isotópicas; por lo tanto, la
11
respuesta es razonable. Tenga en cuenta que debido a que hay más 10
isótopos 5B que isótopos 5B,
la masa atómica promedio está más cerca de 11,0093 uma que de 10,0129 uma.
Ejercicio de práctica Las masas atómicas de los dos isótopos estables de cobre, 29 63Cu
(69.17 por ciento) y 65Cu (30,83 por ciento), son 62,9296 amu y 64,9278 amu, respectivamente.
29
Calcule la masa atómica promedio del cobre.
Las masas atómicas de muchos elementos se han determinado con precisión con cinco o seis cifras
El boro y la estructura de estado sólido del significativas. Sin embargo, para nuestros propósitos, normalmente usaremos masas atómicas con una
boro. precisión de solo cuatro cifras significativas (consulte la Lista de los elementos con sus símbolos y masas
©Educación McGraw-Hill/Stephen Frisch
atómicas). Para simplificar, omitiremos la palabra “promedio” cuando discutamos las masas atómicas de los
elementos.
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En el sistema SI, el mol (mol) es la cantidad de una sustancia que contiene tantas entidades El adjetivo formado a partir del
sustantivo "mole" es "molar".
elementales (átomos, moléculas u otras partículas) como átomos hay en exactamente 12 g (o 0,012 kg)
del isótopo carbono-12. El número real de átomos en 12 g de carbono-12 se determina experimentalmente.
Este número se denomina número de Avogadro (NA), en honor al científico italiano Amedeo Avogadro.†
El valor actualmente aceptado es
NA = 6,0221413 × 1023
En general, redondeamos el número de Avogadro a 6,022 × 1023. Por lo tanto, así como 1 docena
de naranjas contiene 12 naranjas, 1 mol de átomos de hidrógeno contiene 6,022 × 1023 átomos de H.
La figura 3.1 muestra muestras que contienen 1 mol de cada uno de varios elementos comunes.
†
Lorenzo Romano Amedeo Carlo Avogadro di Quaregua e di Cerreto (1776–1856). Físico matemático italiano. Ejerció
la abogacía durante muchos años antes de interesarse por la ciencia. Su trabajo más famoso, ahora conocido como
la ley de Avogadro (ver Capítulo 5), fue ignorado en gran parte durante su vida, aunque se convirtió en la base para
determinar las masas atómicas a fines del siglo XIX.
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La enormidad del número de Avogadro es difícil de imaginar. Por ejemplo, esparcir 6.022 ×
1023 naranjas sobre toda la superficie de la Tierra produciría una capa de 9 millas hacia el espacio.
Debido a que los átomos (y las moléculas) son tan pequeños, necesitamos un gran número para
estudiarlos en cantidades manejables.
En los cálculos, las unidades de masa Hemos visto que 1 mol de átomos de carbono-12 tiene una masa de exactamente 12 g y
molar son g/mol o kg/mol.
contiene 6,022 × 1023 átomos. Esta masa de carbono-12 es su masa molar (ÿ), definida como la
masa (en gramos o kilogramos) de 1 mol de unidades (como átomos o moléculas) de una sustancia.
Tenga en cuenta que la masa molar del carbono-12 (en gramos) es numéricamente igual a su
masa atómica en uma. Asimismo, la masa atómica del sodio (Na) es de 22,99 uma y su masa
molar es de 22,99 g; la masa atómica del fósforo es 30,97 uma y su masa molar es 30,97 g; y así.
Si conocemos la masa atómica de un elemento, también conocemos su masa molar.
12 g de átomos de carbono-12
= 1,993 × 10ÿ23 gramos
6,022 × 1023 átomos de carbono-12
Podemos usar el resultado anterior para determinar la relación entre las unidades de masa
atómica y los gramos. Como la masa de cada átomo de carbono-12 es exactamente 12 uma, el
número de unidades de masa atómica equivalente a 1 gramo es
Por lo tanto,
Figura 3.2 Las relaciones entre la masa (m en gramos) de un elemento y el número de moles de un elemento (n) y entre el número de moles de un
elemento y el número de átomos (N) de un elemento. ÿ es la masa molar (g/mol) del elemento y NA es el número de Avogadro.
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Ejemplo 3.2
El helio (He) es un gas valioso que se utiliza en la industria, la investigación a baja temperatura, los tanques de
buceo en aguas profundas y los globos. ¿Cuántos moles de átomos de He hay en 6,46 g de He?
Estrategia Nos dan gramos de helio y nos piden que resuelvamos los moles de helio. ¿Qué factor
de conversión necesitamos para convertir entre gramos y moles? Organice el factor de conversión
apropiado para que los gramos se cancelen y se obtenga la unidad moles para su respuesta.
Solución El factor de conversión necesario para convertir entre gramos y moles es la masa molar. En la
tabla periódica, vemos que la masa molar de He es 4.003 g. Esto se puede expresar como
1 mol He = 4.003 g He
El factor de conversión de la izquierda es el correcto. Los gramos se cancelarán, dejando la unidad mol
para la respuesta, es decir,
1 mol He
6,46 g Él × = 1,61 mol He
4.003 g Él
Comprueba Debido a que la masa dada (6,46 g) es mayor que la masa molar de He, esperamos tener
más de 1 mol de He.
Ejemplo 3.3
El zinc (Zn) es un metal plateado que se utiliza en la fabricación de latón (con cobre) y en el revestimiento de
hierro para evitar la corrosión. ¿Cuántos gramos de Zn hay en 0,356 moles de Zn?
Estrategia Estamos tratando de resolver por gramos de zinc. ¿Qué factor de conversión necesitamos
para convertir entre moles y gramos? Organice el factor de conversión apropiado para que los moles se
cancelen y se obtengan las unidades de gramos para su respuesta.
Solución El factor de conversión necesario para convertir entre moles y gramos es la masa molar. En
la tabla periódica, vemos que la masa molar de Zn es 65,39 g. Esto se puede expresar como
Zinc.
1 mol de Zn = 65,39 g de Zn ©Charles D. Winters/Fuente científica
1 mol Zn 65,39 g Zn
y
65,39 g Zn 1 mol Zn
65,39 g Zn
0,356 mol Zn × = 23,3 gZn
1 mol Zn
Verificar ¿Parece razonable una masa de 23,3 g para 0,356 moles de Zn? ¿Cuál es la masa
de 1 mol de Zn?
Ejercicio de práctica Calcular el número de gramos de plomo (Pb) en 12,4 moles de plomo.
Problema similar: 3.16.
Ejemplo 3.4
La molécula C60 se llama buckminsterfullereno porque su forma se asemeja a las cúpulas geodésicas
diseñadas por el visionario arquitecto R. Buckminster Fuller. ¿Cuál es la masa (en gramos) de una molécula de
C60 ?
Estrategia La pregunta pide la masa de una molécula de C60 . Determine los moles de átomos de C en
una molécula de C60 y luego use la masa molar de C para calcular la masa de una molécula en gramos.
Solución Como una molécula de C60 contiene 60 átomos de C y 1 mol de C contiene 6,022 × 1023 átomos
Buckminsterfullereno (C60) o de C y tiene una masa de 12,011 g, podemos calcular la masa de una molécula de C60 de la siguiente
"buckyball".
manera:
Verificar Debido a que 6,022 × 1023 átomos de C tienen una masa de 12,01 g, una molécula que contiene solo
60 átomos de carbono debería tener una masa significativamente menor.
Ejercicio de práctica Los átomos de oro forman pequeños grupos que contienen un número fijo de átomos.
¿Cuál es la masa (en gramos) de un grupo de Au31 ?
En general, necesitamos multiplicar la masa atómica de cada elemento por el número de átomos
de ese elemento presente en la molécula y sumar todos los elementos. El ejemplo 3.5 ilustra este
enfoque.
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Ejemplo 3.5
Calcule las masas moleculares (en uma) de los siguientes compuestos: (a) dióxido de azufre (SO2), un gas
responsable de la lluvia ácida, y (b) cafeína (C8H10N4O2), un estimulante presente en el té, el café y las bebidas
cola. bebidas
Estrategia ¿Cómo se combinan las masas atómicas de diferentes elementos para dar la masa SO2
molecular de un compuesto?
Solución Para calcular la masa molecular, necesitamos sumar todas las masas atómicas en la
molécula. Para cada elemento, multiplicamos la masa atómica del elemento por el número de átomos
de ese elemento en la molécula. Encontramos las masas atómicas en la tabla periódica.
(b) Hay ocho átomos de C, diez átomos de H, cuatro átomos de N y dos átomos de O en la cafeína, entonces
la masa molecular de C8H10N4O2 viene dada por
8 (12,01 uma) + 10 (1,008 uma) + 4 (14,01 uma) + 2 (16,00 uma) = 194,20 uma
A partir de la masa molecular podemos determinar la masa molar de una molécula o compuesto. La Punto caliente para estudiantes
masa molar de un compuesto (en gramos) es numéricamente igual a su masa molecular (en uma). Por Los datos del estudiante indican que usted puede
lucha con la determinación de moles
ejemplo, la masa molecular del agua es 18,02 uma, por lo que su masa molar es 18,02 g. Tenga en cuenta
de una masa dada. Acceda al
que 1 mol de agua pesa 18,02 g y contiene 6,022 × 1023 SmartBook para ver recursos de
aprendizaje adicionales sobre este tema.
moléculas de H2O , al igual que 1 mol de carbono elemental contiene 6,022 × 1023 átomos de carbono .
Como muestran los ejemplos 3.6 y 3.7, el conocimiento de la masa molar nos permite calcular
Calcula el número de moles y de átomos individuales en una cantidad dada de un compuesto.
Ejemplo 3.6
El metano (CH4) es el principal componente del gas natural. ¿Cuántos moles de CH4 hay en 6,07 g de CH4?
Estrategia Nos dan gramos de CH4 y nos piden que resuelvamos los moles de CH4. ¿Qué factor de conversión
necesitamos para convertir entre gramos y moles? Organice el factor de conversión apropiado para que los gramos se
CH4
cancelen y se obtengan las unidades moles para su respuesta.
Solución El factor de conversión necesario para convertir entre gramos y moles es la masa molar. Primero
necesitamos calcular la masa molar de CH4, siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3.5:
Porque
el factor de conversión que necesitamos debe tener gramos en el denominador para que la unidad g se cancele, ©Steve Allen/Getty Images
1 mol de CH4
16,04 g CH4
(Continuado)
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ahora escribimos
1 mol de CH4
6,07 g CH4 × = 0,378 moles de CH4
16,04 g CH4
Verificar ¿Deberían 6,07 g de CH4 ser iguales a menos de 1 mol de CH4? ¿Cuál es la masa de 1 mol de CH4?
Ejemplo 3.7
¿Cuántos átomos de hidrógeno están presentes en 25,6 g de urea [(NH2)2CO], que se utiliza como fertilizante, en
la alimentación animal y en la fabricación de polímeros? La masa molar de la urea es 60,06 g.
Estrategia Se nos pide resolver los átomos de hidrógeno en 25,6 g de urea. No podemos
convertir directamente de gramos de urea a átomos de hidrógeno. ¿Cómo deben usarse la masa
molar y el número de Avogadro en este cálculo? ¿Cuántos moles de H hay en 1 mol de urea?
Urea. Solución Para calcular el número de átomos de H, primero debemos convertir gramos de urea
©Educación McGraw-Hill/Ken Karp en moles de urea utilizando la masa molar de la urea. Esta parte es similar al Ejemplo 3.2. La
fórmula molecular de la urea muestra que hay cuatro moles de átomos de H en un mol de urea.
molécula, por lo que la relación molar es 4:1. Finalmente, conociendo el número de moles de átomos de H,
podemos calcular el número de átomos de H usando el número de Avogadro. Necesitamos dos factores de
conversión: la masa molar y el número de Avogadro. Podemos combinar estas conversiones
en un solo paso:
Ejercicio de práctica ¿Cuántos átomos de H hay en 72,5 g de isopropanol (alcohol para fricciones), C3H8O?ÿ
Tenga en cuenta que la masa combinada de Finalmente, tenga en cuenta que para compuestos iónicos como NaCl y MgO que no contienen
un ion Na+ y un ion Clÿ es igual a la masa
combinada de un átomo de Na y un átomo de Cl. unidades moleculares discretas, usamos el término masa fórmula en su lugar. La unidad fórmula de NaCl
consta de un ion Na+ y un ion Clÿ . Por lo tanto, la masa fórmula de NaCl es la masa de una unidad fórmula:
El primer espectrómetro de masas, desarrollado en la década de 1920 por el físico inglés F. W. Aston,† Tenga en cuenta que es posible
determinar la masa molar de un
era tosco para los estándares actuales. Sin embargo, proporcionó evidencia indiscutible de la existencia de
compuesto sin conocer su fórmula química.
isótopos: neón-20 (masa atómica 19,9924 uma y abundancia natural 90,92 por ciento) y neón-22 (masa
atómica 21,9914 uma y abundancia natural 8,82 por ciento). Cuando se dispuso de espectrómetros de
masas más sofisticados y sensibles, los científicos se sorprendieron al descubrir que el neón tiene un tercer
isótopo estable con una masa atómica de 20,9940 uma y una abundancia natural del 0,257 por ciento (Figura
3.4). Esta
Detector
pantalla
Acelerador
platos
Electrón
Haz
Imán
Haz de iones
Muestra
gas
Filamento
†
Francisco Guillermo Aston (1877-1945). Químico y físico inglés. Fue galardonado con el Premio Nobel de Química en
1922 por desarrollar el espectrómetro de masas.
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20
10Ne(90,92%)
21 22
10Ne(0,26%) 10Ne(8,82%)
19 20 21 22 23
Masa atómica (uma)
El ejemplo ilustra cuán importante es la precisión experimental para una ciencia cuantitativa como la
química. Los primeros experimentos no pudieron detectar el neón-21 porque su abundancia natural es
solo del 0,257 por ciento. En otras palabras, solo 26 de cada 10 000 átomos de Ne son neón-21. Las
masas de las moléculas se pueden determinar de manera similar mediante el espectrómetro de masas.
donde n es el número de moles del elemento en 1 mol del compuesto. Por ejemplo, en 1 mol de
peróxido de hidrógeno (H2O2) hay 2 moles de átomos de H y 2 moles de átomos de O. Las masas
molares de H2O2, H y O son 34,02 g, 1,008 g y 16,00 g, respectivamente. Por lo tanto, la composición
porcentual de H2O2 se calcula de la siguiente manera:
2 × 1,008 g H
H2O2 % H = × 100 % = 5,926 %
34,02 g H2O2
2 × 16,00 g O
%O = × 100% = 94,06%
34,02 g H2O2
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3.5 Porcentaje de Composición de Compuestos
La suma de los porcentajes es 5,926% + 94,06% = 99,99%. La pequeña discrepancia del 100 por ciento se debe a Punto caliente para estudiantes
la forma en que redondeamos las masas molares de los elementos. Si hubiéramos utilizado la fórmula empírica HO Los datos de los estudiantes indican que
puede tener problemas con la composición
para el cálculo, habríamos obtenido los mismos porcentajes. Esto es así porque tanto la fórmula molecular como la
porcentual en masa. Acceda a su libro electrónico
fórmula empírica nos indican la composición porcentual en masa del compuesto. para obtener recursos de aprendizaje adicionales
sobre este tema.
Ejemplo 3.8
Estrategia Recuerde el procedimiento para calcular un porcentaje. Supongamos que tenemos 1 mol de
H3PO4. El porcentaje en masa de cada elemento (H, P y O) viene dado por la masa molar combinada
de los átomos del elemento en 1 mol de H3PO4 dividida por la masa molar de H3PO4, luego multiplicada H3PO4
por 100 por ciento.
Solución La masa molar de H3PO4 es 97,99 g. El porcentaje en masa de cada uno de los
elementos en H3PO4 se calcula de la siguiente manera:
3 (1,008 g) H
% H = × 100 % = 3,086 %
97,99 g H3PO4
30,97 g P
%P= × 100% = 31,61%
97,99 g H3PO4
4 (16,00 g) O.
%O = × 100% = 65,31%
97,99 g H3PO4 Punto caliente para estudiantes
Verifique ¿Los porcentajes suman 100 por ciento? La suma de los porcentajes es (3,086% + 31,61% + Los datos de los estudiantes indican que
puede tener dificultades para determinar fórmulas
65,31%) = 100,01%. La pequeña discrepancia del 100 por ciento se debe a la forma en que redondeamos.
empíricas. Acceda a su libro electrónico para
obtener recursos de aprendizaje adicionales sobre
este tema.
Ejercicio de práctica Calcular la composición porcentual en masa de cada uno de los elementos del
ácido sulfúrico (H2SO4).ÿ
Problema similar: 3.38.
Masa
por ciento
El procedimiento utilizado en el ejemplo se puede invertir si es necesario. Dada la composición porcentual en Convertir a gramos y
masa de un compuesto, podemos determinar la fórmula empírica del compuesto (Figura 3.5). Como estamos dividir por masa molar
tratando con porcentajes y la suma de todos los porcentajes es 100 por ciento, es conveniente suponer que
empezamos con 100 g de un compuesto, como muestra el ejemplo 3.9. lunares de
cada elemento
de elementos
El ácido ascórbico (vitamina C) cura el escorbuto. Se compone de 40,92 por ciento de carbono (C),
4,58 por ciento de hidrógeno (H) y 54,50 por ciento de oxígeno (O) en masa. Determine su fórmula Cambiar a
empírica. subíndices enteros
Estrategia En una fórmula química, los subíndices representan la proporción del número de moles de
Empírico
cada elemento que se combinan para formar un mol del compuesto. ¿Cómo podemos convertir de fórmula
porcentaje en masa a moles? Si suponemos una muestra exactamente de 100 g del compuesto,
¿sabemos la masa de cada elemento en el compuesto? ¿Cómo convertimos entonces de gramos a
Figura 3.5 Procedimiento para
moles? calcular la fórmula empírica de un
(Continuado) compuesto a partir de sus
composiciones porcentuales.
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90
Capítulo 3 ÿ Relaciones de masa en reacciones químicas
Solución Si tenemos 100 g de ácido ascórbico, entonces cada porcentaje se puede convertir
directamente a gramos. En esta muestra habrá 40,92 g de C, 4,58 g de H y 54,50 g de O.
Debido a que los subíndices en la fórmula representan una relación molar, necesitamos convertir los
gramos de cada elemento a moles. El factor de conversión necesario es la masa molar de cada elemento.
Sea n el número de moles de cada elemento de modo que
1 mol C
nC = 40,92 g C × = 3407 mol C
12,01 gC
1 mol H
nH = 4,58 g H × = 4,54 mol H
1,008 g H
La fórmula molecular del ácido ascórbico 1 mol O
nO = 54,50 g O × = 3.406 mol O
es C6H8O6. 16,00 g O.
Así llegamos a la fórmula C3.407H4.54O3.406, que da la identidad y las proporciones molares de los
átomos presentes. Sin embargo, las fórmulas químicas se escriben con números enteros. Intente convertir
a números enteros dividiendo todos los subíndices por el subíndice más pequeño (3.406):
donde el signo ÿ significa “aproximadamente igual a”. Esto da CH1.33O como fórmula para el ácido
ascórbico. Luego, necesitamos convertir 1.33, el subíndice de H, en un número entero. Esto se puede
hacer mediante un procedimiento de prueba y error:
1,33 × 1 = 1,33
1,33 × 2 = 2,66
1,33 × 3 = 3,99 ÿ 4
Como 1,33 × 3 nos da un número entero (4), multiplicamos todos los subíndices por 3 y obtenemos
C3H4O3 como fórmula empírica del ácido ascórbico.
Verificar ¿Se reducen los subíndices en C3H4O3 a los números enteros más pequeños?
Ejercicio de práctica Determine la fórmula empírica de un compuesto que tiene la siguiente
composición porcentual en masa: K: 24,75 por ciento; manganeso: 34,77 por ciento; O: 40,51 por ciento.
Los químicos a menudo quieren saber la masa real de un elemento en cierta masa de un compuesto.
Por ejemplo, en la industria minera, esta información informará a los científicos sobre la calidad del
mineral. Debido a que la composición porcentual en masa de los elementos en la sustancia se puede
calcular fácilmente, este problema se puede resolver de una manera bastante directa.
Ejemplo 3.10
Calcopirita. ©El Solución Las masas molares de Cu y CuFeS2 son 63,55 gy 183,5 g, respectivamente. Por lo tanto, el
Museo de Historia Natural/Alamy Stock porcentaje en masa de Cu es
Photo
masa molar de Cu
% Cu = × 100%
masa molar de CuFeS2
63,55g
= × 100% = 34,63%
183,5g
(Continuado)
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Para calcular la masa de Cu en una muestra de CuFeS2 de 3,71 × 103 kg, necesitamos convertir
el porcentaje a una fracción (es decir, convertir 34,63 por ciento a 34,63/100, o 0,3463) y escribir
Comprobación Como estimación aproximada, tenga en cuenta que el porcentaje de masa de Cu es aproximadamente
1
3 × 3,71 × 103 kg ÿ 1,24 × 103 kg.
el 33 por ciento, por lo que un tercio de la masa debe ser Cu, es decir, esta cantidad está bastante cerca de la
respuesta.
H2O
O2 amortiguador
CuO
Horno
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Las masas de CO2 y de H2O producidas se pueden determinar midiendo el aumento de masa de
los absorbentes de CO2 y H2O , respectivamente. Suponga que en un experimento la combustión de
11,5 g de etanol produjo 22,0 g de CO2 y 13,5 g de H2O.
Podemos calcular la masa de carbono e hidrógeno en la muestra original de 11,5 g de etanol de la siguiente
manera:
= 6,00 g C
= 1,51 g H
Así, 11,5 g de etanol contienen 6,00 g de carbono y 1,51 g de hidrógeno. El der restante debe ser oxígeno,
cuya masa es
= 4,0 gramos
1 mol C
moles de C = 6.00 g C × = 0.500 mol C
12,01 gC
1 mol H
moles de H = 1,51 g H × = 1,50 mol H
1,008 g H
1 mol O
muelas of O = 4.00 g O × = 0.25 mol O
16,00 g O.
Por tanto, la fórmula del etanol es C0,50H1,5O0,25 (redondeamos el número de moles a dos cifras
significativas). Como el número de átomos debe ser un número entero, dividimos los subíndices por 0,25,
el subíndice más pequeño, y obtenemos la fórmula empírica C2H6O.
Ahora podemos entender mejor la palabra "empírico", que literalmente significa "basado solo en la
observación y la medición". La fórmula empírica del etanol se determina a partir del análisis del compuesto
en términos de sus elementos componentes. No se requiere conocimiento de cómo se unen los átomos en
el compuesto.
Sucede que la fórmula molecular del
etanol es la misma que su fórmula
empírica. Determinación de Fórmulas Moleculares
La fórmula calculada a partir de la composición porcentual en masa es siempre la fórmula empírica,
porque los subíndices de la fórmula siempre se reducen a los números enteros más pequeños. Para
Punto caliente para estudiantes
calcular la fórmula molecular real, debemos conocer el valor aproximado
Los datos de los estudiantes indican que
masa molar del compuesto además de su fórmula empírica. Sabiendo que la masa molar de un compuesto
puede tener dificultades con el análisis de
combustión y la determinación de fórmulas moleculares. debe ser un múltiplo entero de la masa molar de su fórmula empírica, podemos usar la masa molar para
Acceda a su libro electrónico para obtener encontrar la fórmula molecular, como lo demuestra el ejemplo 3.11.
recursos de aprendizaje adicionales sobre este tema.
Ejemplo 3.11
Una muestra de un compuesto contiene 30,46 por ciento de nitrógeno y 69,54 por ciento de
oxígeno en masa, según lo determinado por un espectrómetro de masas. En un experimento
separado, se encuentra que la masa molar del compuesto está entre 90 gy 95 g. Determine la
fórmula molecular y la masa molar precisa del compuesto.
(Continuado)
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Solución Empezamos suponiendo que hay 100 g del compuesto. Luego, cada porcentaje
se puede convertir directamente a gramos, es decir, 30,46 g de N y 69,54 g de O. Sea n el número de
moles de cada elemento de modo que
1 mol N
nN = 30,46 g N × = 2,174 mol N
14,01 g norte
1 mol O
nO = 69,54 g O × = 4.346 mol O
16,00 g O.
Así llegamos a la fórmula N2.174O4.346, que da la identidad y las proporciones de los átomos
presentes. Sin embargo, las fórmulas químicas se escriben con números enteros. Intente convertir a
números enteros dividiendo los subíndices por el subíndice más pequeño (2.174). Después de
redondear, obtenemos NO2 como fórmula empírica.
La fórmula molecular puede ser la misma que la fórmula empírica o alguna integral
múltiplo de ella (por ejemplo, dos, tres, cuatro o más veces la fórmula empírica).
La comparación de la relación entre la masa molar y la masa molar de la fórmula empírica
mostrará la relación integral entre las fórmulas empírica y molecular. La masa molar de la fórmula
empírica NO2 es
La masa molar es el doble de la masa molar empírica. Esto significa que hay dos unidades de NO2 en
cada molécula del compuesto y la fórmula molecular es (NO2)2 o N2O4.
La masa molar real del compuesto es dos veces la masa molar empírica, que
es 2 (46,01 g) o 92,02 g, que está entre 90 gy 95 g.
Comprobación Tenga en cuenta que para determinar la fórmula molecular a partir de la fórmula
empírica, solo necesitamos conocer la masa molar aproximada del compuesto. La razón es que la
masa molar verdadera es un múltiplo entero (1×, 2×, 3×, . . .) de la masa molar empírica.
Por lo tanto, la relación (masa molar/masa molar empírica) siempre será cercana a un número entero.
Ejercicio de práctica Una muestra de un compuesto que contiene boro (B) e hidrógeno
(H) contiene 6,444 g de B y 1,803 g de H. La masa molar del compuesto es de unos 30 g.
¿Cuál es su fórmula molecular?
2H2 + O2 2H2O
H2 + O2 ÿ H2O
Para representar lo que sucede cuando se agrega cloruro de sodio (NaCl) al agua, escribimos
donde aq denota el ambiente acuoso (es decir, agua). Escribir H2O sobre la flecha simboliza el
proceso físico de disolver una sustancia en agua, aunque a veces se omite por simplicidad.
Conocer los estados de los reactivos y productos es especialmente útil en el laboratorio. Por
ejemplo, cuando el bromuro de potasio (KBr) y el nitrato de plata (AgNO3) reaccionan en un ambiente
acuoso, se forma bromuro de plata sólido (AgBr). Esta reacción se puede representar mediante la
ecuación
Si no se dan los estados físicos de los reactivos y productos, una persona no informada podría Punto caliente para estudiantes
intentar provocar la reacción mezclando KBr sólido con AgNO3 sólido. Estos sólidos reaccionarían Los datos de los estudiantes indican que
muy lentamente o no reaccionarían en absoluto. Imaginando el proceso a nivel microscópico, puede tener dificultades para interpretar
ecuaciones químicas. Acceda a su libro electrónico
podemos entender que para que se forme un producto como el bromuro de plata, el Ag+ y el Brÿ para obtener recursos de aprendizaje adicionales
los iones tendrían que entrar en contacto unos con otros. Sin embargo, estos iones están encerrados sobre este tema.
en sus compuestos sólidos y tienen poca movilidad. (Aquí hay un ejemplo de cómo explicamos un
fenómeno al pensar en lo que sucede a nivel molecular, como se discutió en la Sección 1.2).
Una vez que hemos identificado todos los reactivos y productos y hemos escrito las fórmulas
correctas para ellos, los ensamblamos en la secuencia convencional: los reactivos a la izquierda
separados por una flecha de los productos a la derecha. Es probable que la ecuación escrita en este
punto esté desequilibrada; es decir, el número de cada tipo de átomo de un lado de la flecha difiere
del número del otro lado. En general, podemos balancear una ecuación química siguiendo los
siguientes pasos:
1. Identifique todos los reactivos y productos y escriba sus fórmulas correctas en el lado izquierdo
y lado derecho de la ecuación, respectivamente.
2. Comience a equilibrar la ecuación probando diferentes coeficientes para que el número de átomos
de cada elemento sea el mismo en ambos lados de la ecuación. Podemos cambiar los
coeficientes (los números que preceden a las fórmulas) pero no los subíndices (los números
dentro de las fórmulas). Cambiar los subíndices cambiaría la identidad de la sustancia. Por
ejemplo, 2NO2 significa “dos moléculas de dióxido de nitrógeno”, pero si duplicamos los
subíndices, tenemos N2O4, que es la fórmula del tetróxido de dinitrógeno, un compuesto
completamente diferente.
3. Primero, busca elementos que aparezcan una sola vez en cada lado de la ecuación con el mismo
número de átomos en cada lado: Las fórmulas que contengan estos elementos deben tener el
mismo coeficiente. Por lo tanto, no hay necesidad de ajustar los coeficientes de estos elementos
en este punto. A continuación, busque elementos que aparezcan solo una vez en cada lado de
la ecuación pero en números desiguales de átomos. Equilibra estos elementos.
Finalmente, equilibre los elementos que aparecen en dos o más fórmulas en el mismo lado de la
ecuación.
4. Revisa tu ecuación balanceada para asegurarte de que tienes el mismo número total de
cada tipo de átomos en ambos lados de la flecha de la ecuación.
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KClO3 ÿ KCl + O2
(Para simplificar, omitimos los estados físicos de los reactivos y los productos). Los tres elementos (K,
Cl y O) aparecen solo una vez en cada lado de la ecuación, pero solo para K y Cl tenemos el mismo
número de átomos. a ambos lados. Por lo tanto, KClO3 y KCl deben tener el mismo coeficiente. El
siguiente paso es hacer que el número de átomos de O sea el mismo en ambos lados de la ecuación.
Como hay tres átomos de O a la izquierda y dos átomos de O a la derecha de la ecuación, podemos
Calentar clorato de potasio equilibrar los átomos de O colocando un 2 delante de KClO3.
produce oxígeno, que apoya la y un 3 delante de O2.
combustión de una tablilla de madera.
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2KClO3 ÿ KCl + 3O2
Como comprobación final, podemos elaborar un balance de los reactivos y productos donde el número
entre paréntesis indica el número de átomos de cada elemento:
reactivos productos
K (2) K (2)
Clase (2) Clase (2)
el (6) el (6)
Tenga en cuenta que esta ecuación también se puede equilibrar con coeficientes que son múltiplos de 2
(para KClO3), 2 (para KCl) y 3 (para O2); por ejemplo,
Sin embargo, es una práctica común usar el conjunto más simple posible de coeficientes de números
enteros para balancear la ecuación. La ecuación (3.3) se ajusta a esta convención.
Ahora consideremos la combustión (es decir, la quema) del componente de gas natural etano
(C2H6) en oxígeno o aire, que produce dióxido de carbono (CO2) y agua. La ecuación no balanceada es
Vemos que el número de átomos no es el mismo en ambos lados de la ecuación para ninguno de los
C2H6
elementos (C, H y O). Además, C y H aparecen solo una vez en cada lado de la ecuación; El O aparece
en dos compuestos del lado derecho (CO2 y H2O). Para equilibrar los átomos de C, anteponemos un 2
al CO2:
En esta etapa, los átomos de C y H están balanceados, pero los átomos de O no porque hay siete átomos
de O en el lado derecho y solo dos átomos de O en el lado izquierdo del
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7
ecuación. Esta desigualdad de átomos de O se puede eliminar escribiendo el 2 frente al O2 en
lado izquierdo:
7
C2H6 + 2O2 ÿ 2CO2 + 3H2O
7
La "lógica" para usar el 2 como coeficiente es que había siete átomos de oxígeno en el
lado derecho de la ecuación, pero solo un par de átomos de oxígeno (O2) a la izquierda. Para equilibrarlos
nos preguntamos cuántos pares de átomos de oxígeno se necesitan para igualar siete átomos de oxígeno.
7
Así como 3,5 pares de zapatos equivalen a siete zapatos, 2 moléculas
O. de O2 equivalen a siete átomos de
Como muestra la siguiente cuenta, la ecuación ahora está balanceada.
reactivos productos
C (2) C (2)
H (6) H (6)
el (7) el (7)
Sin embargo, normalmente preferimos expresar los coeficientes como números enteros en lugar de
7 a 7:
fracciones. Por lo tanto, multiplicamos toda la ecuación por 2 para convertir 2
La cuenta final es
reactivos productos
C (4) C (4)
H (12) H (12)
el (14) el (14)
Tenga en cuenta que los coeficientes utilizados para equilibrar la última ecuación son el conjunto más pequeño
posible de números enteros.
Ejemplo 3.12
Cuando el metal de aluminio se expone al aire, se forma una capa protectora de óxido de aluminio
(Al2O3) en su superficie. Esta capa evita una mayor reacción entre el aluminio y el oxígeno, y es la razón
por la que las latas de aluminio para bebidas no se corroen. [En el caso del hierro, el óxido u óxido de
hierro (III) que se forma es demasiado poroso para proteger el metal de hierro que se encuentra debajo,
por lo que la oxidación continúa]. Escribe una ecuación balanceada para la formación de Al2O3.
Al + O2 ÿ Al2O3
En una ecuación balanceada, el número y tipo de átomos en cada lado de la ecuación deben ser los mismos.
Vemos que hay un átomo de Al en el lado de los reactivos y hay dos átomos de Al
del lado del producto. Podemos equilibrar los átomos de Al colocando un coeficiente de 2 delante de Al en
el lado de los reactivos.
2Al + O2 ÿ Al2O3
(Continuado)
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Hay dos átomos de O en el lado de los reactivos y tres átomos de O en el lado del producto del
3
ecuación. Podemos equilibrar los átomos de O colocando un coeficiente de 2 frente al O2 en el
reactivos al lado.
3
2Al + 2O2 ÿ Al2O3
Esta es una ecuación balanceada. Sin embargo, las ecuaciones normalmente se equilibran con el conjunto
más pequeño de coeficientes de números enteros. Multiplicar ambos lados de la ecuación por 2 da
coeficientes de números enteros.
3
2(2Al + 2O2 ÿ Al2O3)
Comprueba Para que una ecuación esté balanceada, la cantidad y los tipos de átomos en cada lado
de la ecuación deben ser iguales. La cuenta final es
reactivos productos
Al (4) Al (4)
el (6) el (6)
La ecuación está balanceada. Además, los coeficientes se reducen al conjunto más simple de
números enteros.
Ejercicio de práctica Balancee la ecuación que representa la reacción entre el óxido de hierro (III)
(Fe2O3) y el monóxido de carbono (CO) para producir hierro (Fe) y dióxido de carbono (CO2).ÿ
Problemas similares: 3.55, 3.56.
3.7.2 ¿Cuál es la ecuación balanceada que representa la reacción entre el tiosulfato de potasio
(K2S2O3) y el yodo (I2) para producir tetrationato de potasio (K2S4O6) y yoduro de potasio
(KI)?
Una pregunta básica que surge en el laboratorio químico es: "¿Cuánto producto se formará a partir de
cantidades específicas de materiales de partida (reactivos)?" O, en algunos casos, podríamos hacer la
pregunta inversa: "¿Cuánto material de partida se debe usar para obtener una cantidad específica de
producto?" Para interpretar cuantitativamente una reacción, necesitamos aplicar nuestro conocimiento de las
masas molares y el concepto de mol. La estequiometría es el estudio cuantitativo de los reactivos y productos
en una reacción química.
Ya sea que las unidades dadas para los reactivos (o productos) sean moles, gramos, litros (para gases)
o alguna otra unidad, usamos moles para calcular la cantidad de producto formado en una reacción. Este
enfoque se denomina método del mol, lo que significa simplemente que los coeficientes estequiométricos
en una ecuación química pueden interpretarse como el número de moles de cada sustancia. Por ejemplo,
industrialmente el amoníaco se sintetiza a partir de hidrógeno y nitrógeno de la siguiente manera:
Los coeficientes estequiométricos muestran que una molécula de N2 reacciona con tres moléculas de H2
para formar dos moléculas de NH3. De ello se deduce que el número relativo de moles es el mismo que el
número relativo de moléculas:
Por lo tanto, esta ecuación también se puede leer como "1 mol de gas N2 se combina con 3 moles de H2
gas para formar 2 moles de gas NH3 ”. En cálculos estequiométricos, decimos que tres moles de H2 equivalen a
dos moles de NH3, es decir,
donde el símbolo ÿ significa “estequiométricamente equivalente a” o simplemente “equivalente a”. Esta relación
nos permite escribir los factores de conversión
2 moles de NH3
moles de NH3 producidos = 6,0 mol H2 ×
3 moles de H2
Ahora suponga que 16,0 g de H2 reaccionan completamente con N2 para formar NH3. ¿Cuántos gramos
de NH3 se formarán? Para hacer este cálculo, observamos que el vínculo entre H2
y NH3 es la relación molar de la ecuación balanceada. Entonces, primero debemos convertir gramos de H2 a
moles de H2, luego a moles de NH3 y finalmente a gramos de NH3. Los pasos de conversión son
Primero, convertimos 16.0 g de H2 a número de moles de H2, usando la masa molar de H2 como factor de
conversión.
1 mol de H2
moles de H2 = 16,0 g H2 ×
2,016 gH2
= 7,94 moles de H2
2 moles de NH3
moles de NH3 = 7,94 mol H2 ×
3 moles de H2
Finalmente, calculamos la masa de NH3 producido en gramos usando la masa molar de NH3
como factor de conversión.
17,03 g NH3
gramos de NH3 = 5,29 mol NH3 ×
1 mol de NH3
= 90,1 g NH3
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Utilice la Utilice la
masa molar (g/ masa molar (g/
mol) del compuesto A mol) del compuesto B
Use la relación
Moles de molar de A y B Moles de
compuesto A de equilibrado compuesto B
ecuación
Estos tres cálculos separados se pueden combinar en un solo paso de la siguiente manera:
= 90,1 g NH3
De manera similar, podemos calcular la masa en gramos de N2 consumidos en esta reacción. Los
pasos de conversión son
1 mol H2 1 mol de N2
×
28,02 g N2
gramos de N2 = 16,0 g H2 × × 2,016 g H2 3
mol H2 1 mol N2
= 74,1 g N2
2. Convierta la cantidad dada del reactivo (en gramos u otras unidades) en número de
lunares
Ejemplo 3.13
Los alimentos que comemos se degradan o descomponen en nuestros cuerpos para proporcionar energía
para el crecimiento y la función. Una ecuación general general para este proceso tan complejo representa
la degradación de la glucosa (C6H12O6) a dióxido de carbono (CO2) y agua (H2O):
Si una persona consume 856 g de C6H12O6 durante un período determinado, ¿cuál es la masa de CO2
producida?
(Continuado)
C6H12O6
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1 mol C6H12O6
856 g C6H12O6 × = 4.750 moles C6H12O6
180,2 g C6H12O6
Paso 3: De la relación molar, vemos que 1 mol C6H12O6 ÿ 6 mol CO2. Por lo tanto, el número de moles de CO2
formados es
6 moles de CO2
4.750 moles C6H12O6 × = 28,50 moles de CO2
1 mol C6H12O6
44,01 g CO2
28,50 moles de CO2 × = 1,25 × 103 g CO2
1 mol de CO2
en una ecuación:
Comprobar ¿Parece razonable la respuesta? ¿La masa de CO2 producida debe ser mayor que la masa de
C6H12O6 que reacciona, aunque la masa molar de CO2 sea considerablemente menor que la masa molar de C6H12O6?
