Química Analítica

Introducción, Estadística y Quimiometria

Sergio Israel Rojas Serrano

Ingeniero Químico – Ingeniero Ambiental
MSc. Ingeniería Civil
 Contenido
• Función de la Química Analítica
• Dimensiones y Unidades
• Unidades SI
• Conversión de unidades
• Conversión de temperatura
• Cifras significativas
• Tipos de errores
• Propagación del error
 Función de la Química Analítica
La química analítica es una ciencia que se dedica a la medición, la cual está basada
sobre un conjunto de ideas y métodos que son útiles en todos los campos de la
ciencia, de la Ingeniería y de la medicina.

La química analítica se aplica ampliamente en la industria, la medicina y en todas las

ciencias en general
 Función de la Química Analítica
Muchos químicos, bioquímicos y químicos médicos dedican grandes cantidades de
tiempo en el laboratorio para obtener información cuantitativa acerca de los sistemas
que consideran importantes e interesantes. La función central que desempeña la
química analítica en estas actividades y en muchas otras se ilustra en la siguiente
figura:
Función de la Química Analítica
 Función de la Química Analítica
Todas las ramas de la química se fundamentan sobre las ideas y técnicas de la
química analítica. La química analítica tiene una influencia similar en muchas otras
áreas de la ciencia, tal como se ilustra en el diagrama. Comúnmente, se considera
a la química como la ciencia central

La naturaleza interdisciplinaria del análisis químico la convierte en un instrumento

esencial para los laboratorios médicos, industriales, gubernamentales y
académicos alrededor del mundo.
 Dimensiones y Unidades
Dimensión es la medida por la cual una variable física se expresa
cuantitativamente. Unidad es una forma particular de asignar un número a la
dimensión cuantitativa. Así, la longitud es una dimensión asociada a variables
como distancia, desplazamiento, anchura, deflexión y altura, mientras que
centímetros y pulgadas son unidades numéricas para expresar la longitud
 Dimensiones y Unidades
En una reunión internacional celebrada en Francia en 1872 se propuso la
Convención Métrica, un tratado que fue firmado en 1875 por 17 países. Constituía
una apreciable mejora sobre el sistema británico, pues su base es el número 10,
que es la base del sistema numérico aprendido desde la infancia en todas partes.
Aún quedaban problemas porque incluso los países con sistema métrico utilizaban
a veces los kilopondios en lugar de dinas o newtones, kilogramos en lugar de
gramos, o calorías en lugar de julios. Para uniformizar el sistema métrico, una
Conferencia General de Pesas y Medidas celebrada en 1960, con asistencia de 40
países, propuso el Sistema Internacional de Unidades (SI)
 Dimensiones y Unidades
En una reunión internacional celebrada en Francia en 1872 se propuso la
Convención Métrica, un tratado que fue firmado en 1875 por 17 países. Constituía
una apreciable mejora sobre el sistema británico, pues su base es el número 10,
que es la base del sistema numérico aprendido desde la infancia en todas partes.
Aún quedaban problemas porque incluso los países con sistema métrico utilizaban
a veces los kilopondios en lugar de dinas o newtones, kilogramos en lugar de
gramos, o calorías en lugar de julios. Para uniformizar el sistema métrico, una
Conferencia General de Pesas y Medidas celebrada en 1960, con asistencia de 40
países, propuso el Sistema Internacional de Unidades (SI)
 Unidades SI
El sistema de unidades SI es usado por los científicos en todo el mundo.

En la siguiente tabla se definen las unidades fundamentales (unidades básicas), a

parir de las cuales se definen todas las demás. Las unidades básicas de longitud,
masa y tiempo son el metro (m), kilogramo (kg), y segundo (s) respectivamente. La
temperatura se mide en kelvins (k), la cantidad de sustancia en moles (mol) y la
corriente eléctrica en amperios (A)

A continuación se presentan las unidades fundamentales del SI

Unidades SI
 Unidades SI
También existen otras magnitudes que se definen en términos de las unidades
fundamentales, las cuales se evidencian en la siguiente tabla:
 Uso de prefijo como multiplicadores
En ingeniería, los resultados suelen ser demasiado pequeños o demasiado
grandes para las unidades habituales, con muchos ceros por un lado o el otro. Por
ejemplo, escribir P = 114.000.000 Pa es largo y tedioso. Usando el prefijo «M»
para decir 10^6 , convertimos esto en un conciso p = 114 MPa (megapascales).
Del mismo modo, t = 0,000000003 s es mucho más difícil de corregir que su
equivalente t = 3 ns (nanosegundos).
 Uso de prefijo como multiplicadores
En la siguiente tabla se usa la notación exponencial, tal como a menudo se hace
para expresar cantidades grandes o pequeñas
 Conversión de unidades
Aunque el SI es el sistema de unidades internacionalmente aceptado en ciencia, se
pueden encontrar otras unidades
 Ejemplo Conversión de unidades
Convertir:

