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FLUIDOS DE PERFORACIÓN
UNIDAD# 2
Química de las arcillas
Objetivos de la Unidad
Conocer y describir la importancia de las características principales que presentan las arcillas en la
formulación de los fluidos de perforación
Antecedentes
A las arcillas la podemos definir como toda partícula compuestas de óxidos de silicio y aluminio, son sillico –
aluminatos de.., estas al ser mezclada con agua forman una solución coloidal.
solución coloidal
Es un sistema conformado por dos o más fases, normalmente una fluida (líquido) y otra dispersa en forma de
partículas generalmente sólidas muy finas
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GRUPO DE LA ILLITA:
Es un mineral dominantes en las pelitas, Es una arcilla del tipo 2:1 que se
encuentra muy relaci0onada con las micas. El octaedro de Al, Mg, Fe
rodeados de Oxígenos y oxhidrilos, se encuentra en sándwich entre capas de
silicios. Los
cationes compensadores son principalmente el ion potasio (K+),
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Es una arcilla hidrofilia. Es un silico –aluminato laminar que responde a la nomenclatura 2:1 es decir dos capas
de silicio y una capa de alúmina en forma de sándwich que comparten, esta estructura se repite formando una
unión de los dos semicristales dejando un espacio basal donde se aloja un catión (NA+, o Ca++)
En la capa del tetraedro, el AL de valencia +3 puede sustituir al Si (+4) y el Mg (+2) reemplazar al Al en el
octaedro. También el Al puede ser sustituido por el Cr, Fe, Li.
Este tipo de sustitución donde iones de tamaños similares reemplazan unos a otros sin alterar la estructura
cristalina se conoce como isomorfismo. Esta sustitución por iones de, menor valencia genera en la estructura
cristalina cargas eléctricas en muchas de las arcillas este desbalance de cargas puede compensado por cationes
tales como sodio o de calcio.
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CLASIFICACION DE LAS
ARCILLAS:
GRUPO DE LA
MONTMORILONITA
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Cuando más dividida se encuentra una partícula, mayor es su actividad química debido a que exhibe una mayor
área de influencia es decir que los efectos superficiales son función directa de la superficie expuesta por la arcilla.
Así por Ej. Un cubo de 1 cm de lado tiene un área total de acción de 6 cm2, si al cubo de 1 cm de lado lo dividimos
en cubos de 0.5 cm de lado generará 8 cubos con área de acción cada uno de 1.5 cm2, en total el área de los 8
cubos generados será de 12 cm2. Como se puede observar, la división de una partícula en partículas más pequeñas
aumentará en gran medida el área de acción.
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Adsorber: adhesión (fijación) de las moléculas de un fluido (fijado por adsorción) a una superficie sólida
(adsorbente).
Absorber: recoger, aspirar, sorber, chupar, en remojo.
El acto de absorción se refiere a la acción de recoger, por ejemplo, una esponja absorbe el agua, pero el líquido
sale fácilmente cuando se es apretado, evento que no ocurre con la adsorción.
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INTERCAMBIO DE BASE
El intercambio de base es una de las propiedades muy importante de los lodos base agua, ya que de él dependen
la hidratación, hinchamiento, dispersión, además de otras características que tienen que ver con la estabilidad de
las arcillas.
Una causa de la sustitución isomórfica es la adhesión de iones monovalentes o bivalentes en la base del cristal
que son los que mantienen unidas las capas de los cristales y constituyendo el tipo básico de la arcilla (arcilla
sódica o cálcica).
La arcilla sódica debido a la solubilidad que tiene este ion, puede acumular grandes cantidades de agua en su
base, esto hace que las láminas del cristal puedan tener una mayor movilidad una con respecto a la otra porque
la fuerza que las mantenía unida está debilitada. Al introducir en la solución coloidal un ion calcio (+2) que esta
hidratado; éste, debido a su doble valencia y a que es menos soluble en agua compite en la estabilidad del cristal
y desplaza al ion sodio de la base produciendo lo que se conoce con el nombre de Intercambio de Base.
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Se llama capacidad de intercambio catiónico CIC (CEC), a la capacidad que tienen las arcillas de intercambiar
cationes en su base y se mide en miliequivalentes por cada 100 gramos de arcilla seca.
La serie que mide la fuerza relativa de desplazamiento que tienen los cationes uno con respecto a otro se la conoce
como la serie de HOFFMEISTER o licotrópica.
Ella consiste en lo siguiente
Li>Na>K>Mg>Ca>H
Se tiene los siguientes valores de CIC para minerales arcillosos a Ph =7 y temperatura ambiente.