¿Cuál es la relación molar entre CO2 y C6H12O6?
Si se consumen 209 g de metanol en un proceso de combustión, ¿cuál es la masa de H2O que se produce?
Ejemplo 3.14
Todos los metales alcalinos reaccionan con el agua para producir gas hidrógeno y el correspondiente hidróxido de
metal alcalino. Una reacción típica es la que ocurre entre el litio y el agua:
¿Cuántos gramos de Li se necesitan para producir 9,89 g de H2? Litio reaccionando con agua para
(Continuado) producir hidrógeno gaseoso.
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Estrategia La pregunta pide el número de gramos de reactivo (Li) para formar una cantidad
específica de producto (H2). Por lo tanto, necesitamos invertir los pasos que se muestran en la figura
3.8. De la ecuación vemos que 2 mol Li ÿ 1 mol H2.
Comprueba Hay aproximadamente 5 moles de H2 en 9,89 g H2, por lo que necesitamos 10 moles de Li.
A partir de la masa molar aproximada de Li (7 g), ¿parece razonable la respuesta?
Ejercicio de práctica La reacción entre el óxido nítrico (NO) y el oxígeno para formar dióxido de
nitrógeno (NO2) es un paso clave en la formación del smog fotoquímico:
El concepto de reactivo limitante es análogo a la relación entre hombres y mujeres en un concurso de baile
en un club. Si hay 14 hombres y solo 9 mujeres, entonces solo 9 parejas femeninas/masculinas pueden competir.
Cinco hombres se quedarán sin pareja. El número de mujeres limita así el número de hombres que pueden bailar
en el concurso, y hay un exceso de hombres.
Supongamos inicialmente que tenemos 4 moles de CO y 6 moles de H2 (Figura 3.9). Una forma de determinar
cuál de los dos reactivos es el reactivo limitante es calcular el número de moles de CH3OH obtenidos con base
en las cantidades iniciales de CO y H2. De la definición anterior, vemos que solo el reactivo limitante producirá la
menor cantidad del producto. Comenzando con 4 moles de CO, encontramos que el número de moles de CH3OH
producidos es
1 mol CH3OH
4 moles de CO × = 4 moles de CH3OH
1 mol de CO
Después de que se completa la reacción
Ejemplo 3.15 Los datos del estudiante indican que usted puede
dificultad para encontrar el reactivo limitante.
Acceda a su libro electrónico para obtener recursos
La síntesis de urea, (NH2)2CO, se considera el primer ejemplo reconocido de preparación de un de aprendizaje adicionales sobre este tema.
compuesto biológico a partir de reactivos no biológicos, lo que desafía la noción de que los procesos
biológicos involucran una "fuerza vital" presente solo en los sistemas vivos. Hoy en día, la urea se
produce industrialmente al hacer reaccionar el amoníaco con el dióxido de carbono:
En un proceso se tratan 637,2 g de NH3 con 1142 g de CO2. (a) ¿Cuál de los dos reactivos es el
reactivo limitante? (b) Calcule la masa de (NH2)2CO formada. (c) ¿Cuánto exceso de reactivo (en
gramos) queda al final de la reacción?
(a) Estrategia El reactivo que produce menos moles de producto es el reactivo limitante porque limita
la cantidad de producto que se puede formar. ¿Cómo convertimos la cantidad de reactivo a la cantidad
de producto? Realice este cálculo para cada reactivo, luego compare los moles de producto,
(NH2)2CO, formados por las cantidades dadas de NH3 y CO2 para determinar qué reactivo es el
reactivo limitante.
(Continuado)
(NH2) 2CO
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Solución Realizamos dos cálculos separados. Primero, partiendo de 637,2 g de NH3, calculamos el número de
moles de (NH2)2CO que se podrían producir si todo el NH3 reaccionara según las siguientes conversiones.
De ello se deduce, por tanto, que el NH3 debe ser el reactivo limitante porque produce una menor cantidad de
(NH2)2CO.
(b) Estrategia Determinamos los moles de (NH2)2CO producidos en la parte (a), utilizando NH3 como reactivo
limitante. ¿Cómo convertimos de moles a gramos?
Solución La masa molar de (NH2)2CO es 60,06 g. Usamos esto como factor de conversión para convertir moles
de (NH2)2CO a gramos de (NH2)2CO:
60,06 g (NH2)2CO
masa de (NH2)2CO = 18,71 mol (NH2)2CO ×
1 mol (NH2)2CO
= 1124 g (NH2)2CO
Comprueba ¿Parece razonable tu respuesta? Tenga en cuenta que se forman 18,71 moles de producto.
¿Cuál es la masa de 1 mol de (NH2)2CO?
(c) Estrategia Trabajando hacia atrás, podemos determinar la cantidad de CO2 que reaccionó para producir
18.71 moles de (NH2)2CO. La cantidad de CO2 sobrante es la diferencia entre la cantidad inicial y la cantidad que
reaccionó.
Solución Comenzando con 18.71 moles de (NH2)2CO, podemos determinar la masa de CO2 que reaccionó usando
la relación molar de la ecuación balanceada y la masa molar de CO2. Los pasos de conversión son
de modo que
= 823,4 g CO2
La cantidad de CO2 restante (en exceso) es la diferencia entre la cantidad inicial (1142 g) y la cantidad
reaccionada (823,4 g):
(Continuado)
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Ejercicio de práctica La reacción entre el aluminio y el óxido de hierro (III) puede generar
temperaturas cercanas a los 3000°C y se utiliza en la soldadura de metales:
En un proceso, se hacen reaccionar 124 g de Al con 601 g de Fe2O3. (a) Calcule la masa (en gramos)
de Al2O3 formada. (b) ¿Cuánto del exceso de reactivo queda al final de la reacción?
Problema similar: 3.86.
El ejemplo 3.15 resalta un punto importante. En la práctica, los químicos suelen elegir el químico
más caro como el reactivo limitante para que todo o la mayor parte se convierta en productos en la
reacción. En la síntesis de la urea, el NH3 es invariablemente el reactivo limitante porque es más caro
que el CO2. En otras ocasiones, se usa un exceso de un reactivo para ayudar a que la reacción se
complete, o para compensar una reacción secundaria que consume ese reactivo. Los químicos sintéticos
a menudo tienen que calcular la cantidad de reactivo a usar en función de esta necesidad de tener uno o
más componentes en exceso, como muestra el ejemplo 3.16.
Ejemplo 3.16
Esta reacción se lleva a cabo en un disolvente orgánico seco (sin agua), y el butillitio (LiC4H9)
sirve para eliminar un ion de hidrógeno del CH3OH. El butil-litio también reaccionará con cualquier
agua residual en el solvente, por lo que la reacción generalmente se lleva a cabo con 2,5 equivalentes
molares de ese reactivo. ¿Cuántos gramos de CH3Br y LiC4H9 se necesitarán para realizar la reacción
anterior con 10,0 g de CH3OH?
Solución Empezamos sabiendo que CH3OH y CH3Br están presentes en cantidades estequiométricas
y que LiC4H9 es el reactivo en exceso. Para calcular las cantidades de CH3Br y LiC4H9 necesarias,
se procede como se muestra en el Ejemplo 3.14.
= 29,6 g CH3Br
= 50,0 gLiC4H9
se lleva a cabo con un exceso de C8H17OH para ayudar a que la reacción se complete y
maximizar el rendimiento del producto. Si un químico orgánico quiere utilizar 1,5 equivalentes molares
de C8H17OH, ¿cuántos gramos de C8H17OH se necesitarían para realizar la reacción con 15,7 g de
C6H5COOH?
Problemas similares: 3.137, 3.138.
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(a) Si reaccionan 5,00 g de aluminio y 22,2 g de bromo, ¿qué masa de AlBr3 se produce? (b) ¿Qué masa del exceso de reactivo queda al
final de la reacción?
Comenzando con los reactivos que se muestran en (a), ¿cuál de los diagramas que se muestran en (b) a (d) representa mejor la situación en
la que el reactivo limitante ha reaccionado por completo?
NO
O2
NO2
Tenga en cuenta que el rendimiento La cantidad de reactivo limitante presente al comienzo de una reacción determina el rendimiento teórico de la
teórico es el rendimiento que calcula
reacción, es decir, la cantidad de producto que resultaría si todo el reactivo limitante reaccionara. El rendimiento
usando la ecuación balanceada. El
teórico,
rendimiento real es el rendimiento obtenido al llevar a caboentonces, es el rendimiento máximo obtenible, predicho por la ecuación balanceada. En la práctica, el
la reacción.
rendimiento real, o la cantidad de producto que realmente se obtiene de una reacción, es casi siempre menor que
el rendimiento teórico. Hay muchas razones para la diferencia entre los rendimientos reales y teóricos. Por ejemplo,
muchas reacciones son reversibles, por lo que no proceden al 100 por ciento de izquierda a derecha. Incluso
cuando una reacción se completa al 100 por ciento, puede ser difícil recuperar todo el producto del medio de
reacción (por ejemplo, de una solución acuosa). Algunas reacciones son complejas en el sentido de que los
productos formados pueden reaccionar entre sí o con los reactivos para formar otros productos. Estas reacciones
adicionales reducirán el rendimiento de la primera reacción.
Para determinar qué tan eficiente es una reacción dada, los químicos a menudo calculan el porcentaje de
rendimiento, que describe la proporción del rendimiento real con respecto al rendimiento teórico. Se calcula de la
siguiente manera:
rendimiento real
%rendimiento = × 100% rendimiento teórico (3.4)
Los rendimientos porcentuales pueden oscilar entre una fracción del 1 por ciento y el 100 por ciento. Los químicos se
esfuerzan por maximizar el porcentaje de rendimiento en una reacción. Los factores que pueden afectar el rendimiento
porcentual incluyen la temperatura y la presión. Estudiaremos estos efectos más adelante.
En el Ejemplo 3.17 calcularemos el rendimiento de un proceso industrial.
Ejemplo 3.17
En cierta operación industrial se hacen reaccionar 3,54 × 107 g de TiCl4 con 1,13 × 107 g de Mg. (a) Calcule el
rendimiento teórico de Ti en gramos. (b) Calcule el rendimiento porcentual si realmente se obtienen 7,91 × 106 g de
Ti.
(a) Estrategia Debido a que hay dos reactivos, es probable que se trate de un problema
de reactivo limitante. El reactivo que produce menos moles de producto es el reactivo limitante.
¿Cómo convertimos de cantidad de reactivo a cantidad de producto? Realice este cálculo para
cada reactivo, luego compare los moles de producto, Ti, formados.
Solución Realice dos cálculos separados para ver cuál de los dos reactivos es el reactivo limitante. Primero,
comenzando con 3.54 × 107 g de TiCl4, calcule la cantidad de moles de Ti que se podrían producir si todo el TiCl4
reaccionara. Las conversiones son
de modo que
A continuación, calculamos el número de moles de Ti formados a partir de 1,13 × 107 g de Mg. Los pasos de
conversión son
y escribimos
Por lo tanto, TiCl4 es el reactivo limitante porque produce una menor cantidad de Ti. La masa de Ti formada es
47,88 g Ti
1,87 × 105 mol Ti × = 8,95 × 106 g Ti
1 mol de Ti
(b) Estrategia La masa de Ti determinada en la parte (a) es el rendimiento teórico. La cantidad dada en la parte (b)
es el rendimiento real de la reacción.
rendimiento
real % rendimiento = × 100 % rendimiento
teórico 7,91 × 106 g
= × 100%
8,95 × 106g
= 88,4%
Ejercicio de práctica Industrialmente, el metal de vanadio, que se utiliza en aleaciones de acero, se puede
obtener haciendo reaccionar óxido de vanadio (V) con calcio a altas temperaturas:
En un proceso, 1,54 × 103 g de V2O5 reaccionan con 1,96 × 103 g de Ca. (a) Calcule el rendimiento teórico
de V. (b) Calcule el porcentaje de rendimiento si se obtienen 803 g de V.
Fertilizantes quimicos
los cultivos. Además del dióxido de carbono y el agua, las plantas necesitan (NH4)2CO3(aq) + CaSO4(aq) ÿ
al menos seis elementos para un crecimiento satisfactorio. Son N, P, K, Ca, (NH4) 2SO4 (aq) + CaCO3 (s) (2)
S y Mg. La preparación y las propiedades de varios fertilizantes que contienen
nitrógeno y fósforo ilustran algunos de los principios presentados en este Este enfoque es deseable porque los materiales de partida:
capítulo. dióxido de carbono y sulfato de calcio—son menos costosos que el ácido
Los fertilizantes nitrogenados contienen sales de nitrato (NO3 ÿ), sales sulfúrico. Para aumentar el rendimiento, el amoníaco se convierte en el
de amonio (NH4 +) y otros compuestos. Las plantas pueden absorber reactivo limitante en la Reacción (1) y el carbonato de amonio se convierte
nitrógeno en forma de nitrato directamente, pero las sales de amonio y el en el reactivo limitante en la Reacción (2).
amoníaco (NH3) primero deben convertirse en nitratos por la acción de las La tabla enumera la composición porcentual por masa de nitrógeno en
bacterias del suelo. La principal materia prima de los fertilizantes nitrogenados algunos fertilizantes comunes. La preparación de urea se analizó en el
es el amoníaco, preparado por la reacción entre hidrógeno y nitrógeno: Ejemplo 3.15.
108
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Los procesos industriales generalmente involucran grandes cantidades (de miles a millones de toneladas)
de productos. Por tanto, incluso una ligera mejora en el rendimiento puede reducir significativamente el coste
de producción. Un ejemplo de ello es la fabricación de fertilizantes químicos, discutida en el ensayo Química
en Acción “Fertilizantes Químicos”.
Objetivos de aprendizaje
ÿ Determinar la masa atómica promedio de un elemento a partir de la información de masa isotópica y abundancia relativa. (Sección 3.1)
ÿ Resuelva la fórmula empírica de un compuesto a partir de la composición porcentual o del análisis de combustión. (Sección 3.6)
ÿ Predecir la fórmula molecular de un compuesto a partir de la fórmula empírica y la masa molar. (Sección 3.6)
ÿ Determinar las cantidades de reactivo requerido o producto formado usando estequiometría. (Sección 3.8)
ÿ Calcule el rendimiento teórico, el rendimiento real y el porcentaje de rendimiento de una reacción. (Sección 3.10)
ecuaciones clave
rendimiento real
% rendimiento = × 100% (3.4)
rendimiento teórico
1. Las masas atómicas se miden en unidades de masa atómica (uma), una distribución de isótopos de ese elemento. La masa molecular de una
unidad relativa basada en un valor de exactamente 12 para el isótopo C-12. molécula es la suma de las masas atómicas de los átomos
La masa atómica dada para los átomos de un elemento particular es el en la molécula. Tanto la masa atómica como la masa molecular.
promedio de las que ocurren naturalmente. puede determinarse con precisión con un espectrómetro de masas.
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2. Un mol es el número de Avogadro (6,022 × 1023) de átomos, las sustancias formadas, los productos, aparecen a la derecha
moléculas u otras partículas. La masa molar (en gramos) de un de la flecha. Las ecuaciones químicas deben estar balanceadas,
elemento o compuesto es numéricamente igual a su masa en de acuerdo con la ley de conservación de la masa. El número de
unidades de masa atómica (uma) y contiene el número de átomos de cada elemento en los reactivos debe ser igual al
Avogadro de átomos (en el caso de elementos), moléculas (en número en los productos.
el caso de sustancias moleculares), o unidades de fórmula más 5. La estequiometría es el estudio cuantitativo de productos y
simples (en el caso de compuestos iónicos). reactivos en reacciones químicas. Los cálculos estequiométricos
3. La composición porcentual en masa de un compuesto es el se realizan mejor expresando las cantidades conocidas y
porcentaje en masa de cada elemento presente. Si conocemos desconocidas en términos de moles y luego convirtiéndolas a
la composición porcentual en masa de un compuesto, podemos otras unidades si es necesario. Un reactivo limitante es el reactivo
deducir la fórmula empírica del compuesto y también la fórmula que está presente en la menor cantidad estequiométrica. Limita
molecular del compuesto si se conoce la masa molar aproximada. la cantidad de producto que se puede formar. La cantidad de
producto obtenido en una reacción (rendimiento real) puede ser
4. Los cambios químicos, llamados reacciones químicas, se menor que la cantidad máxima posible (rendimiento teórico). La
representan mediante ecuaciones químicas. Las sustancias que relación de los dos multiplicada por 100 por ciento se expresa
experimentan cambios, los reactivos, se escriben a la izquierda y el como el rendimiento porcentual.
Palabras clave
Rendimiento real, pág. 106 Reacción química, pág. 93 Método del mol, pág. 98 Producto, pág. 94
Masa atómica, pág. 79 Exceso de reactivo, pág. 103 Masa molecular, pág. 84 Reactivo, pág. 94
Unidad de masa atómica (uma), pág. 79 Reactivo limitante, pág. 102 Composición porcentual en Cantidades estequiométricas, pág. 102
Número de Avogadro (NA), pág. 81 Masa molar (ÿ), pág. 82 masa, pág. 88 Estequiometría, pág. 98
Ecuación química, pág. 94 Mol (mol), pág. 81 Porcentaje de rendimiento, pág. 106 Rendimiento teórico, pág. 106
Preguntas y problemas
Problemas numerados en rojo resueltos en Student Solutions Manual 3.7 ¿Cuál es la masa en gramos de 13,2 uma?
3.8 ¿Cuántas uma hay en 8.4 g?
3.13 ¿Cuántos átomos hay en 5,10 moles de azufre (S)? 3.32 Describa cómo determinaría la abundancia isotópica de un elemento
3.14 ¿Cuántos moles de átomos de cobalto (Co) hay en 6,00 × 109 (6 a partir de su espectro de masas.
mil millones) de átomos de Co?
Problemas
3.15 ¿Cuántos moles de átomos de calcio (Ca) hay en 77,4 g de Ca?
12 13
3.33 El carbono tiene dos isótopos estables, 6C y 6C, y el
19
3.16 ¿Cuántos gramos de oro (Au) hay en flúor tiene un solo isótopo estable, 9F. ¿Cuántos
observaría
picos en el
15.3 moles of Au? espectro de masas del ion positivo de CF4 +? Suponga que el
3.17 ¿Cuál es la masa en gramos de un solo átomo de cada uno de los ion no se rompe en fragmentos más pequeños.
siguientes elementos? (a) Hg, (b) Ne.
1 2
3.18 ¿Cuál es la masa en gramos de un solo átomo de cada uno de los 3.34 El hidrógeno tiene dos isótopos estables, 16S, 1H y 1H, y
32 33 34 36
siguientes elementos? (a) As, (b) Ni. el azufre tiene cuatro isótopos 16s, 16S, y 16S.
estables, ¿cuántos picos observarías en el espectro de masas
3.19 ¿Cuál es la masa en gramos de 1,00 × 1012 de plomo (Pb)
átomos? del ion positivo del sulfuro de hidrógeno, H2S+? Suponga que
no hay descomposición del ion en fragmentos más pequeños.
3.20 Un centavo moderno pesa 2,5 g pero contiene solo 0,063 g de
cobre (Cu). ¿Cuántos átomos de cobre están presentes en un
centavo moderno?
3.21 ¿Cuál de los siguientes tiene más átomos: 1,10 g de átomos de
3.5 Porcentaje de Composición de Compuestos
hidrógeno o 14,7 g de átomos de cromo? Preguntas de revisión
3.22 ¿Cuál de los siguientes tiene mayor masa: 2 átomos
3.35 Use amoníaco (NH3) para explicar lo que significa la composición
de plomo o 5,1 × 10ÿ23 moles de helio.
porcentual en masa de un compuesto.
3.3 Masa molecular 3.36 Describa cómo el conocimiento de la composición porcentual por
masa de un compuesto desconocido puede ayudarnos a
Problemas
identificar el compuesto.
3.23 Calcule la masa molecular o masa fórmula (en uma) de cada una
de las siguientes sustancias: (a) CH4, (b) NO2, (c) SO3, (d) Problemas
C6H6, (e) NaI, (f) K2SO4, ( g) Ca3(PO4)2.
3.37 El estaño (Sn) existe en la corteza terrestre como SnO2. Calcule la
composición porcentual en masa de Sn y O en SnO2.
3.24 Calcule la masa molar de las siguientes sustancias: (a) Li2CO3,
(b) CS2, (c) CHCl3 (cloroformo), (d) C6H8O6 (ácido ascórbico
3.38 Durante muchos años, el cloroformo (CHCl3) se utilizó como
o vitamina C), (e) KNO3, (f ) Mg3N2.ÿ
anestésico por inhalación, a pesar de que también es una
sustancia tóxica que puede causar daños graves al hígado, los
3.25 Calcule la masa molar de un compuesto si 0.372 moles tienen una
riñones y el corazón. Calcule la composición porcentual en
masa de 152 g.
masa de este compuesto.
3.26 ¿Cuántas moléculas de etano (C2H6) hay en 0,334 g de C2H6?ÿ
3.39 El alcohol cinámico se utiliza principalmente en perfumería, en
particular en jabones y cosméticos. Su fórmula molecular es
3.27 Calcule el número de átomos de C, H y O en 1,50 g de glucosa C9H10O. (a) Calcule la composición porcentual en masa de C,
(C6H12O6), un azúcar. H y O en el alcohol cinámico. (b) ¿Cuántas moléculas de
3.28 El dimetilsulfóxido [(CH3)2SO], también llamado DMSO, es un alcohol cinámico hay en una muestra de 0.469 g de masa?
solvente importante que penetra en la piel, lo que permite su
uso como agente tópico de administración de fármacos. 3.40 Todas las sustancias enumeradas aquí son fertilizantes que aportan
Calcula el número de átomos de C, S, H y O en 7,14 × 103 g
nitrógeno al suelo. ¿Cuál de estas es la fuente más rica de
de dimetilsulfóxido. nitrógeno en porcentaje de masa?
3.29 Las feromonas son un tipo especial de compuesto secretado por (a) Urea, (NH2)2CO
las hembras de muchas especies de insectos para atraer a
(b) Nitrato de amonio, NH4NO3
los machos para el apareamiento. Una feromona tiene la
(c) Guanidina, HNC(NH2)2
fórmula molecular C19H38O. Normalmente, la cantidad de
esta feromona secretada por un insecto hembra es de (d) Amoníaco, NH3
aproximadamente 1,0 × 10ÿ12 g. ¿Cuántas moléculas hay en 3.41 La fórmula de la herrumbre se puede representar mediante Fe2O3.
esta cantidad? ¿Cuántos moles de Fe hay en 24,6 g del compuesto?
3.30 La densidad del agua es 1.00 g/mL a 4°C. ¿Cuántas moléculas de
agua hay en 2,56 ml de agua a esta temperatura? 3.42 El fluoruro de estaño (II) (SnF2) a menudo se agrega a la pasta de
dientes como ingrediente para prevenir las caries. ¿Cuál es la
masa de F en gramos en 24,6 g del compuesto?
3.4 El espectrómetro de masas 3.43 ¿Cuáles son las fórmulas empíricas de los compuestos con las
siguientes composiciones? (a) 2,1 por ciento H, 65,3 por ciento
Preguntas de revisión
O, 32,6 por ciento S; (b) 20,2 por ciento de Al, 79,8 por ciento
3.31 Describa el funcionamiento de un espectrómetro de masas. de Cl.
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3.44 ¿Cuáles son las fórmulas empíricas de los compuestos con 3.56 Escriba los símbolos usados para representar gas, líquido, sólido y
las siguientes composiciones? (a) 40,1 por ciento de C, la fase acuosa en ecuaciones químicas.
6,6 por ciento de H, 53,3 por ciento de O; (b) 18,4 por
ciento C, 21,5 por ciento N, 60,1 por ciento K. Problemas
3.46 ¿Qué significa la palabra “empírico” en la fórmula empírica? (d) H2O2 ÿ H2O + O2
h) N2 + H2 ÿ NH3
3.55 ¿Por qué se debe balancear una ecuación química? ¿Qué ley (d) 4A + 2B ÿ 4C + 4D
obedece una ecuación química balanceada? (e) 2A + 4B ÿ C + D
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Preguntas y problemas
En una reacción particular, se produjeron 6,0 moles de Si quedan 9,60 g de CuSO4 después de calentar 15,01 g
NH3. ¿Cuántos moles de H2 y cuántos moles de N2 del compuesto azul, calcule el número de moles de H2O
reaccionaron para producir esta cantidad de NH3? originalmente presentes en el compuesto.
3.74 Durante muchos años, la recuperación de oro, es decir, la
3.66 Ciertos autos de carreras usan metanol (CH3OH, también separación del oro de otros materiales, implicó el uso de
llamado alcohol de madera) como combustible. La cianuro de potasio:
combustión del metanol se produce según la siguiente ecuación:
4Au + 8KCN + O2 + 2H2O ÿ
2CH3OH(l) + 3O2(g) ÿ 2CO2(g) + 4H2O(l) 4KAu (CN) 2 + 4KOH
En una reacción particular, se hacen reaccionar 9,8 moles ¿Cuál es la cantidad mínima de KCN en moles que se
de CH3OH con un exceso de O2. Calcular el número de necesita para extraer 29,0 g (alrededor de una onza) de oro?
moles de H2O formados. 3.75 La piedra caliza (CaCO3) se descompone al calentarla en cal
3.67 Calcule la masa en gramos de yodo (I2) que reaccionará viva (CaO) y dióxido de carbono. Calcula cuántos gramos
completamente con 20,4 g de aluminio (Al) para formar de cal viva se pueden producir a partir de 1,0 kg de piedra
yoduro de aluminio (AlI3). caliza.
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¿Cuántos kilogramos de NH3 se necesitan para producir 1,00 3.83 El óxido nítrico (NO) reacciona con el oxígeno gaseoso para formar
× 105 kg de (NH4)2SO4? dióxido de nitrógeno (NO2), un gas de color marrón oscuro:
3.78 Una preparación de laboratorio común del oxígeno gaseoso es la
descomposición térmica del clorato de potasio (KClO3). 2NO(g) + O2(g) ÿ 2NO2(g)
Suponiendo una descomposición completa, calcule el número En un experimento se mezclan 0,886 moles de NO con 0,503
de gramos de gas O2 que se pueden obtener a partir de 46,0 moles de O2. Calcula cuál de los dos reactivos es el reactivo
g de KClO3. (Los productos son KCl y O2.) limitante. Calcule también el número de moles de NO2
producidos.
3.84 El amoníaco y el ácido sulfúrico reaccionan para formar sulfato
3.9 Reactivos limitantes de amonio. (a) Escriba una ecuación para la reacción. (b)
Preguntas de revisión Determine la masa inicial (en gramos) de cada reactivo si se
producen 20,3 g de sulfato de amonio y quedan 5,89 g de
3.79 Defina reactivo limitante y reactivo en exceso. ¿Cuál es la
ácido sulfúrico sin reaccionar.
importancia del reactivo limitante para predecir la cantidad del
producto obtenido en una reacción? ¿Puede haber un reactivo 3.85 El propano (C3H8) es un componente del gas natural y se utiliza
limitante si solo está presente un reactivo? en la cocina y la calefacción domésticas. (a) Equilibre la
siguiente ecuación que representa la combustión de propano
en el aire.
3.80 Dé un ejemplo cotidiano que ilustre el concepto de reactivo
limitante. C3H8 + O2 ÿ CO2 + H2O
(b) Suponiendo una reacción completa, dibuje una Si reaccionan 0,86 moles de MnO2 y 48,2 g de HCl, ¿qué
representación de modelo molecular de las cantidades de reactivo se consumirá primero? ¿Cuántos gramos de Cl2 se
reactivos y productos que quedan después de la reacción. producirán?
La disposición atómica en C es ABA.
Preguntas de revisión
B
3.87 ¿Por qué el rendimiento teórico de una reacción está determinado
únicamente por la cantidad del reactivo limitante?
3.88 ¿Por qué el rendimiento real de una reacción casi siempre es
menor que el rendimiento teórico?
Problemas
3.82 Considere la reacción
3.89 El fluoruro de hidrógeno se usa en la fabricación de freones (que
N2 + 3H2 ÿ 2NH3 destruyen el ozono en la estratosfera) y en la producción de
aluminio metálico. Se prepara por la reacción
Suponiendo que cada modelo representa 1 mol de la
sustancia, muestre el número de moles del producto y el
exceso de reactivo que quedan después de la reacción completa. CaF2 + H2SO4 ÿ CaSO4 + 2HF
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En un proceso, se tratan 6,00 kg de CaF2 con un exceso de 3.96 El rubidio se usa en “relojes atómicos” y otros equipos electrónicos
H2SO4 y se obtienen 2,86 kg de HF. Calcular el porcentaje de precisos. La masa atómica promedio 85
de 37Rb 87
rendimiento de HF. 37Rb(86,909
(84.912uma)
uma)es
y 85,47 uma. Calcular las abundancias
naturales de los isótopos de rubidio.
3.90 La nitroglicerina (C3H5N3O9) es un explosivo poderoso.
Su descomposición puede representarse por
3.97 Este diagrama representa los productos (CO2 y H2O) formados
4C3H5N3O9 ÿ 6N2 + 12CO2 + 10H2O + O2
después de la combustión de un hidrocarburo (un compuesto
Esta reacción genera una gran cantidad de calor y muchos que contiene solo átomos de C y H). Escribe una ecuación para
productos gaseosos. Es la formación repentina de estos gases, la reacción. (Sugerencia: la masa molar del hidrocarburo es de
junto con su rápida expansión, lo que produce la explosión. (a) aproximadamente 30 g).
¿Cuál es la cantidad máxima de O2 en gramos que se puede
obtener a partir de 2,00 × 102 g de nitroglicerina? (b) Calcule el
porcentaje de rendimiento en esta reacción si la cantidad de O2 CO2
Problemas adicionales 3.99 El etileno reacciona con cloruro de hidrógeno para formar cloruro de
3.95 El galio es un elemento importante en la producción de etilo:
semiconductores. La masa atómica promedio de 31Ga (70.9247
69 71 C2H4(g) + HCl(g) ÿ C2H5Cl(g)
31Ga (68,9256 uma) y 69,72 amu) es
uma. Calcular las abundancias naturales de los isótopos de Calcule la masa de cloruro de etilo que se forma si 4,66 g de
galio. etileno reaccionan con un rendimiento del 89,4 por ciento.
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3.100 Escriba ecuaciones balanceadas para las siguientes reacciones 3.110 El quilate es la unidad de masa utilizada por los joyeros. Un quilate
descritas con palabras. es exactamente 200 mg. ¿Cuántos átomos de carbono hay en
(a) El pentano se quema en oxígeno para formar un diamante de 24 quilates?
dióxido de carbono y agua. 3.111 Una barra de hierro pesaba 664 g. Después de que la barra estuvo
(b) El bicarbonato de sodio reacciona con el ácido clorhídrico expuesta al aire húmedo durante un mes, exactamente una
para formar dióxido de carbono, cloruro de sodio y agua. octava parte del hierro se convirtió en óxido (Fe2O3). Calcular la
masa final de la barra de hierro y el óxido.
(c) Cuando se calienta en una atmósfera de nitrógeno, el 3.112 Cierto óxido metálico tiene la fórmula MO, donde M denota el metal.
litio forma nitruro de litio. Una muestra de 39,46 g del compuesto se calienta intensamente
en una atmósfera de hidrógeno para eliminar el oxígeno en forma
(d) El tricloruro de fósforo reacciona con el agua para
de moléculas de agua. Al final quedan 31,70 g del metal. Si O
formar ácido fosforoso y cloruro de hidrógeno.
tiene una masa atómica de 16,00 uma, calcule la masa atómica
(e) El óxido de cobre (II) calentado con amoníaco formará
de M e identifique el elemento.
cobre, gas nitrógeno y agua.
3.101 Industrialmente, el ácido nítrico se produce mediante el proceso de
3.113 Una muestra impura de zinc (Zn) se trata con un exceso de ácido
Ostwald representado por las siguientes ecuaciones:
sulfúrico (H2SO4) para formar sulfato de zinc (ZnSO4) e
hidrógeno molecular (H2). (a) Escriba una ecuación balanceada
4NH3(g) + 5O2(g) ÿ 4NO(g) + 6H2O(l)
para la reacción. (b) Si se obtienen 0,0764 g de H2 de 3,86 g de
2NO(g) + O2(g) ÿ 2NO2(g)
la muestra, calcule el porcentaje de pureza de la muestra. (c)
2NO2(g) + H2O(l) ÿ HNO3(ac) + HNO2(ac)
¿Qué suposiciones debe hacer en (b)?
¿Qué masa de NH3 (en gramos) se debe usar para producir
1,00 tonelada de HNO3 mediante el procedimiento anterior, 3.114 Una de las reacciones que ocurre en un alto horno, donde el mineral
suponiendo un rendimiento del 80 por ciento en cada paso? (1 de hierro se convierte en hierro fundido, es
tonelada = 2000 lb; 1 lb = 453,6 g.)
Fe2O3 + 3CO ÿ 2Fe + 3CO2
3.102 Una muestra de un compuesto de Cl y O reacciona con un exceso
de H2 para dar 0,233 g de HCl y 0,403 g de H2O. Determine la Suponga que se obtienen 1,64 × 103 kg de Fe de una muestra
fórmula empírica del compuesto. de 2,62 × 103 kg de Fe2O3. Suponiendo que la reacción se
completa, ¿cuál es el porcentaje de pureza de Fe2O3 en la
3.103 ¿Cuántos gramos de H2O se producirán a partir de la muestra original?
combustión completa de 26,7 g de butano (C4H10)? 3.115 El dióxido de carbono (CO2) es el gas principal responsable del
3.104 Una muestra de 26,2 g de hidrato de ácido oxálico (H2C2O4 · calentamiento global (el efecto invernadero). La quema de
2H2O) se calienta en un horno hasta que se elimina toda el combustibles fósiles es una de las principales causas del aumento
agua. ¿Qué cantidad de ácido anhidro queda? de la concentración de CO2 en la atmósfera. El dióxido de
3.105 La masa atómica del elemento X es 33.42 uma. Una muestra de carbono también es el producto final del metabolismo (ver
27,22 g de X se combina con 84,10 g de otro elemento Y para Ejemplo 3.13). Utilizando la glucosa como ejemplo de alimento,
formar un compuesto XY. Calcular la masa atómica de Y. calcule la producción humana anual de CO2 en gramos,
suponiendo que cada persona consume 5,0 × 102 g de glucosa
una serie de espectros de masas de estos isótopos. y oxígeno en los que la proporción de hidrógeno a oxígeno es de
En el análisis, notó que la relación entre el pico más alto (el 2:1. Cierto carbohidrato contiene 40.0 por ciento de carbono en
isótopo más abundante) y el pico más corto (el isótopo menos masa. Calcule las fórmulas empírica y molecular del compuesto
abundante) aumentaba gradualmente con el tiempo. Suponiendo si la masa molar aproximada es de 178 g.
3.108 El hidrato de sulfato de aluminio [Al2(SO4)3 · xH2O] contiene 8.10 3.118 El análisis de un cloruro metálico XCl3 muestra que contiene 67.2
por ciento de Al en masa. Calcula x, es decir, el número de por ciento de Cl en masa. Calcula la masa molar de X e identifica
moléculas de agua asociadas con cada unidad de Al2(SO4)3 . el elemento.
3.119 La hemoglobina (C2952H4664N812O832S8Fe4) es el transportador
3.109 La nitroglicerina explosiva (C3H5N3O9) también se ha utilizado de oxígeno en la sangre. (a) Calcular su masa molar. (b) Un
como fármaco para tratar a pacientes cardíacos para aliviar el adulto promedio tiene alrededor de 5,0 L de sangre. Cada mililitro
dolor (una gina de pecho). Ahora sabemos que la nitroglicerina de sangre tiene aproximadamente 5,0 × 109
produce óxido nítrico (NO), que hace que los músculos se relajen eritrocitos, o glóbulos rojos, y cada glóbulo rojo tiene alrededor
y permite que las arterias se dilaten. Si cada molécula de de 2,8 × 108 moléculas de hemoglobina.
nitroglicerina libera un NO por átomo de N, calcule el porcentaje Calcule la masa de moléculas de hemoglobina en gramos en un
en masa de NO disponible de la nitroglicerina. adulto promedio.
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3.120 La mioglobina almacena oxígeno para procesos metabólicos en el 3.131 Un compuesto que contiene solo C, H y Cl se examinó en un
músculo. El análisis químico muestra que contiene 0,34 por ciento espectrómetro de masas. El pico de masa más alto visto corresponde
de Fe en masa. ¿Cuál es la masa molar de la mioglobina? (Hay un a una masa de iones de 52 amu. El pico de masa más abundante
átomo de Fe por molécula). visto corresponde a una masa de iones de 50 uma y es
3.121 Calcule el número de cationes y aniones en cada uno de los siguientes aproximadamente tres veces más intenso que el pico de 52 uma.
compuestos: (a) 0.764 g de CsI, (b) 72.8 g de K2Cr2O7, (c) 6.54 g Deduzca una fórmula molecular razonable para el compuesto y
+ ÿ + 3.134 ¿Cuál de las siguientes sustancias contiene la mayor masa de cloro? (a)
5,0 g de Cl2, (b) 60,0 g de NaClO3, (c) 0,10 mol de KCl, (d) 30,0 g
de MgCl2, (e) 0,50 mol de Cl2.ÿ
3.136 El platino forma dos compuestos diferentes con cloro. Uno contiene
(a) ¿Cuánto ácido salicílico se requiere para producir 0.400 g de
26,7 por ciento de Cl en masa y el otro contiene 42,1 por ciento de
aspirina (aproximadamente el contenido de una tableta), suponiendo
Cl en masa. Determine las fórmulas empíricas de los dos compuestos.
que el anhídrido acético está presente en exceso? (b) Calcule la
cantidad de ácido salicílico necesaria si sólo el 74,9 por ciento del
3.137 La siguiente reacción es estequiométrica como está escrita
ácido salicílico se convierte en aspirina. (c) En un experimento, se
hacen reaccionar 9,26 g de ácido salicílico con 8,54 g de anhídrido C4H9Cl + NaOC2H5 ÿ C4H8 + C2H5OH + NaCl
acético.
pero a menudo se lleva a cabo con un exceso de NaOC2H5
Calcule el rendimiento teórico de aspirina y el porcentaje de
reaccionar con cualquier agua presente en la mezcla de reacción
rendimiento si solo se producen 10,9 g de aspirina.
que pueda reducir el rendimiento. Si la reacción que se muestra se
3.126 Calcule la composición porcentual en masa de todos los elementos del
llevó a cabo con 6,83 g de C4H9Cl, ¿cuántos gramos de NaOC2H5
fosfato de calcio [Ca3(PO4)2], un componente principal de los
se necesitarían para tener un exceso molar del 50 por ciento de ese
huesos.
reactivo?
