E19.

Suponga que construye un dispositivo de dos máquinas térmicas y que la salida de energía de escape de
una se suministra como la energía de entrada para la segunda. Se dice que las dos máquinas operan en serie.
Acepte que e1 y e2 representan las eficiencias de las dos máquinas. (a) La eficiencia global del dispositivo de dos
máquinas se define como la salida de trabajo total dividida entre la energía que se pone en la primera máquina
por calor. Demuestre que la eficiencia global está dada por:

e = e1 + e2 - e1e2

¿Qué pasaría si? Para los incisos (b) a (c) que siguen, suponga que las dos máquinas son máquinas de Carnot.
La máquina 1 funciona entre las temperaturas Th y Ti. El gas en la máquina 2 varía en temperatura entre Ti y Tc.
En términos de las temperaturas, (b) ¿cuál es la eficiencia de la combinación de máquinas? (c) ¿A partir del uso
de dos máquinas resulta una mejoría en la eficiencia neta en lugar de emplear sólo una? (d) ¿Qué valor de la
temperatura intermedia Ti resulta en que cada una de las dos máquinas en serie realicen igual trabajo? (c) ¿Qué
valor de Ti resulta en que cada una de las dos máquinas en serie tengan la misma eficiencia?

T caliente

Q caliente 1

Q frio 1

Q frio 2

T frio

Partiendo de:

𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 1
𝑒1 = ( 1)
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1

𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 2
𝑒2 = (2)
|𝑄𝑓𝑟𝑖𝑜 1 |

𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 1 + 𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 2 (3)

𝑒𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = =
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1

Despejando el trabajo en (1) y (2)

𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 1 = 𝑒1 ∗ 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1 𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 2 = 𝑒2 ∗ |𝑄𝑓𝑟𝑖𝑜 1 |

Reemplazando en 3:
 𝑒1 ∗ 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1 + 𝑒2 ∗ |𝑄𝑓𝑟𝑖𝑜 1 |
𝑒𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = (4)
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1

Además, se sabe el trabajo neto se define como:

𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 1 = 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1 − |𝑄𝑓𝑟𝑖𝑜 1 | (5) 𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 2 = |𝑄𝑓𝑟𝑖𝑜 1 | − |𝑄𝑓𝑟𝑖𝑜 2 |

𝑒1 ∗ 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1 = 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1 − |𝑄𝑓𝑟𝑖𝑜 1 |

Despejando |𝑄𝑓𝑟𝑖𝑜 1 |

|𝑄𝑓𝑟𝑖𝑜 1 | = 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1 − 𝑒1 ∗ 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1 (6)

Reemplazando 6 en 4:
𝑒1 ∗ 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1 + 𝑒2 ∗ (𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1 − 𝑒1 ∗ 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1 )
𝑒𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 =
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1
𝑒1 ∗ 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1 + 𝑒2 ∗ 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1 − 𝑒1 𝑒2 ∗ 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1
𝑒𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 =
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1

𝑒𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑒1 + 𝑒2 − 𝑒1 𝑒2
b)

Th

Tc

Sabemos que:
𝑒𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑒1 + 𝑒2 − 𝑒1 𝑒2
Si funciona entre dos focos de temperatura en ciclo de Carnot se tiene:

𝑇𝑖
𝑒1 = 1 −
𝑇ℎ
 𝑇𝑐
𝑒2 = 1 −
𝑇𝑖

Reemplazando en la ecuación obtenida del apartado anterior se tiene:

𝑇𝑖 𝑇𝑐 𝑇𝑖 𝑇𝑐
𝑒𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = (1 − ) + (1 − ) − (1 − ) (1 − )
𝑇ℎ 𝑇𝑖 𝑇ℎ 𝑇𝑖
𝑇𝑖 𝑇𝑐 𝑇𝑐 𝑇𝑖 𝑇𝑖 𝑇𝑐
𝑒𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = (1 − ) + (1 − ) − (1 − − + )
𝑇ℎ 𝑇𝑖 𝑇𝑖 𝑇ℎ 𝑇ℎ 𝑇𝑖
𝑇𝑖 𝑇𝑐 𝑇𝑐 𝑇𝑖 𝑇𝑐
𝑒𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 1 − +1− −1+ + −
𝑇ℎ 𝑇𝑖 𝑇𝑖 𝑇ℎ 𝑇ℎ
𝑇𝑐
𝑒𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 1 −
𝑇ℎ
c)

Sean 𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 1 = 𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 2

𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 1 + 𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 2 2𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 1

𝑒𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = = = 2𝑒1
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 1

Del inciso anterior se tiene que:

𝑇𝑐
𝑒𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 1 −
𝑇ℎ
De modo que:
𝑇𝑐 𝑇𝑖
1− = 2 (1 − )
𝑇ℎ 𝑇ℎ
𝑇𝑐 𝑇𝑖
1− =2−2
𝑇ℎ 𝑇ℎ
𝑇ℎ + 𝑇𝑐
𝑇𝑖 =
2
d)

Sea 𝑒1 = 𝑒2
𝑇𝑖 𝑇𝑐
1− =1−
𝑇ℎ 𝑇𝑖
𝑇𝑖 𝑇𝑐
=
𝑇ℎ 𝑇𝑖
𝑇𝑖 2 = 𝑇𝑐 ∗ 𝑇ℎ

𝑇𝑖 = √𝑇𝑐 ∗ 𝑇ℎ
E22. En el punto A en un ciclo de Carnot, 2.34 moles de un gas ideal monoatómico tienen una presión de 1 400
kPa, un volumen de 10.0 L y una temperatura de 720 K. El gas se expande isotérmicamente al punto B y luego
se expande adiabáticamente al punto C, donde su volumen es 24.0 L. Una compresión isotérmica lo lleva al
punto D, donde su volumen es 15.0 L. Un proceso adiabático regresa el gas al punto A. (a) Determine todas las
presiones, volúmenes y temperaturas desconocidas conforme llena la siguiente
tabla:

(b) Encuentre la energía que se agrega por calor, el trabajo realizado por la máquina y el cambio en energía
interna para cada uno de los pasos A -> B, B -> C, C ->, D -> A. (c) Calcule la eficiencia Wneto/|Qh|. (d) Demuestre
que la eficiencia es igual a 1 -TC/TA, la eficiencia de Carnot.