1. 1,7*10^4 m en km

2. 0,019 Pa en mPa

3. 91 kcal en J
 Cifras significativas
Frecuentemente indicamos la incertidumbre probable asociada con una medición
experimental al redondear el resultado de tal forma que solo contenga cifras
significativas. Por definición, las cifras significativas de un número son todos los
dígitos que se conocen con certeza más el primer dígito incierto.

El número de cifras significativas es el mínimo número de dígitos necesarios para

escribir un valor dado en notación científica sin pérdida de exactitud.

Por ejemplo, el número 30.24 mL tiene cuatro cifras significativas.

 Cifras significativas
Un cero puede ser o no ser significativo dependiendo de su ubicación en el
número. Un cero que está flanqueado por otros dígitos es siempre significativo
(como aquel en 30.24 mL) porque se lee directamente y con la certidumbre de
una escala o con un instrumento de lectura.

Por otra parte, los ceros que simplemente colocan o posicionan el punto decimal
no son útiles. Si escribimos 30.24 mL como 0.03024 L, el número de cifras
significativas es el mismo. La única función del cero que antecede al 3 es
posicionar el punto decimal; entonces no es significativo. Los ceros terminales, o
finales, pueden ser o no significativos
 Cifras significativas
Cuando existen números enteros se presenta cierta ambigüedad, como por
ejemplo con el número 92500, dado que podría ser cualquiera de las siguientes:

Se debe escribir alguno de estos tres números en lugar de 92500 para indicar el
número de cifras significativas que realmente tiene.
 Cifras significativas en cálculos
numéricos
• Sumas y diferencias

Para adiciones y sustracciones, el número de cifras significativas puede

determinarse por inspección visual. Por ejemplo, en la expresión

el segundo y tercer decimales en la respuesta no pueden ser significativos porque

3.4 es incierto en el primer decimal. Por lo tanto, el resultado debe ser
redondeado a 10.7. Podemos generalizar y decir que, para la adición y
sustracción, el resultado debe tener el mismo número de decimales que el
número con el menor número de decimales.
 Cifras significativas en cálculos
numéricos
• Productos y cocientes
En ocasiones se sugiere para la multiplicación y división que las respuestas sean
redondeadas de tal manera que contengan el mismo número de dígitos
significativos que el número original con el menor número de dígitos
significativos. Desafortunadamente, este procedimiento algunas veces conduce a
un redondeo incorrecto. Por ejemplo, considere los dos cálculos
 Ejemplos Cifras significativas
Resolver:

1. Sumar 18,9984032 + 18,9984032 + 83,80

2. Multiplicar 4,3179*10^12 con 3,6*10^-19
3. Dividir 34,60 entre 2,46287
 TIPOS DE ERROR
Toda medida tiene alguna incertidumbre, que se llama error experimental. Las
conclusiones se pueden expresar con un grado mayor o menor de confianza, pero
nunca con entera certeza. Los errores experimentales se clasifican en sistemáticos
o aleatorios.
 Errores aleatorios
Los errores aleatorios, o indeterminados, nunca son eliminados totalmente y suelen
ser la mayor fuente de incertidumbre en una determinación. Los errores aleatorios son
causados por las variables incontrolables que acompañan a cada medición. Por lo
general, los principales contribuyentes de los errores aleatorios pueden ser
identificados positivamente. Incluso si identificáramos las fuentes de errores
aleatorios, sería imposible medirlos, debido a que la mayoría de ellos son tan
pequeños que no pueden ser detectados individualmente. El efecto acumulado de las
incertidumbres individuales, sin embargo, causa que las réplicas fluctúen
aleatoriamente alrededor de la media del conjunto

Estos errores se producen por ejemplo cuando se lee una gráfica, cada persona tendrá
una aproximación diferente de los valores.
 Errores sistemáticos
Un error sistemático, también llamado error determinado, se origina por un fallo
del diseño del experimento o por un fallo del equipo. Este tipo de error se
reproduce si se repite el experimento exactamente de la misma manera. En
principio, el error sistemático puede descubrirse y corregirse, aunque puede que
no sea fácil.

Por ejemplo, si se usa un pHmetro que no ha sido estandarizado correctamente, se

comete un error sistemático.