3.127 La lisina, un aminoácido esencial en el cuerpo humano, contiene C, H,
3.138 Los compuestos que contienen rutenio(II) y bipiridina, C10H8N2, han
O y N. En un experimento, la combustión completa de 2,175 g de
despertado un interés considerable debido a su función en los
lisina produjo 3,94 g de CO2 y 1,89 g de H2O. En un experimento
sistemas que convierten la energía solar en electricidad. El
separado, 1,873 g de lisina dieron 0,436 g de NH3. (a) Calcule la
compuesto [Ru(C10H8N2)3]
fórmula empírica de la lisina. (b) La masa molar aproximada de la
El Cl2 se sintetiza haciendo reaccionar RuCl3 · 3H2O(s) con tres
lisina es de 150 g. ¿Cuál es la fórmula molecular del compuesto?
equivalentes molares de C10H8N2(s), junto con un exceso de
trietilamina, N(C2H5)3(l), para convertir rutenio(III) en rutenio(II). La
densidad de la trietilamina es de 0,73 g/mL y normalmente se utilizan
3.128 ¿1 g de moléculas de hidrógeno contiene tantos H ocho equivalentes molares en la síntesis. (a) Suponiendo que
átomos como 1 g de átomos de hidrógeno? comienza con 6,5 g de RuCl3 · 3H2O, ¿cuántos gramos de C10H8N2
3.129 El número de Avogadro a veces se ha descrito como un factor de y qué volumen de N(C2H5)3
conversión entre unidades de masa atómica
y gramos. Utilice el átomo de flúor (19,00 amu) como ejemplo para debe usarse en la reacción? (b) Dado que el rendimiento de esta
mostrar la relación entre la unidad de masa atómica y el gramo. reacción es del 91 por ciento, ¿cuántos gramos de [Ru(C10H8N2)3]Cl2
se obtendrán?
3.130 Las abundancias naturales de los dos isótopos estables de 1H: 99,985 3.139 Al calentar 2,40 g del óxido del metal X (masa molar de X = 55,9 g/mol)
1
hidrógeno (hidrógeno y deuterio) son porcentajes y 1H: 0,015 por en monóxido de carbono (CO), se obtiene el metal puro y el dióxido
2
ciento.
existen como H2O o D2O.Suponga
Calculaque el aguade
el número de carbono. La masa del producto metálico es de 1,68 g. A partir de
moléculas de D2O en exactamente 400 ml de agua. los datos proporcionados, demuestre que la fórmula más simple del
óxido es X2O3 y escriba una ecuación balanceada para la reacción.
(Densidad = 1,00 g/ml.)
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3.140 Un compuesto X contiene 63,3 por ciento de manganeso (Mn) y 3.147 Una mezcla de metano (CH4) y etano (C2H6) de 13,43 g de
36,7 por ciento de O en masa. Cuando se calienta X, se masa se quema completamente en oxígeno. Si la masa total
desprende oxígeno gaseoso y se forma un nuevo compuesto de CO2 y H2O producida es de 64,84 g, calcule la fracción de
Y que contiene 72,0 por ciento de Mn y 28,0 por ciento de O. CH4 en la mezcla.
(a) Determine las fórmulas empíricas de X e Y. (b) Escriba 3.148 La gasolina con plomo contiene un aditivo para evitar que el
una ecuación balanceada para la conversión de X en Y. motor “golpee”. En el análisis, se encuentra que el compuesto
aditivo contiene carbono, hidrógeno y plomo (Pb) (por lo
3.141 La fórmula de un hidrato de cloruro de bario es BaCl2 · xH2O. Si tanto, "gasolina con plomo"). Cuando se queman 51,36 g de
1,936 g del compuesto dan 1,864 g de BaSO4 anhidro tras el este compuesto en un aparato como el que se muestra en la
tratamiento con ácido sulfúrico, calcule el valor de x. figura 3.6, se producen 55,90 g de CO2 y 28,61 g de H2O .
Determine la fórmula empírica del aditivo de gasolina.
3.142 Se calcula que el día que entró en erupción el monte St. Helens
(18 de mayo de 1980), se liberaron a la atmósfera unas 4,0 × 3.149 Debido a su efecto perjudicial sobre el medio ambiente, el
105 toneladas de SO2 . Si todo el SO2 finalmente se convirtió compuesto de plomo descrito en el problema 3.148 se
en ácido sulfúrico, ¿cuántas toneladas de H2SO4 se reemplazó por metil terc-butil éter (un compuesto de C, H y
produjeron? O) para mejorar el rendimiento de la gasolina. (Este compuesto
3.143 La cisteína, que se muestra aquí, es uno de los 20 aminoácidos también se está eliminando debido a su contaminación del
que se encuentran en las proteínas de los seres humanos. agua potable). Cuando se queman 12,1 g del compuesto en
Escriba la fórmula molecular y calcule su composición un aparato como el que se muestra en la figura 3.6, se forman
porcentual en masa. 30,2 g de CO2 y 14,8 g de H2O . ¿Cuál es la formula empírica
del compuesto?
3.150 Suponga que le dan un cubo hecho de metal magnesio (Mg) con
S una longitud de arista de 1,0 cm. (a) Calcule el número de
átomos de Mg en el cubo. (b) Los átomos tienen forma
EL
esférica. Por lo tanto, los átomos de Mg en el cubo no pueden
llenar todo el espacio disponible. Si solo el 74 por ciento del
C
espacio dentro del cubo está ocupado por átomos de Mg,
calcule el radio en picómetros de un átomo de Mg. (La
densidad de Mg es 1,74 g/cm3 y el 3ÿr3 .)
4
el volumen de una esfera de radio r
es 3.151 Cierta muestra de carbón contiene 1.6 por ciento de azufre
3.144 El isoflurano, que se muestra aquí, es una inhalación común y en masa. Cuando se quema el carbón, el azufre se convierte
estético. Escribe su fórmula molecular y calcula en dióxido de azufre. Para evitar la contaminación del aire,
su composición porcentual en masa. este dióxido de azufre se trata con óxido de calcio (CaO) para
formar sulfito de calcio (CaSO3).
Calcule la masa diaria (en kilogramos) de CaO que necesita
cl una central eléctrica que utiliza 6,60 × 106 kg de carbón al día.
3.146 Cuando 0.273 g de Mg se calientan fuertemente en una atmósfera 3.154 Uno de los principales usos industriales del ácido clorhídrico es
de nitrógeno (N2) , ocurre una reacción química. El producto el decapado de metales. Este proceso implica la eliminación
de la reacción pesa 0,378 g. Calcule la fórmula empírica del de capas de óxido de metal de las superficies metálicas para
compuesto que contiene Mg y N. Nombre el compuesto. prepararlas para el recubrimiento. (a) Escriba una ecuación
entre el óxido de hierro (III), que representa el óxido
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capa sobre hierro y HCl para formar cloruro de hierro (III) y y 64 uma. (b) Tenga en cuenta que hay (entre otras) dos
agua. (b) Si reaccionan 1,22 moles de Fe2O3 y 289,2 g de moléculas probables que darían lugar a un pico a 44 amu, a
HCl, ¿cuántos gramos de FeCl3 se producirán? saber, C3H8 y CO2. En tales casos, un químico podría intentar
buscar otros picos generados cuando algunas de las moléculas
3.155 octanos (C8H18) es un componente de la gasolina. se rompen en el espectrómetro. Por ejemplo, si un químico ve
La combustión completa del octano produce H2O y CO2. La un pico en 44 uma y también uno en 15 uma, ¿qué molécula
combustión incompleta produce H2O y CO, lo que no solo produce el pico de 44 uma? ¿Por qué? (c) Utilizando las
reduce la eficiencia del motor que utiliza el combustible, sino siguientes masas atómicas precisas: 1 H (1,00797 uma), 12C
que también es tóxico. En cierta prueba, se queman 1.000 (12,00000 uma) y 16O (15,99491 uma), ¿con qué precisión
galones de octano en un motor. La masa total de CO, CO2 y deben medirse las masas de C3H8 y CO2 para distinguirlas?
H2O producida es de 11,53 kg. Calcular la eficiencia del
proceso; es decir, calcular la fracción de octano convertida en
CO2. La densidad de octano es de 2.650 kg/gal. 3.160 Potasa es cualquier mineral de potasio que se utiliza por su
contenido de potasio. La mayor parte de la potasa producida
en los Estados Unidos se destina a fertilizantes. Las principales
3.156 Industrialmente, el hidrógeno gaseoso se puede preparar haciendo fuentes de potasa son el cloruro de potasio (KCl) y el sulfato
reaccionar gas propano (C3H8) con vapor a unos 400°C. Los de potasio (K2SO4). La producción de potasa a menudo se
productos son monóxido de carbono (CO) e hidrógeno gaseoso informa como el equivalente de óxido de potasio (K2O) o la
(H2). (a) Escriba una ecuación balanceada para la reacción. cantidad de K2O que se podría producir a partir de un mineral
(b) ¿Cuántos kilogramos de H2 se pueden obtener a partir de determinado. (a) Si el KCl cuesta $0.55 por kg, ¿a qué precio
2,84 × 103 kg de propano? (dólar por kg) debe venderse el K2SO4 para suministrar la
misma cantidad de potasio por dólar? (b) ¿Qué masa (en kg)
3.157 En la síntesis de un producto natural, un químico prepara una de K2O contiene el mismo número de moles de átomos de K
3.167 Sin hacer ningún cálculo detallado, ordene las siguientes 3.170 Estima qué tan alto en millas puedes apilar un número de
sustancias en orden creciente de número de moles: 20,0 g naranjas de Avogadro que cubre toda la Tierra.
de Cl, 35,0 g de Br y 94,0 g de I.
3.171 El siguiente es un método tosco pero efectivo para estimar el
3.168 Sin hacer ningún cálculo detallado, estime qué elemento tiene orden de magnitud del número de Avogadro usando ácido
la mayor composición porcentual en masa en cada uno de esteárico (C18H36O2) que se muestra aquí.
los siguientes compuestos: Cuando se agrega ácido esteárico al agua, sus moléculas
(a) Hg(NO3)2 se acumulan en la superficie y forman una monocapa; es
decir, la capa tiene solo una molécula de espesor. Se ha
(b) NF3
medido que el área de la sección transversal de cada
c) K2Cr2O7 molécula de ácido esteárico es.de
En0,21 nm2
un experimento se
(d) C2952H4664N812O832S8Fe4 encuentra que se necesitan 1,4 × 10ÿ4 g de ácido esteárico
3.169 Considere la reacción para formar una monocapa sobre agua en un plato de 20
cm de diámetro. Con base en estas medidas, ¿cuál es el
6Li(s) + N2(g) ÿ 2Li3N(s)
número de Avogadro?
Sin hacer ningún cálculo detallado, elija una de las
siguientes combinaciones en las que el nitrógeno sea el H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2OH _
reactivo limitante:
(a) 44 g de Li y 38 g de N2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C
3,1 63,55 uma. 3,2 3,59 moles. 3,3 2,57 × 103 g. 3,4 1,0 × 10ÿ20 (permanganato de potasio). 3,10 196 g. 3.11 B2H6.
g. 3,5 32,04 uma. 3,6 1,66 moles. 3,7 5,81 × 1024 átomos de H. 3.12 Fe2O3 + 3CO ÿ 2Fe + 3CO2. 3,13 235 g. 3,14 0,769 g.
3,8H : 2,055%; S: 32,69%; O: 65,25%. 3,9 KMnO4 3.15 (a) 234 g, (b) 234 g. 3,16 25,1 g. 3.17 (a) 863 g, (b) 93,0%.
3.1.1 193 Ir. 3.1.2 49.473 uma. 3.2.1 (b). 3.2.2 6,23 masa de cloro. 3.5.1 La composición porcentual en masa de Sr es
moles. 3.2.3 85,6 g. 3.3.1 Masa molecular = 192,12 amu, masa menor que la de O. Solo necesita comparar las masas relativas de un
molar = 192,12 g. 3.3.2 74,2 g. 3.3.3 1,93 × 1024 átomos de O. átomo de Sr y seis átomos de O. 3.5.2C: 41,39%; H: 3,47%; O:
3.4.1 Cuando los isótopos de los dos átomos de cloro llegan al 55,14%. 3.5.3 P2O5. 3.6.1 C5H10.
detector de un espectrómetro de masas, se registra una corriente 3.7.1 Parte esencial: El número de cada tipo de átomo a ambos
para cada tipo de ion. La cantidad de corriente generada es lados de la flecha de reacción. Parte útil: Los estados físicos de los
directamente proporcional al número de iones, por lo que nos permite reactivos y productos. 3.7.2 2K2S2O3 + I2 ÿ K2S4O6 + 2KI. 3.8.1
determinar la abundancia relativa de cada isótopo. Un promedio (b). 3.8.2 127 g. 3.8.3 18,1 g. 3.9.1 (a) 24,7 g, (b) 2,50 g Al. 3.9.2 El
ponderado de las masas de los dos isótopos basado en la abundancia diagrama (d) muestra que el NO es el reactivo limitante. 3.10.1 No.
relativa da el promedio 3.10.2 88,3%.
Elementos de diseño: Student Hot Spot (puntero con ícono web): ©LovArt/Shutterstock.com
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CAPÍTULO
7 Teoría Cuántica
y Electrónica
Estructura de los átomos
ÿ Vemos que las primeras ideas de la teoría cuántica llevaron a una nueva era en la física llamada
mecánica cuántica. El principio de incertidumbre de Heisenberg establece los límites para la
medición de los sistemas mecánicos cuánticos. La ecuación de onda de Schrödinger describe el
comportamiento de los electrones en átomos y moléculas. (7.5)
ÿ Aprendemos que hay cuatro números cuánticos para describir un electrón en un átomo y las
características de los orbitales en los que residen los electrones. (7.6 y 7.7)
ÿ Finalmente, aplicamos las reglas para escribir configuraciones electrónicas a toda la tabla periódica. En
particular, agrupamos los elementos según sus configuraciones electrónicas de valencia. (7.9)
química.
La teoría En nos
cuántica cierto sentido,
permite estudiar
predecir átomos equivale
y comprender a hacer
el papel lasque
crítico siguientes preguntas:
juegan los electrones en
Las respuestas a estas preguntas tienen una relación directa con el comportamiento de todas las sustancias en
las reacciones químicas, y la historia de la búsqueda de respuestas proporciona un telón de fondo fascinante para
nuestra discusión.
La nueva era de la física comenzó en 1900 con un joven físico alemán llamado Max Planck.† Mientras
analizaba los datos sobre la radiación emitida por los sólidos calentados a varias temperaturas, Planck
descubrió que los átomos y las moléculas emiten energía solo en ciertas cantidades discretas, o cuantos . . Los
físicos siempre habían asumido que la energía es continua y que cualquier cantidad de energía podría liberarse
en un proceso de radiación. cuanto de planck
†
Max Karl Ernst Ludwig Planck (1858-1947). físico alemán. Planck recibió el Premio Nobel de Física en
1918 por su teoría cuántica. También hizo contribuciones significativas en termodinámica y otras áreas
de la física.
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la teoría puso la física patas arriba. De hecho, la ráfaga de investigación que siguió alteró para siempre
nuestro concepto de la naturaleza.
tu = ÿv (7.1)
La "sensibilidad" inherente de la Ecuación (7.1) se hace evidente si analizamos las dimensiones físicas
involucradas en los tres términos. La longitud de onda (ÿ) expresa la longitud de una onda, o distancia/
onda. La frecuencia (ÿ) indica el número de estas ondas que pasan por cualquier punto de referencia
por unidad de tiempo u ondas/tiempo. Así, el producto de estos términos da como resultado dimensiones
de distancia/tiempo, que es la velocidad:
1 Hz = 1 ciclo/s
La palabra "ciclo" puede omitirse y la frecuencia expresarse como, por ejemplo, 25/s o 25 sÿ1 (léase
"25 por segundo").
Longitud de onda
Longitud de onda
Amplitud
(a) (B)
Figura 7.2 (a) Longitud de onda y amplitud. (b) Dos ondas que tienen diferentes longitudes de onda y frecuencias. La longitud de onda de la onda
superior es tres veces mayor que la de la onda inferior, pero su frecuencia es solo un tercio de la de la onda inferior. Ambas ondas tienen la misma
velocidad y amplitud.
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Radiación electromagnética
Hay muchos tipos de ondas, como ondas de agua, ondas de sonido y ondas de luz. En 1873 James
Clerk Maxwell propuso que la luz visible se compone de ondas electromagnéticas. Según la teoría
de Maxwell, una onda electromagnética tiene un componente de campo eléctrico y un componente Las ondas de sonido y las ondas de agua no son
ondas electromagnéticas, pero sí lo son los
de campo magnético. Estos dos componentes tienen la misma longitud de onda y frecuencia y, por rayos X y las ondas de radio.
lo tanto, la misma velocidad, pero viajan en planos perpendiculares entre sí (Figura 7.3). La
importancia de la teoría de Maxwell es que proporciona una descripción matemática del
comportamiento general de la luz. En particular, su modelo describe con precisión cómo la energía
en forma de radiación puede propagarse a través del espacio como campos eléctricos y magnéticos
vibrantes. La radiación electromagnética es la emisión y transmisión de energía en forma de
ondas electromagnéticas.
Las ondas electromagnéticas viajan 3,00 × 108 metros por segundo (redondeado), o 186 000 Se proporciona un valor más preciso para la
velocidad de la luz en Constantes fundamentales
millas por segundo en el vacío. Esta velocidad difiere de un medio a otro, pero no lo suficiente como en las tablas de datos al final del libro.
para distorsionar significativamente nuestros cálculos. Por convención, usamos el símbolo c para la
velocidad de las ondas electromagnéticas, o como se le llama más comúnmente, la velocidad de la
con
luz. La longitud de onda de las ondas electromagnéticas generalmente se da en nanómetros (nm). Componente de campo eléctrico
y
Ejemplo 7.1 X
La longitud de onda de la luz verde de un semáforo está centrada en 522 nm. ¿Cuál es la frecuencia de esta Componente de campo magnético
radiación?
Figura 7.3 Los componentes de
campo eléctrico y campo magnético
Estrategia Nos dan la longitud de onda de una onda electromagnética y nos piden que calculemos su frecuencia. de una onda electromagnética. Estos
Reordenando la Ecuación (7.1) y reemplazando u con c (la velocidad de la luz) da dos componentes tienen la misma
longitud de onda, frecuencia y
C amplitud, pero oscilan en dos planos
v=
ÿ mutuamente perpendiculares.
Solución Debido a que la velocidad de la luz se da en metros por segundo, es conveniente convertir primero la
longitud de onda a metros. Recuerde que 1 nm = 1 × 10ÿ9 m (consulte la tabla 1.3). Nosotros escribimos
1 × 10ÿ9 m
ÿ = 522 nm × = 522 × 10ÿ9 m
1 nanómetro
Comprueba La respuesta muestra que 5,75 × 1014 ondas pasan por un punto fijo cada segundo. Esta muy
alta frecuencia está de acuerdo con la muy alta velocidad de la luz.
Ejercicio de práctica ¿Cuál es la longitud de onda (en metros) de una onda electromagnética cuya frecuencia es
3,64 × 107 Hz?
La Figura 7.4 muestra varios tipos de radiación electromagnética, que difieren entre sí en
longitud de onda y frecuencia. Las ondas de radio largas son emitidas por grandes antenas, como
las que utilizan las estaciones de radiodifusión. Las ondas de luz visible más cortas son producidas
por los movimientos de los electrones dentro de los átomos y las moléculas. Las ondas más cortas,
que también tienen la frecuencia más alta, están asociadas con los rayos ÿ (gamma), que resultan
de cambios dentro del núcleo del átomo (ver Capítulo 2). Como veremos en breve, cuanto mayor
sea la frecuencia, más energética será la radiación. Por lo tanto, la radiación ultravioleta, los rayos
X y los rayos ÿ son radiación de alta energía.
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rayos x Lámparas solares Lámparas de calor Hornos microondas, televisión de alta frecuencia, Radio FM, TV VHF Radio AM
radar policial, celular
estaciones satelitales telefonos
(a)
(B)
Figura 7.4 (a) Tipos de radiación electromagnética. Los rayos gamma tienen la longitud de onda más corta y la frecuencia más alta; Las ondas de radio
tienen la longitud de onda más larga y la frecuencia más baja. Cada tipo de radiación se distribuye en un rango específico de longitudes de onda (y
frecuencias). (b) La luz visible varía desde una longitud de onda de 400 nm (violeta) a 700 nm (rojo).
a: (rayos X): ©Ted Kinsman/Science Source
Planck resolvió el problema con una suposición que se apartaba drásticamente de los
conceptos aceptados. La física clásica suponía que los átomos y las moléculas podían emitir (o
absorber) cualquier cantidad arbitraria de energía radiante. Planck dijo que los átomos y las
moléculas podían emitir (o absorber) energía solo en cantidades discretas, como pequeños
paquetes o paquetes. Planck dio el nombre de cuanto a la cantidad más pequeña de energía que
puede ser emitida (o absorbida) en forma de radiación electromagnética. La energía E de un solo
cuanto de energía está dada por
E = hv (7.2)
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C
mi = h (7.3)
ÿ
Según la teoría cuántica, la energía siempre se emite en múltiplos enteros de hÿ; por ejemplo, hÿ,
2 hÿ, 3 hÿ, . . . , pero nunca, por ejemplo,
explicar
1,67 hÿ
por
o 4,98
qué las
hÿ. energías
Cuando Planck
debían presentó
fijarse o cuantificarse
su teoría, no de
podía
esta manera. Sin embargo, partiendo de esta hipótesis, no tuvo problemas para correlacionar los datos Incidente
experimentales de emisión de sólidos en toda la gama de longitudes de onda; todos apoyaron la teoría ligero
cuántica.
La idea de que la energía debe cuantificarse o “agruparse” puede parecer extraña, pero el concepto
de cuantificación tiene muchas analogías. Por ejemplo, también se cuantifica una carga eléctrica; sólo
puede haber múltiplos enteros de e, la carga de un electrón.
Y-
La materia misma está cuantizada, ya que el número de electrones, protones y neutrones y el número
de átomos en una muestra de materia también deben ser números enteros. Nuestro sistema monetario Metal
se basa en una "cantidad" de valor llamada centavo. Incluso los procesos en los sistemas vivos involucran + –
fenómenos cuantificados. Los huevos que ponen las gallinas se cuantifican y una gata preñada da a luz
un número entero de gatitos, no la mitad o las tres cuartas partes de un gatito.
7.1.2 ¿Por qué la radiación es solo en la región UV pero no en la región visible o infrarroja?
Voltaje
responsable del bronceado? fuente Metro
†
Albert Einstein (1879-1955). Físico estadounidense nacido en Alemania. Considerado por muchos como uno de los dos
mejores físicos que ha conocido el mundo (el otro es Isaac Newton). Los tres artículos (sobre la relatividad especial, el
movimiento browniano y el efecto fotoeléctrico) que publicó en 1905 mientras trabajaba como asistente técnico en la oficina
suiza de patentes en Berna han influido profundamente en el desarrollo de la física. Recibió el Premio Nobel de Física en 1921
por su explicación del efecto fotoeléctrico.
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Usando la teoría cuántica de la radiación de Planck como punto de partida, Einstein dedujo que cada fotón
Esta ecuación tiene la misma forma debe poseer energía E, dada por la ecuación
que la Ecuación (7.2) porque, como
veremos en breve, la radiación
electromagnética se emite y se absorbe en la forma E = hv
de fotones.
donde ÿ es la frecuencia de la luz.
Ejemplo 7.2
Calcule la energía (en joules) de (a) un fotón con una longitud de onda de 5,00 × 104 nm
(región infrarroja) y (b) un fotón con una longitud de onda de 5,00 × 10ÿ2 nm (región de rayos X).
Estrategia Tanto en (a) como en (b) se nos da la longitud de onda de un fotón y se nos pide
que calculemos su energía. Necesitamos usar la Ecuación (7.3) para calcular la energía. La
constante de Planck se da en el texto y también en la contraportada interior.
Solución
C
mi = h
ÿ
(6,63 × 10ÿ34 J · s)(3,00 × 108 m/s)
=
= 3,98 × 10ÿ21J
Esta es la energía de un solo fotón con una longitud de onda de 5,00 × 104 nm.
(b) Siguiendo el mismo procedimiento que en (a), podemos demostrar que la energía del fotón que
tiene una longitud de onda de 5,00 × 10ÿ2 nm es 3,98 × 10ÿ15 J.
Verificar Debido a que la energía de un fotón aumenta con la disminución de la longitud de onda, vemos
, o un millón de veces, más energético que un fotón “infrarrojo”.
que un fotón de "rayos X" es 1 × 106
Ejercicio de práctica La energía de un fotón es 5,87 × 10ÿ20 J. ¿Cuál es su longitud de onda (en
nanómetros)?
Los electrones están retenidos en un metal por fuerzas de atracción, por lo que extraerlos del metal
requiere luz de una frecuencia suficientemente alta (que corresponde a una energía suficientemente alta)
para liberarlos. Hacer brillar un haz de luz sobre una superficie metálica puede considerarse como disparar
un haz de partículas (fotones) a los átomos metálicos. Si la frecuencia de los fotones es tal que hÿ es
exactamente igual a la energía que une los electrones en el metal, entonces la luz tendrá la energía suficiente
para liberar los electrones. Si usamos luz de una frecuencia más alta, entonces no solo los electrones se
soltarán, sino que también adquirirán algo de energía cinética. Esta situación se resume en la ecuación
hv = KE + W (7.4)
donde KE es la energía cinética del electrón expulsado y W es la función de trabajo, que es una medida de la
fuerza con que se mantienen los electrones en el metal. Reescribiendo la Ecuación (7.4) como
KE = hv ÿ W
muestra que cuanto más energético es el fotón (es decir, cuanto mayor es la frecuencia), mayor es la energía
cinética del electrón expulsado.
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Ahora considere dos haces de luz que tienen la misma frecuencia (que es mayor que la Punto caliente para estudiantes
frecuencia umbral) pero diferentes intensidades. El haz de luz más intenso consta de un mayor Los datos de los estudiantes indican que
puede tener problemas con el efecto fotoeléctrico.
número de fotones; en consecuencia, expulsa más electrones de la superficie del metal que el haz
Acceda a su libro electrónico para obtener
de luz más débil. Así, cuanto más intensa sea la luz, mayor será el número de electrones emitidos recursos de aprendizaje adicionales sobre este tema.
por el metal objetivo; cuanto mayor sea la frecuencia de la luz, mayor será la energía cinética de los
electrones expulsados.
Ejemplo 7.3
La función de trabajo del cesio metálico es 3,42 × 10ÿ19 J. (a) Calcule la frecuencia
mínima de luz requerida para liberar electrones del metal. (b) Calcule la energía cinética
del electrón expulsado si se utiliza luz de frecuencia 1,00 × 1015 sÿ1 para irradiar el metal.
hv = W
Por lo tanto,
EN 3,42 × 10ÿ19 J
v= =
h 6,63 × 10ÿ34 J · s
= 5,16 × 1014 sÿ1
KE = hÿ ÿ W
= (6,63 × 10ÿ34 J · s)(1,00 × 1015 sÿ1) ÿ 3,42 × 10ÿ19 J
= 3,21 × 10ÿ19 J
Comprueba La energía cinética del electrón expulsado (3,21 × 10ÿ19 J) es menor que la energía del
fotón (6,63 × 10ÿ19 J). Por lo tanto, la respuesta es razonable.
Ejercicio de práctica La función de trabajo del titanio metálico es 6,93 × 10ÿ19 J. Calcule la
energía cinética de los electrones expulsados si se utiliza luz de frecuencia 2,50 × 1015 sÿ1
para irradiar el metal.
La teoría de la luz de Einstein planteó un dilema a los científicos. Por un lado, explica
satisfactoriamente el efecto fotoeléctrico. Por otro lado, la teoría de partículas de la luz no es
consistente con el comportamiento ondulatorio conocido de la luz. La única manera de resolver el
dilema es aceptar la idea de que la luz posee propiedades ondulatorias y de partículas. Dependiendo
del experimento, la luz se comporta como una onda o como una corriente de partículas. Este
concepto, llamado dualidad partícula-onda, era totalmente ajeno a la forma en que los físicos habían
pensado sobre la materia y la radiación, y les llevó mucho tiempo aceptarlo. Veremos en la Sección
7.4 que una naturaleza dual (partículas y ondas) no es exclusiva de la luz, sino que también es
característica de toda la materia, incluidos los electrones.
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Video Desde el siglo XVII, cuando Newton demostró que la luz solar se compone de varios componentes de
Espectros de línea
color que se pueden recombinar para producir luz blanca, los químicos y los físicos han estudiado las
características de los espectros de emisión, es decir, espectros continuos o lineales de radiación
emitida por sustancias . . El espectro de emisión de una sustancia se puede ver energizando una
muestra de material con energía térmica o con alguna otra forma de energía (como una descarga
eléctrica de alto voltaje). Una barra de hierro “al rojo vivo” o “al rojo vivo” recién extraída de una fuente
de alta temperatura produce un brillo característico. Este resplandor visible es la porción de su espectro
de emisión que es percibida por el ojo. El calor de la misma barra de hierro representa otra porción de
su espectro de emisión: la región infrarroja. Una característica común a los espectros de emisión del
sol y de un sólido calentado es que ambos son continuos; es decir, todas las longitudes de onda de la
luz visible están representadas en los espectros (vea la región visible en la figura 7.4).
Los espectros de emisión de los átomos en fase gaseosa, por otra parte, no muestran una
dispersión continua de longitudes de onda del rojo al violeta; más bien, los átomos producen líneas
brillantes en diferentes partes del espectro visible. Estos espectros de línea son la emisión de luz solo
en longitudes de onda específicas. La figura 7.6 es un diagrama esquemático de un tubo de descarga
que se usa para estudiar los espectros de emisión, y la figura 7.7 muestra el color emitido por los
átomos de hidrógeno en un tubo de descarga.
Cuando se aplica un alto voltaje
entre las horquillas, algunos de los
Cada elemento tiene un espectro de emisión único. Las líneas características en los espectros
iones de sodio en la salmuera se atómicos se pueden usar en el análisis químico para identificar átomos desconocidos, al igual que las
convierten en átomos de sodio en un huellas dactilares se usan para identificar personas. Cuando las líneas del espectro de emisión de un
estado excitado. Estos átomos emiten
elemento conocido coinciden exactamente con las líneas del espectro de emisión de una muestra
la luz amarilla característica a medida
que se relajan hasta el estado fundamental.
desconocida, se establece la identidad de la muestra. Aunque la utilidad de este procedimiento fue
©Educación McGraw-Hill/Stephen Frisch reconocida hace algún tiempo en el análisis químico, el origen de estas líneas fue desconocido hasta
principios del siglo XX. La figura 7.8 muestra los espectros de emisión de varios elementos.
Video
Espectros de línea atómica
Espectro de emisión del átomo de hidrógeno
En 1913, no mucho después de los descubrimientos de Planck y Einstein, el físico danés Niels Bohr
presentó una explicación teórica del espectro de emisión del átomo de hidrógeno.† El tratamiento de
Bohr es muy complejo y ya no se considera correcto en todos sus detalles. . Por lo tanto, nos
concentraremos solo en sus importantes suposiciones y resultados finales, que explican las líneas
espectrales.
†
Niels Henrik David Bohr (1885–1962). físico danés. Uno de los fundadores de la física moderna, recibió el Premio Nobel
de Física en 1922 por su teoría que explica el espectro del átomo de hidrógeno.
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Placa fotográfica
Abertura
Alto
Voltaje
Línea
Prisma espectro
Tubo de descarga
Luz separada en
varios componentes
(a)
Figura 7.6 (a) Un arreglo experimental para estudiar los espectros de emisión de átomos y moléculas.
El gas en estudio está en un tubo de descarga que contiene dos electrodos. A medida que los electrones
fluyen del electrodo negativo al electrodo positivo, chocan con el gas. Este proceso de colisión eventualmente
conduce a la emisión de luz por parte de los átomos (o moléculas). La luz emitida se separa en sus
componentes mediante un prisma. Cada color componente se enfoca en una posición definida, según su
longitud de onda, y forma una imagen coloreada de la rendija en la placa fotográfica. Las imágenes coloreadas
se llaman líneas espectrales. (b) El espectro de emisión lineal de los átomos de hidrógeno.
Litio
talio
Cadmio
Estroncio
Bario
Calcio
Hidrógeno
Sodio
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Cuando Bohr abordó por primera vez este problema, los físicos ya sabían que el átomo contiene
Fotón electrones y protones. Pensaron en un átomo como una entidad en la que los electrones giraban
alrededor del núcleo en órbitas circulares a altas velocidades. Este era un modelo atractivo porque se
parecía a los movimientos de los planetas alrededor del sol. En el átomo de hidrógeno, se creía que la
atracción electrostática entre el protón "solar" positivo y el electrón "planetario" negativo atrae al electrón
norte = 1
hacia adentro y que esta fuerza se equilibra exactamente con la aceleración hacia afuera debida al
norte = 2
movimiento circular del electrón. .
Sin embargo, de acuerdo con las leyes de la física clásica, un electrón que se mueve en la órbita
norte = 3 de un átomo de hidrógeno experimentaría una aceleración hacia el núcleo al irradiar energía en forma
de ondas electromagnéticas. Por lo tanto, dicho electrón entraría en espiral rápidamente en el núcleo y
Figura 7.9 El proceso de
emisión en un átomo de se aniquilaría con el protón. Para explicar por qué esto no sucede, Bohr postuló que al electrón se le
hidrógeno excitado, según la teoría de Bohr.
permite ocupar solo ciertas órbitas de energías específicas. En otras palabras, las energías del electrón
Un electrón originalmente en una
están cuantificadas. Un electrón en cualquiera de las órbitas permitidas no entrará en espiral en el
órbita de mayor energía (n = 3) vuelve
a caer a una órbita de menor energía núcleo y, por lo tanto, no irradiará energía. Bohr atribuyó la emisión de radiación de un átomo de
(n = 2). Como resultado, se emite un hidrógeno energizado al electrón que cae de una órbita permitida de mayor energía a una más baja y
fotón con energía hÿ. El valor de hÿ es
emite un cuanto de energía (un fotón) en forma de luz (Figura 7.9).
igual a la diferencia de energías de las
dos órbitas ocupadas por el electrón en
el proceso de emisión. Bohr demostró que las energías que puede ocupar un electrón en un átomo de hidrógeno están dadas
Para simplificar, solo se muestran tres
órbitas.
por
donde RH, la constante de Rydberg† para el átomo de hidrógeno, tiene el valor 2,18 × 10ÿ18 J.
El número n es un número entero llamado número cuántico principal; tiene los valores n = 1, 2, 3, . . . .
El signo negativo en la Ecuación (7.5) es una convención arbitraria, lo que significa que la energía
del electrón en el átomo es menor que la energía de un electrón libre,
que es un electrón que está infinitamente lejos del núcleo. A la energía de un electrón libre se le asigna
arbitrariamente un valor de cero. Matemáticamente, esto corresponde a establecer n igual a infinito en
la Ecuación (7.5), de modo que Eÿ = 0. A medida que el electrón se acerca al núcleo (a medida que n
disminuye), En se vuelve más grande en valor absoluto, pero también más negativo. El valor más
negativo, entonces, se alcanza cuando n = 1, que corresponde al estado de energía más estable. A
esto lo llamamos el estado fundamental, o el nivel del suelo,
que se refiere al estado de energía más bajo de un sistema (que es un átomo en nuestra discusión).
La estabilidad del electrón disminuye para n = 2, 3, . . . . Cada uno de estos
niveles se denomina estado excitado o nivel excitado, que tiene una energía más alta que el estado
fundamental. Un electrón de hidrógeno para el que n es mayor que 1 se dice que está en estado
excitado. El radio de cada órbita circular en el modelo de Bohr depende de n2 . Así, como n
aumenta de 1 a 2 a 3, el radio de la órbita aumenta muy rápidamente. Cuanto más alto es el estado
excitado, más lejos está el electrón del núcleo (y menos apretado está sujeto por el núcleo).
La teoría de Bohr nos permite explicar el espectro de líneas del átomo de hidrógeno.
La energía radiante absorbida por el átomo hace que el electrón pase de un estado de menor energía
(caracterizado por un valor de n menor ) a un estado de mayor energía (caracterizado por un valor de
n mayor ). Por el contrario, la energía radiante (en forma de fotón) se emite cuando el electrón pasa de
un estado de mayor energía a un estado de menor energía.
El movimiento cuantificado del electrón de un estado de energía a otro es análogo al movimiento de
una pelota de tenis hacia arriba o hacia abajo por unas escaleras (figura 7.10).
La pelota puede estar en cualquiera de varios escalones, pero nunca entre escalones. El viaje de un
escalón más bajo a uno más alto es un proceso que requiere energía, mientras que el movimiento de
Figura 7.10 Una analogía un escalón más alto a un escalón más bajo es un proceso que libera energía. la cantidad de
mecánica para los procesos de
†
emisión. La pelota puede reposar en Johannes Robert Rydberg (1854-1919). físico sueco. La principal contribución de Rydberg a la física fue su estudio
cualquier escalón pero no entre escalones. de los espectros lineales de muchos elementos.
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285
7.3 Teoría del átomo de hidrógeno de Bohr
la energía involucrada en cualquier tipo de cambio está determinada por la distancia entre
los pasos inicial y final. De manera similar, la cantidad de energía necesaria para mover
un electrón en el átomo de Bohr depende de la diferencia en los niveles de energía entre
los estados inicial y final.
Para aplicar la ecuación (7.5) al proceso de emisión en un átomo de hidrógeno,
supongamos que el electrón se encuentra inicialmente en un estado excitado caracterizado por
el número cuántico principal ni. Durante la emisión, el electrón cae a un estado de menor
energía caracterizado por el número cuántico principal nf (los subíndices i y f denotan los
estados inicial y final, respectivamente). Este estado de menor energía puede ser un estado
menos excitado o el estado fundamental. La diferencia entre las energías de los estados inicial y final es
ÿE = Ef - Ei
De la Ecuación (7.5),
2)
Ef = ÿRH (nf1
y
2)
Ei = ÿHR ( no1
Por lo tanto,
ÿE = ( ÿRH
2 )(ÿRH2 )
nf no
ÿ
1
= RH( 12 2)
no nf
Debido a que esta transición da como resultado la emisión de un fotón de frecuencia ÿ y energía hÿ,
podemos escribir
1
ÿ
(7.6)
ÿE = hÿ = HR( 12 2)
no nf
Cuando se emite un fotón, ni > nf. En consecuencia, el término entre paréntesis es negativo
y ÿE es negativo (la energía se pierde en el entorno). Cuando se absorbe energía, ni < nf
y el término entre paréntesis es positivo, entonces ÿE es positivo. Cada línea espectral en el
espectro de emisión corresponde a una transición particular en un átomo de hidrógeno. Cuando
estudiamos una gran cantidad de átomos de hidrógeno, observamos todas las transiciones posibles
y, por lo tanto, las líneas espectrales correspondientes. El brillo de una línea espectral depende de
cuántos fotones de la misma longitud de onda se emiten.
El espectro de emisión del hidrógeno incluye una amplia gama de longitudes de onda desde
el infrarrojo hasta el ultravioleta. La tabla 7.1 enumera la serie de transiciones en el espectro del
hidrógeno; llevan el nombre de sus descubridores. La serie de Balmer fue particularmente fácil
de estudiar porque varias de sus líneas caen en el rango visible.
La Figura 7.9 muestra una sola transición. Sin embargo, es más informativo expresar las
transiciones como se muestra en la Figura 7.11. Cada línea horizontal representa un nivel de energía
permitido para el electrón en un átomo de hidrógeno. Los niveles de energía están etiquetados con
sus principales números cuánticos.