𝑇𝐴 = 720 [𝐾] Expansión isotérmica:

𝑛𝑚 = 2.34 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑇𝐵 = 720 [𝐾]
𝑃𝐴 = 1400 [𝑘𝑃𝑎] 𝑉𝐵 = 15.99[𝐿]
𝑉𝐴 = 10 [𝐿] 𝑃𝐵 = 8.63 𝑎𝑡𝑚 ≈ 874.43 [𝑘𝑃𝑎]

5
𝛾=
3
𝐶𝑃 = 5/2 R
𝐶𝑉 = 3/2 R

Expansión Adiabática Compresión isotérmica

𝑉𝐶 = 24 [𝐿] 𝑉𝐷 = 15 [𝐿]
𝑇𝐶 = 549.46 [𝐾] 𝑃𝐷 = 712.266 [𝑘𝑃𝑎]
𝑃𝐶 = 444.41 [𝑘𝑃𝑎] 𝑇𝐷 = 549.46 [𝐾]

Proceso DA: Adiabático:

Con la ecuación de Poisson para la Adiabata:

𝑃𝐷 𝑉𝐷 𝛾 = 𝑃𝐴 𝑉𝐴 𝛾
5 5
𝑃𝐷 (15 [𝐿])3 = (1400 [𝑘𝑃𝑎])(10 [𝐿])3

𝑃𝐷 = 712.266 [𝑘𝑃𝑎]
Además, podemos calcular la temperatura:
 𝑇𝐴 𝑉𝐴 𝛾−1 = 𝑇𝐷 𝑉𝐷 𝛾−1

𝑇𝐴 𝑉𝐴 𝛾−1
𝑇𝐷 =
𝑉𝐷 𝛾−1
5
(720 [𝐾])(10 [𝐿])3−1
𝑇𝐷 = 5
(15[𝐿])3−1

𝑇𝐷 = 549.46 [𝐾]

Proceso BC: Adiabático

𝑇𝐵 𝑉𝐵 𝛾−1 = 𝑇𝐶 𝑉𝐶 𝛾−1

𝛾−1 𝑇𝐶 𝑉𝐶 𝛾−1
𝑉𝐵 =
𝑇𝐵
5
5 549.46 [𝐾] ∗ 24[𝐿]3−1
𝑉𝐵 3−1 =
720 [𝐾]

𝑉𝐵 = 15.99[𝐿]

Ahora considerando que es un gas ideal en el proceso isotérmico:

𝑃𝐵 𝑉𝐵 = 𝑛𝑚 𝑅𝑇𝐵
𝑛𝑚 𝑅𝑇𝐵
𝑃𝐵 =
𝑉𝐵
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐿
2.34 [𝑚𝑜𝑙] ∗ 0.082 [ 720 [𝐾]
𝑃𝐵 = 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾]
15.99 [𝐿]

𝑃𝐵 = 8.63 𝑎𝑡𝑚 ≈ 874.43 [𝑘𝑃𝑎]

Con la presión en B se tiene para el proceso adiabático BC:

𝑃𝐵 𝑉𝐵 𝛾 = 𝑃𝐶 𝑉𝐶 𝛾
𝑃𝐵 𝑉𝐵 𝛾
𝑃𝐶 =
𝑉𝐶 𝛾
5
874.43 [𝑘𝑃𝑎] ∗ (15.99 )3
𝑃𝐶 = 5
(24 )3

𝑃𝐶 = 444.41 [𝑘𝑃𝑎]

Ahora las energías:

Proceso AB: isotérmico: ∆𝑈 = 0

𝑊=𝑄
 𝑉𝐵
𝑊 = 𝑛𝑚 𝑅𝑇 ln ( )
𝑉𝐴
16
𝑊 = 2,34 ∗ (8.314) ∗ 720 ∗ ln ( )
10
𝑊 = 6583.54 𝐽 = 𝑄

Proceso BC: expansión adiabática: 𝑄 = 0; Se sabe que para todo proceso se cumple:
∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇

De modo que: ∆𝑈 = −𝑊
3
∆𝑈 = 2,34 ∗ ( ∗ 8.314) ∗ (549.46 − 720)
2
∆𝑈 = −4976.72 𝐽 = −𝑊

Proceso CD: Compresión Isotérmica: ∆𝑈 = 0

𝑉𝐷
𝑊 = 𝑛𝑚 𝑅𝑇 ln ( ) = 𝑄
𝑉𝐶
15
𝑊 = 2,34 ∗ (8.314) ∗ 549.46 ∗ ln ( )
24
𝑊 = −5024.15 𝐽 = 𝑄

Proceso DA: Compresión Adiabática: ∆𝑈 = −𝑊

3
∆𝑈 = 2,34 ∗ ( ∗ 8.314) ∗ (720 − 549.46)
2
∆𝑈 = 4976.72 𝐽 = −𝑊

Para todo el ciclo:

∆𝑈 = 0
𝑄𝑛𝑒𝑡𝑜 = 𝑄𝐶𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 − |𝑄𝑓𝑟𝑖𝑜 1 |

𝑄𝑛𝑒𝑡𝑜 = 6583.54 𝐽 − |−5024.15 𝐽| = 1559.39 𝐽

𝑄𝑛𝑒𝑡𝑜 = 𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 = 1559.39 𝐽

Hallando la eficiencia:
𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 1559.39 𝐽
𝜂= = = 0.236
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 6583.54 𝐽

Para ciclo de Carnot se tiene:

𝑇𝑓𝑟í𝑜 549.46 𝐾
𝜂=1− =1− = 0.2368
𝑇𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 720 𝐾
 𝑉𝐴 𝑇𝐶 = 1023.15 [𝐾]
=8
𝑉𝐵
𝑇𝐴 = 293.15 [𝐾] 7
𝑃𝐴 = 100 [𝑘𝑃𝑎] 𝛾 = 1.40 =
𝑉𝐴 = 500 𝑐𝑚3 = 𝑉𝐷 5

Los procesos DA y BC: Isocoricos ∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇 = 2.5𝑛𝑅∆𝑇

Los procesos AB y CD: Adiabáticos

De modo que:

𝑉𝐴 = 8𝑉𝐵
500
𝑉𝐵 = = 62.5 𝑐𝑚3 = 𝑉𝐶
8
Para el proceso adiabático AB:
𝑃𝐴 𝑉𝐴 𝛾 = 𝑃𝐵 𝑉𝐵 𝛾
7 7
100 ∗ (500)5 = 𝑃𝐵 ∗ (62.5)5
𝑃𝐵 = 1837.91 [𝑘𝑃𝑎]
Así mismo para la temperatura:

𝑇𝐴 𝑉𝐴 𝛾−1 = 𝑇𝐵 𝑉𝐵 𝛾−1
7
𝑇𝐴 𝑉𝐴 𝛾−1 293.15 ∗ (500)5−1
𝑇𝐵 = =
𝑉𝐵 𝛾−1 7
(62.5)5−1

𝑇𝐵 = 673.48 [𝐾]

Considerando al gas como ideal se tiene en el punto A:

𝑃𝐴 𝑉𝐴 = 𝑛𝑚 𝑅𝑇𝐴

Despejando n:
𝑃𝐴 𝑉𝐴 100 ∗ 103 [𝑘𝑃𝑎](500 ∗ 10−6 [𝑚3 ])
𝑛𝑚 = = = 0.0205 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇𝐴 𝐽
8.314 [ ] ∗ (293.15 [𝐾])
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
Además, para el punto C:
𝑃𝐶 𝑉𝐶 = 𝑛𝑚 𝑅𝑇𝐶

𝐽
𝑛𝑚 𝑅𝑇𝐶 0.0205 𝑚𝑜𝑙 ∗ 8.314 [𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 ] ∗ (1023.15 [𝐾])
𝑃𝐶 = =
𝑉𝐶 62.5 [𝐿]

𝑃𝐶 = 2790 [𝑘𝑃𝑎] = 2.79 [𝑃𝑎]

Para el proceso CD

𝑃𝐶 𝑉𝐶 𝛾 = 𝑃𝐷 𝑉𝐷 𝛾
7
𝑃𝐶 𝑉𝐶 𝛾 2790 ∗ (63.5)5
𝑃𝐷 = = = 151.8 [𝑘𝑃𝑎]
𝑉𝐷 𝛾 7
(500) 5

Ahora para la temperatura en D:

𝑃𝐷 𝑉𝐷 151.8 ∗ 103 [𝑃𝑎] ∗ 500 ∗ 10−3 𝑚3

𝑇𝐷 = =
𝑛𝑚 𝑅 𝐽
0.0205 𝑚𝑜𝑙 ∗ 8.314 [
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 ]
𝑇𝐷 = 444.68 [𝐾]

Ahora las energías:

Proceso AB: adiabático: 𝑄 = 0

De modo que: ∆𝑈 = −𝑊
∆𝑈 = 2.5𝑛𝑅∆𝑇
𝐽
∆𝑈 = 2.5(0.0205 𝑚𝑜𝑙)8.314 [ ] ∗ (673.15 − 293.15)[𝐾]
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
∆𝑈 = 162.05 𝐽 = −𝑊
Proceso BC: isocórico: 𝑊 = 0

∆𝑈 = 𝑄
𝐽
∆𝑈 = 2.5(0.0205 𝑚𝑜𝑙)8.314 [ ] ∗ (673.15 − 444.68)[𝐾]
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
∆𝑈 = 148.99 𝐽 = 𝑄 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎

Proceso CD: adiabático: 𝑄 = 0

De modo que: ∆𝑈 = −𝑊
∆𝑈 = 2.5𝑛𝑅∆𝑇
𝐽
∆𝑈 = 2.5(0.0205 𝑚𝑜𝑙)8.314 [ ] ∗ (444.68 − 1023.15)[𝐾]
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
∆𝑈 = −246.48 𝐽 = −𝑊

Proceso DA: isocórico: 𝑊 = 0

∆𝑈 = 𝑄
𝐽
∆𝑈 = 2.5(0.0205 𝑚𝑜𝑙)8.314 [ ] ∗ (293.15 − 444.68)[𝐾]
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
∆𝑈 = −64.56 𝐽 = 𝑄 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

Para todo el ciclo:

∆𝑈 = 0
𝑄𝑛𝑒𝑡𝑜 = 𝑄𝐶𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 − |𝑄𝑓𝑟𝑖𝑜 1 |

𝑄𝑛𝑒𝑡𝑜 = 148.99 𝐽 − |−64.56 𝐽| = 84.43 𝐽

𝑄𝑛𝑒𝑡𝑜 = 𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 = 84.43 𝐽

𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 84.43 𝐽
𝜂= = = 0.566
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 148.99 𝐽
 𝜔
Sea 𝜔 la velocidad angular del cigüeñal, de modo que para los cuatro pistones se tiene
2
será la frecuencia a la que se obtiene el trabajo neto en todo el ciclo.