MONTMORILONITAS 70 - 135 Meq/100 gr Na
ILITAS 10 - 40 “
CLORITAS 10 - 40 “
KAOLINITAS 3 - 15 “ H
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Un proceso de agrupamiento entre partículas arcillosas se puede dar por proceso conocido como:
FLOCULACION
AGREGACION
Definiremos floculación como el débil agrupamiento desordenado de partículas para formar flóculos o estructura
gel. Este agrupamiento puede ser de borde a cara o de borde a borde, pudiendo entrampar en su estructura así
conformada grandes cantidades de agua
Hemos visto que las partículas coloidales en contacto con agua pura, permanecen indefinidamente en suspensión
debido a su tamaño muy pequeño.
Este agrupamiento depende del medio en que se encuentran; si es agua pura, las partículas no se aglomeran
debido a la difusividad de la doble capa, pero si un electrolito es agregado (NaCl), esta doble capa es comprimida;
y si bastante electrolito es agregado, las partículas pueden acercarse más unas a otras tanto que las fuerzas
atractivas predominan, y la partícula se aglomera.
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Floculación borde
Floculación cara a
a borde
borde
A mayor valencia del cation ya sea de la arcilla o de la sal, más bajo es el valor de floculación Así, la
MONMORILONITA sódica es floculada con alrededor de 1.5 meq/lt de cloruro de sodio; y la MONTMORILONITA
cálcica, es floculada con 0.2 meq/lt de cloruro de calcio.
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La Dispersión es el proceso inverso de la agregación describe la subdivisión de las partículas agregadas con
liberación del agua atrapada ya sea por medios mecánicos o electro químicos.
El uso de algunos productos químicos llamados defloculantes o dispersantes, son polímeros que tienen cargas
negativas que logran fijarse en los centros de cargas positivas a las cuales neutralizan, logrando neutralizar el
efecto de agregación o floculación
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- Fuerza de valencia Parciales: Son fuerzas atractivas de valencias que han quedado sin neutralizar en una partícula;
son causa principal de la floculación de una arcilla. Estas cargas sin neutralizar, provienen del rompimiento de la
estructura neutra de la arcilla y actúan de manera independiente.
- Fuerza de VAN DER WALS: Estas fuerzas son de corto alcance, aunque su radio de alcance varía según el tamaño de
la partícula. Son fuerzas siempre atractivas que están siempre presentes en toda partícula y no es específico en
cuanto a la carga. Es comparable con las fuerzas gravitacionales de la tierra.
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Fuerza de
Repulsión
+
Fuerza de
+
- Anion “Arcilla”
- + CARGA
+ 𝑾
+ + 𝑷= 𝒒
+
+ +
𝑭𝒖𝒆𝒓𝒛𝒂×𝒅𝒊𝒔𝒕𝒂𝒏𝒄𝒊𝒂
=
Potencial Z 𝒒
+
+ Potencial
de Nerst
+
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Entre la carga negativa y la carga positiva existe un potencial conocido con el nombre de potencial de NERST, el
cual es el máximo potencial de atracción.
Existe otro potencial entre la carga de la partícula y una carga cualquiera que se encuentra en la fase difusa del
lodo líquido, a este potencial ya sea de atracción o de repulsión se la conoce como el POTENCIAL Z, es decir existe
una distancia energética compresible o comprimible conocido como el potencial Z
Este potencial Z es el mejor factor controlador del comportamiento de la partícula. Cuando el agua de la solución
es agua pura, esta distancia energética es máxima y la capa difusa posee mayor movilidad.
El agregado de electrolitos al lodo, comprime la fase difusa y reduce el potencial Z y mucho más con el aumento
de la valencia del ion adherido, especialmente si cationes de baja valencia son reemplazados por otros de valencia
mayor.
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+
+
+ - Anion “Arcilla”
+ + + POTENCIAL DE UNA
+
-
+ + CARGA
+
+ 𝑾
+
+
+ + 𝑷=
+ + 𝒒
+ Potencial Z 𝑭𝒖𝒆𝒓𝒛𝒂×𝒅𝒊𝒔𝒕𝒂𝒏𝒄𝒊𝒂
+
+ Minimo = 𝒒
+ +
Potencial
de Nerst
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En el caso de la bentonita, puede ocurrir la disociación de la misma en un anión con carga negativa que constituye la
parte sólida y un catión que puede ser el sodio, calcio o magnesio, es decir una carga negativa frente a una carga
positiva (+), (-), donde la carga negativa se halla rodeada por las cargas positivas que están en la interfase sólido(arcilla)
y liquida donde se establecen los cationes de Na, Ca o Mg y que está unida por efecto de atracción eléctrica.
De esta manera se genera un campo eléctrico estando las cargas distanciadas a una o dos moléculas, esta configuración
que se asemeja a un condensador plano provisto de dos revestimientos es llamada la “Doble Capa” de Helmholtz o de
NERST. Donde en un extremo se encuentra la partícula de arcilla con carga negativa y en el otro extremo la carga
positiva del cation.