Lyman 1 2, 3, 4, . . . Ultravioleta
bálsamo 2 3, 4, 5, . . . Visible y ultravioleta
Paschen 3 4, 5, 6, . . . Infrarrojo
soporte 4 5, 6, 7, . . . Infrarrojo
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2
bálsamo
serie
norte = 1
Lyman
serie
Punto caliente para estudiantes El ejemplo 7.4 ilustra el uso de la ecuación (7.6).
Los datos del estudiante indican que usted puede
lucha con el cálculo de los niveles de energía en el
átomo de hidrógeno de Bohr. Ejemplo 7.4
Acceda a su libro electrónico para obtener recursos
de aprendizaje adicionales sobre este tema.
¿Cuál es la longitud de onda de un fotón (en nanómetros) emitido durante una transición del
estado ni = 5 al estado nf = 2 en el átomo de hidrógeno?
Estrategia Se nos dan los estados inicial y final del proceso de emisión. Podemos calcular la energía
del fotón emitido usando la Ecuación (7.6). Luego, a partir de las Ecuaciones (7.2) y (7.1) podemos
resolver la longitud de onda del fotón. El valor de la constante de Rydberg se da en el texto.
ÿ
1
ÿE = RH( 1 2 ni nf2)
= ÿ4,58 × 10ÿ19 J
El signo negativo está de acuerdo con El signo negativo indica que se trata de energía asociada a un proceso de emisión.
nuestra convención de que la energía se Para calcular la longitud de onda, omitiremos el signo menos de ÿE porque la longitud
emite a los alrededores.
de onda del fotón debe ser positiva. Como ÿE = hv o v = ÿE/h, podemos calcular la
longitud de onda del fotón escribiendo
C
ÿ=
v
ch
=
ÿE
Comprueba La longitud de onda está en la región visible de la región electromagnética (ver Figura 7.4).
Esto es consistente con el hecho de que debido a que nf = 2, esta transición da lugar a una línea
espectral en la serie de Balmer (ver Figura 7.6).
Ejercicio de práctica ¿Cuál es la longitud de onda (en nanómetros) de un fotón emitido durante una
transición del estado ni = 6 al estado nf = 4 en el átomo de H?
Problemas similares: 7.31, 7.32.
El ensayo Química en acción "Láser: la luz espléndida" analiza un tipo especial de emisión atómica: los
láseres.
De Broglie argumentó que si un electrón se comporta como una onda estacionaria en el átomo de
hidrógeno, la longitud de la onda debe ajustarse exactamente a la circunferencia de la órbita (Figura 7.13).
†
Louis Victor Pierre Raymond Duque de Broglie (1892–1987). físico francés. Miembro de una antigua y noble familia en
Francia, ostentaba el título de príncipe. En su tesis doctoral, propuso que la materia y la radiación tienen las propiedades
tanto de onda como de partícula. Por este trabajo, de Broglie recibió el Premio Nobel de Física en 1929.
(B)
Rayo laser
ÿ = 694,3 nm
2ÿr = nÿ (7.7)
288
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Los iones han sido reemplazados por iones Cr3+ . Se utiliza una lámpara puede emitirse en pulsos (como en el caso del láser de rubí) o en ondas
de destellos para excitar los átomos de cromo a un nivel de energía continuas.
superior. Los átomos excitados son inestables, por lo que en un instante La luz láser se caracteriza por tres propiedades: es intensa, tiene
dado algunos de ellos volverán al estado fundamental emitiendo un fotón una longitud de onda conocida con precisión y, por lo tanto, energía, y
en la región roja del espectro. El fotón rebota de un lado a otro muchas es coherente. Por coherente queremos decir que las ondas de luz están
veces entre los espejos en los extremos opuestos del tubo láser. Este todas en fase. Las aplicaciones de los láseres son bastante numerosas.
fotón puede estimular la emisión de fotones de exactamente la misma Su alta intensidad y facilidad de enfoque los hacen adecuados para
longitud de onda de otros átomos de cromo excitados; estos fotones a realizar cirugías oculares, perforar agujeros en metales y soldar, y realizar
su vez pueden estimular la emisión de más fotones, y así sucesivamente. fusiones nucleares. El hecho de que sean altamente direccionales y
Debido a que las ondas de luz están en fase, es decir, sus máximos y tengan longitudes de onda conocidas con precisión los hace muy útiles
mínimos coinciden, los fotones se potencian entre sí, aumentando su para las telecomunicaciones. Los láseres también se utilizan en la
poder con cada paso entre los espejos. separación de isótopos, en holografía (fotografía tridimensional), en
Uno de los espejos solo refleja parcialmente, de modo que cuando la luz reproductores de discos compactos y en escáneres de supermercados.
alcanza cierta intensidad, emerge del espejo como un rayo láser. Los láseres han jugado un papel importante en la investigación
Dependiendo del modo de operación, la luz láser espectroscópica de propiedades moleculares y de muchos procesos químicos y biológicos
Láseres de última generación utilizados en el laboratorio de investigación del Dr. AH Zewail en el Instituto de Tecnología de California.
El razonamiento de De Broglie llevó a la conclusión de que las ondas pueden comportarse como
partículas y las partículas pueden exhibir propiedades ondulatorias. De Broglie dedujo que las propiedades
de las partículas y las ondas están relacionadas por la expresión
h
ÿ= (7.8)
mu
donde ÿ, m y u son las longitudes de onda (en m) asociadas con una partícula en movimiento, su masa (en Punto caliente para estudiantes
kg) y su velocidad (en m/s), respectivamente. La ecuación (7.8) implica que una partícula en movimiento Los datos de los estudiantes indican
que puede tener problemas con la longitud de
puede tratarse como una onda y una onda puede exhibir las propiedades de una partícula.
onda de De Broglie. Acceda a su libro electrónico
Tenga en cuenta que el lado izquierdo de la Ecuación (7.8) implica la propiedad ondulatoria de la longitud de onda, para obtener recursos de aprendizaje adicionales
sobre este tema.
mientras que el lado derecho hace referencia a la masa, una propiedad claramente similar a una partícula.
289
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Ejemplo 7.5
Calcule la longitud de onda de la "partícula" en los dos casos siguientes: (a) El saque más rápido en el tenis
es de aproximadamente 150 millas por hora, o 68 m/s. Calcula la longitud de onda asociada con una pelota
de tenis de 6,0 × 10ÿ2 kg que viaja a esta velocidad. (b) Calcule la longitud de onda asociada con un electrón
(9,1094 × 10ÿ31 kg) que se mueve a 68 m/s.
Estrategia Nos dan la masa y la velocidad de la partícula en (a) y (b) y nos piden que calculemos la
longitud de onda, por lo que necesitamos la Ecuación (7.8). Tenga en cuenta que debido a que las unidades
de las constantes de Planck son J · s, m y u deben estar en kg y m/s (1 J = 1 kg m2 /s2 ), respectivamente.
Solución
h
ÿ=
mu
6,63 × 10ÿ34 J · s
=
(6,0 × 10ÿ2 kg) × 68 m/s
= 1,6 × 10ÿ34 m
Comentario Esta es una longitud de onda extremadamente pequeña considerando que el tamaño de un átomo
en sí es del orden de 1 × 10ÿ10 m. Por esta razón, las propiedades ondulatorias de una pelota de tenis no
pueden ser detectadas por ningún dispositivo de medición existente.
h
ÿ=
mu
6,63 × 10ÿ34 J · s
=
(9,1094 × 10ÿ31 kg) × 68 m/s
= 1,1 × 10ÿ5m
Comentario Esta longitud de onda (1,1 × 10ÿ5 mo 1,1 × 104 nm) se encuentra en la región infrarroja. Este
cálculo muestra que solo los electrones (y otras partículas submicroscópicas) tienen longitudes de onda
medibles.
Ejercicio de práctica Calcule la longitud de onda (en nanómetros) de un átomo de H (masa = 1,674 × 10ÿ27
kg) que se mueve a 7,00 × 102 cm/s.
El ejemplo 7.5 muestra que aunque la ecuación de De Broglie se puede aplicar a diversos
sistemas, las propiedades de onda se vuelven observables solo para objetos submicroscópicos.
Poco después de que de Broglie introdujera su ecuación, Clinton Davisson† y Lester Germer‡
en los Estados Unidos y GP Thomson§ en Inglaterra demostraron que los electrones poseen
propiedades ondulatorias. Dirigiendo un haz de electrones a través de una fina lámina de oro,
Thomson obtuvo un conjunto de anillos concéntricos en una pantalla, similar al patrón observado
cuando se usaban rayos X (que son ondas). La figura 7.14 muestra un patrón de este tipo para el
aluminio.
El ensayo Química en acción "Microscopía electrónica" describe la microscopía electrónica.
†
Clinton Joseph Davisson (1881-1958). físico estadounidense. Él y GP Thomson compartieron el Premio Nobel de Física en
1937 por demostrar las propiedades ondulatorias de los electrones.
‡
Lester Halbert Germer (1896–1972). físico estadounidense. Descubridor (con Davisson) de las propiedades ondulatorias de
los electrones.
§
George Paget Thompson (1892-1975). físico inglés. Hijo de JJ Thomson, recibió el Premio Nobel de Física en 1937, junto
con Clinton Davisson, por demostrar las propiedades ondulatorias de los electrones.
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QUÍMICA en Acción
Microscopio de electrones
El microscopio electrónico
de las propiedades es una aplicación
ondulatorias extremadamente
de los electrones porque valiosa.
produce
imágenes de objetos que no se pueden ver a simple vista o con microscopios
ópticos. De acuerdo con las leyes de la óptica, es imposible formar una
imagen de un objeto que sea más pequeño que la mitad de la longitud de
onda de la luz utilizada para la observación. Debido a que el rango de
longitudes de onda de la luz visible comienza alrededor de los 400 nm, o 4 ×
10-5 cm, no podemos ver nada más pequeño que 2 × 10-5 cm.
En principio, podemos ver objetos a escala atómica y molecular utilizando
rayos X, cuyas longitudes de onda oscilan entre 0,01 nm y 10 nm. Sin
embargo, los rayos X no se pueden enfocar, por lo que no producen Una micrografía electrónica que muestra un glóbulo rojo normal y un glóbulo rojo
falciforme de la misma persona.
imágenes bien formadas. Los electrones, por otro lado, son partículas
©Mary Martin/Fuente científica
cargadas, que se pueden enfocar de la misma manera que se enfoca la
imagen en la pantalla de un televisor, es decir, aplicando un campo eléctrico
o un campo magnético. De acuerdo con la Ecuación (7.8), la longitud de
onda de un electrón es inversamente proporcional a su velocidad. Al acelerar y la superficie de la muestra para inducir a los electrones a hacer un túnel a
los electrones a velocidades muy altas, podemos obtener longitudes de onda través del espacio hacia la muestra. A medida que la aguja se mueve sobre
tan cortas como 0,004 nm. la muestra, a una distancia de unos pocos diámetros atómicos de la
Un tipo diferente de microscopio electrónico, llamado microscopio de superficie, se mide la corriente de tunelización. Esta corriente disminuye al
túnel de barrido (STM), hace uso de otra propiedad mecánica cuántica del aumentar la distancia de la muestra. Mediante el uso de un circuito de
electrón para producir una imagen de los átomos en la superficie de una retroalimentación, la posición vertical de la punta se puede ajustar a una
muestra. Debido a su masa extremadamente pequeña, un electrón puede distancia constante de la superficie. El alcance de estos ajustes, que perfilan
moverse o "hacer un túnel" a través de una barrera de energía (en lugar de la muestra, se registra y se muestra como una imagen tridimensional en
atravesarla). El STM consiste en una aguja de metal de tungsteno con una falso color.
punta muy fina, la fuente de los electrones de efecto túnel. Se mantiene un Tanto el microscopio electrónico como el STM se encuentran entre los
voltaje entre la aguja herramientas más poderosas en la investigación química y biológica.
(a) (B)
Figura 7.14 (a) Patrón de difracción de rayos X del papel de aluminio. (b) Difracción de electrones de papel de aluminio.
La similitud de estos dos patrones muestra que los electrones pueden comportarse como rayos X y mostrar
propiedades de onda.
(a y b): ©Education Development Center, Inc.
291
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h
ÿxÿp ÿ (7.9)
4ÿ
El signo ÿ significa que el producto ÿxÿp donde ÿx y ÿp son las incertidumbres al medir la posición y el momento de la partícula, respectivamente.
puede ser mayor o igual que h/4ÿ, pero nunca
menor que h/4ÿ. Además, para calcular p Los signos ÿ tienen el siguiente significado: si las incertidumbres medidas de posición y cantidad de
usando la Ecuación (7.9), m movimiento son grandes (digamos, en un experimento crudo), su producto puede ser sustancialmente
debe estar en kg y u debe estar en m/s.
mayor que h/4ÿ (de ahí el signo >). La importancia de la Ecuación (7.9) es que incluso en las
condiciones más favorables para medir la posición y el momento, el producto de las incertidumbres
nunca puede ser menor que h/4ÿ (de ahí el signo =). Por lo tanto, hacer que la medición del momento
de una partícula sea más precisa (es decir, hacer que ÿp sea una cantidad pequeña ) significa que la
posición debe volverse correspondientemente menos precisa (es decir, ÿx será más grande). De
manera similar, si la posición de la partícula se conoce con mayor precisión, la medida de su cantidad
de movimiento debe volverse menos precisa.
Aplicando el principio de incertidumbre de Heisenberg al átomo de hidrógeno, vemos que en
realidad el electrón no orbita alrededor del núcleo en una trayectoria bien definida, como pensaba
Bohr. Si lo hiciera, podríamos determinar con precisión tanto la posición del electrón (a partir de su
ubicación en una órbita particular) como su momento (a partir de su energía cinética) al mismo tiempo,
una violación del principio de incertidumbre.
Ejemplo 7.6
(a) Un electrón se mueve a una velocidad de 8.0 × 106 m/s. Si la incertidumbre al medir la
velocidad es 1,0 por ciento de la velocidad, calcule la incertidumbre en la posición del electrón.
La masa del electrón es 9,1094 × 10ÿ31 kg. (b) Una pelota de béisbol de 0,15 kg de masa lanzada
a 100 mph tiene una cantidad de movimiento de 6,7 kg · m/s. Si la incertidumbre al medir este
impulso es 1.0 × 10ÿ7 del impulso, calcule la incertidumbre en la posición de la pelota de béisbol.
(Continuado)
†
Werner KarlHeisenberg (1901-1976). físico alemán. Uno de los fundadores de la teoría cuántica moderna,
Heisenberg recibió el Premio Nobel de Física en 1932.
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Estrategia Para calcular la incertidumbre mínima tanto en (a) como en (b), usamos un signo igual en la
Ecuación (7.9).
Solución
ÿp = mÿu
= 9,1094 × 10ÿ31 kg × 8,0 × 104 m/s
= 7,3 × 10ÿ26 kg · m/s
h
ÿx =
4ÿÿp
6,63 × 10ÿ34 J · s
=
4ÿ(7,3 × 10ÿ26 kg · m/s)
= 7,24 × 10ÿ10m
h
ÿx =
4ÿÿp
6,63 × 10ÿ34 J · s
=
4ÿ × 1,0 × 10ÿ7 × 6,7 kg · m/s
= 7,9 × 10ÿ29 m
Este es un número tan pequeño que no tiene ninguna consecuencia; es decir, prácticamente no
hay incertidumbre para determinar la posición de la pelota de béisbol en el mundo macroscópico.
Sin duda, Bohr hizo una contribución significativa a nuestra comprensión de los átomos, y su
sugerencia de que la energía de un electrón en un átomo está cuantizada sigue sin ser cuestionada.
Pero su teoría no proporcionó una descripción completa del comportamiento electrónico en los
átomos. En 1926, el físico austríaco Erwin Schrödinger†, utilizando una complicada técnica
matemática, formuló una ecuación que describe el comportamiento y las energías de las partículas
submicroscópicas en general, una ecuación análoga a las leyes de movimiento de Newton para
objetos macroscópicos. La ecuación de Schrödinger requiere cálculo avanzado para resolverse y
no la discutiremos aquí. Sin embargo, es importante saber que la ecuación en incorpora tanto el
comportamiento de las partículas, en términos de masa m, como el comportamiento de las ondas,
en términos de una función de onda ÿ (psi), que depende de la ubicación en el espacio del sistema
(como como un electrón en un átomo).
La función de onda en sí misma no tiene un significado físico directo. Sin embargo, la
probabilidad de encontrar el electrón en cierta región del espacio es proporcional al cuadrado de la
función de onda, ÿ2 . La idea de relacionar ÿ2 con la probabilidad surgió de una analogía de la
teoría ondulatoria. Según la teoría ondulatoria, la intensidad de la luz es proporcional al cuadrado
de la amplitud de la onda, o ÿ2 . El lugar más probable para encontrar un fotón es donde el
†
Erwin Schrodinger (1887-1961). físico austriaco. Schrödinger formuló la mecánica ondulatoria, que
sentó las bases de la teoría cuántica moderna. Recibió el Premio Nobel de Física en 1933.
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la intensidad es mayor, es decir, donde el valor de ÿ2 es mayor. Un argumento similar asocia ÿ2 con la
probabilidad de encontrar un electrón en las regiones que rodean al núcleo.
La ecuación de Schrödinger inició una nueva era en la física y la química, ya que lanzó un nuevo campo,
la mecánica cuántica (también llamada mecánica ondulatoria). Ahora nos referiremos a los desarrollos en la
teoría cuántica desde 1913 —la época en que Bohr presentó su análisis del átomo de hidrógeno— hasta 1926
como “teoría cuántica antigua”.
Aunque la mecánica cuántica nos dice que no podemos identificar un electrón en un átomo, define la
región donde podría estar el electrón en un momento dado. El concepto de densidad electrónica da la
Figura 7.15 Una representación de probabilidad de que un electrón se encuentre en una región particular de un átomo. El cuadrado de la función
la distribución de densidad de de onda, ÿ2 , define la distribución de electricidad
electrones que rodea el núcleo en el
densidad de tron en el espacio tridimensional alrededor del núcleo. Las regiones de alta densidad de electrones
átomo de hidrógeno. Muestra una
alta probabilidad de encontrar el representan una alta probabilidad de localizar el electrón, mientras que ocurre lo contrario para las regiones de
electrón más cerca del núcleo. baja densidad de electrones (Figura 7.15).
Para distinguir la descripción mecánica cuántica de un átomo del modelo de Bohr, hablamos de un orbital
atómico, en lugar de una órbita. Se puede pensar en un orbital atómico como la función de onda de un electrón
en un átomo. Cuando decimos que un electrón está en un determinado orbital, queremos decir que la
distribución de la densidad electrónica o la probabilidad de ubicar el electrón en el espacio está descrita por el
cuadrado de la función de onda asociada con ese orbital. Un orbital atómico, por lo tanto, tiene una energía
característica, así como una distribución característica de densidad electrónica.
La ecuación de Schrödinger funciona bien para el átomo de hidrógeno simple con un protón y un electrón,
¡pero resulta que no se puede resolver exactamente para ningún átomo que contenga más de un electrón!
Afortunadamente, los químicos y los físicos han aprendido a sortear este tipo de dificultad por aproximación.
Por ejemplo, aunque el comportamiento de los electrones en los átomos multielectrónicos (es decir, los
Aunque el átomo de helio tiene solo dos átomos que contienen dos o más electrones) no es el mismo que en el átomo de hidrógeno, suponemos que la
electrones, en la mecánica cuántica se
diferencia probablemente no sea demasiado grande. Así, podemos utilizar las energías y funciones de onda
considera como un átomo de muchos electrones.
obtenidas del átomo de hidrógeno como buenas aproximaciones del comportamiento de los electrones en
átomos más complejos.
De hecho, este enfoque proporciona descripciones bastante confiables del comportamiento electrónico en
átomos de muchos electrones.
orbitales y etiquetar los electrones que residen en ellos. Un cuarto número cuántico, el número
cuántico de espín , describe el comportamiento de un electrón específico y completa la descripción
de los electrones en los átomos.
ÿ 0 1 2 3 4 5
Si ÿ = 0, entonces mÿ = 0. Si ÿ = 1, entonces hay [(2 × 1) + 1], o tres valores de mÿ, a saber, ÿ1, 0
y 1. Si ÿ = 2, hay son [(2 × 2) + 1], o cinco valores de mÿ, a saber, ÿ2, ÿ1, 0, 1 y 2. El número de
valores de mÿ indica el número de orbitales en una subcapa con un valor de ÿ particular .
Punto caliente para estudiantes
Para concluir nuestra discusión de estos tres números cuánticos, consideremos una situación Los datos del estudiante indican que usted puede
dificultad para describir los niveles de energía con
en la que n = 2 y ÿ = 1. Los valores de n y ÿ indican que tenemos una subcapa 2p , y en esta números cuánticos.
subcapa tenemos tres orbitales 2p (porque hay tres valores de mÿ, dados por ÿ1, 0 y 1). Acceda a su libro electrónico para obtener recursos
de aprendizaje adicionales sobre este tema.
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Ejemplo 7.7
Solución Los valores de mÿ dependen únicamente del valor de ÿ, no del valor de n. Los valores
de mÿ pueden variar de ÿÿ a ÿ. Por lo tanto, mÿ puede ser ÿ1, 0 o 1.
Comprueba Los valores de n y ÿ son fijos, pero mÿ puede tener cualquiera de los tres valores,
norte S que corresponden a los tres orbitales p.
cuenta el espín del electrón, es necesario introducir un cuarto número cuántico, denominado número
o ÿ1
cuántico del espín del electrón (ms), que tiene un valor de
2 +1 2.
En su experimento, Stern y Gerlach Otto Stern† y Walther Gerlach‡ proporcionaron una prueba concluyente del espín del electrón .
usaron átomos de plata, que contienen
solo un electrón desapareado. Para
en 1924. La figura 7.17 muestra el arreglo experimental básico. Un haz de átomos gaseosos generados
ilustrar el principio, podemos suponer en un horno caliente atraviesa un campo magnético no homogéneo. La interacción entre un electrón y el
que se utilizan átomos de hidrógeno en el estudio.
campo magnético hace que el átomo se desvíe de su trayectoria rectilínea. Debido a que el movimiento
giratorio es completamente aleatorio, los electrones en la mitad de los átomos girarán en una dirección y
esos átomos se desviarán en una dirección; los electrones en la otra mitad de los átomos girarán en la
dirección opuesta, y esos átomos se desviarán en la otra dirección. Así, se observan dos puntos de igual
intensidad en la pantalla de detección.
†
Otto popa (1888-1969). físico alemán. Hizo importantes contribuciones al estudio de las propiedades magnéticas
de los átomos y la teoría cinética de los gases. Stern recibió el Premio Nobel de Física en 1943.
‡
Walther Gerlach (1889-1979). físico alemán. El área principal de investigación de Gerlach fue la teoría cuántica.
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s orbitales. Una de las preguntas importantes que hacemos cuando estudiamos las propiedades de El hecho de que la función de onda de
un orbital teóricamente no tenga límite
los orbitales atómicos es: ¿cuáles son las formas de los orbitales? Estrictamente hablando, un orbital
exterior a medida que uno se aleja del
no tiene una forma bien definida porque la función de onda que caracteriza al orbital se extiende desde núcleo plantea cuestiones filosóficas
interesantes con respecto a los tamaños
el núcleo hasta el infinito. En ese sentido, es difícil decir cómo es un orbital. Por otro lado, ciertamente
de los átomos. Los químicos han acordado
es conveniente pensar en los orbitales como si tuvieran formas específicas, particularmente al analizar una definición operativa de tamaño atómico,
como veremos en capítulos posteriores.
la formación de enlaces químicos entre átomos, como haremos en los capítulos 9 y 10.
Aunque en principio un electrón se puede encontrar en cualquier parte, sabemos que la mayoría
de las veces se encuentra bastante cerca del núcleo. La figura 7.18(a) muestra la distribución de la
densidad de electrones en un orbital de hidrógeno 1s que se aleja del núcleo. Como puede ver, la
densidad de electrones cae rápidamente a medida que aumenta la distancia desde el núcleo. En
términos generales, hay alrededor de un 90 por ciento de probabilidad de encontrar el electrón dentro de una esfera.
Número Atómico
norte ÿ mÿ de orbitales Designaciones orbitales
(C)
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1s
2s
3s X y X y X y
p Orbitales. Debe quedar claro que los orbitales p comienzan con el número cuántico principal n = 2.
Si n = 1, entonces el número cuántico del momento angular ÿ puede asumir solo el valor de cero; por lo
tanto, solo hay un orbital 1s . Como vimos anteriormente, cuando ÿ = 1, el número cuántico magnético
mÿ puede tener valores de ÿ1, 0, 1. Comenzando con n = 2 y ÿ = 1, tenemos tres orbitales 2p : 2px, 2py
y 2pz ( Figura 7.20). Los subíndices de letras indican los ejes a lo largo de los cuales se orientan los
Se dice que los orbitales que tienen la misma energía son orbitales. Estos tres orbitales p son idénticos en tamaño, forma y energía; difieren entre sí solo en la
orbitales degenerados.
orientación. Tenga en cuenta, sin embargo, que no existe una relación simple entre los valores de mÿ y
los valores de x, y y z .
direcciones. Para nuestro propósito, solo necesita recordar que debido a que hay tres valores posibles
de mÿ, hay tres orbitales p con diferentes orientaciones.
Punto caliente para estudiantes Los diagramas de superficie límite de los orbitales p en la figura 7.20 muestran que cada orbital p
Los datos de los estudiantes indican que se puede considerar como dos lóbulos en lados opuestos del núcleo. Al igual que los orbitales s , los
puede tener dificultades con las características de
orbitales p aumentan de tamaño de 2p a 3p , a 4p y así sucesivamente.
los orbitales p. Acceda a su libro electrónico para
obtener recursos de aprendizaje adicionales sobre
este tema.
d Orbitales y otros orbitales de energía superior. Cuando ÿ = 2, hay cinco valores de mÿ, que
corresponden a cinco orbitales d . El valor más bajo de n para un orbital d es 3.
Como ÿ nunca puede ser mayor que n ÿ 1, cuando n = 3 y ÿ = 2 tenemos cinco orbitales 3d (3dxy, 3dyz,
3dxz , 3dx2 ÿy2 y 3dz 2 ), que se bitales,
muestran lasen
diferentes
la figura orientaciones
7.21. Como endeellos
caso
orbitales
de los dorbitales
corresponden
po a
los diferentes valores de mÿ, pero nuevamente no existe una correspondencia directa entre una
orientación dada y un valor particular de mÿ . Todos los orbitales 3d en un átomo son idénticos en
energía. Los orbitales d para los que n es mayor que 3 (4d, 5d, . . .) tienen formas similares.
X y X y X y X y X y
Figura 7.21 Diagramas de superficie límite de los cinco orbitales 3d. Aunque el orbital 3dz2 se ve diferente, es equivalente a los otros cuatro orbitales en todos los demás aspectos. Los orbitales d de números cuánticos principales
más altos tienen formas similares.
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Los orbitales que tienen mayor energía que los orbitales d se denominan f, g, . . . y así. la f Punto caliente para estudiantes
Los orbitales son importantes para explicar el comportamiento de los elementos con números atómicos Los datos de los estudiantes indican que
puede tener dificultades con las características de
superiores a 57, pero sus formas son difíciles de representar. En química general, no nos interesan los
los orbitales d. Acceda a su libro electrónico para
orbitales que tienen valores ÿ mayores que 3 (los orbitales g y más allá). obtener recursos de aprendizaje adicionales sobre
este tema.
Los ejemplos 7.8 y 7.9 ilustran el etiquetado de orbitales con números cuánticos y el cálculo del número
total de orbitales asociados con un número cuántico principal dado.
Ejemplo 7.8
Estrategia ¿Cuáles son las relaciones entre n, ÿ y mÿ? ¿Qué representan "4" y "d" en 4d?
Solución Como vimos anteriormente, el número dado en la designación de la subcapa es el número cuántico
principal, por lo que en este caso n = 4. La letra designa el tipo de orbital.
Como estamos tratando con orbitales d , ÿ = 2. Los valores de mÿ pueden variar de ÿÿ a ÿ.
Por lo tanto, mÿ puede ser ÿ2, ÿ1, 0, 1 o 2.
Comprueba Los valores de n y ÿ están fijos para 4d, pero mÿ puede tener cualquiera de los cinco valores, que
corresponden a los cinco orbitales d .
Ejercicio de práctica Dé los valores de los números cuánticos asociados con los orbitales en la subcapa 3p .
Ejemplo 7.9
Estrategia Para calcular el número total de orbitales para un valor n dado , primero debemos escribir los
valores posibles de ÿ. Luego determinamos cuántos valores de mÿ están asociados con cada valor de ÿ. El número
total de orbitales es igual a la suma de todos los valores de mÿ .
Solución Para n = 3, los valores posibles de ÿ son 0, 1 y 2. Por lo tanto, hay un orbital 3s (n = 3, ÿ = 0 y mÿ = 0);
hay tres orbitales 3p (n = 3, ÿ = 1 y mÿ = ÿ1, 0, 1); hay cinco orbitales 3d (n = 3, ÿ = 2 y mÿ = ÿ2, ÿ1, 0, 1, 2). El
número total de orbitales es 1 + 3 + 5 = 9.
Comprobar El número total de orbitales para un valor dado de n es n2 . Así que aquí tenemos 32 = 9.
Ejercicio de práctica ¿Cuál es el número total de orbitales asociados con el número cuántico principal n = 4?
1s
4d
5s
4p
3d
4s
3p
3s
2p
2s
1s
Figura 7.23 Niveles de energía orbital en un átomo de muchos electrones. Tenga en cuenta que el nivel de energía
depende de los valores de n y ÿ.
Aunque las distribuciones de densidad de electrones son diferentes en los orbitales 2s y 2p , el electrón
1s
del hidrógeno tiene la misma energía ya sea en el orbital 2s o en el orbital 2p .
2s 2p El orbital 1s en un átomo de hidrógeno corresponde a la condición más estable, el estado fundamental. Un
3s 3p 3d electrón que reside en este orbital está retenido con mayor fuerza por el núcleo porque está más cerca del
núcleo. Un electrón en los orbitales 2s, 2p o superiores en un átomo de hidrógeno está en un estado excitado.
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f El panorama energético es más complejo para los átomos de muchos electrones que para el hidrógeno.
6s 6p 6d La energía de un electrón en tal átomo depende de su número cuántico de momento angular así como de su
número cuántico principal (Figura 7.23). Para los átomos de muchos electrones, el nivel de energía 3d está
7s 7p
muy cerca del nivel de energía 4s . La energía total de un átomo, sin embargo, depende no solo de la suma
de las energías de los orbitales sino también de la energía de repulsión entre los electrones en estos orbitales
Figura 7.24 El orden en que se llenan
las subcapas atómicas en un átomo (cada orbital puede acomodar hasta dos electrones, como veremos en la Sección 7.8). ). Resulta que la
de muchos electrones. Comience con energía total de un átomo es menor cuando la subcapa 4s se llena antes que la subcapa 3d . La figura 7.24
el orbital 1s y muévase hacia abajo,
muestra el orden en que se llenan los orbitales atómicos en un átomo de muchos electrones. Consideraremos
siguiendo la dirección de las flechas.
Así, el orden es el siguiente: 1s < 2s ejemplos específicos en la Sección 7.8.
< 2p < 3s < 3p <
4s < 3d < . . . .
que usamos la notación simplificada (n, ÿ, mÿ, ms). Para el ejemplo anterior, los números cuánticos
son (2, 0, 0, +1 2 ) o (2, 0, 0, ÿ1 2 ). El valor de ms no tiene efecto sobre
Ejemplo 7.10
Estrategia ¿Qué designan el “3” y la “p” en 3p? ¿Cuántos orbitales (valores de mÿ) hay en una
subcapa 3p ? ¿Cuáles son los posibles valores del número cuántico de espín del electrón?
Solución Para empezar, sabemos que el número cuántico principal n es 3 y el número cuántico de
momento angular ÿ debe ser 1 (porque estamos tratando con un orbital p ).
Para ÿ = 1, hay tres valores de mÿ dados por ÿ1, 0 y 1. Debido a que el electrón ÿ1
el número cuántico de espín ms puede ser +1 2 o2, concluimos que hay seis posibles
formas de designar el electrón usando la notación (n, ÿ, mÿ, ms) :
Comprueba En estas seis designaciones vemos que los valores de n y ÿ son constantes, pero los
valores de mÿ y ms pueden variar.
Ejercicio de práctica Escriba los cuatro números cuánticos para un electrón en un orbital 4d .
Problema similar: 7.54.
electrónico. Usaremos los primeros 10 elementos (hidrógeno a neón) para ilustrar las reglas para Li ser BCNOF Ne
escribir configuraciones electrónicas para átomos en el estado fundamental. (La sección 7.9
describirá cómo se pueden aplicar estas reglas al resto de los elementos de la tabla periódica).
Para esta discusión, recuerde que el número de electrones en un átomo es igual a su número atómico Z.
De la figura 7.22 sabemos que el electrón en un átomo de hidrógeno en estado fundamental debe
1
estar en el orbital 1s , por lo que su configuración electrónica es 1s:
denota el número de electrones
en el orbital o subnivel
1s1
H
1
1s
Él
2 2 2
1s 1s 1s
(a) (B) (C)
Los diagramas (a) y (b) están descartados por el principio de exclusión de Pauli. En (a), ambos
electrones tienen el mismo espín ascendente y tendrían los números cuánticos (1, 0, 0, +1 2); en (b),
ambos electrones tienen espines hacia abajo y tendrían los números cuánticos (1, 0, 0, ÿ1 2). Solo la
configuración en (c) es físicamente aceptable, porque un electrón tiene los números cuánticos (1, 0, 0,
+1 2) y el otro tiene (1, 0, 0, ÿ1 2). Así, el átomo de helio tiene la siguiente configuración:
2
Tenga en cuenta que 1s se lee “uno es dos”, no “uno es cuadrado”.
Diamagnetismo y Paramagnetismo
El principio de exclusión de Pauli es uno de los principios fundamentales de la mecánica cuántica. Se
puede probar con una simple observación. Si los dos electrones en el orbital 1s de un átomo de helio
tuvieran espines iguales o paralelos (ÿÿ o ÿÿ ), sus campos magnéticos netos se reforzarían
mutuamente [Figura 7.25(a)]. Tal disposición haría que el gas helio fuera paramagnético. Las
sustancias paramagnéticas son aquellas que contienen espines desapareados netos y son atraídas
por un imán. Por otro lado, si los espines de los electrones están emparejados o son antiparalelos
entre sí (ÿÿ o ÿÿ), los efectos magnéticos se anulan [Figura 7.25(b)].
Las sustancias diamagnéticas no contienen espines desapareados netos y son ligeramente repelidas
por un imán.
†
Wolfgang Pauli (1900-1958). físico austriaco. Pauli, uno de los fundadores de la mecánica cuántica, recibió el Premio
Nobel de Física en 1945.
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S S S norte
(a) (B)
Las mediciones de las propiedades magnéticas proporcionan la evidencia más directa de las
configuraciones electrónicas específicas de los elementos. Los avances en el diseño de instrumentos durante los
últimos 30 años nos permiten determinar el número de electrones desapareados en un átomo (Figura 7.26). Por
experimentación encontramos que el átomo de helio en su estado fundamental no tiene campo magnético neto.
Por lo tanto, los dos electrones en el orbital 1s deben estar emparejados de acuerdo con el principio de exclusión
Paramagnético
de Pauli y el gas helio es diamagnético. Una regla útil a tener en cuenta es que cualquier átomo con un número sustancia
impar de electrones siempre contendrá uno o más espines desapareados porque necesitamos un número par de
electrones para completar el emparejamiento. Por otro lado, los átomos que contienen un número par de
Electroimán
electrones pueden o no contener espines desapareados. Veremos la razón de este comportamiento en breve.
1s 2 2s 1
El átomo de litio contiene un electrón desapareado y, por lo tanto, el metal de litio es paramagnético.
1s
orbital. Por lo tanto, un electrón 2s está menos protegido por los electrones 1s y está retenido con más fuerza
por el núcleo. De hecho, para el mismo número cuántico principal n, el poder de penetración disminuye a
medida que aumenta el número cuántico de momento angular ÿ , o
Debido a que la estabilidad de un electrón está determinada por la fuerza de su atracción hacia el
núcleo, se deduce que un electrón 2s tendrá menos energía que un electrón 2p . Para decirlo de otra manera,
se requiere menos energía para eliminar un electrón 2p que un electrón 2s , porque el núcleo no retiene con
tanta fuerza un electrón 2p . El átomo de hidrógeno tiene un solo electrón y, por lo tanto, no tiene ese efecto
de protección.
Continuando con nuestra discusión de los átomos de los primeros 10 elementos, pasamos al berilo
2 2
lio (Z = 4). La configuración electrónica del estado fundamental del berilio es 1s 2s , o
Ser
2 2
1s 2s
2 1s 2 2s 2p1
Tenga en cuenta que el electrón desapareado puede estar en el orbital 2px, 2py o 2pz . La elección es
completamente arbitraria porque los tres orbitales p son equivalentes en energía. Como muestra el diagrama,
el boro es paramagnético.
Regla de Hund
2
La configuración electrónica del carbono (Z = 6) es 1s 2s 2 2p2 . Los siguientes son diferentes
formas de distribuir dos electrones entre tres orbitales p :
Ninguno de los tres arreglos viola el principio de exclusión de Pauli, por lo que debemos determinar cuál dará
la mayor estabilidad. La respuesta la proporciona la regla de Hund,† que establece que la disposición más
estable de los electrones en las subcapas es la que tiene el mayor número de espines paralelos. El arreglo
mostrado en (c) satisface esta condición. Tanto en (a) como en (b) los dos giros se cancelan entre sí. Por
tanto, el diagrama de orbitales del carbono es
C
2 2
1s 2s 2p2
Cualitativamente, podemos entender por qué se prefiere (c) a (a). En (a), los dos electrones están en
el mismo orbital 2px y su proximidad produce una repulsión mutua mayor que cuando ocupan dos orbitales
separados, digamos 2px y 2py. La elección de (c) sobre (b) es más sutil pero puede justificarse por motivos
teóricos. El hecho de que los átomos de carbono contengan dos electrones desapareados está de acuerdo
con la regla de Hund.
2
La configuración electrónica del nitrógeno (Z = 7) es 1s 2s 2 2p3 :
norte
2 1s 2 2s 2p3
†
Federico Hund (1896-1997). físico alemán. El trabajo de Hund fue principalmente en mecánica cuántica. También ayudó
a desarrollar la teoría de los orbitales moleculares del enlace químico.
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Nuevamente, la regla de Hund dicta que los tres electrones 2p tienen espines paralelos entre sí; el átomo de
nitrógeno contiene tres electrones desapareados.
22s
La configuración electrónica del oxígeno (Z = 8) es 1s 2 2p4 . Un átomo de oxígeno tiene dos
electrones desapareados:
EL
2 1s 2 2s 2p4
22s
La configuración electrónica del flúor (Z = 9) es 1s 2 2p5 . Los nueve electrones son
arreglado de la siguiente manera:
2 2
1s 2s 2p5
Nació
2 1s 2 2s 2p6
El gas de neón debería ser diamagnético, y la observación experimental confirma esta predicción.
1. Cada capa o nivel principal del número cuántico n contiene n subcapas. Por ejemplo, si n = 2, entonces hay dos
subcapas (dos valores de ÿ) de números cuánticos de momento angular 0 y 1.
2. Cada subcapa del número cuántico ÿ contiene (2ÿ + 1) orbitales. Por ejemplo, si ÿ = 1, entonces hay tres orbitales
p.