De manera que:
𝐽 𝑓 𝐽
1000 [ ] = (84.3 [ ])
𝑠 2 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
Despejando la velocidad angular se tiene:
𝐽
2000 𝑟𝑒𝑣 𝑟𝑒𝑣
𝑓= 𝑠 = 23.7 = 1.42 × 10−3
𝐽 𝑠 𝑚𝑖𝑛
84. 3
𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
Unidad 4: 2da ley de la termodinámica
38. Para hacer gelatina de frambuesa, se combinan 900 g de jugo de frambuesa con 930 g de
azúcar. La mezcla comienza a temperatura ambiente, 23.0 °C, y se calienta lentamente en una
estufa hasta que alcanza los 220 °F. Luego se vierte en frascos calientes y se deja enfriar.
Suponga que el jugo tiene el mismo calor específico que el agua. El calor específico de la
sacarosa es de 0,299 cal / g. °C. Considere el proceso de calentamiento. (a) ¿Cuál de los
siguientes términos describe (n) este proceso: adiabático, isobárico, isotérmico,
isovolumétrico, cíclico, reversible, isentrópico? (b) ¿Cuánta energía absorbe la mezcla? (c)
¿Cuál es el cambio mínimo en la entropía de la gelatina mientras se calienta?
Solución:

Para resolver este problema hay que tener en cuenta los siguientes datos y considerar que:

Masa de jugo = 900 g

Masa de azúcar = 930 g están a una T𝑖 = 296,15 [K] que al aumentar el calor (Q>0)
incrementa a T𝑓 = 220 °F = 377,594 [K]

Además, hay que considerar que el calor especifico del jugo es de:

𝑐𝑎𝑧𝑢𝑐𝑎𝑟 = 0,299(cal/g°C)
𝑐𝑗𝑢𝑔𝑜 = 1 (cal/g°C)

No es adiabático porque hay transferencia de calor, por lo tanto 𝑄 ≠ 0, asumiendo presión

atmosférica de P= cte. (isobárico). ∆𝑇 ≠ 0 ( 𝑁𝑜 𝑒𝑠 𝑖𝑠𝑜𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜). Pero si es volumétrico, puesto
que ∆𝑉 = 𝛽𝑉𝑜 ∆𝑇 ∆𝑉 ≈ 0

Y no es cíclico debido a que no regresa a su estado final del proceso; sin embargo, si se enfría
la mezcla se podría regresar a su estado inicial y puede ser reversible.

Ahora para saber la energía que absorbe tanto del agua como del azúcar usamos la ecuación
de la energía, considerando que solo hay un aumento de temperatura y no un cambio de fase
de la mezcla:

𝑄 = 𝑚𝑐∆𝑇
En donde aplicando los datos antes mencionados se obtiene que:

𝑄𝑗𝑢𝑔𝑜 = 73296 𝑐𝑎𝑙

𝑄𝑎𝑧𝑢𝑐𝑎𝑟 = 22646,0208 𝑐𝑎𝑙

Por lo que

𝑄𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑄𝑗𝑢𝑔𝑜 + 𝑄𝑎𝑧𝑢𝑐𝑎𝑟 = 95,947𝑘𝑐𝑎𝑙

𝑑𝑄
por otro lado, para cualquier proceso reversible se sabe que 𝑑𝑆 =
𝑇

𝑓 𝑓 𝑓
𝑑𝑄 𝑚𝑐𝑑𝑇 𝑑𝑇 𝑇𝑓
∆𝑆 = ∫ = ∫ = 𝑚𝑐 ∫ = 𝑚𝑐 ln ( )
𝑖 𝑇 𝑖 𝑇 𝑖 𝑇 𝑇𝑖

Reemplazando los datos:

 𝑐𝑎𝑙
Jugo: ∆𝑆 = 218,658 ( )
𝐾

𝑐𝑎𝑙
Azúcar: ∆𝑆 = 67,558 ( )
𝐾

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = ∆𝑆 jugo + ∆𝑆 azúcar =286,216( )
𝐾

57. En 1816, Robert Stirling, un clérigo escocés, patentó el motor Stirling, que ha
encontrado una amplia variedad de aplicaciones desde entonces. El combustible se
quema externamente para calentar uno de los dos cilindros del motor. Una cantidad
fija de gas inerte se mueve cíclicamente entre los cilindros, expandiéndose en el
caliente y contrayéndose en el frío. La figura P22.57 representa un modelo de su ciclo
termodinámico. Considere n mol de un gas monoatómico ideal que se toma una vez a
lo largo del ciclo, que consta de dos procesos isotérmicos a temperaturas 3Ti y Ti y dos
procesos de volumen constante. Determine, en términos de n, R y Ti, (a) la energía
neta transferida por el calor al gas y (b) la eficiencia del motor. Un motor Stirling es
más fácil de fabricar que un motor de combustión interna o una turbina. Puede
funcionar con basura en llamas. Puede funcionar con la energía de la luz solar y no
producir escape de material.
Solución:

Como se trata de gas monoatómico ideal, entonces tiene calores específicos molares Cv= 3R/2
y Cp=5R/2

Por lo tanto 𝛾 =Cp/Cv,𝛾 = 5/3

a) Energía neta (Qneto)

b) ŋ
Utilizando además Q=ΔU+W

• Entonces primero vamos a partir de A a B, sabiendo que ΔT=0 y por lo tanto la energía
interna ΔU=0, reemplazando datos
 𝑉𝑓
𝑄 = 𝑊 = 𝑛𝑚 𝑅𝑇 𝑙𝑛 ( )
𝑉𝑜
2𝑉𝑖
= 𝑛𝑚 𝑅(3𝑇𝑖)𝑙𝑛 ( )
𝑉𝑖
= 3𝑙𝑛 (2) 𝑛𝑚 𝑅𝑇𝑖

• De B a C: ΔV=0 entonces W=0

𝑄 = 𝛥𝑈 = 3/2 𝑛𝑚 𝑅 𝛥𝑇
= 3/2 𝑛𝑚 𝑅 (𝑇𝑖 − 3𝑇𝑖)