Los errores sistemáticos pueden ser positivos o negativos

 Precisión y Exactitud
La precisión es una medida de la reproducibilidad de un resultado. Si se mide una
magnitud varias veces y los valores concuerdan mucho entre sí, se dice que la
medida es precisa. Si los valores varían ampliamente, la medida no es muy precisa.

La exactitud es una medida de la proximidad del valor medido al valor verdadero.

Si se dispone de un estándar conocido, la exactitud mide la proximidad del valor
medido al valor conocido.
Precisión y Exactitud
 Temperatura
La temperatura T está relacionada con el nivel de energía interna del fluido. Puede
variar considerablemente durante el flujo compresible de un gas. A pesar del
extenso uso que hacen los ingenieros de las escalas Celsius y Fahrenheit, muchas
de las aplicaciones en el contexto de la Ingeniería requieren la utilización de
temperaturas absolutas (Kelvin o Rankine):

°R = °F + 459,69
K = °C + 273,15
°F= °C*(1,8)+32
 Temperatura
Escalas de temperaturas:
 Temperatura
Ejemplos: Realizar las siguientes conversiones de temperatura:
-10° C a K
-25 °R a °F
-90°C a °F
 Incertidumbre absoluta y
relativa
La incertidumbre absoluta expresa el margen de incertidumbre asociado a una
medida. Si la incertidumbre estimada al leer una bureta calibrada es ± 0,02 mL, se
dice que la incertidumbre absoluta de la lectura es ± 0,02 mL

La incertidumbre relativa es el valor de la incertidumbre absoluta partido por la

medida. La incertidumbre relativa de la lectura de una bureta de 12,35 ± 0,02 mL
es un cociente adimensional.
 Incertidumbre absoluta y
relativa

La incertidumbre relativa porcentual es:

 Propagación de la incertidumbre
Cuando es posible, la incertidumbre se expresa mediante desviación estándar o
en intervalo de confianza; estos parámetros están basados en una serie de
medidas replicadas. En la propagación de la incertidumbre se hará énfasis en
errores aleatorios suponiendo que el error sistemático ha sido detectado.

En la mayoría de los experimentos es necesario hacer operaciones aritméticas con

varios números, cada uno de los cuales tiene un error aleatorio.
 Propagación de la incertidumbre
Sumas y Restas

Suponiendo que se tiene que hacer la siguiente operación, en la que las

incertidumbres de los datos están designadas por e1, e2, y e3, dados entre
paréntesis

El resultado de la operación aritmética es 3,06. ¿Qué incertidumbre tiene el

resultado?
 Propagación de la incertidumbre
En las sumas y restas, la incertidumbre de la respuesta se obtiene a partir de las
incertidumbres absolutas de los términos individuales del modo siguiente

En sumas y restas, la incertidumbre de la respuesta se obtiene a partir de las

incertidumbres absolutas de los términos individuales del modo siguiente:
 Propagación de la incertidumbre
Para el ejercicio que se estaba desarrollando, se puede escribir:

La incertidumbre absoluta e4 es ±0,04 y así se puede obtener como resultado

3,06 ± 0,04
 Propagación de la incertidumbre
Para determinar la incertidumbre relativa porcentual del planteamiento anterior,
se escribe:

La incertidumbre 0,04, es 1,3% del resultado 3,06. Con cifras significativas los
resultados serían:
 Propagación de la incertidumbre
Ejemplo sumas y restas

Determinar el resultado con la respectiva incertidumbre de la siguiente operación:

 Propagación de la incertidumbre
Multiplicación y división

En el caso de una multiplicación y división, lo primero que hay que hacer es

convertir todas las incertidumbres en porcentajes de incertidumbre relativa. A
continuación el error del producto o cociente se calcula como sigue:
 Propagación de la incertidumbre
Multiplicación y división

Por ejemplo considerar las siguientes operaciones:

Primero convertir las incertidumbres en porcentajes de incertidumbre relativas

 Propagación de la incertidumbre
Multiplicación y división

Después hallar el porcentaje de incertidumbre relativa del resultado usando la

ecuación respectiva.
 Propagación de la incertidumbre
Operaciones combinadas
Considerando el cálculo que incluye una resta y una división:

Primero se calcula la diferencia del numerador usando incertidumbres absolutas

 Propagación de la incertidumbre
Operaciones combinadas

Después se convierten las incertidumbres en porcentajes de incertidumbre

relativa:
 Propagación de la incertidumbre
Operaciones combinadas

Puesto que la incertidumbre empieza en la segunda cifra decimal, lo lógico es

redondear el resultado a 0,01