3. No se pueden colocar más de dos electrones en cada orbital. Por lo tanto, el número máximo de electrones es Punto caliente para estudiantes
simplemente el doble del número de orbitales que se emplean. Los datos de los estudiantes indican que
puede tener dificultades para comprender las
4. Una forma rápida de determinar el número máximo de electrones que puede tener un átomo
configuraciones electrónicas. Acceda a su libro
en un nivel principal n es usar la fórmula 2n2 . electrónico para obtener recursos de aprendizaje
adicionales sobre este tema.
Los ejemplos 7.11 y 7.12 ilustran el procedimiento para calcular el número de elec
trones en orbitales y etiquetar electrones con los cuatro números cuánticos.
Ejemplo 7.11
¿Cuál es el número máximo de electrones que pueden estar presentes en el nivel principal
para el cual n = 3?
Estrategia Nos dan el número cuántico principal (n) para que podamos determinar todos los
valores posibles del número cuántico del momento angular (ÿ). La regla anterior muestra que el
número de orbitales para cada valor de ÿ es (2ÿ + 1). Por lo tanto, podemos determinar el número
total de orbitales. ¿Cuántos electrones puede acomodar cada orbital?
(Continuado)
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Solución Cuando n = 3, ÿ = 0, 1 y 2. El número de orbitales para cada valor de ÿ viene dado por
Número de orbitales
Valor de ÿ (2ÿ + 1)
0 1
1 3
2 5
El número total de orbitales es nueve. Debido a que cada orbital puede acomodar dos electrones, la cantidad
máxima de electrones que pueden residir en los orbitales es 2 × 9, o 18.
Comprobación Si usamos la fórmula (n2 ) en el ejemplo 7.8, encontramos que el número total de orbitales es 32
y el número total de electrones es 2(32 ) o 18. En general, el número de electrones en un nivel de energía principal
dado n es 2n2 .
Ejercicio de práctica Calcular el número total de electrones que pueden estar presentes en el nivel
principal para el que n = 4.
Ejemplo 7.12
Un átomo de oxígeno tiene un total de ocho electrones. Escriba los cuatro números cuánticos para cada uno de
los ocho electrones en el estado fundamental.
Estrategia Empezamos con n = 1 y procedemos a llenar los orbitales en el orden que se muestra en la figura 7.24.
Para cada valor de n determinamos los posibles valores de ÿ. Para cada valor de ÿ, asignamos los posibles
valores de mÿ. Podemos colocar electrones en los orbitales de acuerdo con el principio de exclusión de Pauli y
la regla de Hund.
Solución Empezamos con n = 1, entonces ÿ = 0, una subcapa correspondiente al orbital 1s . Este orbital
puede acomodar un total de dos electrones. A continuación, n = 2 y ÿ puede ser 0 o 1.
La subcapa ÿ = 0 contiene un orbital 2s , que puede acomodar dos electrones. Los cuatro electrones restantes
se colocan en la subcapa ÿ = 1, que contiene tres orbitales 2p .
El diagrama de orbitales es
EL
2 1s 2 2s 2p4
1 1 0 0 +12 1s
2 1 0 0 ÿ1
2
3 2 0 0 +12 2s
4 2 0 0 ÿ1
2
2 1 ÿ1 +12
56 2 1 0 ÿ1
2
2px, 2py, 2pz
7 2 1 1 +12
8 2 1 1 ÿ1
2
Por supuesto, la ubicación del octavo electrón en el orbital denominado mÿ = 1 es completamente arbitraria.
Sería igualmente correcto asignarlo a mÿ = 0 o mÿ = ÿ1.
Ejercicio de práctica Escriba un conjunto completo de números cuánticos para cada uno de los electrones
en el boro (B).
En este punto, resumamos lo que nuestro examen de los primeros 10 elementos ha revelado sobre las
configuraciones electrónicas del estado fundamental y las propiedades de los electrones en los átomos:
1. Dos electrones en el mismo átomo no pueden tener los mismos cuatro números cuánticos. Esta
es el principio de exclusión de Pauli.
2. Cada orbital puede estar ocupado por un máximo de dos electrones. Deben tener op
espines positivos, o diferentes números cuánticos de espín de electrones.
4. Los átomos en los que uno o más electrones están desapareados son paramagnéticos. Átomos en
que todos los espines de electrones están emparejados son diamagnéticos.
5. En un átomo de hidrógeno, la energía del electrón depende únicamente de su número cuántico principal n. En un
átomo de muchos electrones, la energía de un electrón depende tanto de n como de su número cuántico de
momento angular ÿ.
6. En un átomo de muchos electrones, las subcapas se llenan en el orden que se muestra en la figura 7.24.
7. Para electrones del mismo número cuántico principal, su poder de penetración, o proximidad al núcleo, decrece en
el orden s > p > d > f. Esto significa que, por ejemplo, se requiere más energía para separar un electrón 3s de un
átomo de muchos electrones que para separar un electrón 3p .
1A 8A
La tabla 7.3 da las configuraciones electrónicas del estado fundamental de los elementos desde H (Z = 1) a 2A 3A 4A 5A 6A 7A Él
Nació
través de los elementos nombrados hasta Og (Z = 118). Las configuraciones electrónicas de todos los elementos, Con
kr
excepto el hidrógeno y el helio, están representadas por un núcleo de gas noble, que muestra entre paréntesis el
Carro
elemento de gas noble que más se acerca al elemento que se está considerando. Rn
seguido del símbolo de las subcapas más llenas en las capas más externas. Observe que las configuraciones
electrónicas de las subcapas más llenas en las capas más externas para los elementos sodio (Z = 11) a argón (Z = 18) Los gases nobles.
siguen un patrón similar a las del litio (Z = 3) a neón (Z = 10) .
Como se mencionó en la Sección 7.7, la subcapa 4s se llena antes que la subcapa 3d en un átomo de muchos
electrones (ver Figura 7.24). Así, la configuración electrónica del potasio
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Tabla 7.3 Las configuraciones electrónicas del estado fundamental de los elementos*
1 H1s 1 41 81 TL 2
Nótese bien
[Kr] 5 s 1 4d4 [Vehículo]6s 4f 145d106p1
2 Él 42 82 Pb 2
2 1s Mes [Kr] 5s 1 4d5 [Vehículo]6s 4f 145d106p2
3 1 43 tc 83 2
En el [Él] 2s [Kr] 5 s 2 4d5 Con un
[Vehículo]6s 4f 145d106p3
4 Ser 2 44 ru 1 2
[Él] 2s [Kr] 5 s 4d7 84 Correos
[Vehículo]6s 4f 145d106p4
5 B 45 Rh 85 En 2
[Él] 2s 2 2p1 [Kr] 5 s 1 4d8 [Vehículo]6s 4f 145d106p5
6 C 46 PD 86 Rn 2
[Él] 2s 2 2p2 [Kr] 4d10 1 [Vehículo]6s 4f 145d106p6
7 47 87 fr 1
N [Él]2s 2 2p3 Agricultura [Kr] 5 s 4d10 [Rn]7s
8 EL 48 CD 88 2
[Él] 2s 2 2p4 [Kr] 5 s 2 4d10 Fuera [Rn]7s
9 F [Él] 2s 49 En [Kr] 5 s 89 Y [Rn]7s 2 6d1
2 2p5 2 4d105p1
10 Nació [Él] 2s 50 sn [Kr] 5 s 90 el [Rn]7s 2 6d2
2 2p6 2 4d105p2
11 1 51 Sb 91 2
Sobre [Ne]3s [Kr] 5 s 2 4d105p3
Bien [Rn]7s 5f 2 6d1
12 2 52 En 92 2
Mg[Ne]3s [Kr] 5 s 2 4d105p4 U[Rn]7s 5f 3 6d1
13 Al 53 I 93 2
[Ne]3s 2 3p1 [Kr] 5 s 2 4d105p5 P.ej [Rn]7s 5f 4 6d1
14 Y 54 94 2 6
[Ne]3s 2 3p2 Carro [Kr] 5 s 2 4d105p6
Pudo [Rn]7s 5f
15 55 cs 1 95 2 7
PAGS
[Ne]3s 2 3p3 [Vehículo]6s Soy [Rn]7s 5f
S 56 2 96 2
dieciséis
[Ne]3s 2 3p4 Licenciado en Letras
[Vehículo]6s Cm [Rn]7s 5f 7 6d1
17 cl 57 La 97 2 9
[Ne]3s 2 3p5 [Vehículo]6s2 5d1 negro [Rn]7s 5f
18 58 2 98 Cf. 2 10
Con [Ne]3s 2 3p6 Esta [Vehículo]6s 5d11 4f [Rn]7s 5f
19 A 1 59 PR 2 3
99 Es 2 11
[Ar] 4s [Vehículo]6s 4f [Rn]7s 5f
20 Ese 2 60 2 4 100 2 12
[Ar] 4s Dakota del Norte
[Vehículo]6s 4f FM [Rn]7s 5f
21 61 2 5 101 2 13
Carolina del Sur
[Ar] 4s 2 3d1 PM [Vehículo]6s 4f MD [Rn]7s 5f
22 62 2 6 102 No 2 14
Ustedes
[Ar] 4s 2 3d2 Sm [Vehículo]6s 4f [Rn]7s 5f
23 63 I 2 7 103 Lr 2
V [Ar] 4s 2 3d3 [Vehículo]6s 4f [Rn]7s 5f 146d1
24 cr 64 Di-s 2 7 4f 104 2
[Ar] 4s 1 3d5 [Vehículo]6s 5d1 radiofrecuencia
[Rn]7s 5f 146d2
25 2 9 105 DB 2
Manganeso [Ar]4s 2 3d5 sesenta y cinco también [Vehículo]6s 4f [Rn]7s 5f 146d3
26 Fe 66 2 10 106 2
[Ar] 4s 2 3d6 dos [Vehículo]6s 4f sg [Rn]7s 5f 146d4
27 Qué 23d7 67 Ho 2 11 107 bh 2
[Ar] 4s [Vehículo]6s 4f [Rn]7s 5f 146d5
28 Ni 68 Es 2 12 108 Hs 2
[Ar] 4s 2 3d8 [Vehículo]6s 4f [Rn]7s 5f 146d6
29 Con 69 2 13
109 2
[Ar] 4s 1 3d10 Tm [Vehículo]6s 4f Monte [Rn]7s 5f 146d7
30 zinc 70 Yb 2 14 110 Ds 2
[Ar] 4s 2 3d10 [Vehículo]6s 4f [Rn]7s 5f 146d8
31 71 Lu 2 111 2
Georgia [Ar] 4s 2 3d104p1 [Vehículo]6s 4f 145d1 Rg [Rn]7s 5f 146d9
32 Dar 72 H.f. 2 112 cn 2
[Ar] 4s 2 3d104p2 [Vehículo]6s 4f 145d2 [Rn]7s 5f 146d10
33 73 2 113 2
Como [Ar] 4s 2 3d104p3
Ejército de reserva
[Vehículo]6s 4f 145d3 PEQUEÑA
[Rn]7s 5f 146d107p1
34 Se 74 2 114 2
[Ar] 4s 2 3d104p4 W [Vehículo]6s 4f 145d4 Florida
[Rn]7s 5f 146d107p2
35 75 Re 2 115 2
hermano
[Ar] 4s 2 3d104p5 [Vehículo]6s 4f 145d5 Mc [Rn]7s 5f 146d107p3
36 kr 76 2 116 Lv 2
[Ar] 4s 2 3d104p6
Ustedes [Vehículo]6s 4f 145d6 [Rn]7s 5f 146d107p4
37 Rb 1 77 ir 2 117 ts 2
[Kr] 5 s [Vehículo]6s 4f 145d7 [Rn]7s 5f 146d107p5
38 2 78 por 1 118 2
señor [Kr] 5 s [Vehículo]6s 4f 145d9 Y [Rn]7s 5f 146d107p6
39 79 En 1
Y [Kr] 5s 2 4d1 [Vehículo]6s 4f 145d10
40 Zr 80 2
[Kr] 5 s 2 4d2 Hg [Vehículo]6s 4f 145d10
2 2
*El símbolo [He] se llama núcleo de helio y representa 1s . [Ne] se llama núcleo de neón y representa 1s 2 2p6 . [Ar] se llama núcleo de argón y representa 2s
y [Ne]3s2 3p6 . [Kr] se denomina núcleo de criptón y representa [Ar]4s 2 3d104p6 . [Xe] se denomina núcleo de xenón y representa [Kr]5s 2 4d105p6 . [Rn] se denomina núcleo de radón
2
representar [Vehículo]6s 4f 145d106p6 .
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22s 1 22s
(Z = 19) es 1s 2 2p6 3s2 3p6 4s . porque 1s 2 2p6 3s2 3p6 es la configuración electrónica
1
de argón, podemos simplificar la configuración electrónica del potasio escribiendo [Ar]4s ,
donde [Ar] denota el "núcleo de argón". De manera similar, podemos escribir la configuración electrónica
2.
del calcio (Z = 20) como [Ar]4s La ubicación del electrón más externo en el
El orbital 4s (en lugar del orbital 3d ) del potasio está fuertemente respaldado por evidencia experimental.
La siguiente comparación también sugiere que esta es la configuración correcta. La química del potasio
es muy similar a la del litio y el sodio, los dos primeros metales alcalinos. El electrón más externo tanto
del litio como del sodio está en un orbital s (no hay ambigüedad en la asignación de sus configuraciones
electrónicas); por lo tanto, esperamos que el último electrón del potasio ocupe el orbital 4s en lugar del
orbital 3d .
Los elementos desde el escandio (Z = 21) hasta el cobre (Z = 29) son metales de transición.
Los metales de transición tienen subcapas d incompletamente llenas o fácilmente dan lugar a cationes 3B 4B 5B 6B 7B 8B 1B 2B
que tienen subcapas d incompletamente llenas. Considere la primera serie de metales de transición,
desde el escandio hasta el cobre. En esta serie, se colocan electrones adicionales en los orbitales 3d ,
de acuerdo con la regla de Hund. Sin embargo, hay dos irregularidades. El 1 3d5 y no [Ar]4s
Los metales de transición.
la configuración electrónica del cromo (Z = 24) es [Ar]4s 2 3d4 , Como nosotros
podría esperar. Se observa una ruptura similar en el patrón para el cobre, cuyo electrón 1 3d10 en lugar
de [Ar]4s
3d9 . la configuración es [Ar]4s 2 La razón de estas irregularidades es que
se asocia una estabilidad ligeramente mayor con las subcapas medio llenas (3d5 ) y completamente
llenas (3d10) . Los electrones en la misma subcapa (en este caso, los orbitales d ) tienen la misma
energía pero diferentes distribuciones espaciales. En consecuencia, su protección entre sí es
relativamente pequeña y los electrones son atraídos más fuertemente por el núcleo cuando tienen la
configuración 3d5 . De acuerdo con la regla de Hund, el diagrama orbital para Cr es
Cr [Ar]
4s 1 3d5
Por lo tanto, Cr tiene un total de seis electrones desapareados. El diagrama orbital del cobre es
con [Ar]
4s 1 3d10
Una vez más, en este caso se gana estabilidad adicional al tener la subcapa 3d completamente llena.
En general, las subcapas llenas a la mitad y completamente llenas tienen una estabilidad adicional.
Para los elementos Zn (Z = 30) a Kr (Z = 36), las subcapas 4s y 4p se llenan de manera sencilla.
Con rubidio (Z = 37), los electrones comienzan a entrar en el nivel de energía n = 5.
Las configuraciones electrónicas en la segunda serie de metales de transición [itrio (Z = 39) a plata
(Z = 47)] también son irregulares, pero aquí no nos ocuparemos de los detalles.
QUÍMICA en Acción
Puntos cuánticos
normalmente se considera el color de una sustancia química para o un semiconductor (consulte la Sección 21.3 para obtener una
Nosotros
ser una propiedad intensiva (ver Sección 1.6), porque el color no descripción de los semiconductores). Al confinar los electrones a un
depende de la cantidad de esa sustancia que se esté considerando. Sin volumen tan pequeño, las energías permitidas de estos electrones se
embargo, como estamos aprendiendo en este capítulo, el comportamiento cuantifican. Por lo tanto, si los puntos cuánticos se excitan a una
"normal" de la materia es mucho más difícil de definir a medida que energía superior, solo se emiten ciertas longitudes de onda de luz
entrar en el mundo cuántico de lo muy pequeño. cuando los electrones vuelven a sus estados fundamentales, como en
Los puntos cuánticos son pequeñas piezas de materia, normalmente el caso de los espectros de emisión de los átomos. Pero a diferencia
del orden de unos pocos nanómetros de diámetro, compuestas de un metal de los átomos, la energía de la luz omitida de un punto cuántico se puede "sintonizar" variando
Emisión de soluciones dispersas de puntos cuánticos de CdSe dispuestos de izquierda a derecha en orden de diámetro creciente
(2 nm a 7 nm).
©Dr. Horst Weller, Universidad de Hamburgo, Instituto de Química Física
la subcapa 4f está completamente llena, el siguiente electrón entra en la subcapa 5d del laúd 7 5d1
2
tiio. Tenga en cuenta que la configuración electrónica del gadolinio (Z = 64) es [Xe]6s 4f
2 8
en lugar de [Xe]6s 4f . Al igual que el cromo, el gadolinio gana estabilidad adicional al tener una
7
subnivel medio lleno (4f ).
La tercera serie de metales de transición, que incluye el lantano y el hafnio (Z = 72) y se
extiende hasta el oro (Z = 79), se caracteriza por el relleno de la subcapa 5d . Con Hg (Z = 80), los
orbitales 6s y 5d ahora están llenos. La subcapa 6p se llena a continuación, lo que nos lleva al radón
(Z = 86).
La última fila de elementos es la serie de actínidos, que comienza en el torio (Z = 90).
La mayoría de estos elementos no se encuentran en la naturaleza sino que han sido sintetizados.
Con pocas excepciones, debería poder escribir la configuración electrónica de cualquier
elemento, utilizando la figura 7.24 como guía. Los elementos que requieren especial cuidado son los
metales de transición, los lantánidos y los actínidos. Como señalamos antes, a valores mayores del
número cuántico principal n, el orden de llenado de la subcapa puede invertirse de un elemento al
siguiente. La figura 7.28 agrupa los elementos según el tipo de subcapa en la que se ubican los
electrones más externos.
310
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el tamaño del punto cuántico porque eso cambia el volumen dentro del
cual están confinados los electrones. Este fenómeno se debe al
comportamiento ondulatorio de los electrones y es análogo a cambiar el
tono (frecuencia) del sonido producido al tocar una cuerda de guitarra
(ver Figura 7.12) presionando contra el mástil del instrumento, acortando
efectivamente la cuerda. La capacidad de regular la energía de la luz
emitida por un punto cuántico es bastante notable, ya que permite
generar el espectro visible usando una sola sustancia química
simplemente variando el diámetro de los puntos cuánticos en un rango
de unos pocos
nanómetros
Además de ilustrar el comportamiento cuántico de la materia y
permitir que ese comportamiento se estudie a escala nanométrica (a
diferencia de la escala de picómetros a nivel atómico), los puntos
cuánticos ofrecen una gran promesa para generar aplicaciones
importantes en los campos de la tecnología y la medicina. Al igual que
los materiales semiconductores a granel, los puntos cuánticos pueden Una micrografía de luz que muestra la fluorescencia de los puntos cuánticos
funcionar como LED (diodos emisores de luz), pero a diferencia de estos en un protozoo, utilizada para estudiar el movimiento de las nanopartículas a
lo largo de la cadena alimentaria y su potencial de acumulación a través de la
materiales a granel, los puntos cuánticos emiten luz simétricamente en
bioconcentración.
rangos muy estrechos. Al combinar tres puntos cuánticos que emiten luz Fuente: NIST
de colores apropiados, es posible crear dispositivos que producen luz
blanca a costos de energía mucho más bajos que los requeridos por las
bombillas incandescentes o incluso las bombillas fluorescentes, que En la imagen, estos puntos cuánticos modificados tienen el potencial
conllevan una preocupación ambiental adicional porque contienen adicional de actuar terapéuticamente, ya sea incorporándose a las
mercurio. Los puntos cuánticos también se pueden utilizar para etiquetar células cancerosas más permeables y destruyéndolas, o uniendo un
tejido biológico. Además de ofrecer la ventaja de una mayor estabilidad agente antitumoral conocido al punto cuántico. Otras posibles
sobre los tintes biológicos tradicionales, la superficie de los puntos aplicaciones de los puntos cuánticos incluyen la computación cuántica y
cuánticos se puede modificar químicamente para atacar ciertas células, las células fotovoltaicas para la recolección de energía solar.
como las células cancerosas. Además de permitir que los tumores
4s 3d 4p
5s 4d 5p
6s 5d 6p
7s 6d 7p
4f
5f
311
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Ejemplo 7.13
1A 8A
2A 3A 4A 5A 6A 7A
Escriba las configuraciones electrónicas del estado fundamental para (a) azufre (S) y (b) paladio
3B 4B 5B 6B 7B 8B 1B 2B S
(Pd), que es diamagnético.
PD
(a) Estrategia ¿Cuántos electrones hay en el átomo S (Z = 16)? Empezamos con n = 1 y procedemos
a llenar los orbitales en el orden que se muestra en la figura 7.24. Para cada valor de ÿ, asignamos los
posibles valores de mÿ. Podemos colocar electrones en los orbitales de acuerdo con el principio de
exclusión de Pauli y la regla de Hund y luego escribir la configuración electrónica. La tarea se simplifica si
usamos el núcleo de gas noble que precede a S para los electrones internos.
Solución El azufre tiene 16 electrones. El núcleo de gas noble en este caso es [Ne]. (Ne es el gas noble
2
2s 2la2p6
en el período que precede al azufre.) [Ne] representa que 1s llena . Esto nos
subcapa 3s ydeja 6 electrones
llena parala
parcialmente
subcapa 3p . Por lo tanto, la configuración electrónica de S es 2 2p6 3s 2 3p4 o [Ne]3s 2 3p4 .
2 1s 2s
(b) Estrategia Usamos el mismo enfoque que en (a). ¿Qué significa decir que Pd es un elemento
diamagnético?
Solución El paladio tiene 46 electrones. El núcleo de gas noble en este caso es [Kr]. (Kr es el gas
noble en el período que precede al paladio.) [Kr] representa
Los 10 electrones restantes se distribuyen entre los orbitales 4d y 5s . Las tres opciones son (1) 4d10,
1 2
, y (3)
(2) 4d9 5s están emparejados y su
4d8 5s . Como
configuración electrónica
el paladiodebe ser
es diamagnético, todos los electrones
Comprueba Para confirmar la respuesta, escribe los diagramas orbitales para (1), (2) y (3).
Ejercicio de práctica Escriba la configuración electrónica del estado fundamental para el fósforo (P).
elemento está representado por el siguiente electrón en estado fundamental 2 2p6 3s 2 3p5 ?
configuración: 1s 2 2s 7.9.2 Identifique
de estadoel fundamental
elemento que2 tiene
3d6 . el
configuración:
siguiente electrón
[Ar]4s
7.9.3 Escriba la configuración electrónica para un átomo de Zr.
Objetivos de aprendizaje
ÿ Resumir las propiedades de las ondas, incluida la longitud de onda, la frecuencia y la amplitud. (Sección 7.1) ÿ Interconvertir
longitud de onda y frecuencia conociendo la constante de velocidad de la luz. (Sección 7.1) ÿ Categorizar ejemplos del espectro
electromagnético con respecto a la longitud de onda y el tipo de radiación. (Sección 7.1) ÿ Evaluar las bases de la teoría cuántica según el trabajo de
Planck. (Sección 7.1) ÿ Describir el efecto fotoeléctrico y el uso de la ecuación de Planck para explicar el fenómeno. (Sección 7.2) ÿ Generalizar el
modelo de Bohr del átomo de hidrógeno y cómo explica los espectros de emisión atómica en el hidrógeno. (Sección 7.3) ÿ Evaluar la importancia de
la ecuación de onda de De Broglie con respecto a la naturaleza dual del electrón. (Sección 7.4)
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ÿ Valorar cómo la densidad electrónica define la forma de los orbitales atómicos. (Sección 7.5)
ÿ Reconocer el significado de los cuatro números cuánticos necesarios para describir un electrón en un átomo. (Sección 7.6)
ÿ Usar reglas de números cuánticos para determinar los valores permitidos para cada número cuántico. (Sección 7.6)
ÿ Distinguir la base de los orbitales atómicos y cómo se corresponden con los números cuánticos. (Sección 7.7)
ÿ Comparar la disposición de los orbitales atómicos por niveles de energía en átomos multielectrónicos. (Sección 7.7)
ÿ Aplicar el principio de exclusión de Pauli y la regla de Hund para determinar configuraciones electrónicas y dibujar electrones
diagramas de orbitales (Sección 7.8)
ÿ Demostrar el uso de la tabla periódica para escribir configuraciones electrónicas de átomos. (Sección 7.9)
ecuaciones clave
h
ÿxÿp ÿ (7.9) Cálculo de la incertidumbre en la posición o en el momento de una partícula.
4ÿ
1. La teoría cuántica desarrollada por Planck explica con éxito la valores de energía determinados por un número entero, el
emisión de radiación por los sólidos calentados. número cuántico principal.
La teoría cuántica establece que los átomos y las moléculas 4. Se dice que un electrón en su estado de energía más estable
emiten energía radiante en pequeñas cantidades discretas está en el estado fundamental, y un electrón en un nivel de
(cuantos), en lugar de en un rango continuo. Este comportamiento energía más alto que su estado más estable se dice que está
se rige por la relación E = hÿ, donde E es la energía de la en un estado excitado. En el modelo de Bohr, un electrón emite
radiación, h es la constante de Planck y ÿ es la frecuencia de la un fotón cuando cae de un estado de mayor energía (un estado
radiación. La energía siempre se emite en múltiplos enteros de excitado) a un estado de menor energía (el estado fundamental
hÿ (1 hÿ, 2 hÿ, 3 hÿ, . . . ). u otro estado menos excitado). La liberación de cantidades
específicas de energía en forma de fotones explica las líneas en
2. Utilizando la teoría cuántica, Einstein resolvió otro misterio de la el espectro de emisión de hidrógeno.
física: el efecto fotoeléctrico. Einstein propuso que la luz puede 5. De Broglie extendió la descripción onda-partícula de la luz de
comportarse como una corriente de partículas (fotones). Einstein a toda la materia en movimiento. La longitud de onda
3. El espectro de líneas del hidrógeno, otro misterio más para los de una partícula en movimiento de masa m y velocidad u viene
físicos del siglo XIX, también se explicaba aplicando la teoría dada por la ecuación de de Broglie ÿ = h/ mu.
cuántica. Bohr desarrolló un modelo del átomo de hidrógeno en 6. La ecuación de Schrödinger describe los movimientos y las
el que la energía de su único electrón está cuantificada, limitada energías de las partículas submicroscópicas. Esta ecuación
a ciertos lanzó la mecánica cuántica y una nueva era en la física.
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7. La ecuación de Schrödinger nos dice los posibles estados de pares de lóbulos están dispuestos en ángulo recto entre sí.
energía del electrón en un átomo de hidrógeno y la probabilidad Comenzando con n = 3, hay cinco orbitales d , con formas y
de su ubicación en una región particular que rodea al núcleo. orientaciones más complejas.
Estos resultados se pueden aplicar con razonable precisión a 11. La energía del electrón en un átomo de hidrógeno está determinada
átomos de muchos electrones. únicamente por su número cuántico principal. En los átomos
8. Un orbital atómico es una función (ÿ) que define la distribución de multielectrónicos, el número cuántico principal y el número cuántico
la densidad electrónica (ÿ2 ) en el espacio. Los orbitales se del momento angular juntos determinan la energía de un electrón.
representan mediante diagramas de densidad de electrones o
diagramas de superficie límite. 12. Dos electrones en el mismo átomo no pueden tener los mismos
9. Cuatro números cuánticos caracterizan cada electrón en un átomo: cuatro números cuánticos (principio de exclusión de Pauli).
el número cuántico principal n identifica el nivel de energía 13. La disposición más estable de electrones en una subcapa es la que
principal, o capa, del orbital; el número cuántico de momento tiene el mayor número de espines paralelos (regla de Hund). Los
angular ÿ indica la forma del orbital; el número cuántico magnético átomos con uno o más espines de electrones desapareados son
mÿ especifica la orientación del orbital en el espacio; y el número paramagnéticos. Los átomos en los que todos los electrones están
cuántico de espín del electrón ms indica la dirección del espín del emparejados son diamagnéticos.
electrón sobre su propio eje.
14. El principio de Aufbau proporciona la pauta para construir los
elementos. La tabla periódica clasifica los elementos según sus
10. El orbital s único para cada nivel de energía es esférico y está números atómicos y así también por las configuraciones
centrado en el núcleo. Los tres orbitales p presentes en n = 2 y electrónicas de sus átomos.
superiores; cada uno tiene dos lóbulos, y el
Palabras clave
Serie de actínidos, pág. 310 Onda electromagnética, pág. 277 Regla de Hund, pág. 304 Principio de exclusión de Pauli, pág. 302
Amplitud, pág. 276 Configuración electrónica, pág. 301 Serie de lantánidos (tierras Efecto fotoeléctrico, pág. 279
Orbital atómico, pág. 294 Densidad electrónica, pág. 294 raras), pág. 309 Fotón, pág. 279
Principio de estructura, pág. 307 Espectros de emisión, pág. 282 Espectros de línea, pág. 282 cuánto, pág. 278
Diagrama de superficie Estado (o nivel) de excitación, pág. 284 Átomos Números cuánticos, pág. 294
límite, pág. 298 Frecuencia (ÿ), pág. 276 multielectrónicos, pág. 294 Serie de tierras raras, pág. 309
Diamagnético, pág. 302 Estado fundamental (o nivel), pág. 284 Núcleo de gas noble, pág. 307 Metales de transición, pág. 309
electromagnética, pág. 277 Heisenberg, pág. 292 Paramagnético, pág. 302 Longitud de onda (ÿ), pág. 276
Preguntas y problemas
Problemas numerados en rojo resueltos en Student Solutions Manual 7.6 Dé dos ejemplos cotidianos que ilustren el concepto de
cuantización.
7.1 De la física clásica a la teoría cuántica
Preguntas de revisión Problemas
7.1 ¿Qué es una ola? Explique los siguientes términos asociados 7.7 (a) ¿Cuál es la longitud de onda (en nm) de la luz que tiene
con las ondas: longitud de onda, frecuencia, amplitud.
una frecuencia de 8,6 × 1013 Hz? (b) ¿Cuál es la frecuencia
7.2 ¿Cuáles son las unidades de longitud de onda y frecuencia de las (en Hz) de la luz que tiene una longitud de onda de 566 nm?
ondas electromagnéticas? ¿Cuál es la velocidad de la luz en
metros por segundo y millas por hora? 7.8 (a) ¿Cuál es la frecuencia de la luz que tiene una longitud de
7.3 Enumere los tipos de radiación electromagnética, comenzando onda de 456 nm? (b) ¿Cuál es la longitud de onda (en nm) de
con la radiación que tiene la longitud de onda más larga y la radiación que tiene una frecuencia de 2,45 × 109 Hz?
terminando con la radiación que tiene la longitud de onda más (Este es el tipo de radiación que se usa en los hornos de
corta. microondas).
7.4 Dé los valores de longitud de onda alta y baja que definen la 7.9 La distancia promedio entre Marte y la Tierra es de
región visible del espectro electromagnético. aproximadamente 1.3 × 108 millas. ¿Cuánto tardarían en
7.5 Explique brevemente la teoría cuántica de Planck y explique llegar a la Tierra las imágenes de televisión transmitidas desde
qué es un cuanto. ¿Cuáles son las unidades de la constante el vehículo espacial Viking en la superficie marciana? (1 milla
de Planck? = 1,61 km)
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7.10 ¿Cuántos minutos tardaría una onda de radio en viajar desde el planeta 7.20 Una forma particular de radiación electromagnética tiene una frecuencia
Venus hasta la Tierra? (La distancia promedio de Venus a la de 8.11 × 1014 Hz. (a) ¿Cuál es su longitud de onda en
Tierra es de 28 millones de millas). nanómetros? en metros? (b) ¿A qué región del espectro
7.11 La unidad de tiempo del SI es el segundo, que se define como electromagnético lo asignaría? (c) ¿Cuál es la energía (en julios)
9.192.631.770 ciclos de radiación asociados a un determinado de un cuanto de esta radiación?
proceso de emisión en el átomo de cesio.
Calcule la longitud de onda de esta radiación (con tres cifras 7.21 La función de trabajo del potasio es 3,68 × 10ÿ19 J. (a) ¿Cuál es la
significativas). ¿En qué región del espectro electromagnético se frecuencia mínima de luz necesaria para expulsar electrones del
encuentra esta longitud de onda? metal? (b) Calcule la energía cinética de los electrones expulsados
7.12 La unidad SI de longitud es el metro, que se define como la longitud cuando se usa luz de frecuencia igual a 8.62 × 1014 sÿ1 para
igual a 1.650.763,73 longitudes de onda de la luz emitida por una
irradiación.
determinada transición de energía en los átomos de criptón.
Calcule la frecuencia de la luz con tres cifras significativas. 7.22 Cuando luz de frecuencia igual a 2.11 × 1015 sÿ1
brilla sobre la superficie del metal dorado, se encuentra que la
energía cinética de los electrones expulsados es de 5.83 × 10ÿ19 J.
¿Cuál es la función de trabajo del oro?
7.2 El efecto fotoeléctrico
Preguntas de revisión 7.3 Teoría del átomo de hidrógeno de Bohr
7.13 ¿Qué son los fotones? ¿Qué papel desempeñó la explicación de Preguntas de revisión
Einstein del efecto fotoeléctrico en el desarrollo de la interpretación 7.23 (a) ¿Qué es un nivel de energía? Explique la diferencia entre
partícula-onda de la naturaleza de la radiación electromagnética?
estado fundamental y estado excitado. (b) ¿Qué son los espectros
de emisión? ¿En qué se diferencian los espectros lineales de los
7.14 Considere las gráficas que se muestran aquí para el efecto fotoeléctrico espectros continuos?
de dos metales diferentes A (línea azul) y B (línea roja). (a) ¿Qué
7.24 (a) Describa brevemente la teoría del átomo de hidrógeno de Bohr y
metal tiene una mayor función de trabajo? (b) ¿Qué nos dice la
cómo explica la aparición de un espectro de emisión. ¿En qué se
pendiente de las rectas?
diferencia la teoría de Bohr de los conceptos de la física clásica?
(b) Explique el significado del signo negativo en la ecuación (7.5).
Problemas
7.25 Explique por qué los elementos producen sus propios colores
característicos cuando emiten fotones.
7.15 Un fotón tiene una longitud de onda de 624 nm. Calcular la energía del
7.27 ¿Es posible que un material fluorescente emita radiación en la región
fotón en joules.
ultravioleta después de absorber luz visible? Explica tu respuesta.
7.16 El color azul del cielo resulta de la dispersión de la luz solar por las
moléculas de aire. La luz azul tiene una frecuencia de
7.28 Explique cómo los astrónomos pueden determinar qué elementos
aproximadamente 7,5 × 1014 Hz. (a) Calcule la longitud de onda,
están presentes en estrellas distantes mediante el análisis de la
en nanómetros, asociada con esta radiación, y (b) calcule la
radiación electromagnética emitida por las estrellas.
energía, en joules, de un solo fotón asociado con esta frecuencia.
7.29 Considere los siguientes niveles de energía de un átomo hipotético:
7.17 Un fotón tiene una frecuencia de 6,0 × 104 Hz. (a) Convierta esta
ÿ1,0 × 10ÿ19 J
frecuencia en longitud de onda (nm).
E4 ÿ5,0 × 10ÿ19 J
¿Esta frecuencia cae en la región visible? (b) Calcule la energía
(en julios) de este fotón. (c) Calcule la energía (en julios) de 1 mol E3 ÿ10 × 10ÿ19 J
de fotones, todos con esta frecuencia. E2 ÿ15 × 10ÿ19 J
E1 (a) ¿Cuál es la longitud de onda del fotón necesaria
7.18 ¿Cuál es la longitud de onda, en nm, de la radiación que tiene un para excitar un electrón de E1 a E4? (b) ¿Cuál es la
contenido de energía de 1,0 × 103 kJ/mol? ¿En qué región del energía (en julios) que debe tener un fotón para excitar
espectro electromagnético se encuentra esta radiación? un electrón de E2 a E3? (c) Cuando un electrón cae del
nivel E3 al nivel E1 , se dice que el átomo sufre una
7.19 Cuando se bombardea cobre con electrones de alta energía, se emisión. Calcule la longitud de onda del fotón emitido
emiten rayos X. Calcule la energía (en julios) asociada con los en este proceso.
fotones si la longitud de onda de los rayos X es de 0,154 nm. 7.30 La primera línea de la serie de Balmer se presenta a una longitud de
onda de 656,3 nm. cual es la diferencia de energia
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entre los dos niveles de energía involucrados en la 7.45 ¿Cuál es el significado físico de la función de onda?
emisión que resulta en esta línea espectral? 7.46 ¿Cómo se usa el concepto de densidad electrónica para
7.31 Calcule la longitud de onda (en nm) de un fotón emitido describir la posición de un electrón en el tratamiento
por un átomo de hidrógeno cuando su electrón cae del mecánico cuántico de un átomo?
estado n = 5 al estado n = 3.
7.32 Calcule la frecuencia (Hz) y la longitud de onda (nm) del fotón 7.6 Números cuánticos
emitido cuando un electrón cae del nivel n = 4 al nivel n = Preguntas de revisión
2 en un átomo de hidrógeno.
7.47 Describa los cuatro números cuánticos utilizados para
7.33 Un análisis espectral cuidadoso muestra que la familiar luz caracterizar un electrón en un átomo.
amarilla de las lámparas de sodio (como las farolas de la
7.48 ¿Qué número cuántico define una capa? ¿Qué números
calle) está formada por fotones de dos longitudes de onda,
cuánticos definen una subcapa?
589,0 nm y 589,6 nm. ¿Cuál es la diferencia de energía
(en julios) entre los fotones con estas longitudes de onda? 7.49 ¿Cuál de los siguientes orbitales no existen: 1p, 2s,
2d, 3p, 3d, 3f, 4g?
7.34 Un electrón en el átomo de hidrógeno hace una transición de
un estado de energía de números cuánticos principales ni 7.50 ¿Cuál de los cuatro números cuánticos (n, ÿ, mÿ, ms)
al estado n = 2. Si el fotón emitido tiene una longitud de determina (a) la energía de un electrón en un átomo de
onda de 434 nm, ¿cuál es el valor de ni?ÿ hidrógeno y en un átomo de muchos electrones, (b) el
tamaño de un orbital, (c) la forma de un orbital, (d) la
7.4 La naturaleza dual del electrón orientación de un orbital en el espacio?
Preguntas de revisión
Problemas
7.35 Explique la afirmación: La materia y la radiación tienen una
“naturaleza dual”. 7.51 Un electrón en cierto átomo está en el nivel cuántico n = 2.