= 3/2 𝑛𝑚 𝑅 (−2𝑇𝑖)
= −3𝑛𝑚 𝑅 𝑇𝑖

• De C a D: ΔT=0 => ΔU=0

𝑉𝑓
𝑄 = 𝑊 = 𝑛𝑚 𝑅𝑇 𝑙𝑛( )
𝑉𝑜
𝑉𝑖
= 𝑛𝑚 𝑅𝑇𝑖 𝑙𝑛( )
2𝑉𝑖
= −𝑙𝑛(2) 𝑛𝑚 𝑅𝑇𝑖

• D a A donde regresa al inicio ΔV=0 => W=0

𝑄 = 𝛥𝑈 = 3/2 𝑛𝑚 𝑅 𝛥𝑇
= 3/2 𝑛𝑚 𝑅 (3𝑇𝑖 − 𝑇𝑖)

= 3/2 𝑛𝑚 𝑅 (2𝑇𝑖)
= 3𝑛𝑚 𝑅 𝑇

𝑄𝑛𝑒𝑡𝑜 = 𝛴𝑄 = 𝑙𝑛 (4) 𝑛𝑚 𝑅𝑇𝑖

𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑙𝑛 4
ŋ= . 100% = . 100% = 27,29%
𝑄ℎ 3(1 + 𝑙𝑛2)

P7 En los estanques solares construidos en Israel, la energía del Sol se concentra cerca
del fondo de un estanque salado. Con las capas adecuadas de sal en el agua, se evita la
convección y se pueden alcanzar temperaturas de 100°C. ¿Puede estimar la máxima
eficiencia con la que se puede extraer energía útil del estanque?
Si, se puede estimar la máxima eficiencia con la que se puede extraer energía útil del
estanque. Esto debido a la eficiencia térmica de una máquina térmica que funciona en
el ciclo de Carnot, puesto que el teorema de Carnot establece que ninguna máquina
térmica real que funcione (irreversiblemente) entre las temperaturas Tc y Th puede ser
más eficiente que una máquina que funcione reversiblemente en un ciclo de Carnot
entre las mismas dos temperaturas y teniendo la siguiente ecuación de la eficiencia:
𝑇𝑐
𝑒𝑐 = 1 −
𝑇ℎ
Entonces si suponemos que la temperatura ambiente es de 25°C (298,15 K) y 100°C
(373,15 K). Se puede calentar un gas hasta la temperatura del fondo del estanque, y
dejar que se enfríe mientras pasa por una turbina. Considerando la variación de
temperaturas, finalmente la eficiencia de Carnot de un motor de este tipo es de
aproximadamente

𝑇𝑐 298,15 K
𝑒𝑐 = 1 − =1− 𝑥100 = 20%
𝑇ℎ 373,15 K

Unidad 6: Líquidos
E3. ¿Cuál es el mínimo diámetro que debe tener un tubo de vidrio que se puede
utilizar para medir el nivel del agua, si la elevación del capilar en el tubo debe limitarse
a 2 mm. Considere la tensión superficial del agua en contacto con el aire como
0,073575 N / m.
Entonces se tiene que 2x10−3 𝑚
𝜋 𝜋
Utilizando la ecuación de la altura donde 𝜃 < 2 porque mientras más cercano sea a 2 se minimiza
el valor del radio
2𝛾𝑐𝑜𝑠𝜃
ℎ=
𝜌𝑔𝑟

Reemplazando datos:
N
2 (0,073575 ) cos (𝜃)
2 × 10−3 𝑚 = m
𝑚
1000 𝑘𝑔/𝑚3 (9,81 2 ) 𝑟
𝑠
Donde r= 7,5𝑥10−3 cos (𝜃) m

d=0, 015 cos (𝜃) m

 Segunda ley de la termodinámica
P15) Si una solución supersaturada de azúcar se deja evaporar lentamente, se forman cristales
de azúcar en el recipiente. Por lo tanto, las moléculas de azúcar pasan de una forma
desordenada (en solución) a una forma cristalina totalmente ordenada, este proceso ¿viola la
segunda ley de la termodinámica? Explique.

Se tiene que la temperatura a la que se evapora el agua es constante, la energía debe fluir por
calor desde el azúcar solidificado hacia el entorno, para elevar la entropía del entorno. Las
moléculas de agua se vuelven menos ordenadas a medida que dejan el líquido en el recipiente
para mezclarse con el entorno. Por lo tanto, la entropía del entorno aumenta y la segunda ley
describe la situación correctamente.

18) Se ha propuesto una planta generadora de electricidad que haría uso del gradiente de
temperatura del océano. El sistema ha de operar entre 20 °C y 5°C a) ¿Cuál es la eficiencia
máxima del sistema? b) Si la salida de potencial útil es 75MW, ¿Cuánta energía se toma del
reservorio caliente por hora? c) ¿Piensa que el sistema vale la pena? Teniendo en cuenta que
el combustible es gratis.

Datos:

𝑇ℎ = 20°𝐶 = 293.15 𝐾

𝑇𝑐 = 5°𝐶 = 278.15 𝐾
𝒫𝑚𝑒𝑐 = 75 𝑀𝑊
a) Para la eficiencia se tiene:

Considerando que se basa en ciclo de Carnot:

𝑇𝑐
𝜂 =1−
𝑇ℎ
Reemplazando los datos:

𝜼 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟏𝟏𝟕
Ra. La eficiencia máxima es del 5.117%

b) De la eficiencia se tiene que:

𝑊
𝜂=
𝑄ℎ
Multiplicando y dividiendo para la unidad de tiempo:
𝑊/∆𝑡
𝜂=
𝑄ℎ /∆𝑡
𝒫𝑚𝑒𝑐
𝜂=
𝑄ℎ /∆𝑡
Entonces:
𝒫𝑚𝑒𝑐
𝑄ℎ /∆𝑡 =
𝜂
Y reemplazando los datos:
75 𝑀𝑊
𝑄ℎ /∆𝑡 =
0.05117
𝑀𝐽 3600𝑠
75 ×
𝑄ℎ /∆𝑡 = 𝑠 1ℎ
0.05117
𝑴𝑱
𝑸𝒉 /∆𝒕 = 𝟓𝟐𝟕𝟔𝟓𝟐𝟗
𝒉
𝑴𝑱
Rb. La energía suministrada por el reservorio caliente es 𝟓𝟐𝟕𝟔𝟓𝟐𝟗
𝒉

Rc. Aunque la eficiencia es poca, debido a que el combustible es gratis y la potencia

mecánica es de 75 MW, sí vale la pena obtener energía de este medio.