Los cationes bajo influencias del movimiento browniano o por efecto térmico pueden alejarse a mayores distancias de
la partícula de arcilla logrando formar la parte difusa de la doble capa eléctrica, o la capa difusa de Hughes.
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+ + + +
+
-+
POTENCIAL DE UNA
CARGA
-
𝑾
𝑷= 𝒒
𝑭𝒖𝒆𝒓𝒛𝒂×𝒅𝒊𝒔𝒕𝒂𝒏𝒄𝒊𝒂
+ = 𝒒
+
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Alrededor de la parte sólida negativa se forma una nube formada por dipolos de agua y cationes hidratados formando lo que se
llama una envoltura hidratada en su totalidad neutra eléctricamente constituyendo lo que se llama una miscela. En la envoltura
hidratada, el agua, que es agua de constitución, tiene estructura y propiedades de hielo, posee electricidad y viscosidad elevada
y resistencia mecánica. A medida que los iones se alejan de la partícula, las fuerzas de atracción disminuyen y hace más difícil la
orientación del dipolo de agua, el agua pierde sus propiedades de hielo tendiendo al agua de solución.
El espesor de la envoltura hidratada depende mucho de la magnitud de la carga de la partícula arcillosa y de la valencia de los
cationes. Cuanto mayor es la carga de la partícula arcillosa y menor es la valencia del cation, mayor es la nube de iones y mas
fuerte es la hidratación de la partícula arcillosa. En otras palabras, cuanto mayor es el potencial Z mas estable la estructura. Al
disminuir el valor del potencial Z por el aumento de las cargas opuestas al de la carga de la partícula es decir al comprimir esa
distancia las fuerzas de atracción superan a las fuerzas de repulsión logrando así el mayor agregado de partículas para aumentar
el tamaño de las mismas dando lugar al proceso de floculación.
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La Bentonita; que es una arcilla comercial, contiene en su composición elevado porcentaje de esmectita ya sea
de sodio o de calcio, dependiendo de la concentración del ión dominante.
La bentonita de WYOMING es una arcilla de alto rendimiento bentonitico ya que esta totalmente compuesta
por mineral arcilloso sódico.
Al agregar bentonita al agua la misma se dispersa formando una solución coloidal y que al ir aumentando su
concentración, el sistema va adquiriendo viscosidad debido a las propiedades que tiene la arcilla de adsorber y
retener agua; este es un proceso de hidratación bastante desarrollado que tiene esta arcilla. Este proceso de
hidratación puede ser:
a.- Cristalino u superficial
b.- Osmótico
La hidratación osmótica se produce por una mayor concentración de iones en la parte basal de la arcilla dando
lugar a la entrada de agua para equilibrar la presión osmótica resultante de la diferencia de concentraciones
entre el la del agua y la parte basal de la arcilla.
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Toda hidratación de arcilla produce un aumento de la viscosidad del sistema debido a la disminución del agua
libre, cualquier acción que se tome para prevenir o destruir este estado se puede decir que estamos inhibiendo
esa hidratación.
El uso de agua de altas salinidades como el uso de algunos cationes polivalentes como el ión calcio da como
resultado una inhibición de hidratación por mecanismos ya vistos anteriormente.
Un proceso muy interesante de inhibición es el dado por el ion potasio. El ion potasio tiene un tamaño adecuado
para encajar apretadamente en el enrejado formado por la disposición de los octaedros y tetraedros de la arcilla
logrando ubicarse lo mas cerca del centro de cargas negativas de la arcilla.
El diámetro del ión K es de 2.66 A º muy cerca de la distancia disponible del enrejado que es de 2.8 A º.
Por otra parte, el ion K tiene muy bajo potencial de hidratación lo que hace mas segura la fijación del ión
disminuyendo de esta manera la posibilidad del intercambio de base y como resultado final se logra la estabilidad
de la arcilla.
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Se define a la tixotropía como la propiedad que tienen las arcillas de generar energía cuando se encuentran en
estado de reposo.
Las partículas coloidales al estar cargada en una solución, pueden reorganizarse eléctricamente, debido al
movimiento que pueden tener las cadenas, las cuales pueden ser elásticas o semirigidas, y agruparse
aumentando su tamaño con entrampamiento de agua.
Los geles formados pueden ser elásticos o rígidos, los primeros por deshidratación dan lugar a un sólido elástico
y pueden regenerar su estado inicial, en cambio los inelásticos o rígidos pierden su elasticidad al deshidratarse y
no regeneran su estado inicial al mezclarlo con agua nuevamente.
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1. ARCILLAS ALTAMENTE REACTIVAS
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