Haz una lista de los posibles valores de ÿ y mÿ que puede
7.36 ¿Cómo explica la hipótesis de De Broglie el hecho de que las tener.
energías del electrón en un átomo de hidrógeno estén
7.52 Un electrón en un átomo está en el nivel cuántico n = 3. Haz
cuantizadas?
una lista de los posibles valores de ÿ y mÿ que puede
7.37 ¿Por qué la ecuación (7.8) es significativa solo para partículas tener.
submicroscópicas, como electrones y átomos, y no para
7.53 Dé los valores de los números cuánticos asociados con los
objetos macroscópicos?
siguientes orbitales: (a) 2p, (b) 3s, (c) 5d.
7.38 (a) Si un átomo de H y un átomo de He viajan a la misma
7.54 Dé los valores de los cuatro números cuánticos de un electrón
velocidad, ¿cuáles serán las longitudes de onda relativas
en los siguientes orbitales: (a) 3s, (b) 4p, (c) 3d.ÿ
de los dos átomos? (b) Si un átomo de H y un átomo de
He tienen la misma energía cinética, ¿cuáles serán las
longitudes de onda relativas de los dos átomos? 7.55 Liste todas las subcapas y orbitales posibles asociados con el
número cuántico principal n, si n = 5.
Problemas 7.56 Liste todas las subcapas y orbitales posibles asociados con el
número cuántico principal n, si n = 6.
7.39 Los neutrones térmicos se mueven a velocidades comparables
a las de las moléculas de aire a temperatura ambiente.
7.7 Orbitales atómicos
Estos neutrones son más efectivos para iniciar una
reacción nuclear en cadena entre los isótopos 235U . Preguntas de revisión
Calcule la longitud de onda (en nm) asociada con un haz 7.57 ¿Qué es un orbital atómico? ¿En qué se diferencia un atómico o
de neutrones que se mueve a 7,00 × 102 m/s. (Masa de bital de una órbita?
un neutrón = 1,675 × 10ÿ27 kg.) 7.58 Describa las formas de los orbitales s, p y d . ¿Cómo se
7.40 Los protones pueden acelerarse a velocidades cercanas a la relacionan estos orbitales con los números cuánticos n, ÿ
de la luz en aceleradores de partículas. Estime la longitud y mÿ?
de onda (en nm) de dicho protón moviéndose a 2,90 × 108 7.59 Enumere los orbitales de hidrógeno en orden creciente de
m/s. (Masa de un protón = 1,673 × 10ÿ27 kg.) energía.
7.41 ¿Cuál es la longitud de onda de De Broglie, en centímetros, 7.60 ¿Por qué es útil un diagrama de superficie límite para
de un colibrí de 12,4 g que vuela a 1,20 × 102 mph? (1 representar un orbital atómico?
milla = 1,61 km)
7.42 ¿Cuál es la longitud de onda de De Broglie (en nm) asociada Problemas
con una pelota de ping-pong de 2,5 g que viaja a 35 mph?
7.61 Discuta las similitudes y diferencias entre un
1s y un orbital 2s .
7.5 Mecánica Cuántica
7.62 ¿Cuál es la diferencia entre un 2px y un 2py
Preguntas de revisión ¿orbital?
7.43 ¿Cuáles son las deficiencias de la teoría de Bohr? 7.63 Calcule el número total de electrones que pueden ocupar
7.44 ¿Qué es el principio de incertidumbre de Heisenberg? ¿Qué (a) un orbital s , (b) tres orbitales p , (c) cinco orbitales d
es la ecuación de Schrödinger? orbitales, (d) siete orbitales f .
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7.97 ¿Cuál es la base para pensar que los átomos tienen forma esférica longitud de onda requerida para elevar la temperatura del agua
aunque los orbitales atómicos p, d, . . . tienen formas claramente en 5.00°C.
no esféricas? 7.108 Fotodisociación del agua
7.98 ¿Cuál es el número máximo de electrones en un átomo que puede
1
H2O(l) + hÿ ÿ H2(g) + 2O2(g)
tener los siguientes números cuánticos?
Especifique los orbitales en los que se encontrarían los se ha sugerido como una fuente de hidrógeno. El ÿHrxn ° de la
electrones. (a) n = 2, ms = +1 2; (b) n = 4, mÿ = +1; (c) n = 3, l reacción,
285,8calculado
kJ por mol
a de
partir
aguade descompuesta.
datos termoquímicos, es de
= 2; (d) n = 2, ÿ = 0, ms = ÿ = 3, mÿ = ÿ2. ÿ12; (e) n = 4,
Calcular la longitud de onda máxima (en nm) que proporcionaría
7.99 Identifique a las siguientes personas y sus contribuciones al la energía necesaria. En principio, ¿es factible utilizar la luz
desarrollo de la teoría cuántica: Bohr, de Broglie, Einstein, solar como fuente de energía para este proceso?
Planck, Heisenberg, Schrödinger.
7.109 Las líneas espectrales de las series de Lyman y Balmer no se
7.100 ¿Qué propiedades de los electrones se utilizan en el funcionamiento superponen. Verifique esta afirmación calculando la longitud de
de un microscopio electrónico? onda más larga asociada con la serie de Lyman y la longitud de
onda más corta asociada con la serie de Balmer (en nm).
7.101 En un experimento fotoeléctrico, un estudiante usa una fuente de
luz cuya frecuencia es mayor que la necesaria para expulsar
electrones de cierto metal. Sin embargo, después de hacer 7.110 Un átomo que se mueve a su rapidez cuadrática media a 20 °C
brillar continuamente la luz sobre la misma área del metal tiene una longitud de onda de 3.28 × 10ÿ11 m. Identificar
el átomo
durante un largo período de tiempo, el estudiante nota que la
energía cinética máxima de los electrones expulsados comienza 7.111 Ciertos anteojos de sol tienen pequeños cristales de cloruro de
a disminuir, aunque la frecuencia de la luz se mantenga plata (AgCl) incorporados en las lentes. Cuando las lentes se
constante. ¿Cómo explicaría este comportamiento? exponen a la luz de la longitud de onda adecuada, se produce
la siguiente reacción:
7.102 Las rectas de cierto lanzador han sido cronometradas a unas 100
AgCl ÿ Ag + Cl
mph. (a) Calcule la longitud de onda de una pelota de béisbol
de 0,141 kg (en nm) a esta rapidez. (b) ¿Cuál es la longitud de Los átomos de Ag formados producen un color gris uniforme
onda de un átomo de hidrógeno a la misma velocidad? (1 milla que reduce el deslumbramiento. Si ÿH para la reacción anterior
= 1609 m) es 248 kJ/mol, calcule la longitud de onda máxima de la luz que
7.103 Un estudiante llevó a cabo un experimento fotoeléctrico haciendo puede inducir este proceso.
brillar luz visible sobre una pieza limpia de cesio metálico. La 7.112 El ion He+ contiene un solo electrón y, por lo tanto, es un ion
siguiente tabla muestra las energías cinéticas (KE) de los similar al hidrógeno. Calcule las longitudes de onda, en orden
electrones expulsados en función de las longitudes de onda (ÿ). creciente, de las primeras cuatro transiciones en la serie de
Determine gráficamente la función de trabajo y la constante de Balmer del ion He+. Compare estas longitudes de onda con las
Planck. mismas transiciones en un átomo de H.
Comenta las diferencias. (La constante de Rydberg para He+
ÿ (nm) 405 435.8 480 520 577.7 es 8,72 × 10ÿ18 J.)
7.113 El ozono (O3) en la estratosfera absorbe la radiación dañina del sol
2.360 × 2.029 × 1.643 × 1.417 × 1.067 ×
KE (J) 10-19 10ÿ19 10ÿ19 10ÿ19 10-19 al sufrir descomposición: O3 ÿ O + O2. (a) Con referencia a la
Tabla 6.4, calcule el ÿH° para este proceso. (b) Calcule la
7.104 (a) ¿Cuál es el valor más bajo posible del número cuántico principal longitud de onda máxima de los fotones (en nm) que poseen
(n) cuando el número cuántico del momento angular (ÿ) es 1? esta energía para causar la descomposición fotoquímica del
(b) ¿Cuáles son los valores posibles del número cuántico del ozono.
momento angular (ÿ) cuando el número cuántico magnético
(mÿ) es 0, dado que n ÿ 4? 7.114 La retina de un ojo humano puede detectar luz cuando la energía
radiante que incide sobre ella es de al menos 4.0 × 10ÿ17 J.
7.105 Considerando solo la configuración electrónica del estado Para luz de 600 nm de longitud de onda, ¿a cuántos fotones
fundamental, ¿hay más elementos diamagnéticos o corresponde?
paramagnéticos? Explique. 7.115 Un átomo de helio y un átomo de xenón tienen el mismo ki
7.106 Un láser de rubí produce radiación de longitud de onda de 633 nm energía nética. Calcule la relación entre la longitud de onda de
en pulsos cuya duración es de 1.00 × 10ÿ9 s. (a) Si el láser De Broglie del átomo de helio y la del xenón
átomo.
produce 0.376 J de energía por pulso, ¿cuántos fotones se
producen en cada pulso? (b) Calcule la potencia (en vatios) 7.116 Se usa un láser para tratar el desprendimiento de retina. La longitud
entregada por el láser por pulso. (1 W = 1 J/s) de onda del rayo láser es de 514 nm y la potencia es de 1,6 W.
Si el láser se enciende durante 0,060 s durante la cirugía,
7.107 Una muestra de agua de 368 g absorbe radiación infrarroja a 1.06 calcule el número de fotones emitidos por el láser. (1 W = 1 J/s)
× 104 nm de un láser de dióxido de carbono.
Suponga que toda la radiación absorbida se convierte en calor. 7.117 Un electrón en estado excitado en un átomo de hidrógeno puede
Calcular el número de fotones en este volver al estado fundamental de dos maneras diferentes:
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(a) a través de una transición directa en la que se emite un fotón de 7.126 Un electrón en un átomo de hidrógeno se excita desde el estado
longitud de onda ÿ1 y (b) a través de un estado excitado intermedio fundamental al estado n = 4. Comente la exactitud de las siguientes
alcanzado por la emisión de un fotón de longitud de onda ÿ2. Este afirmaciones (verdaderas o falsas).
estado excitado intermedio luego decae al estado fundamental al (a) n = 4 es el primer estado excitado.
emitir otro fotón de longitud de onda ÿ3. Derive una ecuación que
(b) Se necesita más energía para ionizar (eliminar) el electrón de n =
relacione ÿ1 con ÿ2 y ÿ3.
4 que del estado fundamental.
(c) El electrón está más lejos del núcleo (en promedio) en n = 4 que
7.118 Se realizó un experimento fotoeléctrico iluminando por separado un láser
en el estado fundamental.
de 450 nm (luz azul) y un láser de 560 nm (luz amarilla) sobre una
(d) La longitud de onda de la luz emitida cuando el electrón cae de n
superficie metálica limpia y midiendo el número y la energía cinética
= 4 a n = 1 es mayor que la de n = 4 a n = 2.
de los electrones expulsados. ¿Qué luz generaría más electrones?
¿Qué luz expulsaría electrones con mayor energía cinética? Suponga
que cada láser entrega la misma cantidad de energía a la superficie (e) La longitud de onda que absorbe el átomo al pasar de n = 1 a n =
4 es la misma que la emitida al pasar de n = 4 a n = 1.
metálica y que las frecuencias de las luces láser superan la frecuencia
umbral.
7.127 La energía de ionización de cierto elemento es 412 kJ/
mol (vea el Problema 7.125). Sin embargo, cuando los átomos de
este elemento se encuentran en el primer estado excitado, la energía
7.119 Dibuje las formas (superficies límite) de los siguientes orbitales: (a) 2py,
de ionización es de sólo 126 kJ/mol. Con base en esta información,
(b) 3dz 2, (c) 3dx2 ÿy2. (Muestre los ejes de coordenadas en sus
bocetos). calcule la longitud de onda de la luz emitida en una transición del
primer estado excitado al estado fundamental.
7.120 Todas las configuraciones electrónicas descritas en este capítulo se
refieren a átomos gaseosos en sus estados fundamentales.
Un átomo puede absorber un cuanto de energía y promover uno de 7.128 Los alvéolos son los diminutos sacos de aire en los pulmones (vea el
sus electrones a un orbital de mayor energía. Problema 5.136) cuyo diámetro promedio es de 5.0 × 10ÿ5 m.
Cuando esto sucede, decimos que el átomo está en un estado Considere una molécula de oxígeno (5,3 × 10ÿ26 kg) atrapada dentro
excitado. Se dan las configuraciones electrónicas de algunos átomos de un saco. Calcular la incertidumbre en la velocidad de la molécula
excitados. Identifique estos átomos y escriba sus configuraciones de de oxígeno. (Sugerencia: la incertidumbre máxima en la posición de
(D) (Y)
7.123 Los científicos han encontrado átomos de hidrógeno interestelar con
número cuántico n en las centenas. Calcula la longitud de onda de la
luz emitida cuando un átomo de hidrógeno pasa por una transición de
n = 236 a n = 235. ¿En qué región del espectro electromagnético cae
(F)
esta longitud de onda?
del átomo de hidrógeno. (b) Repita el cálculo, suponiendo en este Suponga que solo la mitad de la radiación es absorbida y la otra mitad
segundo caso que los electrones se eliminan del estado n = 2. es reflejada por el cuerpo. (Insinuación:
Use una longitud de onda promedio de 360 nm para calcular la energía
de un fotón).
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7.132 El sol está rodeado por un círculo blanco de material gaseoso 7.139 (a) Un electrón en el estado fundamental del átomo de hidrógeno
llamado corona, que se vuelve visible durante un eclipse total se mueve a una velocidad promedio de 5 × 106 m/s. Si se
de sol. La temperatura de la corona es de millones de grados conoce la velocidad con una incertidumbre del 1 por ciento,
Celsius, que es lo suficientemente alta como para romper ¿cuál es la incertidumbre al conocer su posición?
moléculas y eliminar algunos o todos los electrones de los Dado que el radio del átomo de hidrógeno en el estado
átomos. Una forma en que los astrónomos han podido estimar fundamental es 5,29 × 10ÿ11 m, comente su resultado. La
la temperatura de la corona es estudiando las líneas de emisión masa de un electrón es 9,1094 × 10ÿ31 kg. (b) Una pelota de
de iones de ciertos elementos. Por ejemplo, se ha registrado y ping-pong de 3,2 g que se mueve a 50 mph tiene una cantidad
analizado el espectro de emisión de iones Fe14+ . Si se sabe de movimiento de 0,073 kg · m/s. Si la incertidumbre al medir
que se necesitan 3,5 × 104 kJ/mol para convertir Fe13+ en la cantidad de movimiento es 1.0 × 10ÿ7 de la cantidad de
Fe14+, estime la temperatura de la corona solar. (Sugerencia: movimiento, calcule la incertidumbre en la posición de la pelota
la energía cinética promedio de un mol de gas es 7.133. En de ping-pong.
1996, los físicos crearon un antiátomo de hidrógeno. 7.140 Una longitud de onda en el espectro de emisión de hidrógeno es
3
2RT .) 1280 nm. ¿Cuáles son los estados inicial y final de la transición
responsables de esta emisión?
En tal átomo, que es el equivalente en antimateria de un átomo 7.141 Los búhos tienen buena visión nocturna porque sus ojos pueden
ordinario, las cargas eléctricas de todas las partículas que lo detectar una intensidad de luz tan baja como 5.0 × 10ÿ13 W/m2 .
componen están invertidas. Así, el núcleo de un antiátomo está Calcula el número de fotones por segundo que el ojo de un
formado por un antiprotón, que tiene la misma masa que un búho puede detectar si su pupila tiene un diámetro de 9,0 mm
protón pero lleva una carga negativa, mientras que el electrón y la luz tiene una longitud de onda de 500 nm.
es reemplazado por un antielectrón (también llamado positrón) (1 W = 1 J/s)
con la misma masa. como un electrón, pero con carga positiva.
7.142 Para iones similares al hidrógeno, es decir, iones que contienen un
¿Esperaría que los niveles de energía, los espectros de emisión
solo electrón, la ecuación (7.5) se modifica de la siguiente
y los orbitales atómicos de un átomo de antihidrógeno fueran
manera: En = ÿRHZ2 (1/n2 ), donde Z es el número atómico
diferentes de los de un átomo de hidrógeno? ¿Qué pasaría si
del átomo principal. La figura aquí representa el espectro de
un antiátomo de hidrógeno chocara con un átomo de hidrógeno?
emisión de tal ion similar al hidrógeno en la fase gaseosa.
Todas las líneas resultan de las transiciones electrónicas de
los estados excitados al estado n = 2. (a) ¿Qué transiciones
7.134 Utilice la ecuación (5.16) para calcular la longitud de onda de De electrónicas corresponden a las líneas B y C? (b) Si la longitud
Broglie de una molécula de N2 a 300 K. de onda de la línea C es de 27,1 nm, calcule las longitudes de
7.135 Cuando un electrón hace una transición entre los niveles de onda de las líneas A y B. (c) Calcule la energía necesaria para
energía de un átomo de hidrógeno, no hay restricciones sobre eliminar el electrón del ion en el estado n = 4. (d) ¿Cuál es el
los valores inicial y final del número cuántico principal n. Sin significado físico del continuo?
embargo, existe una regla mecánica cuántica que restringe los
valores inicial y final del momento angular o bital ÿ. Esta es la
regla de selección,
continuo
que establece que ÿÿ = ±1; es decir, en una transición, el valor C B A
7.144 Calcule las energías necesarias para sacar un temperatura, la curva tiene una forma similar pero el
electrón del estado n = 1 y del estado n = 5 en el Li2+ máximo cambiará a una longitud de onda más corta.
ion. ¿Cuál es la longitud de onda (en nm) del fotón emitido en una ¿Qué revela esta curva sobre dos consecuencias de
transición de n = 5 a n = 1? La constante de Rydberg para iones gran importancia biológica en la Tierra?
similares al hidrógeno es (2,18 × 10ÿ18 J)Z2 , donde Z es el
número atómico.
Por ejemplo, se detectaron patrones de onda para moléculas molécula moviéndose a esta velocidad. (b) ¿Cómo se
C60(C12F25)8 moviéndose a una velocidad de 63 m/s. (a) compara la longitud de onda con el tamaño de la molécula
Calcule la longitud de onda de un C60(C12F25)8 dado que su diámetro es de aproximadamente 3000 pm?
7.155 Los átomos de un elemento tienen sólo dos estados excitados luz visible. Aproximadamente, ¿cuántos fotones emite la
accesibles. Sin embargo, en un experimento de emisión, se bombilla por segundo? (1 W = 1 J/s)
observaron tres líneas espectrales. Explique. Escribe una 7.158 La fotosíntesis utiliza fotones de luz visible para producir cambios
ecuación que relacione la longitud de onda más corta con químicos. Explique por qué la energía térmica en forma de
las otras dos longitudes de onda. fotones infrarrojos es ineficaz para la fotosíntesis. (Sugerencia:
7.156 De acuerdo con la ley de Wien, la longitud de onda de máxima las energías de enlace químico típicas son de 200 kJ/mol o
intensidad en la radiación de cuerpo negro, ÿmax, está dada más).
por 7.159 Un puntero láser rojo típico tiene una potencia de 5 mW.
B ¿Cuánto tardaría un puntero láser rojo en emitir el mismo
ÿmáx = número de fotones emitidos por un láser azul de 1 W en 1
T
s? (1 W = 1 J/s)
donde b es una constante (2.898 × 106 nm · K) y T es la 7.160 Con referencia al ensayo de Química en acción “Puntos
temperatura del cuerpo radiante en kelvins. (a) Estime la cuánticos” de la sección 7.9, estime la longitud de onda de
temperatura en la superficie del sol. (b) ¿Cómo pueden los la luz que sería emitida por un punto cuántico de seleniuro
astrónomos determinar la temperatura de las estrellas en de cadmio (CdSe) con un diámetro de 10 nm. ¿La luz emitida
general? (Vea el Problema 7.150 para una definición de sería visible para el ojo humano? Aquí se dan el diámetro y
radiación de cuerpo negro.) la longitud de onda de emisión para una serie de puntos
cuánticos.
7.157 Solo una fracción de la energía eléctrica suministrada a una
bombilla incandescente de tungsteno se convierte en luz
visible. El resto de la energía aparece como radiación Diámetro (nm) 2.2 2.5 3.3 4.2 4.9 6.3
infrarroja (es decir, calor). Una bombilla de 60 W convierte
alrededor del 15,0 por ciento de la energía que se le suministra en Longitud de onda (nm) 462 503 528 560 583 626
7,1 8,24 m. 7,2 3,39 × 103 nm. 7,3 9,65 × 10ÿ19 J. (4, 2, 2, ÿ1 2). 7.10 32. 7.11 (1, 0, 0, +1 2), (1, 0, 0, ÿ1 2),
7,4 2,63 × 103 nm. 7,5 56,6nm. 7,6 0,2 m/s. (2, 0, 0, +1 2 ), (2, 0, 0, ÿ1 2 ), (2, 1, ÿ1, ÿ1 2 ). Hay otras cinco
7.7 n = 3, ÿ = 1, mÿ = ÿ1, 0, 1. 7.8 16. 7.9 (4, 2, ÿ2, +1 2), (4, formas aceptables de escribir los números cuánticos para 2
2, ÿ1,+1 2), (4 , 2, 0, +1 2), (4, 2, 1, +1 2), (4, 2, 2, +1 2), (4, el último electrón (en el orbital 2p ). 7.12 [Ne]3s 3p3 .
2, ÿ2, ÿ1 2), (4, 2, ÿ1, ÿ1 2), (4, 2, 0, ÿ1 2), (4, 2, 1, ÿ1 2),
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7.1.1 Frecuencia más alta, (b). Longitud de onda más larga, del electrón, y ÿ2 representa la probabilidad de encontrar el electrón
(c). Mayor amplitud, (a). 7.1.2 Las longitudes de onda de la en una región particular del espacio alrededor del núcleo. 7.5.2 5,3 ×
radiación visible e infrarroja no son lo suficientemente cortas (y, 1013 m. 7.6.1 Cuando n = 3, los valores de ÿ permitidos son 0, 1 y 2.
por lo tanto, no tienen la energía suficiente) para afectar el 7.6.2 (6, 0, 0, +1 2) y (6, 0, 0, ÿ1 2). 7.7.1 Cuando n = 2, los valores ÿ
pigmento oscuro que produce las células de melanocitos debajo de la permitidos son 0 y 1, correspondientes a los orbitales s y p . Cuando n
piel. 7.2.1 4,80 × 10ÿ19 J. 7.2.2 297 nm. 7.2.3 Longitud de onda más corta: ÿ3. = 3, los valores de ÿ permitidos son 0, 1 y 2, correspondientes a s, p y
Longitud de onda más larga: ÿ2. 7.3.1 (b). 7.3.2 –1,36 × 10ÿ19 J.
7.3.3 397 nm. 7.4.1 La constante de Planck, h. Debido a que h es un orbitales d . 7.7.2 n = 4, ÿ = 1, mÿ = –1, 0 o 1. 7.7.3 7. 7.8.1 n, ÿ y
número tan pequeño, solo los sistemas atómicos y moleculares que ms. 7.8.2 10. 7.8.3 (a) Cuando ÿ = 0, mÿ debe ser igual a 0. (b) Cuando
tienen masas extremadamente pequeñas exhibirán propiedades de n = 3, ÿ puede ser como máximo n – 1. (c) ms
ÿ1
onda medibles. 7.4.2 79 nm. 7.5.1 ÿ es la función de onda 2 o
pero ser cualquiera +1 2. 7.9.1 cl. 7.9.2 Fe. 7.9.3 [Kr]5s 2 4d2 .
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fue entregado al elemento responsable de la línea de emisión. Veintisiete años después, el químico británico
William Ramsay descubrió el helio en la Tierra en un mineral de uranio.
En la Tierra, la única fuente de helio es a través de procesos de desintegración radiactiva: las partículas ÿ
emitidas durante la desintegración nuclear finalmente se convierten en átomos de helio.
La búsqueda de nuevos elementos del sol no terminó con el helio. Alrededor de la época de
El trabajo de Janssen, los científicos también detectaron una línea verde brillante en el espectro de la corona.
Desconocían la identidad del elemento que daba origen a la línea, por lo que lo llamaron coronio porque sólo
se encontraba en la corona. Durante los años siguientes, se encontraron líneas de emisión coronal misteriosas
adicionales. El problema del coronio resultó mucho más difícil de resolver que el caso del helio porque no se
encontraron coincidencias con las líneas de emisión de los elementos conocidos. No fue hasta finales de la
Durante el eclipse total de sol, que
década de 1930 que el físico sueco Bengt Edlén identificó estas líneas como provenientes de átomos de hierro, dura solo unos minutos, la corona se
calcio y níquel parcialmente ionizados. A temperaturas muy altas (más de un millón de grados Celsius), muchos vuelve visible.
átomos se ionizan al perder uno o más electrones. Por lo tanto, las misteriosas líneas de emisión provienen de ©Francois Gohier/Fuente científica
los iones resultantes de los metales y no de un nuevo elemento. Entonces, después de unos 80 años, el
problema del coronio finalmente se resolvió. ¡Después de todo, no existe tal elemento como el coronio!
pistas químicas
1. Dibuje un sistema de dos niveles de energía (E1 y E2) para ilustrar la absorción y la emisión
procesos.
2. Explique por qué el espectro del sol proporciona solo líneas de absorción (las líneas oscuras), mientras que
el espectro de corona solo proporciona líneas de emisión.
5. Conociendo la identidad de un ion de un elemento que da lugar a una línea de emisión coronal, describe en
términos cualitativos cómo puedes estimar la temperatura de la corona.
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CAPÍTULO
8 Relaciones periódicas
entre los elementos
ÿ Comenzamos con el desarrollo de la tabla periódica y las contribuciones realizadas por los científicos del siglo
XIX, en particular por Mendeleev. (8.1)
ÿ Vemos que la configuración electrónica es la forma lógica de construir la tabla periódica, lo que explica algunas
de las primeras anomalías. También aprendemos las reglas para escribir las configuraciones electrónicas de
cationes y aniones. (8.2)
ÿ A continuación, examinamos las tendencias periódicas de las propiedades físicas, como el tamaño de los átomos
e iones en términos de carga nuclear efectiva. (8.3)
ÿ Continuamos nuestro estudio de tendencias periódicas examinando propiedades químicas como la energía de
ionización y la afinidad electrónica. (8.4 y 8.5)
ÿ Luego aplicamos el conocimiento adquirido en el capítulo para estudiar sistemáticamente las propiedades de los
elementos representativos como grupos individuales y también a lo largo de un período determinado. (8.6)
sorprende que los elementos con configuraciones electrónicas similares, como el sodio y el potasio, sean similares en
muchos aspectos y que, en general, las propiedades de los elementos muestren tendencias observables. Los químicos
del siglo XIX reconocieron tendencias periódicas en las propiedades físicas y químicas de los elementos, mucho antes de
que la teoría cuántica apareciera en escena. Aunque estos químicos no eran conscientes de la existencia de electrones y
protones, sus esfuerzos por sistematizar la química de los elementos tuvieron un éxito notable. Sus principales fuentes de
información eran las masas atómicas de los elementos y otras propiedades físicas y químicas conocidas.
†
Juan Alejandro Reina Newlands (1838–1898). químico inglés. El trabajo de Newlands fue un paso en la dirección correcta en la
clasificación de los elementos. Desafortunadamente, debido a sus deficiencias, fue objeto de muchas críticas e incluso burlas. ¡En una
reunión se le preguntó si alguna vez había examinado los elementos según el orden de sus letras iniciales! Sin embargo, en 1887
Newlands fue honrado por la Royal Society de Londres por su contribución.
‡
Dmitri Ivanovich Mendeleiev (1836-1907). químico ruso. Su trabajo sobre la clasificación periódica de los elementos es considerado por
muchos como el logro más significativo de la química en el siglo XIX.
El galio se derrite en la mano de una
§
Julio Lothar Meyer (1830–1895). químico alemán. Además de su contribución a la tabla periódica, Meyer también descubrió la afinidad persona (la temperatura corporal es de unos
química de la hemoglobina por el oxígeno. 37°C). ©Educación McGraw-Hill/Stephen Frisch
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328
Capítulo 8 ÿ Relaciones periódicas entre los elementos
"primero"; por lo tanto, el eka-aluminio sería el primer elemento debajo del aluminio en el mismo grupo).
Cuando se descubrió el galio cuatro años más tarde, sus propiedades coincidían notablemente con las
propiedades predichas del eka-aluminio:
La tabla periódica de Mendeleev incluía 66 elementos conocidos. Para 1900, se habían agregado a la
lista unos 30 más, llenando algunos de los espacios vacíos. La Figura 8.1 traza el descubrimiento de los
elementos cronológicamente.
Aunque esta tabla periódica fue un éxito célebre, las primeras versiones tenían algunas inconsistencias
evidentes. Por ejemplo, la masa atómica del argón (39,95 uma) es mayor que la del potasio (39,10 uma). Si
los elementos estuvieran ordenados únicamente de acuerdo con su masa atómica creciente, el argón
aparecería en la posición que ocupa el potasio en nuestra tabla periódica moderna (ver la portada interior).
Pero ningún químico colocaría al argón, un gas inerte, en el mismo grupo que el litio y el sodio, dos metales
muy reactivos. Esta y otras discrepancias sugirieron que alguna propiedad fundamental distinta de la masa
atómica debe ser la base de la periodicidad. Esta propiedad resultó estar asociada con el número atómico,
un concepto desconocido para Mendeleev y sus contemporáneos.
Usando datos de experimentos de dispersión de partículas ÿ (ver Sección 2.2), Rutherford estimó el
número de cargas positivas en el núcleo de unos pocos elementos, pero la importancia de estos números
se pasó por alto durante varios años más. En 1913 un joven
1 2
H Él
3 4 5 6 7 8 9 10
En el Ser B C norte EL F Nació
11 12 13 14 15 dieciséis 17 18
Sobre magnesio
Al Y PAGS S cl Con
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
A Ese Carolina del Sur Ustedes V cr Minnesota Fe Qué Ni Con zinc Georgia Dar Como Se hermano kr
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb señor Y Zr Nótese bien Mes tc ru Rh PD Agricultura
CD En sn Sb En I Carro
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
cs Licenciado en Letras La H.f. Ejército de reserva EN Re Ustedes ir por En Hg TL Pb Con un Correos En Rn
87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
fr Fuera Y radiofrecuencia DB sg bh Hs Monte Ds Rg cn PEQUEÑA Florida Mc Lv ts Y
58 59 60 61 62 63 64 sesenta y cinco 66 67 68 69 70 71
Esta PR Dakota del Norte Pm SM I Di-s también
dos Ho Es Tm Yb Lu
Figura 8.1 Un cuadro cronológico del descubrimiento de los elementos. Hasta la fecha se han identificado 118 elementos.
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El físico inglés Henry Moseley† descubrió una correlación entre lo que llamó número atómico y la
frecuencia de los rayos X generados al bombardear un elemento con electrones de alta energía. Moseley
notó que las frecuencias de los rayos X emitidos por los elementos podrían correlacionarse con la ecuación
ÿÿ = a(Z ÿ b) (8.1)
donde v es la frecuencia de los rayos X emitidos y a y b son constantes iguales para todos los elementos.
Así, a partir de la raíz cuadrada de la frecuencia medida de los rayos X emitidos, podemos determinar el
número atómico del elemento.
Con algunas excepciones, Moseley descubrió que el número atómico aumenta en el mismo orden
que la masa atómica. Por ejemplo, el calcio es el vigésimo elemento en orden creciente de masa atómica,
y tiene un número atómico de 20. Las discrepancias que desconcertaron a los científicos anteriores ahora
tenían sentido. El número atómico del argón es 18 y el del potasio es 19, por lo que el potasio debería
seguir al argón en la tabla periódica.
Una tabla periódica moderna generalmente muestra el número atómico junto con el símbolo del
elemento. Como ya sabes, el número atómico también indica el número de electrones en los átomos de
un elemento. Las configuraciones electrónicas de los elementos ayudan a explicar la recurrencia de las
propiedades físicas y químicas. La importancia y la utilidad de la tabla periódica radican en el hecho de
que podemos usar nuestra comprensión de las propiedades y tendencias generales dentro de un grupo
o un período para predecir con considerable precisión las propiedades de cualquier elemento, aunque
ese elemento no sea familiar para nosotros. nosotros.
La figura 8.2 muestra la tabla periódica junto con las configuraciones electrónicas del estado fundamental
más externo de los elementos. (Las configuraciones electrónicas de los elementos también se dan en la
tabla 7.3). Comenzando con el hidrógeno, vemos que las subcapas se llenan en el orden que se muestra.
1 18
1A 8A
1 2
1 H 2 13 14 15 dieciséis 17 el
1s1 1s2
2A 3A 4A 5A 6A 7A
3 4 5 6 7 8 9 10
2 Li ser C O F Ne
2s1 2s2 segundo 2s22p1 2s22p2 norte 2s22p3 2s22p4 2s22p5 2s22p6
11 12 13 14 15 dieciséis 17 18
3 En 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Ar
3s1 magnesio 3s2
3B 4B 5B 6B 7B 8B 1B 2B 3s23p1 3s23p2 3s23p3 3s23p4 Clase 3s23p5 3s23p6
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
4 K Ca Sc Ti Cr Fe Ni Con zinc Ga Ge Se Br kr
4s1 4s2 4s23d1 4s23d2 V4s23d3 _ 4s13d5 Manganeso 4s23d5 4s23d6 Cada 4s23d7 4s23d8 4s13d10 4s23d10 4s24p1 4s24p2 Como 4s24p3 4s24p4 4s24p5 4s24p6
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
5 Rb Y Zr Nota mes Tc Ru Rh Ag CD En Sn Te
5s1 señor 5s2 5s24d1 5s24d2 5s14d4 5s14d5 5s24d5 5s14d7 5s14d8 4d10 _ 5s14d10 5s24d10 5s25p1 5s25p2 Sáb 5s25p3 5s25p4 yo 5s25p5 Coche 5s25p6
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
6 CS Ba La Hf Ta En Re El A Hg Tl Pb Po A Rn
6s1 6s2 6s25d1 6s25d2 6s25d3 6s25d4 6s25d5 6s25d6 hay 6s25d7 punto 6s15d9 las 6s15d10 6s25d10 6s26p1 6s26p2 Por 6s26p3 6s26p4 las 6s26p5 6s26p6
87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
7 7s1 Ra y RF DB Sg Bh Hs Ds Rg Cn Nh fl Mc Ts y
_ 7s2 7s26d1 7s26d2 7s26d3 7s26d4 7s26d5 7s26d6 Monte 7s26d7 7s26d8 7s26d9 7s26d10 7s27p1 7s27p2 7s27p3 Nivel 7s27p4 7s27p5 7s27p6
58 59 60 61 62 63 64 sesenta y cinco 66 67 68 69 70 71
Pr nd Pm Sm yo Di- tb Dy Ho Er TM Yb Lu
Este 6s24f 15d1 6s24f 3 6s24f 4 6s24f 5 6s24f 6 6s24f 7 s 6s24f 75d1 6s24f 9 6s24f 10 6s24f 11 6s24f 12 6s24f 13 6s24f 14 6s24f 145d1
Figura 8.2 Las configuraciones electrónicas del estado fundamental de los elementos. Para simplificar, solo se muestran las configuraciones de los electrones externos.
†
Henry Gwyn-Jeffreys Moseley (1887–1915). físico inglés. Moseley descubrió la relación entre los espectros de rayos X y
el número atómico. Teniente de los Ingenieros Reales, murió en acción a la edad de 28 años durante la campaña británica
en Gallipoli, Turquía.
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en la figura 7.24. De acuerdo con el tipo de subcapa que se llena, los elementos se pueden
dividir en categorías: los elementos representativos, los gases nobles, los elementos de
transición (o metales de transición), los lantánidos y los actínidos. Los elementos
representativos (también llamados elementos del grupo principal) son los elementos de los
Grupos 1A a 7A, todos los cuales tienen subcapas s o p incompletamente llenas del número
cuántico principal más alto. Con la excepción del helio, los gases nobles (los elementos del
2
Grupo 8A) tienenelectrónicas
para el helio y ns2 np6 para el otro subnivel p lleno . (Las configuraciones todos un completo
son
gases nobles 1s , donde n es el número cuántico principal de la capa más externa).
Los metales de transición son los elementos de los Grupos 1B y 3B a 8B, que tienen
subcapas d incompletamente llenas o que producen fácilmente cationes con subcapas d
incompletamente llenas . (Estos metales a veces se denominan elementos de transición del bloque d).
La numeración no secuencial de los metales de transición en la tabla periódica (es decir, 3B–
8B, seguido de 1B–2B) reconoce una correspondencia entre las configuraciones electrónicas
externas de estos elementos y las de los elementos representativos. Por ejemplo, el escandio
y el galio tienen tres electrones externos. Sin embargo, debido a que se encuentran en
diferentes tipos de orbitales atómicos, se ubican en diferentes grupos (3B y 3A). Los metales
hierro (Fe), cobalto (Co) y níquel (Ni) no encajan en esta clasificación y se ubican en el Grupo
8B. Los elementos del Grupo 2B, Zn, Cd y Hg, no son elementos representativos ni metales de
transición. No existe un nombre especial para este grupo de metales. Cabe señalar que la
designación de los grupos A y B no es universal. En Europa, la práctica es usar B para
elementos representativos y A para metales de transición, lo cual es justo lo contrario de la
convención estadounidense. La Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC) ha
recomendado numerar las columnas secuencialmente con números arábigos del 1 al 18 (ver
Figura 8.2). La propuesta ha suscitado mucha controversia en la comunidad química
internacional, y sus ventajas e inconvenientes se debatirán durante algún tiempo. En este texto
nos ceñiremos a la designación americana.
Los lantánidos y actínidos a veces se denominan elementos de transición del bloque f
porque tienen subcapas f incompletamente llenas . La Figura 8.3 distingue los grupos de
elementos discutidos aquí.
1 Elementos 18
Grupo 2B
1A representativos 8A
1 2 13 14 15 17 2
Gases nobles lantánidos dieciséis
H Él
2A 3A 4A 5A 6A 7A
3 4 Metales de 5 6 7 8 9 10
actínidos
En el Ser transición B C norte EL F Nació
11 12 3 4 5 6 7 8 109 11 12 13 14 15 dieciséis 17 18
Sobre Al Y PAGS S cl Con
magnesio
3B 4B 5B 6B 7B 8B 1B 2B
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
A Ese Carolina del Sur Ustedes V cr Minnesota Fe Qué Ni Con zinc Georgia Dar Como Se hermano kr
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb señor Y Zr Nótese bien Mes tc ru Rh PD Agricultura
CD En sn Sb En I Carro
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
cs Licenciado en Letras La H.f. Ejército de reserva EN Re Ustedes ir por En Hg TL Pb Con un Correos En Rn
87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
fr Fuera Y radiofrecuencia DB sg bh Hs Monte Ds Rg cn PEQUEÑA Florida Mc Lv ts Y
58 59 60 61 62 63 64 sesenta y cinco 66 67 68 69 70 71
Esta PR Dakota del Norte Pm SM I Di-s también
dos Ho Es Tm Yb Lu
Figura 8.3 Clasificación de los elementos. Tenga en cuenta que los elementos del Grupo 2B a menudo se clasifican como metales de transición a pesar de que no
no presentan las características de los metales de transición.