42) Una herradura de hierro de 1 kg se saca de una forja a 900°C y se pone en 4kg de agua a
10°C. Suponiendo que no se pierde energía por calor al entorno, determine el cambio total de
entropía del sistema formado por la herradura y el agua.

Datos:

𝑇ℎ = 900 °𝐶 = 1173.15 𝐾

𝑚ℎ = 1 𝑘𝑔
𝑇𝑎 = 20 °𝐶 = 283.15 𝐾

𝑚ℎ = 4 𝑘𝑔
Primero se encuentra la temperatura a la cual encuentran el equilibrio térmico:
𝑚𝑎 𝐶𝑎 𝑇𝑎 + 𝑚ℎ 𝐶ℎ 𝑇ℎ
𝑇𝑓 = 1.
𝑚𝑎 𝐶𝑎 + 𝑚ℎ 𝐶ℎ
𝐽 𝐽
De donde 𝐶𝑎 es el calor especifico del agua y 𝐶ℎ el del hierro, que son 4186 y 448
𝑘𝑔 𝐾 𝑘𝑔 𝐾
respectivamente, reemplazando los datos en 1 se tiene que:

𝑇𝑓 = 306.34 𝐾

Luego se usa la formula del cambio de entropía en procesos calorimétricos y se reemplazan los
datos:
𝑓
𝑑𝑄
∆𝑆 = ∫
𝑖 𝑇
𝑇𝑓 𝑇𝑓
∆𝑆 = 𝑚𝑎 𝐶𝑎 𝑙𝑛 ( ) + 𝑚ℎ 𝐶ℎ 𝑙𝑛 ( )
𝑇𝑎 𝑇ℎ
𝑱
∆𝑺 = 𝟕𝟏𝟔. 𝟓𝟏𝟓
𝑲
 𝑱
R. El cambio de entropía es de 𝟕𝟏𝟔. 𝟓𝟏𝟓
𝑲

Gases reales
2.22) En un recipiente cuyo volumen es V= 1L se encuentra 1 mol de nitrógeno. Determinar:

a) La temperatura del nitrógeno, para la cual el error en el cálculo de la presión, determinada

mediante la ecuación de estado del gas perfecto, constituye un 𝜂 = 10% (en comparación con
el de la presión determinada por la ecuación de Van der Waals).

Sabe que para el gas ideal:

𝑛𝑚 𝑅𝑇
𝑃= 1
𝑉
El problema dice:

𝑃𝑟 = 𝑃𝑖 − 𝜂𝑃𝑟
𝑃𝑖
𝑃𝑟 = 2.
1+𝜂
Ahora se tiene la ecuación de Van der Waals:
2𝑎
𝑛𝑚
(𝑃𝑟 + ) (𝑉 − 𝑛𝑚 𝑏) = 𝑛𝑚 𝑅𝑇
𝑉2

Despejando 𝑃𝑟 se tiene:
2𝑎
𝑛𝑚 𝑅𝑇 𝑛𝑚
𝑃𝑟 = − 2 3.
(𝑉 − 𝑛𝑚 𝑏) 𝑉
E igualando 2 y 3:
2
𝑃𝑖 𝑛𝑚 𝑅𝑇 𝑛𝑚 𝑎
= − 2
1 + 𝜂 (𝑉 − 𝑛𝑚𝑏 ) 𝑉
2
𝑛𝑚 𝑅𝑇 𝑛𝑚 𝑎
𝑃𝑖 = ( − 2 ) (1 + 𝜂)
(𝑉 − 𝑛𝑚 𝑏) 𝑉

Luego igualando con 1.

2𝑎
𝑛𝑚 𝑅𝑇 𝑛𝑚 𝑛𝑚 𝑅𝑇
( − 2 ) (1 + 𝜂) =
(𝑉 − 𝑛𝑚 𝑏) 𝑉 𝑉

Resolviendo y despejando T:
 2 𝑎(1 + 𝜂)
𝑛𝑚 𝑅𝑇(1 + 𝜂) 𝑛𝑚 𝑅𝑇 𝑛𝑚
− =
(𝑉 − 𝑛𝑚 𝑏) 𝑉 𝑉2
(1 + 𝜂) 2 𝑎(1 + 𝜂)
1 𝑛𝑚
𝑛𝑚 𝑅𝑇 ( − )=
(𝑉 − 𝑛𝑚 𝑏) 𝑉 𝑉2
2 𝑎(1 + 𝜂)
𝑉(1 + 𝜂) − 𝑉 + 𝑛𝑚 𝑏 𝑛𝑚
𝑛𝑚 𝑅𝑇 ( )=
𝑉(𝑉 − 𝑛𝑚 𝑏) 𝑉2
2 𝑎(1 + 𝜂)
𝜂𝑉 + 𝑛𝑚 𝑏 𝑛𝑚
𝑛𝑚 𝑅𝑇 ( )=
𝑉(𝑉 − 𝑛𝑚 𝑏) 𝑉2
2 𝑎(1 + 𝜂)𝑉(𝑉 − 𝑛 𝑏)
𝑛𝑚 𝑚
𝑇=
𝑛𝑚 𝑅𝑉 2 (𝜂𝑉 + 𝑛𝑚 𝑏)
𝑛𝑚 𝑎(1 + 𝜂)(𝑉 − 𝑛𝑚 𝑏)
𝑇=
𝑅𝑉(𝜂𝑉 + 𝑛𝑚 𝑏)
𝐿2 𝑎𝑡𝑚 𝐿
Según la literatura se tiene que 𝑎 = 1.39 𝑦 𝑏 = 0.039 Reemplazando los datos:
𝑚𝑜𝑙2 𝑚𝑜𝑙