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La reactividad química de los elementos está determinada en gran medida por sus electrones de Para los elementos representativos, los
electrones de valencia son simplemente
valencia, que son los electrones más externos. Para los elementos representativos, los electrones de
aquellos electrones en el nivel de energía
valencia son los que están en la capa n ocupada más alta . Todos los electrones de no valencia en un principal más alto n.
átomo se denominan electrones centrales. Mirando las configuraciones electrónicas de los elementos
representativos una vez más, surge un patrón claro: todos los elementos en un grupo dado tienen el
mismo número y tipo de electrones de valencia. La similitud de las configuraciones electrónicas de
valencia es lo que hace que los elementos de un mismo grupo se parezcan entre sí en su comportamiento
químico. Así, por ejemplo, los metales alcalinos (los elementos del Grupo 1A) tienen todos la
configuración electrónica de valencia de ns1 (Tabla 8.1) y todos tienden a perder un electrón para formar
los cationes unipositivos. De manera similar, los metales alcalinotérreos (los elementos del Grupo 2A)
tienen todos la configuración electrónica de valencia de ns2 , y todos
tienden a perder dos electrones para formar los cationes dipositivos. Sin embargo, debemos tener
cuidado al predecir las propiedades de los elementos basándose únicamente en la "pertenencia al
grupo". Por ejemplo, todos los elementos del Grupo 4A tienen la misma configuración electrónica
valencia
de Tabla 8.1
ns2 np2 , pero hay una variación notable en las propiedades químicas entre los elementos: el carbono
Configuraciones electrónicas de
es un no metal, el silicio y el germanio son metaloides, y el estaño y el plomo son metales.
Grupo 1A y Grupo 2A
Como grupo, los gases nobles se comportan de manera muy similar. El helio y el neón son Elementos
químicamente inertes y existen pocos ejemplos de compuestos formados por otros gases nobles. Esta
Grupo 1A Grupo 2A
falta de reactividad química se debe a que las subcapas ns y np están completamente llenas , una
condición que a menudo se correlaciona con una gran estabilidad. Aunque la configuración electrónica 1 2
Li[Él]2s ser [él] 2s
de valencia de los metales de transición no siempre es la misma dentro de un grupo y no existe un 1 2
Na [Ne] 3s Mg[Ne]3s
patrón regular en el cambio de la configuración electrónica de un metal al siguiente en el mismo período, K [Ar] 4s
1
Ca[Ar] 4s
2
todos los metales de transición comparten muchas características que establecen separarlos de otros 1 2
Rb [Kr]5s Sr [Kr]5s
elementos. La razón es que todos estos metales tienen una subcapa d incompletamente llena . Del 1 2
Cs [Vehículo]6s Tres [Vehículo]6s
mismo modo, los elementos lantánidos (y los actínidos) se parecen entre sí porque tienen subcapas f 1 2
Fr [Rn] 7s Ra[Rn]7s
incompletamente llenas .
Ejemplo 8.1
Un átomo de cierto elemento tiene 15 electrones. Sin consultar una tabla periódica, responda las
siguientes preguntas: (a) ¿Cuál es la configuración electrónica del estado fundamental del elemento? (b)
¿Cómo debe clasificarse el elemento? (c) ¿El elemento es diamagnético o paramagnético?
Estrategia (a) Nos referimos al principio de construcción discutido en la Sección 7.9 y comenzamos
a escribir la configuración electrónica con el número cuántico principal n = 1 y continuamos hacia
arriba hasta que se toman en cuenta todos los electrones. (b) ¿Cuáles son las características de
configuración electrónica de los elementos representativos? ¿Elementos de transición? ¿Gases nobles?
(c) Examine el esquema de emparejamiento de los electrones en la capa más externa. ¿Qué determina
si un elemento es diamagnético o paramagnético?
Solución
(a) Sabemos que para n = 1 tenemos un orbital 1s (dos electrones); para n = 2 tenemos un 2s
orbital (dos electrones) y tres orbitales 2p (seis electrones); para n = 3 tenemos un 3s
orbital (dos electrones). El número de electrones que quedan es 15 ÿ 12 = 3 y estos tres 2 2p6
22s
los electrones se colocan en los orbitales 3p . La configuración electrónica es 1s 3s 2 3p3 .
(b) Debido a que la subcapa 3p no está completamente llena, este es un elemento representativo. Establecido
con la información dada, no podemos decir si es un metal, un no metal o un metaloide.
(c) Según la regla de Hund, los tres electrones en los orbitales 3p tienen espines paralelos (tres
electrones desapareados). Por lo tanto, el elemento es paramagnético.
Verifica (b), observa que un metal de transición posee una subcapa d incompletamente llena y un gas
noble tiene una capa exterior completamente llena. Para (c), recuerde que si los átomos de un elemento
contienen un número impar de electrones, entonces el elemento debe ser paramagnético.
Ejercicio de práctica Un átomo de cierto elemento tiene 20 electrones. (a) Escriba la configuración
electrónica del estado fundamental del elemento, (b) clasifique el elemento y (c) determine si el
elemento es diamagnético o paramagnético.
332
Capítulo 8 ÿ Relaciones periódicas entre los elementos
Para los no metales no existe una regla única. El carbono, por ejemplo, existe como una
extensa red tridimensional de átomos, por lo que usamos su fórmula empírica (C) para representar
el carbono elemental en las ecuaciones químicas. Pero el hidrógeno, el nitrógeno, el oxígeno y los
halógenos existen como moléculas diatómicas, por lo que usamos sus fórmulas moleculares (H2,
N2, O2, F2, Cl2, Br2, I2) en las ecuaciones. La forma estable de fósforo es molecular (P4), por lo
que usamos P4. Para el azufre, los químicos suelen utilizar la fórmula empírica (S) en las
ecuaciones químicas, en lugar de S8, que es la forma estable. Por lo tanto, en lugar de escribir la
ecuación para la combustión de azufre como
Tenga en cuenta que estas dos ecuaciones
para la combustión de azufre tienen idéntico
estequiometria Esta correspondencia no S8(s) + 8O2(g) ÿ 8SO2(g)
debería sorprender, porque ambas
ecuaciones describen el mismo sistema
solemos escribir
químico. En ambos casos, varios átomos de
azufre reaccionan con el doble de átomos
de oxígeno. S (s) + O2 (g) ÿ SO2 (g)
Todos los gases nobles son especies monoatómicas; así usamos sus símbolos: He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn. Los
metaloides, como los metales, tienen todos redes tridimensionales complejas, y los representamos también
con sus fórmulas empíricas, es decir, sus símbolos: B, Si, Ge, etc.
1
Na: [No] 3s na+: [no]
2
Ca: [Ar] 4s Ca2+: [Ar]
Al: [Ne]3s 2 3p1 Al3+: [Ne]
Tenga en cuenta que cada ion tiene una configuración de gas noble estable.
En la formación de un anión, uno o más electrones se agregan al par más alto
n concha potencialmente llena . Considere los siguientes ejemplos:
1 2
H: 1 s Hÿ: 1s o [él]
2 2
F: 1s 2s2 2p5 F-: 1 s 2s2 2p6 o [Ne]
2 2
O: 1s 2s2 2p4 O2ÿ: 1s 2s2 2p6 o [Ne]
2 2
norte: 1s 2s2 2p3 N3ÿ: 1s 2s2 2p6 o [Ne]
Todos estos aniones también tienen configuraciones estables de gas noble. Observe que Fÿ, Na+
y Ne (y Al3+, O2ÿ y N3ÿ) tienen la misma configuración electrónica. Ellos son
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Se dice que son isoelectrónicos porque tienen el mismo número de electrones y, por lo tanto, la misma
configuración electrónica de estado fundamental. Por lo tanto, Hÿ y He también son isoelectrónicos.
Tenga en cuenta que la mayoría de los metales de transición pueden formar más de un catión y que
frecuentemente los cationes no son isoelectrónicos con los gases nobles precedentes.
Zeff = Z - ÿ (8.2)
El aumento de la carga nuclear
efectiva de izquierda a derecha a lo
donde ÿ (sigma) se denomina constante de blindaje (también llamada constante de apantallamiento). largo de un período y de arriba a abajo
La constante de blindaje es mayor que cero pero menor que Z. en un grupo para elementos representativos.
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334
Capítulo 8 ÿ Relaciones periódicas entre los elementos
Una forma de ilustrar cómo los electrones en un átomo se protegen entre sí es considerar las cantidades
de energía requeridas para eliminar los dos electrones de un átomo de helio.
Los experimentos muestran que se necesitan 3,94 × 10ÿ18 J para eliminar el primer electrón y 8,72 × 10ÿ18 J
para eliminar el segundo electrón. No hay protección una vez que se elimina el primer electrón, por lo que el
segundo electrón siente el efecto completo de la carga nuclear +2.
–1
–1
–1 Se necesita
8,72 × 10–18 J
para quitar el
Se necesita
segundo electrón
3,94 × 10–18 J
+2 para quitar el +2
primer electrón
Consulte la figura 7.27 para obtener gráficas de Debido a que los electrones del núcleo están, en promedio, más cerca del núcleo que los electrones de
probabilidad radial de los orbitales 1s y 2s.
valencia, los electrones del núcleo protegen a los electrones de valencia mucho más de lo que los electrones de
valencia se protegen entre sí. Considere los elementos del segundo período de Li a Ne. Moviéndonos de
La fuerza de atracción entre el núcleo 2
y un electrón particular es directamente
) permanece
izquierda a derecha, encontramos el número de electrones centrales (1s constante mientras que la nuclear
proporcional a la carga nuclear efectiva e aumenta la carga. Sin embargo, debido a que el electrón agregado es un electrón de valencia y los electrones
inversamente proporcional al cuadrado de la
distancia de separación.
de valencia no se protegen bien entre sí, el efecto neto de moverse a lo largo del período es una mayor carga
nuclear efectiva que sienten los electrones de valencia, como se muestra aquí.
Punto caliente para estudiantes
Los datos del estudiante indican que usted puede En el Ser B C norte EL F Nació
lucha con la carga nuclear efectiva. Acceda a su
libro electrónico para obtener recursos de CON 3 4 5 6 7 8 9 10
aprendizaje adicionales sobre este tema.
Zeff 1.28 1.91 2.42 3.14 3.83 4.45 5.10 5.76
La carga nuclear efectiva también aumenta a medida que descendemos en un grupo periódico particular.
Video ©McGraw-Hill Educación Sin embargo, debido a que los electrones de valencia ahora se agregan a capas cada vez más grandes a medida
Radio atómico y iónico
que n aumenta, la atracción electrostática entre el núcleo y los electrones de valencia en realidad disminuye.
En el Sobre A Rb cs
CON 3 11 19 37 55
Radio atómico
Varias propiedades físicas, como la densidad, el punto de fusión y el punto de ebullición, están relacionadas con
el tamaño de los átomos, pero el tamaño atómico es difícil de definir. Como vimos en el Capítulo 7, la densidad
(a) de electrones en un átomo se extiende mucho más allá del núcleo, pero normalmente pensamos en el tamaño
atómico como el volumen que contiene alrededor del 90 por ciento de la densidad de electrones total alrededor
del núcleo. Cuando debemos ser aún más específicos, definimos el tamaño de un átomo en términos de su radio
atómico, que es la mitad de la distancia entre los dos núcleos en dos átomos metálicos adyacentes o en una
molécula diatómica.
Para los átomos unidos entre sí para formar una extensa red tridimensional, el radio atómico es simplemente
la mitad de la distancia entre los núcleos de dos átomos vecinos [Figura 8.4(a)]. Para los elementos que existen
(B) como moléculas diatómicas simples, el radio atómico es la mitad de la distancia entre los núcleos de los dos
átomos en una molécula particular [Figura 8.4(b)].
Figura 8.4 (a) En metales como el
polonio, el radio atómico se define
como la mitad de la distancia entre los La Figura 8.5 muestra el radio atómico de muchos elementos según sus posiciones en la tabla periódica,
centros de dos átomos adyacentes.
y la Figura 8.6 traza los radios atómicos de estos elementos contra sus números atómicos. Las tendencias
(b) Para elementos que existen como
moléculas diatómicas, como el yodo, periódicas son claramente evidentes. Considere los elementos del segundo período. Debido a que la carga
el radio del átomo se define como la nuclear efectiva aumenta de izquierda a derecha, el electrón de valencia agregado en cada paso es atraído más
mitad de la distancia entre los centros
de los átomos en la molécula. fuertemente por el núcleo que el anterior.
Por lo tanto, esperamos y de hecho encontramos que el radio atómico disminuye de Li a Ne. Dentro
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En el Ser
152 112 85 77 75 73 72 70
Sobre magnesio
Al Y PAGS S cl Con
Rb señor En sn Sb En I Carro
300
Figura 8.6 Gráfico de radios atómicos (en
picómetros) de elementos contra sus
cs números atómicos.
250 Rb
A
200
Sobre
En el
Correos
150
hermano
100
cl
50
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Número atómico
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Punto caliente para estudiantes un grupo encontramos que el radio atómico aumenta con el número atómico. Para los metales alcalinos del Grupo
Los datos del estudiante indican que usted puede 1A, el electrón de valencia reside en el orbital ns . Debido a que el tamaño orbital aumenta con el aumento del
lucha con los radios atómicos. Acceda a su libro
número cuántico principal n, el tamaño del radio atómico aumenta aunque la carga nuclear efectiva también
electrónico para obtener recursos de aprendizaje
adicionales sobre este tema. aumenta de Li a Cs.
1A 8A
2A 3A 4A 5A 6A 7A
norte
Ejemplo 8.2
YP
Refiriéndose a una tabla periódica, organice los siguientes átomos en orden creciente de radio atómico:
P, Si, N.
Estrategia ¿Cuáles son las tendencias en los radios atómicos en un grupo periódico y en un
período particular? ¿Cuáles de los elementos anteriores están en el mismo grupo? ¿En el mismo período?
Solución De la Figura 8.1 vemos que N y P están en el mismo grupo (Grupo 5A).
Por tanto, el radio de N es menor que el de P (el radio atómico aumenta a medida que descendemos en un
grupo). Tanto Si como P están en el tercer período, y Si está a la izquierda de P. Por lo tanto, el radio de P
es más pequeño que el de Si (el radio atómico disminuye a medida que nos movemos de izquierda a derecha
a lo largo de un período). Por lo tanto, el orden de radio creciente es N < P < Si.
Ejercicio de práctica Ordene los siguientes átomos en orden de radio decreciente: C, Li, Be.
Radio iónico
El radio iónico es el radio de un catión o un anión. Se puede medir por difracción de rayos X (ver Capítulo 11).
El radio iónico afecta las propiedades físicas y químicas de un compuesto iónico. Por ejemplo, la estructura
tridimensional de un compuesto iónico depende de los tamaños relativos de sus cationes y aniones.
Cuando un átomo neutro se convierte en un ion, esperamos un cambio de tamaño. Si el átomo forma un
anión, su tamaño (o radio) aumenta porque la carga nuclear sigue siendo la misma pero la repulsión resultante de
los electrones adicionales aumenta el dominio de la nube de electrones. Por otro lado, eliminar uno o más
electrones de un átomo reduce la repulsión electrón-electrón, pero la carga nuclear permanece igual, por lo que la
nube de electrones se encoge y el catión es más pequeño que el átomo. La Figura 8.7 muestra el
yo- _
cl- _
En el
CS+
150 150
Rb+ F-
k+ I
hermano
100 100
cl
na +
F
li +
50 50
0 605040302010 0 5040302010 60
Número atómico Número atómico
(a) (B)
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+
En el F En el F- _
cambios de tamaño que resultan cuando los metales alcalinos se convierten en cationes y los halógenos
se convierten en aniones; La figura 8.8 muestra los cambios de tamaño que ocurren cuando un átomo de
litio reacciona con un átomo de flúor para formar una unidad de LiF.
La figura 8.9 muestra los radios de los iones derivados de los elementos familiares, ordenados según
las posiciones de los elementos en la tabla periódica. Podemos ver tendencias paralelas entre los radios
atómicos y los radios iónicos. Por ejemplo, de arriba abajo tanto el radio atómico como el radio iónico
aumentan dentro de un grupo. Para iones derivados de elementos en diferentes grupos, una comparación
de tamaño es significativa solo si los iones son isoelectrónicos. Si examinamos los iones isoelectrónicos, Para iones isoelectrónicos, el tamaño
del ion se basa en el tamaño del electrón
encontramos que los cationes son más pequeños que los aniones. Por ejemplo, Na+ es más pequeño que nube, no en el número de protones
Fÿ. Ambos iones tienen el mismo número de electrones, pero el Na (Z = 11) tiene más protones que el F (Z en el núcleo.
li + Be2+
N3– O2– F-
78 34
171 140 133
na + Mg2+ Al3+
133 106 83 68 59 64 91 67 82 78 72 83 62
Sb5+
82 96 Se2– hermano-
en3+ Sn4 +
Pb4+
Te2– yo- _
Figura 8.9 Los radios (en picómetros) de iones de elementos familiares ordenados según las posiciones de los elementos en la tabla periódica.
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Ejemplo 8.3
Para cada uno de los siguientes pares, indique cuál de las dos especies es más grande: (a) N3ÿ o Fÿ; (b) Mg2+
o Ca2+; (c) Fe2+ o Fe3+.
Estrategia Al comparar radios iónicos, es útil clasificar los iones en tres categorías: (1) iones
isoelectrónicos, (2) iones que llevan las mismas cargas y se generan a partir de átomos del mismo grupo
periódico, y (3) iones que llevan cargas diferentes pero se generan a partir del mismo átomo. En el caso
(1), los iones que llevan una mayor carga negativa son siempre más grandes; en el caso (2), los iones de
los átomos que tienen un mayor número atómico son siempre más grandes; en el caso (3), los iones que
tienen una carga positiva más pequeña son siempre más grandes.
Solución
(a) N3ÿ y Fÿ son aniones isoelectrónicos, ambos contienen 10 electrones. Como N3ÿ tiene
sólo siete protones y Fÿ tiene nueve, la menor atracción ejercida por el núcleo sobre los electrones da como
resultado un ion N3ÿ más grande.
(b) Tanto el Mg como el Ca pertenecen al Grupo 2A (los metales alcalinotérreos). Por lo tanto, el ion Ca2+ es
mayor que Mg2+ porque los electrones de valencia de Ca están en una capa más grande (n = 4) que los
electrones de valencia de Mg (n = 3).
(c) Ambos iones tienen la misma carga nuclear, pero el Fe2+ tiene un electrón más (24 electrones en comparación
con los 23 electrones del Fe3+) y, por tanto, mayor repulsión electrón-electrón. El radio de Fe2+ es mayor.
Ejercicio de práctica Seleccione el ion más pequeño en cada uno de los siguientes pares: (a) K+,
Li+; (b) Au+, Au3+; (c) P3ÿ, N3ÿ.
Este valor está bastante cerca del punto de fusión real de ÿ156,6 °C.
El ensayo Química en acción “¿El tercer elemento líquido?” ilustra una aplicación interesante de las
propiedades de los grupos periódicos.
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Las propiedades químicas de cualquier átomo están determinadas por la configuración de los electrones
de valencia del átomo. La estabilidad de estos electrones más externos se refleja directamente en las
energías de ionización del átomo. La energía de ionización (IE) es la energía mínima (en kJ/ mol)
necesaria para extraer un electrón de un átomo gaseoso en su estado fundamental. En otras palabras,
la energía de ionización es la cantidad de energía en kilojulios necesaria para extraer 1 mol de
electrones de 1 mol de átomos gaseosos. Los átomos gaseosos se especifican en esta definición
porque un átomo en la fase gaseosa prácticamente no está influenciado por sus vecinos y, por lo tanto,
no hay fuerzas intermoleculares (es decir, fuerzas entre moléculas) a tener en cuenta al medir la energía de ionización.
Note que mientras los electrones de valencia son La magnitud de la energía de ionización es una medida de cuán "apretado" se mantiene el
relativamente fáciles de eliminar del átomo, los
electrón
electrones del núcleo son mucho más difíciles de eliminar. en el átomo. Cuanto mayor sea la energía de ionización, más difícil será eliminar el electrón.
Por lo tanto, hay un gran salto en la energía de Para un átomo de muchos electrones, la cantidad de energía requerida para eliminar el primer electrón
ionización entre el último electrón de valencia y el
primer electrón del núcleo. del átomo en su estado fundamental,
340
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Cuando se elimina un electrón de un átomo, la repulsión entre los electrones restantes disminuye. 1A 8A
2A 3A 4A 5A 6A 7A
Debido a que la carga nuclear permanece constante, se necesita más energía para quitar otro electrón del
ion con carga positiva. Así, las energías de ionización siempre aumentan en el siguiente orden:
1 H 1,312
2 Él 2,373 5,251
3 En el 520 7,300 11,815
4 Ser 899 1,757 14,850 21,005
5 B 801 2,430 3,660 25,000 32,820
6 C 1,086 2,350 4,620 6,220 38,000 47,261
7 norte 1,400 2,860 4,580 7,500 9,400 53,000
8 EL 1,314 3,390 5,300 7,470 11,000 13,000
9 F 1,680 3,370 6,050 8,400 11,000 15,200
10 Nació 2,080 3,950 6,120 9,370 12,200 15,000
11 Sobre 495.9 4,560 6,900 9,540 13,400 16,600
12 magnesio
738.1 1,450 7,730 10,500 13,600 18,000
13 Al 577.9 1,820 2,750 11,600 14.800 18,400
14 Y 786.3 1,580 3,230 4,360 16,000 20,000
15 PAGS
1,012 1,904 2,910 4,960 6,240 21,000
dieciséis S 999.5 2,250 3,360 4,660 6,990 8,500
17 cl 1,251 2,297 3,820 5,160 6,540 9,300
18 Con 1,521 2,666 3,900 5,770 7,240 8,800
19 A 418.7 3,052 4,410 5,900 8,000 9,600
20 Ese 589.5 1,145 4,900 6,500 8,100 11,000
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1500
kr
Carro
H
Rn
1000
500
En el
Sobre
A Rb cs
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Número atómico (Z)
Los elementos del Grupo 2A (los metales alcalinotérreos) tienen energías de primera ionización más altas que los
metales alcalinos. Los metales alcalinotérreos tienen dos electrones de valencia (la configuración electrónica más externa
es ns2 ). Debido a que estos dos electrones s no se protegen bien entre sí, la carga nuclear efectiva para un átomo de
metal alcalinotérreo es mayor que la del metal alcalino anterior. La mayoría de los compuestos alcalinotérreos contienen
iones dipositivos (Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+). El ion Be2+ es isoelectrónico con Li+ y con He, Mg2+ es isoelectrónico con
Na+ y con Ne, y así sucesivamente.
Como muestra la figura 8.11, los metales tienen energías de ionización relativamente bajas en comparación con los
no metales. Las energías de ionización de los metaloides generalmente se encuentran entre las de los metales y las de los
no metales. La diferencia en las energías de ionización sugiere por qué los metales siempre forman cationes y los no
metales forman aniones en los compuestos iónicos. (El único catión no metálico importante es el ion amonio, NH4 +.) Para
un grupo dado, la energía de ionización disminuye al aumentar el número atómico (es decir, a medida que descendemos
en el grupo).
Los elementos del mismo grupo tienen configuraciones electrónicas externas similares. Sin embargo, a medida que
aumenta el número cuántico principal n , también lo hace la distancia promedio de un electrón de valencia desde el núcleo.
Una mayor separación entre el electrón y el núcleo significa una atracción más débil, por lo que es más fácil eliminar el
primer electrón a medida que avanzamos de un elemento a otro en un grupo, aunque la carga nuclear efectiva también
aumenta en la misma dirección. Así, el carácter metálico de los elementos dentro de un grupo aumenta de arriba hacia
abajo. Esta tendencia es particularmente notable para los elementos de los Grupos 3A a 7A. Por ejemplo, en el Grupo 4A,
el carbono es un no metal, el silicio y el germanio son metaloides y el estaño y el plomo son metales.
Aunque la tendencia general en la tabla periódica es que las energías de primera ionización aumenten de izquierda
a derecha, existen algunas irregularidades. La primera excepción ocurre entre elementos del Grupo 2A y 3A en el mismo
período (por ejemplo, entre Be y B y entre Mg y Al). Los elementos del Grupo 3A tienen energías de primera ionización
más bajas que los elementos 2A porque todos tienen un solo electrón en la subcapa p más externa (ns2 np1 ), que está
bien protegido por los electrones internos y los electrones ns2 . Por lo tanto, se necesita menos energía para eliminar un
solo electrón p que para eliminar un electrón s del mismo nivel de energía principal. La segunda irregularidad ocurre entre
los Grupos 5A y 6A (por ejemplo, entre N y O y entre P y S). En los elementos del Grupo 5A (ns2 np3 ), los electrones p
están en tres orbitales separados según la regla de Hund. En el Grupo 6A (ns2 np4 ), el electrón adicional debe emparejarse
con uno de los tres electrones p . La proximidad de dos electrones en el mismo orbital da como resultado una mayor
repulsión electrostática, lo que facilita la ionización de un átomo del elemento del Grupo 6A, aunque la carga nuclear haya
aumentado en una unidad. Por lo tanto, las energías de ionización de los elementos del Grupo 6A son más bajas que las
Punto caliente para estudiantes
de los elementos del Grupo 5A en el mismo período.
Los datos del estudiante indican que usted puede
lucha con la energía de ionización.
Acceda a su libro electrónico para obtener recursos
de aprendizaje adicionales sobre este tema.
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1A 8A
Ejemplo 8.4 2A
Li ser
3A 4A 5A 6A 7A
EL
(a) ¿Qué átomo debería tener una primera energía de ionización más baja: el oxígeno o el azufre? (b)
¿Qué átomo debería tener una segunda energía de ionización más alta: el litio o el berilio?
Solución
(a) El oxígeno y el azufre son miembros del Grupo 6A. Tienen la misma configuración electrónica de
valencia (ns2 np4 ), pero el electrón 3p del azufre está más alejado del núcleo y experimenta
menos atracción nuclear que el electrón 2p del oxígeno. Por lo tanto, predecimos que el azufre
debería tener una primera energía de ionización más pequeña.
2 1 2 2
(b) Las configuraciones electrónicas de Li y Be son 1s 2s y 1s 2s , respectivamente. El
La segunda energía de ionización es la energía mínima necesaria para extraer un electrón de un ion
unipositivo gaseoso en su estado fundamental. Para el segundo proceso de ionización, escribimos
Debido a que los electrones 1s protegen a los electrones 2s mucho más eficazmente de lo que se protegen
entre sí, predecimos que debería ser más fácil eliminar un electrón 2s de Be+ que eliminar un 1s .
electrón de Li+.
Marque Compare su resultado con los datos que se muestran en la Tabla 8.2. En (a), ¿su predicción
es consistente con el hecho de que el carácter metálico de los elementos aumenta a medida que
avanzamos en un grupo periódico? En (b), ¿tu predicción explica el hecho de que los metales alcalinos
forman iones +1 mientras que los metales alcalinotérreos forman iones +2?
Ejercicio de práctica (a) ¿Cuál de los siguientes átomos debería tener una primera energía de ionización
mayor: N o P? (b) ¿Cuál de los siguientes átomos debería tener una segunda energía de ionización más
pequeña: Na o Mg?
1 2 3
Número de electrones eliminados
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La afinidad electrónica es positiva si la Por lo tanto, a la afinidad electrónica del flúor se le asigna un valor de +328 kJ/mol. Cuanto más positiva
reacción es exotérmica y negativa si la
reacción es endotérmica. Esta convención es la afinidad electrónica de un elemento, mayor es la afinidad de un átomo del elemento para aceptar un
electrón.
se utiliza en textos de química física e inorgánica. Otra forma de ver la afinidad electrónica es pensar en ella como la energía que debe suministrarse
para eliminar un electrón del anión. Para flúor, escribimos
Por lo tanto, una gran afinidad electrónica positiva significa que el ion negativo es muy estable (es decir, el
átomo tiene una gran tendencia a aceptar un electrón), al igual que una alta energía de ionización de un
átomo significa que el electrón en el átomo es muy estable. .
Experimentalmente, la afinidad electrónica se determina eliminando el electrón adicional de un anión.
Sin embargo, a diferencia de las energías de ionización, las afinidades electrónicas son difíciles de medir
porque los aniones de muchos elementos son inestables. La tabla 8.3 muestra las afinidades electrónicas
de algunos elementos representativos y los gases nobles, y la figura 8.12 representa las afinidades
electrónicas de los primeros 56 elementos frente al número atómico. La tendencia general es un aumento
en la tendencia a aceptar electrones (los valores de afinidad electrónica se vuelven más positivos) de
izquierda a derecha a lo largo de un período. Las afinidades electrónicas de los metales son generalmente
más bajas que las de los no metales. Los valores varían poco dentro de un grupo dado.
Los halógenos (Grupo 7A) tienen los valores de afinidad electrónica más altos.
Existe una correlación general entre la afinidad electrónica y la carga nuclear efectiva, que también
aumenta de izquierda a derecha en un período determinado (ver Sección 8.3).
Sin embargo, como en el caso de las energías de ionización, existen algunas irregularidades. Por ejemplo,
1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A 8A
H Él
73 <0
En el Ser B C norte EL F Nació
Rb señor En sn Sb En I Carro
*Las afinidades electrónicas de los gases nobles Be y Mg no se han determinado experimentalmente, pero se cree que son cercanas
a cero o negativas.
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400
Figura 8.12 Un gráfico de afinidad
electrónica contra el número atómico de
hidrógeno a bario.
cl
F hermano
I
300
S
200
Se En
EL
Y
Dar sn
C
100
Sb
H
En el
Como
Sobre PAGS
A Rb cs
Al
Georgia En
Licenciado en Letras
señor
0
10 20 30 40 50 60
Número atómico (Z)
la afinidad electrónica de un elemento del Grupo 2A es menor que la del elemento del Grupo 1A
correspondiente, y la afinidad electrónica de un elemento del Grupo 5A es menor que la del elemento
del Grupo 4A correspondiente. Estas excepciones se deben a las configuraciones de electrones de
valencia de los elementos involucrados. Un electrón agregado a un elemento del Grupo 2A debe
terminar en un orbital np de mayor energía , donde está efectivamente protegido por el ns2
electrones y, por lo tanto, experimenta una atracción más débil hacia el núcleo. Por lo tanto, tiene una
afinidad electrónica más baja que el correspondiente elemento del Grupo 1A. Asimismo, es más difícil
agregar un electrón a un elemento del Grupo 5A (ns2 np3 ) que al correspondiente elemento del
Grupo 4A (ns2 np2 ) porque el electrón agregado al elemento del Grupo 5A debe colocarse en un
orbital np que ya contiene un electrón y por lo tanto experimentará una mayor repulsión electrostática.
Finalmente, a pesar de que los gases nobles tienen una alta carga nuclear efectiva, tienen afinidades
electrónicas extremadamente bajas (valores nulos o negativos). La razón es que un electrón agregado
La variación en las afinidades electrónicas de
a un átomo con una configuración ns2 np6 tiene que entrar en un orbital (n + 1)s , donde está bien
de arriba a abajo dentro de un grupo es mucho
protegido por los electrones del núcleo y solo será atraído muy débilmente por el núcleo. Este análisis menos regular (ver Tabla 8.3).
también explica por qué las especies con capas de valencia completas tienden a ser químicamente
estables.
El ejemplo 8.5 muestra por qué los metales alcalinotérreos no tienen una gran tendencia a
aceptar electrones.
1A 8A
Ejemplo 8.5 2A
Ser
3A 4A 5A 6A 7A
magnesio
Ese
¿Por qué las afinidades electrónicas de los metales alcalinotérreos, que se muestran en la tabla 8.3, señor
Licenciado en Letras
Estrategia ¿Cuáles son las configuraciones electrónicas de los metales alcalinotérreos? ¿El
núcleo retendría fuertemente el electrón agregado a tal átomo?
(Continuado)
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Solución La configuración electrónica de valencia de los metales alcalinotérreos es ns2, donde esta n
el mayor número cuántico principal. para el proceso
M(g) + eÿ ÿ Mÿ(g)
ns2 ns2 np1
donde M denota un miembro de la familia del Grupo 2A, el electrón extra debe entrar en el np
subcapa, que está efectivamente protegida por los dos electrones ns (los electrones ns son más
penetrantes que los electrones np ) y los electrones internos. En consecuencia, los metales
alcalinotérreos tienen poca tendencia a captar un electrón extra.
Hemos visto que el carácter metálico de los elementos decrece de izquierda a derecha a lo largo
de un período y aumenta de arriba abajo dentro de un grupo. Sobre la base de estas tendencias y del
conocimiento de que los metales suelen tener bajas energías de ionización mientras que los no
metales suelen tener altas afinidades electrónicas, con frecuencia podemos predecir el resultado de
una reacción en la que intervienen algunos de estos elementos.
(La densidad de carga es la carga de un ion dividida por su volumen). Los cationes con densidades de
carga comparables reaccionan de manera similar con los aniones y, por lo tanto, forman el mismo tipo de Figura 8.13 Relaciones
diagonales en la tabla periódica.
compuestos. Por lo tanto, la química del litio se parece a la del magnesio en algunos aspectos; lo mismo
vale para el berilio y el aluminio y para el boro y el silicio. Se dice que cada uno de estos pares exhibe una
relación diagonal. Más adelante veremos algunos ejemplos de esta relación.
Tenga en cuenta que una comparación de las propiedades de los elementos del mismo grupo es
más válida si se trata de elementos del mismo tipo con respecto a su carácter metálico. Esta directriz se
aplica a los elementos de los Grupos 1A y 2A, que son todos metales, y a los elementos de los Grupos 7A
y 8A, que son todos no metales. En los Grupos 3A a 6A, donde los elementos cambian de no metales a
metales o de no metales a metaloides, es natural esperar una mayor variación en las propiedades químicas
aunque los miembros del mismo grupo tengan configuraciones electrónicas externas similares.
Ahora echemos un vistazo más de cerca a las propiedades químicas de los elementos representativos
y los gases nobles. (Consideraremos la química de los metales de transición en el Capítulo 23.)
Hidrógeno (1s1)
No existe una posición totalmente adecuada para el hidrógeno en la tabla periódica. Tradicionalmente, el
hidrógeno se muestra en el Grupo 1A, pero realmente podría ser una clase en sí misma. Al igual que los
metales alcalinos, tiene un solo electrón de valencia s y forma un ion unipositivo (H+), que se hidrata en
solución. Por otro lado, el hidrógeno también forma el ion hidruro (Hÿ) en compuestos iónicos como NaH y
CaH2. En este sentido, el hidrógeno se parece a los halógenos, todos los cuales forman iones no negativos
(F-, Cl-, Br- y I-) en compuestos iónicos. Los hidruros iónicos reaccionan con el agua para producir gas
hidrógeno y los correspondientes hidróxidos metálicos:
Por supuesto, el compuesto de hidrógeno más importante es el agua, que se forma cuando el hidrógeno
se quema en el aire:
, norte ÿ 2)
Elementos del grupo 1A (ns1
1A 8A
La Figura 8.14 muestra los elementos del Grupo 1A, los metales alcalinos. Todos estos elementos tienen
2A 3A 4A 5A 6A 7A
energías de ionización bajas y, por lo tanto, una gran tendencia a perder el electrón de valencia único. De En el
Sobre
hecho, en la gran mayoría de sus compuestos son iones unipositivos. Estos metales son tan reactivos que A
Rb
nunca se encuentran en estado puro en la naturaleza. Reaccionan con el agua para producir hidrógeno cs
donde M denota un metal alcalino. Cuando se exponen al aire, pierden gradualmente su apariencia brillante
a medida que se combinan con gas oxígeno para formar óxidos. El litio forma óxido de litio (que contiene
el ion O2ÿ ):
La razón por la que se forman diferentes tipos de óxidos cuando los metales alcalinos reaccionan con
el oxígeno tiene que ver con la estabilidad de los óxidos en estado sólido. Debido a que estos óxidos
son todos compuestos iónicos, su estabilidad depende de la fuerza con la que los cationes y los
aniones se atraen entre sí. El litio tiende a formar predominantemente óxido de litio porque este
compuesto es más estable que el peróxido de litio. La formación de otros óxidos de metales alcalinos
se puede explicar de manera similar.
,
Elementos del grupo 2A (ns2norte ÿ 2)
1A 8A
La Figura 8.15 muestra los elementos del Grupo 2A. Como grupo, los metales alcalinotérreos son algo
2A 3A 4A 5A 6A 7A
Ser menos reactivos que los metales alcalinos. Tanto la primera como la segunda ionización
magnesio
Ese las energías disminuyen de berilio a bario. Así, la tendencia es a formar iones M2+ (donde M denota
señor
Licenciado en Letras
un átomo de metal alcalinotérreo), y por lo tanto el carácter metálico aumenta de arriba hacia abajo. La
mayoría de los compuestos de berilio (BeH2 y haluros de berilio, como BeCl2) y algunos compuestos
de magnesio (MgH2, por ejemplo) son de naturaleza molecular en lugar de iónica.
Las reactividades de los metales alcalinotérreos con el agua varían bastante. El berilio no
reacciona con el agua; el magnesio reacciona lentamente con el vapor; el calcio, el estroncio y el bario
son lo suficientemente reactivos para atacar el agua fría:
Las reactividades de los metales alcalinotérreos hacia el oxígeno también aumentan de Be a Ba.
El berilio y el magnesio forman óxidos (BeO y MgO) solo a temperaturas elevadas, mientras que el
CaO, el SrO y el BaO se forman a temperatura ambiente.
El magnesio reacciona con los ácidos en solución acuosa, liberando hidrógeno gaseoso:
El calcio, el estroncio y el bario también reaccionan con soluciones ácidas acuosas para producir gas
hidrógeno. Sin embargo, debido a que estos metales también atacan el agua, ocurrirán dos reacciones
diferentes simultáneamente.
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Las propiedades químicas del calcio y el estroncio proporcionan un ejemplo interesante de similitud
de grupos periódicos. El estroncio-90, un isótopo radiactivo, es un producto importante de la explosión de
una bomba atómica. Si una bomba atómica estalla en la atmósfera, el estroncio-90 formado eventualmente
se asentará en la tierra y el agua, y llegará a nuestros cuerpos a través de una cadena alimenticia
relativamente corta. Por ejemplo, si las vacas comen pasto contaminado y beben agua contaminada,
pasarán estroncio-90 a la leche. Debido a que el calcio y el estroncio son químicamente similares, los
iones Sr2+ pueden reemplazar a los iones Ca2+ en nuestros huesos. La exposición constante del cuerpo
a la radiación de alta energía emitida por los isótopos de estroncio-90 puede provocar anemia, leucemia
y otras enfermedades crónicas.
El boro no forma compuestos iónicos binarios y no reacciona con el gas oxígeno y el agua. El siguiente B
Al
elemento, el aluminio, forma fácilmente óxido de aluminio cuando se expone al aire: Georgia
En
TL
4Al(s) + 3O2(g) ÿ 2Al2O3(s)
El aluminio que tiene una capa protectora de óxido de aluminio es menos reactivo que el aluminio
elemental. El aluminio forma solo iones tripositivos. Reacciona con ácido clorhídrico de la siguiente
manera:
Los otros elementos metálicos del Grupo 3A forman iones tanto unipositivos como tripositivos.
Descendiendo en el grupo, encontramos que el ion unipositivo se vuelve más estable que el ion tripositivo.
Los elementos metálicos del Grupo 3A también forman muchos compuestos moleculares. Por
ejemplo, el aluminio reacciona con hidrógeno para formar AlH3, que se asemeja a BeH2 en sus
propiedades. (Aquí hay un ejemplo de la relación diagonal). Así, de izquierda a derecha en la tabla
periódica, estamos viendo un cambio gradual del carácter metálico al no metálico en los elementos
representativos.
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Los elementos del Grupo 4A forman compuestos en los estados de oxidación +2 y +4.
Para el carbono y el silicio, el estado de oxidación +4 es el más estable. Por ejemplo, CO2
es más estable que el CO; y SiO2 es un compuesto estable, pero SiO no existe en condiciones normales. Sin
embargo, a medida que descendemos en el grupo, la tendencia de estabilidad se invierte. En los compuestos
de estaño, el estado de oxidación +4 es solo un poco más estable que el estado de oxidación +2. En los
compuestos de plomo el estado de oxidación +2 es indiscutiblemente el más 2 6p2 , estable. La configuración
electrónica exterior
y el plomo del plomo
tiende es 6s
a perder .
solo
los electrones 6p (para formar Pb2+) en lugar de los electrones 6p y 6s (para formar Pb4+).
bismuto es un metal (Figura 8.18). Por lo tanto, esperamos una mayor variación en las propiedades dentro norte
PAGS
Sb
El nitrógeno elemental es un gas diatómico (N2). Forma varios óxidos (NO, N2O, NO2, N2O4 y N2O5), Con un
de los cuales solo el N2O5 es sólido; los otros son gases. El nitrógeno tiene una tendencia a aceptar tres
electrones para formar el ion nitruro, N3ÿ (logrando así la configuración electrónica 1s
2
2s 2 2p6 , que es isoelectrónico con neón). Ni más metálico
tridos (Li3N y Mg3N2, por ejemplo) son compuestos iónicos. El fósforo existe como P4
moléculas. Forma dos óxidos sólidos con las fórmulas P4O6 y P4O10. Los importantes oxoácidos HNO3 y
H3PO4 se forman cuando los siguientes óxidos reaccionan con el agua:
Figura 8.19 Los elementos del Grupo 6A azufre, selenio y telurio. El oxígeno molecular es un gas incoloro e inodoro. Polonio (no se muestra)
es radiactivo.
(S8): ©MarcelC/Getty Images; (Se8): ©McGraw-Hill Education/Charles D. Winters; (Te): ©McGraw-Hill Education/Ken Karp
En realidad, la reacción entre el flúor molecular y el agua es bastante compleja; los productos
formados dependen de las condiciones de reacción. La reacción que se muestra arriba es uno de
varios posibles cambios químicos.
Los halógenos tienen altas energías de ionización y grandes afinidades electrónicas positivas.
Los aniones derivados de los halógenos (F-, Cl-, Br- e I-) se denominan haluros. Son isoelectrónicos
con los gases nobles inmediatamente a su derecha en la tabla periódica. Por ejemplo, Fÿ es
isoelectrónico con Ne, Clÿ con Ar, etc. La gran mayoría de los haluros de metales alcalinos y haluros
de metales alcalinotérreos son compuestos iónicos. Los halógenos también forman muchos
compuestos moleculares entre ellos (como ICl y BrF3) y con elementos no metálicos en otros grupos
(como NF3, PCl5 y SF6). Los halógenos reaccionan con el hidrógeno para formar haluros de hidrógeno:
Cuando esta reacción involucra flúor, es explosiva, pero se vuelve cada vez menos violenta a medida
que sustituimos el cloro, el bromo y el yodo. Los haluros de hidrógeno se disuelven en agua para formar
ácidos hidrohálicos. El ácido fluorhídrico (HF) es un ácido débil (es decir, es un electrolito débil), pero los
demás ácidos hidrohálicos (HCl, HBr y HI) son todos ácidos fuertes (electrólitos fuertes).
Con
Las energías de ionización del Grupo 8A se encuentran entre las más altas de todos los elementos, y estos kr
Carro
gases no tienen tendencia a aceptar electrones adicionales. Durante años estos elementos fueron llamados Rn
gases inertes, y con razón. Hasta 1963 nadie había sido capaz de preparar un compuesto que contuviera
alguno de estos elementos. El químico británico Neil Bartlett† hizo añicos la teoría de los químicos
†
Neil Bartlett (1932-2008). químico inglés. El trabajo de Bartlett se centró principalmente en la preparación y el estudio de
compuestos con estados de oxidación inusuales y en la química del estado sólido.
Helio (He) Neón (No) Argón (Ar) Kriptón (Kr) Xenón (Vehículo)
Figura 8.21 Todos los gases nobles son incoloros e inodoros. Estas imágenes muestran los colores emitidos por los gases de un tubo de descarga.
(todos): ©McGraw-Hill Education/Ken Karp
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354
Capítulo 8 ÿ Relaciones periódicas entre los elementos
En 2000, los químicos prepararon un vistas de estos elementos cuando expuso xenón a hexafluoruro de platino, un agente oxidante
compuesto que contiene argón (HArF) que
es estable solo a temperaturas muy bajas. fuerte, y provocó la siguiente reacción:
Desde entonces, se han preparado varios compuestos de xenón (XeF4, XeO3, XeO4, XeOF4) y
algunos compuestos de criptón (KrF2, por ejemplo) (ver Figura 8.22). Sin embargo, a pesar del
inmenso interés en la química de los gases nobles, sus compuestos no tienen aplicaciones
comerciales importantes y no están involucrados en procesos biológicos naturales. No se conocen
compuestos de helio y neón.
Rb Agricultura
estos elementos son atraídos más fuertemente por el núcleo. De hecho, el cobre, la plata y el oro
cs En
fr son tan poco reactivos que generalmente se encuentran en estado no combinado en la naturaleza.
La inercia y la rareza de estos metales los hacen valiosos en la fabricación de monedas y joyas.
Por esta razón, estos metales también se denominan "metales de acuñación". La diferencia en las
propiedades químicas entre los elementos del Grupo 2A (los metales alcalinotérreos) y los metales
del Grupo 2B (zinc, cadmio y mercurio) se puede explicar de manera similar.
es examinar las propiedades de una serie de compuestos similares. Como el oxígeno se combina
NaMg SiAl S ClP
con casi todos los elementos, compararemos las propiedades de los óxidos de los elementos del
tercer período para ver en qué se diferencian los metales de los metaloides y los no metales.
Algunos elementos del tercer período (P, S y Cl) forman varios tipos de óxidos, pero por simplicidad
consideraremos sólo aquellos óxidos en los que los elementos tienen el mayor número de
oxidación. La tabla 8.4 enumera algunas características generales de estos óxidos. Hemos
observado anteriormente que el oxígeno tiene tendencia a formar el ion óxido. Esta tendencia se
ve muy favorecida cuando el oxígeno se combina con metales que tienen energías de ionización
bajas, a saber, los de los Grupos 1A y 2A, más el aluminio. Por lo tanto, Na2O, MgO y Al2O3 son
compuestos iónicos, como lo indican sus altos puntos de fusión y ebullición. Tienen extensas estructuras tridimensionales e
Tabla 8.4 Algunas propiedades de los óxidos de los elementos del tercer período
Punto de fusión (°C) 1275 2800 2045 1610 580 16,8 ÿ91,5
Figura 8.22 Cristales de tetrafluoruro de
xenón (XeF4). ©Educación McGraw-Hill/ Punto de ebullición (°C) ? 3600 2980 2230 ? 44.8 82
Ken Karp
naturaleza ácido-base Básico Básico Anfótero ÿ Ácido ÿ
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QUÍMICA en Acción
Descubrimiento de los Gases Nobles
El descubrimiento de los gases nobles ayudó a completar la tabla
A quien
fines del
fue siglo XIX,de
profesor John William
física en el Strutt, tercerCavendish
Laboratorio barón de Rayleigh,
en Cambridge, periódica. Sus masas atómicas sugerían que estos elementos debían
Inglaterra, determinó con precisión las masas atómicas de varios colocarse a la derecha de los halógenos. Moseley resolvió la aparente
elementos, pero obtuvo un resultado desconcertante con el nitrógeno. discrepancia con la posición del argón, como se explica en el capítulo.
Uno de sus métodos para preparar nitrógeno fue mediante la
descomposición térmica del amoníaco: Finalmente, el último miembro de los gases nobles, el radón, fue
descubierto por el químico alemán Frederick Dorn en 1900. El
2NH3(g) ÿ N2(g) + 3H2(g)
descubrimiento del radón, un elemento radiactivo y el gas elemental más
pesado conocido, no solo completó los elementos del Grupo 8A, sino que
Otro método consistía en comenzar con aire y extraer de él oxígeno,
también avanzó en nuestra comprensión sobre la naturaleza de la
dióxido de carbono y vapor de agua. Invariablemente, el nitrógeno del
desintegración radiactiva y la transmutación de los elementos.
aire era un poco más denso (aproximadamente un 0,5 por ciento) que el
Lord Rayleigh y Ramsay ganaron premios Nobel en 1904 por el
nitrógeno del amoníaco.
descubrimiento del argón. Lord Rayleigh recibió el premio en física y el
El trabajo de Lord Rayleigh llamó la atención de Sir William Ramsay,
premio de Ramsay fue en química.
profesor de química en el University College de Londres. En 1898,
Ramsay pasó nitrógeno, que había obtenido del aire mediante el
procedimiento de Rayleigh, sobre magnesio al rojo vivo para convertirlo
en nitruro de magnesio:
355
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que cada catión está rodeado por un número específico de aniones, y viceversa. A medida que las
energías de ionización de los elementos aumentan de izquierda a derecha, también lo hace la naturaleza
molecular de los óxidos que se forman. El silicio es un metaloide; su óxido (SiO2) también tiene una
enorme red tridimensional, aunque no hay iones presentes. Los óxidos de fósforo, azufre y cloro son
compuestos moleculares formados por pequeñas unidades discretas. Las atracciones débiles entre
estas moléculas dan como resultado puntos de fusión y puntos de ebullición relativamente bajos.
La mayoría de los óxidos se pueden clasificar como ácidos o básicos dependiendo de si producen
ácidos o bases cuando se disuelven en agua o reaccionan como ácidos o bases en ciertos procesos.
Algunos óxidos son anfóteros, lo que significa que muestran propiedades tanto ácidas como básicas.
Los dos primeros óxidos del tercer período, Na2O y MgO, son óxidos básicos.
Por ejemplo, Na2O reacciona con el agua para formar la base de hidróxido de sodio:
El óxido de magnesio es bastante insoluble; no reacciona con el agua en ningún grado apreciable. Sin
embargo, reacciona con los ácidos de una manera que se asemeja a una reacción ácido-base:
Tenga en cuenta que los productos de esta reacción son una sal (MgCl2) y agua, los productos
habituales de una neutralización ácido-base.
El óxido de aluminio es incluso menos soluble que el óxido de magnesio; tampoco reacciona
con agua. Sin embargo, muestra propiedades básicas al reaccionar con ácidos:
Por lo tanto, Al2O3 se clasifica como un óxido anfótero porque tiene propiedades tanto de ácidos como
de bases. Otros óxidos anfóteros son ZnO, BeO y Bi2O3.
El dióxido de silicio es insoluble y no reacciona con el agua. Tiene propiedades ácidas,
sin embargo, debido a que reacciona con bases muy concentradas:
Por esta razón, las bases fuertes acuosas concentradas como NaOH(aq) no deben almacenarse en
cristalería Pyrex, que está hecha de SiO2.
Los óxidos restantes del tercer período son ácidos. Reaccionan con el agua para formar fósforo.
ácido fórico (H3PO4), ácido sulfúrico (H2SO4) y ácido perclórico (HClO4):
Ciertos óxidos como el CO y el NO son neutros; es decir, no reaccionan con el agua para producir
una solución ácida o básica. En general, los óxidos que contienen elementos no metálicos no son
básicos.
Este breve examen de los óxidos de los elementos del tercer período muestra que a medida que el
carácter metálico de los elementos disminuye de izquierda a derecha a lo largo del período, sus óxidos
cambian de básicos a anfóteros y luego a ácidos. Los óxidos metálicos suelen ser básicos y la mayoría
de los óxidos de no metales son ácidos. Las propiedades intermedias de los óxidos (como las muestran
los óxidos anfóteros) las exhiben elementos cuyas posiciones son intermedias dentro del período. Nótese
también que debido a que el carácter metálico de los elementos aumenta de arriba hacia abajo dentro
de un grupo de elementos representativos, esperaríamos que los óxidos de elementos con números
atómicos más altos sean más básicos que los elementos más ligeros. Este es de hecho el caso.
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1A 8A
Ejemplo 8.6 2A
Ser
3A 4A 5A 6A 7A
Como
Clasifique los siguientes óxidos como ácidos, básicos o anfóteros: (a) Rb2O, (b) BeO, (c) As2O5. Rb
Estrategia ¿Qué tipo de elementos forman óxidos ácidos? ¿Óxidos básicos? ¿Óxidos anfóteros?
Solución
(a) Como el rubidio es un metal alcalino, esperaríamos que el Rb2O fuera un óxido básico.
(b) El berilio es un metal alcalinotérreo. Sin embargo, debido a que es el primer miembro del
Grupo 2A, esperamos que pueda diferir un poco de los otros miembros del grupo. En el
texto vimos que el Al2O3 es anfótero. Debido a que el berilio y el aluminio exhiben una relación
diagonal, las propiedades del BeO pueden parecerse al Al2O3 . Resulta que BeO también es
un óxido anfótero.
(c) Como el arsénico es un no metal, esperamos que el As2O5 sea un óxido ácido.
Ejercicio de práctica Clasifique los siguientes óxidos como ácidos, básicos o anfóteros: (a) ZnO, (b)
P4O10, (c) CaO.
Objetivos de aprendizaje
ecuación clave
1. Los químicos del siglo XIX desarrollaron la tabla periódica 2. La configuración electrónica determina las propiedades de
ordenando los elementos en el orden creciente de sus un elemento. La tabla periódica moderna clasifica los
masas atómicas. Las discrepancias en las primeras elementos según sus números atómicos y, por tanto,
versiones de la tabla periódica se resolvieron ordenando también según sus configuraciones electrónicas. La
los elementos según sus números atómicos. configuración de los electrones de valencia afecta directamente a la
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propiedades de los átomos de los elementos representativos. el núcleo y un electrón. La afinidad electrónica es una medida
de la tendencia de un átomo a ganar un electrón. Cuanto más
3. Las variaciones periódicas de las propiedades físicas de los positiva sea la afinidad electrónica, mayor será la tendencia del
elementos reflejan diferencias en la estructura atómica. El átomo a ganar un electrón. Los metales suelen tener bajas
carácter metálico de los elementos decrece a lo largo de un energías de ionización y los no metales suelen tener altas
período desde los metales, pasando por los metaloides hasta los afinidades electrónicas.
no metales, y aumenta de arriba hacia abajo dentro de un grupo 6. Los gases nobles son muy estables porque sus ns y np exteriores
particular de elementos representativos. las subcapas están completamente llenas. Los metales entre
4. El radio atómico varía periódicamente con la disposición de los los elementos representativos (en los Grupos 1A, 2A y 3A)
tienden a perder electrones hasta que sus cationes se vuelven
elementos en la tabla periódica. Disminuye de izquierda a
derecha y aumenta de arriba a abajo. isoelectrónicos con los gases nobles que los preceden en la tabla periódica.
Los no metales de los grupos 5A, 6A y 7A tienden a aceptar
5. La energía de ionización es una medida de la tendencia de un
electrones hasta que sus aniones se vuelven isoelectrónicos con
átomo a resistir la pérdida de un electrón. Cuanto mayor sea la
los gases nobles que les siguen en la tabla periódica.
energía de ionización, mayor será la atracción entre
Palabras clave
Óxido anfótero, pág. 356 Carga nuclear efectiva (Zeff), Radio iónico, pág. 336 Elementos
Radio atómico, pág. 334 pág. 333 Energía de ionización representativos, pág. 330
Electrones del núcleo, pág. 331 Afinidad electrónica (IE), pág. 340 Electrones
Relación diagonal, pág. 347 (EA), pág. 344 Isoelectrónica, pág. 333 de valencia, pág. 331
Preguntas y problemas
Problemas numerados en rojo resueltos en Student Solutions Manual 8.10 Indique si los siguientes elementos existen como especies
atómicas, especies moleculares o estructuras tridimensionales
8.1 Desarrollo de la Tabla Periódica extensas en sus estados más estables en
8.2 Clasificación periódica de los elementos 8.13 Escriba las configuraciones electrónicas externas para (a) metales
alcalinos, (b) metales alcalinotérreos, (c) halógenos, (d)
Preguntas de revisión gases nobles.
8.5 ¿Cuáles de los siguientes elementos son metales, no metales o 8.14 Utilice los metales de transición de la primera fila (Sc a Cu) como
metaloides? As, Xe, Fe, Li, B, Cl, Ba, P, I, Si. ejemplo para ilustrar las características de las configuraciones
electrónicas de los metales de transición.
8.6 Comparar las propiedades físicas y químicas de metales y no 8.15 Las configuraciones electrónicas de los iones derivados de
metales. elementos representativos siguen un patrón común.
8.7 Dibuje un bosquejo aproximado de una tabla periódica (no se ¿Cuál es el patrón y cómo se relaciona con la estabilidad de
requieren detalles). Indique las regiones donde se encuentran estos iones?
los metales, no metales y metaloides. 8.16 ¿Qué queremos decir cuando decimos que dos iones o un
átomo y un ion son isoelectrónicos?
8.8 ¿Qué es un elemento representativo? Dar nombres y
símbolos de cuatro elementos representativos. 8.17 ¿Qué tiene de malo el enunciado “Los átomos del elemento X
8.9 son isoelectrónicos con los átomos del elemento Y”?
Sin hacer referencia a una tabla periódica, escribe el nombre
y da el símbolo de un elemento en cada uno de los siguientes 8.18 Dé tres ejemplos de iones de metales de transición de la primera
grupos: 1A, 2A, 3A, 4A, 5A, 6A, 7A, 8A, metales de transición. fila (Sc a Cu) cuyas configuraciones electrónicas estén
representadas por el núcleo de argón.
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Problemas 8.30 Nombre los iones con cargas +3 que tienen las siguientes configuraciones
electrónicas: (a) [Ar]3d3 , (b) [Ar], (c) [Kr]4d6 , (d) [Xe]4f 145d6 . 8.31
8.19 En la tabla periódica, el elemento hidrógeno a veces se agrupa con
¿Cuáles de las siguientes especies son isoelectrónicas entre sí? C, Clÿ,
los metales alcalinos (como en este libro) y a veces con los
Mn2+, Bÿ, Ar, Zn, Fe3+, Ge2+ 8.32 Agrupa las especies que son isoelectrónicas: Be2+,
halógenos. Explique por qué el hidrógeno puede parecerse a
Fÿ, Fe2+, N3ÿ, He, S2ÿ, Co3+, Ar.
los elementos del Grupo 1A y del Grupo 7A.
8.29 Escriba las configuraciones electrónicas del estado fundamental de los siguientes 8.49 Defina energía de ionización. Las mediciones de energía de
iones de metales de transición: (a) Sc3+, (b) Ti4+, (c) V5+, (d) Cr3+, (e) ionización generalmente se realizan cuando los átomos están
Mn2+, (f) Fe2+, (g) Fe3+, (h) Co2+, (i) Ni2+, (j) Cu+, (k) Cu2+, (l) Ag+, (m) en estado gaseoso. ¿Por qué? ¿Por qué la segunda energía
Au+, (n) Au3+, (o) Pt2+. de ionización siempre es mayor que la primera energía de
ionización para cualquier elemento?
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8.58 El plasma es un estado de la materia que consta de iones gaseosos configuración electrónica externa, ns1 , donde n es
positivos y electrones. En el estado de plasma, un átomo de el número cuántico principal de la capa más externa?
disminuye (a) de izquierda a derecha a lo largo de un período lechoso. Escriba una ecuación para la reacción y explique
y (b) de arriba hacia abajo dentro de un grupo: carácter cómo esta reacción ilustra que el CO2 es un óxido ácido.
metálico, tamaño atómico, energía de ionización, acidez de
los óxidos.
8.86 Se le dan cuatro sustancias: un líquido rojo humeante, un sólido
8.76 Con referencia a la tabla periódica, nombre (a) un elemento oscuro de aspecto metálico, un gas amarillo pálido y un gas
halógeno en el cuarto período, (b) un elemento similar al amarillo verdoso que ataca al vidrio. Se le dice que estas
fósforo en propiedades químicas, (c) el metal más reactivo sustancias son los primeros cuatro miembros del Grupo 7A,
en el quinto período, (d) un elemento mento que tiene un los halógenos. Nombra cada uno.
número atómico menor que 20 y es similar al estroncio.
8.87 Calcule el cambio de energía para los siguientes procesos:
8.77 Escriba ecuaciones que representen los siguientes pro (a) Na (g) + Cl (g) ÿ Na + (g) + Clÿ (g)
cesos:
(b) Ca(g) + 2Br(g) ÿ Ca2+(g) + 2Brÿ(g)
(a) La afinidad electrónica de Sÿ
8.88 Calcule el cambio de energía para los siguientes
(b) La tercera energía de ionización del titanio. procesos:
(c) La afinidad electrónica de Mg2+ (a) Mg(g) + 2F(g) ÿ Mg2+(g) + 2Fÿ(g)
(d) La energía de ionización del O2ÿ (b) 2Al(g) + 3O(g) ÿ 2Al3+(g) + 3O2ÿ(g)
8.78 Enumere todos los iones comunes de elementos representativos La afinidad electrónica del Oÿ es ÿ844 kJ/mol.
y metales de transición que son isoelectrónicos con Ar.
8.89 Para cada par de elementos enumerados, proporcione tres
8.79 Escriba las fórmulas empíricas (o moleculares) de los compuestos vínculos de propiedades que muestren su similitud química:
que los elementos del tercer período (sodio a cloro) deben (a) sodio y potasio, (b) cloro y bromo.
formar con (a) oxígeno molecular y (b) cloro molecular. En 8.90 Nombre el elemento que forma compuestos, en condiciones
cada caso, indique si esperaría que el compuesto fuera de
apropiadas, con todos los demás elementos de la tabla
carácter iónico o molecular. periódica excepto He, Ne y Ar.
8.91 Explique por qué la primera afinidad electrónica del azufre es 200
8.80 El elemento M es un metal brillante y altamente reactivo (punto kJ/mol pero la segunda afinidad electrónica es ÿ649 kJ/mol.
de fusión 63°C) y el elemento X es un no metal altamente
reactivo (punto de fusión ÿ7.2°C). Reaccionan para formar un 8.92 El ion Hÿ y el átomo de He tienen dos electrones 1s cada uno.
compuesto con la fórmula empírica MX, un sólido blanco
¿Cuál de las dos especies es más grande? Explique.
quebradizo e incoloro que se funde a 734°C. Cuando se
disuelve en agua o cuando está en estado fundido, la 8.93 Prediga los productos de los siguientes óxidos con agua:
Na2O, BaO, CO2, N2O5, P4O10, SO3. Escribe una
sustancia conduce la electricidad.
ecuación para cada una de las reacciones. Especificar si
Cuando se burbujea cloro gaseoso a través de una solución
los óxidos son ácidos, básicos o anfóteros.
acuosa que contiene MX, aparece un líquido marrón rojizo y
8.94 Escriba las fórmulas y los nombres de los óxidos de los elementos
se forman iones Clÿ. A partir de estas observaciones,
identifique M y X. (Es posible que necesite consultar un del segundo período (Li a N). Identifique los óxidos como
manual de química para conocer los valores del punto de fusión). ácidos, básicos o anfóteros.
8.95 Indique si cada uno de los siguientes elementos es un gas,
8.81 Relaciona cada uno de los elementos de la derecha con su de
un líquido o un sólido en condiciones atmosféricas.
escritura a la izquierda:
Indique también si existe en forma elemental.
(a) Un líquido rojo oscuro Calcio (Ca)
como átomos, como moléculas o como una red tridimensional:
(b) Un gas incoloro que arde en Oro (Au)
Mg, Cl, Si, Kr, O, I, Hg, Br.
oxígeno gaseoso. Hidrógeno (H2)
8.96 ¿Qué factores explican la naturaleza única del hidrógeno?
(c) Un metal reactivo que Argón (Ar)
ataca el agua Bromo (Br2)
8.97 El aire de una nave espacial tripulada o de un submarino debe
(d) Un metal brillante que se purificarse del dióxido de carbono exhalado. Escribe
usa en joyería. ecuaciones para las reacciones entre el dióxido de carbono
(e) Un gas inerte y (a) el óxido de litio (Li2O), (b) el peróxido de sodio (Na2O2)
y (c) el superóxido de potasio (KO2).
8.82 Organice las siguientes especies en pares isoelectrónicos:
O+, Ar, S2ÿ, Ne, Zn, Cs+, N3ÿ, As3+, N, Xe. 8.98 La fórmula para calcular las energías de un electrón en un ion
similar al hidrógeno se da en el problema 8.57.
8.83 ¿En cuál de las siguientes están escritas las especies en
Esta ecuación no se puede aplicar a átomos de muchos
orden decreciente según el tamaño del radio? (a) Be, Mg,
electrones. Una forma de modificarlo para los átomos más
Ba; (b) N3-, O2-, F-; (c) Tl3+, Tl2+, Tl+.
complejos es reemplazar Z con (Z ÿ ÿ), donde Z es el número
8.84 ¿Cuáles de las siguientes propiedades muestran una clara atómico y ÿ es una cantidad adimensional positiva llamada
variación periódica: (a) primera energía de ionización, (b) constante de blindaje. Considere el átomo de helio como un
masa molar de los elementos, (c) número de isótopos de un ejemplo. El significado físico de ÿ es que representa el grado
elemento, (d) radio atómico? de protección que los dos electrones 1s ejercen entre sí. Por
8.85 Cuando se burbujea dióxido de carbono a través de una solución lo tanto, la cantidad (Z ÿ ÿ) se llama apropiadamente la
clara de hidróxido de calcio, la solución aparece
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"carga nuclear efectiva." Calcular el valor de ÿ 8.106 A un estudiante se le dan muestras de tres elementos, X, Y y Z,
si la primera energía de ionización del helio es 3,94 × 10ÿ18 J que podrían ser un metal alcalino, un miembro del Grupo 4A y
por átomo. (Ignore el signo menos en la ecuación dada en su un miembro del Grupo 5A. Ella hace las siguientes
cálculo). observaciones: El elemento X tiene un brillo metálico y
8.99 ¿Por qué los gases nobles tienen valores negativos de afinidad conduce la electricidad. Reacciona lentamente con ácido
electrónica? clorhídrico para producir gas hidrógeno.
El elemento Y es un sólido de color amarillo claro que no
8.100 El radio atómico de K es 227 pm y el de K+ es 133 pm. Calcule el
conduce la electricidad. El elemento Z tiene un brillo metálico
porcentaje de disminución en volumen que ocurre cuando
y conduce la electricidad. Cuando se expone al aire, forma
K(g) se convierte en K+(g). [El volumen de una esfera es (4
donde r es el radio de lentamente un polvo blanco. Una solución del polvo blanco en
3)ÿr3 , la esfera.]
agua es básica. ¿Qué puedes concluir acerca de los elementos
a partir de estas observaciones?
8.101 El radio atómico de F es 72 pm y el de Fÿ es 133 pm. Calcula el
8.107 Identifique los iones cuyos diagramas orbitales para los
porcentaje de aumento en volumen que ocurre cuando F(g)
electrones de valencia se muestran. Las cargas de los iones
se convierte en Fÿ(g). (Vea el Problema 8.100 para el volumen
son: (a) 1+, (b) 3+, (c) 4+, (d) 2+.
de una esfera.)
8.102 Se utiliza una técnica llamada espectroscopia de fotoelectrones (a)
para medir la energía de ionización de los átomos. Se irradia 4s 3d
una muestra con luz ultravioleta y se expulsan electrones de
la capa de valencia. Se miden las energías cinéticas de los (B)
electrones expulsados. Como se conocen la energía del fotón
4s 3d
ultravioleta y la energía cinética del electrón expulsado,
podemos escribir
(C)
hÿ = IE + 1 mu2
4s 3d
2
Si la primera energía de ionización del litio es 520 kJ/ Con referencia a la Tabla 8.3, calcule la longitud de onda del
mol, calcula la segunda energía de ionización del litio, es fotón (en nanómetros) correspondiente a la afinidad electrónica
decir, la energía necesaria para el proceso por el cloro. ¿En qué región del espectro electromagnético
cae esta longitud de onda?
Li(g) ÿ Li3+(g) + 3eÿ
8.111 Explique, en términos de sus configuraciones electrónicas, por
(Sugerencia: necesita la ecuación del problema 8.57). qué el Fe2+ se oxida más fácilmente a Fe3+ que el Mn2+ a
Mn3+.
8.105 Un elemento X reacciona con hidrógeno gaseoso a 200°C para
formar el compuesto Y. Cuando Y se calienta a una 8.112 La entalpía estándar de atomización de un elemento es la energía
temperatura más alta, se descompone en el elemento X e requerida para convertir un mol de un elemento en su forma
hidrógeno gaseoso en una proporción de 559 mL de H2 más estable a 25°C en un mol de gas monotómico. Dado que
(medida en STP) durante Reaccionó 1,00 g de X. X también la entalpía estándar de atomización del sodio es de 108,4 kJ/
se combina con cloro para formar un compuesto Z, que mol, calcule la energía en kilojulios necesaria para convertir
contiene 63,89 por ciento en masa de cloro. Deducir la un mol de sodio metálico a 25 °C en un mol de iones gaseosos
identidad de X. de Na+.
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8.113 Escriba las fórmulas y los nombres de los hidruros de los siguientes 8.124 Las IE sucesivas de los primeros cuatro electrones de un elemento
elementos del segundo período: Li, C, N, O, F. representativo son 738.1 kJ/mol, 1450 kJ/mol, 7730 kJ/mol y 10
Predecir sus reacciones con el agua. 500 kJ/mol. Caracterizar el elemento según el grupo periódico.
8.129 ¿Por qué los elementos que tienen energías de ionización altas
K2MnF6 + SbF5 ÿ KSbF6 + MnF3 + F2
también tienen afinidades electrónicas más positivas? ¿Qué
8.117 Escriba una ecuación balanceada para la preparación de (a) oxígeno grupo de elementos sería una excepción a esta generalización?
molecular, (b) amoníaco, (c) dióxido de carbono, (d) hidrógeno
molecular, (e) óxido de calcio. Indique el estado físico de los 8.130 Las primeras cuatro energías de ionización de un elemento son
reactivos y productos en cada ecuación. aproximadamente 579 kJ/mol, 1980 kJ/mol, 2963 kJ/
mol y 6180 kJ/mol. ¿A qué grupo periódico pertenece este
8.118 Escriba las fórmulas químicas de los óxidos de nitrógeno con los elemento?
siguientes números de oxidación: +1, +2, +3, +4, +5. (Pista: hay 8.131 Algunos químicos creen que el helio debería llamarse correctamente
dos óxidos de nitrógeno con número de oxidación +4). “helón”. ¿Por qué? ¿Qué sugiere la terminación en he lium (-
ium) ?
8.119 La mayoría de los iones de metales de transición están coloreados. 8.132 (a) La fórmula del hidrocarburo más simple es CH4
Por ejemplo, una solución de CuSO4 es azul. ¿Cómo demostraría (metano). Prediga las fórmulas de los compuestos más simples
que el color azul se debe a los iones Cu2+ hidratados y no al que se forman entre el hidrógeno y los siguientes elementos:
2ÿ
SO4? ¿iones?
silicio, germanio, estaño y plomo. (b) El hidruro de sodio (NaH)
8.120 En general, el radio atómico y la energía de ionización tienen es un compuesto iónico.
tendencias periódicas opuestas. ¿Por qué? ¿Esperaría que el hidruro de rubidio (RbH) fuera más o menos
8.121 Explique por qué la afinidad electrónica del nitrógeno es iónico que el NaH? (c) Prediga la reacción entre el radio (Ra) y
aproximadamente cero, mientras que los elementos de ambos el agua. (d) Cuando se expone al aire, el aluminio forma una
lados, el carbono y el oxígeno, tienen afinidades electrónicas capa tenaz de óxido (Al2O3) que protege al metal de la corrosión.
positivas sustanciales.
¿Qué metal del Grupo 2A esperaría que exhibiera propiedades
8.122 Considere los halógenos cloro, bromo y yodo. El punto de fusión y
similares? ¿Por qué?
el punto de ebullición del cloro son -101,0 °C y -34,6 °C, mientras
que los del yodo son 113,5 °C y 184,4 °C, respectivamente. Por 8.133 Proporcione ecuaciones para demostrar que el hidrógeno molecular
lo tanto, el cloro es un gas y el yodo es un sólido en condiciones puede actuar tanto como agente reductor como agente oxidante.
ambientales. Estime el punto de fusión y el punto de ebullición 8.134 Tanto el Mg2+ como el Ca2+ son iones biológicos importantes.
del bromo. Compare sus valores con los de un manual de química. Una de sus funciones es unirse a los grupos fosfato de las
moléculas de ATP oa los aminoácidos de las proteínas. Para los
metales del Grupo 2A en general, la tendencia a unirse a los
8.123 Escriba una ecuación balanceada que prediga la reacción del rubidio aniones aumenta en el orden Ba2+
(Rb) con (a) H2O(l), (b) Cl2(g), (c) H2(g). < Sr2+ < Ca2+ < Mg2+. Explique la tendencia.
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8.135 Relaciona cada uno de los elementos de la derecha con su ley, la energía entre dos cargas Q1 y Q2
descripción de la izquierda: separados por la distancia r es proporcional a (Q1Q2/r).]ÿ
(a) Un gas amarillo pálido que Nitrógeno (N2) 8.143 Como se menciona en el ensayo Química en acción “Fertilizantes
reacciona con el agua. químicos” en la Sección 3.10, el nitrato de amonio (NH4NO3)
(b) Un metal blando que reacciona con Boro (B) es el fertilizante nitrogenado más importante del mundo.
el agua para producir hidrógeno. Describa cómo prepararía este compuesto, dados solo aire y
agua como materiales de partida. Puede tener cualquier
(c) Un metaloide que es duro. Aluminio (Al)
dispositivo a su disposición para esta tarea.
y tiene un alto punto de fusión.
(d) Un gas incoloro e inodoro. flúor (F2)
8.144 Una forma de estimar la carga efectiva (Zeff) de un átomo
(e) Un metal que es más reactivo que Sodio (Na)
multielectrónico es usar la ecuación IE1 = (1312 kJ/mol)(Z2 eff/
el hierro, pero que no se corroe en
n2 ), donde IE1 es la primera energía de ionización y n es la
el aire.
principal . número cuántico de la capa en la que reside el
8.136 Escriba una cuenta sobre la importancia de la tabla periódica. electrón. Utilice esta ecuación para calcular las cargas efectivas
Preste especial atención a la importancia de la posición de un de Li, Na y K. También calcule Zeff/n para cada metal.
elemento en la tabla y cómo la posición se relaciona con las
propiedades químicas y físicas del elemento. Comenta tus resultados.
8.145 Para evitar la formación de óxidos, peróxidos y superóxidos, los
8.137 En el mismo gráfico, grafique la carga nuclear efectiva (vea la metales alcalinos a veces se almacenan en una atmósfera
Sección 8.3) y el radio atómico (vea la Figura 8.5) versus el inerte. ¿Cuál de los siguientes gases no debe usarse para el
número atómico para los elementos del segundo período Li a litio: Ne, Ar, N2, Kr?
Ne. Comenta las tendencias.
Explique. (Sugerencia: como se mencionó en el capítulo, Li y
8.138 Una forma alotrópica de un elemento X es un sólido cristalino Mg exhiben una relación diagonal. Compare los compuestos
incoloro. La reacción de X con un exceso de oxígeno produce comunes de estos dos elementos).
un gas incoloro. Este gas se disuelve en agua para producir 8.146 Describa la función biológica de los elementos en el cuerpo
una solución ácida. humano que se muestran en la siguiente tabla periódica.
Elija uno de los siguientes elementos que coincida con X: (a) (Es posible que deba investigar en sitios web como
azufre, (b) fósforo, (c) carbono, (d) boro y (e) silicio. www.webelements.com).
Ca K Cr Mn Fe Co Con Zn
Identifique A y B y escriba ecuaciones para las reacciones. hermano
8.148 Considere los primeros 18 elementos desde el hidrógeno hasta el argón. analizar el cabello de una víctima. ¿Dónde más podría uno buscar la
¿Esperaría que los átomos de la mitad de ellos fueran diamagnéticos acumulación del elemento si el arsénico
8.152 Los puntos de ebullición del neón y el criptón son ÿ245,9 °C y ÿ152,9 °C,
8.149 Compare la función de trabajo del cesio (206 kJ/mol) con su primera respectivamente. Con estos datos, calcule el punto de ebullición del
energía de ionización (376 kJ/mol). Explique la diferencia. argón.
8.153 Usando los siguientes datos del punto de ebullición, estime el punto de
8.150 El único compuesto confirmado de radón es el difluoruro de radón, RnF2. ebullición del francio:
Una de las razones por las que es difícil estudiar la química del radón
es que todos los isótopos del radón son radiactivos, por lo que es Metal En el Na K Rb Cs fr
peligroso manipular la sustancia. ¿Puede sugerir otra razón por la que
pb(°C) 1347 882,9 774 688 678,4 ?
se conocen tan pocos compuestos de radón? (Insinuación:
8.154 La brecha de energía entre los niveles 6s y 5d en el oro es 4.32 × 10ÿ19
Las desintegraciones radiactivas son procesos exotérmicos). J. Con base en esta información, prediga el color percibido del vapor
8.151 El arsénico (As) no es un elemento esencial para el cuerpo humano. (a) de oro. (Sugerencia: debe estar familiarizado con la noción de color
Con base en su posición en la tabla periódica, sugiera una razón para complementario; consulte la figura 23.18).
22s 2
8.1 (a) 1 s 2 2p6 3s2 3p6 4s , (b) es un elemento representativo, (c) N3ÿ. 8.4 (a) N, (b) Mg. 8.5 No. 8.6 (a) anfótero, (b) ácido, (c) básico.
(c) diamagnético. 8.2 Li > Be > C. 8.3 (a) Li+, (b) Au3+,
8.2.1 (a) estroncio, (b) fósforo, (c) hierro. 8.2.2 [Ar]3d3 . eliminado de los átomos sucesivamente porque los cationes formados
8.2.3 P3+. 8.3.1 (a) Ba > Be. (b) Al > S. (c) Mismo tamaño. son estables. (Los electrones restantes son retenidos con más fuerza por el
El número de neutrones no tiene efecto sobre el radio atómico. núcleo). Por otro lado, agregar electrones a un átomo da como resultado una
8.3.2 Ca2+ < K+ < Ar < Cl– < S2–. 8.3.3 En orden decreciente del tamaño repulsión electrostática creciente en los aniones, lo que lleva a la inestabilidad.
de las esferas: S2– > F– > Na+ > Mg2+. Por esta razón, en la mayoría de los casos es difícil ya menudo imposible realizar
8.4.1 Rb < Al < F. 8.4.2 Curva azul: K; curva verde: Al; curva roja: Mg. 8.5.1 mediciones de afinidad electrónica más allá de la primera etapa. 8.6.1 (a).
Na < Si < Cl. 8.5.2 Los electrones pueden ser
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