𝐿2 𝑎𝑡𝑚 𝐿
1 𝑚𝑜𝑙 × 1.39 2 × 1.1 × (1 𝐿 − 1 𝑚𝑜𝑙 × 0.039 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑇=
𝑎𝑡𝑚 𝐿 𝐿
0.082 × 1 𝐿 × (0.1𝐿 + 1 𝑚𝑜𝑙 × 0.039 )
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝑻 = 𝟏𝟐𝟖. 𝟗𝟏 𝑲
Ra. La temperatura es de 𝟏𝟐𝟖. 𝟗𝟏 𝑲

b) La presión del gas a la temperatura a).

Usando la ecuación 3 y reemplazando los datos:

2
𝑛𝑚 𝑅𝑇 𝑛𝑚 𝑎
𝑃𝑟 = − 2
(𝑉 − 𝑛𝑚 𝑏) 𝑉

atm L L2 atm
1 mol × 0.082 × 128.91 K (1mol)2 1.39
Pr = mol K − mol2
L 1L 2
(1 L − 1 mol × 0.039 )
mol
𝐏𝐫 = 𝟗. 𝟔𝟗 𝐚𝐭𝐦
Rb. La presión es de 𝟗. 𝟔𝟗 𝒂𝒕𝒎

Líquidos
2) Hallar la diferencia de niveles de mercurio contenido en dos capilares verticales que se
comunican entre sí y cuyos diámetros son d1 = 0.50mm y d2 = 1,00 mm, si el ángulo de
contacto es 𝜃= 138 °. 𝜎=0.465 N/m y 𝜌Hg=13.6 g/mL

Como el ángulo es mayor a 90° entonces se espera que el líquido descienda en ambos tubos
capilares, entonces usando la ecuación de la altura:
 2𝜎 cos 𝜃
ℎ=
𝜌𝑔𝑟
de donde g es la gravedad y r el radio de los tubos capilares, aplicando a cada capilar se tiene
2𝜎 cos 𝜃
ℎ1 =
𝑑
𝜌𝑔 1
2
𝑘𝑔 𝑚
2 × 0.465
cos 138°
ℎ1 = 𝑚 𝑠2
𝑔 1𝑘𝑔 1000000 𝑚𝐿 𝑚 0.50𝑚𝑚 1𝑚
13.6 × × × 9.81 2 × ×
𝑚𝐿 1000𝑔 𝑚3 𝑠 2 1000𝑚𝑚

𝒉𝟏 = −𝟎. 𝟎𝟐𝟎𝒎 = −𝟐 𝒄𝒎
2𝜎 cos 𝜃
ℎ2 =
𝑑
𝜌𝑔 2
2
𝑘𝑔 𝑚
2 × 0.465
cos 138°
ℎ2 = 𝑚 𝑠2
𝑔 1𝑘𝑔 1000000 𝑚𝐿 𝑚 1𝑚𝑚 1𝑚
13.6 × × 3 × 9.81 2 × ×
𝑚𝐿 1000𝑔 𝑚 𝑠 2 1000 𝑚𝑚

𝒉𝟐 = −𝟎. 𝟎𝟏𝒎 = −𝟏 𝒄𝒎
R. Los niveles de mercurio distan entre sí 1 cm.
EJERCICIO 2.23:

Datos:

𝑉 = 0.25 𝐿
𝑇1 = 300 [𝐾]; 𝑃1 = 90 [𝑎𝑡𝑚]; 𝑛𝑚 = 1 [𝑚𝑜𝑙]

𝑇2 = 350 [𝐾]; 𝑃2 = 110 [𝑎𝑡𝑚]

Partiendo de la ecuación de Van der Waals para un mol de gas:

𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑉2
Despejando la presión tanto para 𝑇1 y 𝑇2 , se tiene que:

𝑅𝑇1 𝑎 𝑅𝑇2 𝑎
𝑃1 = − 2
(𝑉 − 𝑏) 𝑉 (1) 𝑃2 = − 2 (2)
(𝑉 − 𝑏) 𝑉

Restando (2) y (1) para eliminara la constante a:

Nota: Se mantiene constante el volumen para ambos estados.

𝑅𝑇2 𝑎
𝑃2 = − 2
(𝑉 − 𝑏) 𝑉
𝑅𝑇1 + 𝑎
⇒ −𝑃1 = −
(𝑉 − 𝑏) 𝑉2
𝑅𝑇2 𝑅𝑇1 + 0
𝑃2 − 𝑃1 = −
(𝑉 − 𝑏) (𝑉 − 𝑏)

𝑅𝑇2 − 𝑅𝑇1
⇔ (𝑉 − 𝑏) =
𝑃2 − 𝑃1
𝑅𝑇2 −𝑅𝑇1
⇔𝑏 =𝑉− 𝑃2 −𝑃1

Reemplazando los valores dados:

𝐽
8.314 (350 − 300)𝐾
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝑏 = 0.250 𝐿 −
(110 − 90)𝑎𝑡𝑚
 𝐽
415.7
𝑚𝑜𝑙
𝑏 = 0.25 𝐿 −
(20)𝑎𝑡𝑚
Se sabe que 1J= 0.00987 atm*L

4.102𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐿 /𝑚𝑜𝑙
⇒ 𝑏 = 0.250 𝐿 −
(20)𝑎𝑡𝑚

𝐿
𝑏 = 0.250 − 0.2051 = 0.0449
𝑚𝑜𝑙
Ahora usando el valor de b despejado se tiene:

𝑅𝑇1 𝑎
𝑃1 = − 2
(𝑉 − 𝑏) 𝑉
𝑅𝑇1 𝑎
⇔ 𝑃1 = −
𝑅𝑇2 − 𝑅𝑇1 𝑉2
(𝑉 − (𝑉 − ))
𝑃2 − 𝑃1
𝑃2 − 𝑃1 𝑎
⇒ 𝑃1 = −
(𝑇2 − 𝑇1 ) 𝑉2
𝑎 (𝑃2 − 𝑃1 )𝑇1
⇒ 2 = − 𝑃1
𝑉 (𝑇2 − 𝑇1 )

𝑉2 (𝑃2 𝑇1 − 𝑃1 𝑇1 − 𝑃1 𝑇2 + 𝑃1 𝑇1 )
⇒𝑎=
(𝑇2 − 𝑇1 )

𝑉2 (𝑃2 𝑇1 − 𝑃1 𝑇2 )
⇒𝑎=
(𝑇2 − 𝑇1 )
Remplazando los valores:

(0.250 𝐿)2 (110 ∗ 300 − 90 ∗ 350)𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐾 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐿2

𝑎= = 1.875
(50)𝐾 𝑚𝑜𝑙2

EJERCICIO 2.24:
Partiendo de la ecuación de Van der Waals para un mol de gas:
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2
(𝑉 − 𝑏) 𝑉

Además, se sabe:
1 𝜕𝑉
𝜅=− ( )
𝑉 𝜕𝑃 𝑇=𝑐𝑡𝑒

Para poder derivar con respecto a la presión se tiene:

−1
𝜕𝑉
(−𝜅𝑉 )−1 = ( )
𝜕𝑃
1 𝜕𝑃
− =( )
𝜅𝑉 𝜕𝑉
1 𝜕 𝑅𝑇 𝑎
− = ( − 2)
𝜅𝑉 𝜕𝑉 (𝑉 − 𝑏) 𝑉
1 𝜕 𝑅𝑇 𝜕 𝑎
⇒− = ( )− (− 2 )
𝜅𝑉 𝜕𝑉 (𝑉 − 𝑏) 𝜕𝑉 𝑉
1 −𝑅𝑇 ∗ 1 2𝑎
⇒− = 2 − (− 3 )
𝜅𝑉 (𝑉 − 𝑏) 𝑉
1 𝑉3 (−𝑅𝑇) + 2𝑎(𝑉 − 𝑏)2
⇒− =
𝜅𝑉 (𝑉 − 𝑏)2 ∗ 𝑉3
3
1 𝑉 𝑅𝑇 − 2𝑎(𝑉 − 𝑏)2
⇒ =
𝜅𝑉 (𝑉 − 𝑏)2 ∗ 𝑉3
3
1 𝑉(𝑉 𝑅𝑇 − 2𝑎(𝑉 − 𝑏)2 )
⇒ =
𝜅 (𝑉 − 𝑏)2 ∗ 𝑉3
−1
3
1 −1 (𝑉 𝑅𝑇 − 2𝑎(𝑉 − 𝑏)2 )
( ) =( )
𝜅 (𝑉 − 𝑏)2 ∗ 𝑉2

( 𝑉 − 𝑏 )2 ∗ 𝑉 2
𝜅=
𝑉 3 𝑅𝑇 − 2𝑎(𝑉 − 𝑏)2

EJERCICIO 2.25:
Se sabe que el coeficiente de comprensibilidad se define:
1 𝜕𝑉
𝜅0 = − ( )
𝑉 𝜕𝑃 𝑇=𝑐𝑡𝑒

1 𝜕𝑃
− =( )
𝜅0 𝑉 𝜕𝑉 𝑇=𝑐𝑡𝑒
Para un gas ideal:

𝑅𝑇
𝑃=
𝑉
Derivando con respecto al volumen:
1 𝑅𝑇𝑉
− =−
𝜅0 𝑉2
1 𝑅𝑇
− =−
𝜅0 𝑉
𝑉 𝑉
𝜅0 = ⇔ 𝑅𝑇 =
𝑅𝑇 𝜅0

Entonces se tiene del resultado anterior se debe buscar la temperatura para a cuál se cumpla
que:

𝜅 > 𝜅0

(𝑉 − 𝑏)2 ∗ 𝑉2 𝑉
3 >
𝑉 𝑅𝑇 − 2𝑎(𝑉 − 𝑏)2 𝑅𝑇

2 3
𝑅𝑇 ∗ (𝑉 − 𝑏)2 ∗ 𝑉 > (𝑉 𝑅𝑇 − 2𝑎(𝑉 − 𝑏)2 ) ∗ 𝑉

Simplificando los volúmenes:

3
𝑅𝑇 ∗ (𝑉 − 𝑏)2 ∗ 𝑉 > 𝑉 𝑅𝑇 − 2𝑎(𝑉 − 𝑏)2
2 2 3 2 2
𝑅𝑇𝑉 ∗ (𝑉 − 2𝑏𝑉 + 𝑏 ) > 𝑉 𝑅𝑇 − 2𝑎 (𝑉 − 2𝑏𝑉 + 𝑏 )

𝑅𝑇𝑉 3 − 2𝑉 2 𝑏𝑅𝑇 + 𝑏2 𝑉𝑅𝑇 > 𝑉 3 𝑅𝑇 − 2𝑎𝑉 2 + 4𝑎𝑏𝑉 − 2𝑎𝑏 2

2 2
𝑇 (𝑏 𝑉𝑅 − 2𝑉 𝑏𝑅) > −2𝑎(𝑉 − 𝑏)2
 −2𝑎(𝑉 − 𝑏)2
𝑇>
𝑏2 𝑉𝑅 − 2𝑉2 𝑏𝑅

Reescribiendo:

−2𝑎(𝑉 − 𝑏)2
𝑇>
−(2𝑉2 𝑏𝑅 − 𝑏2 𝑉𝑅)
2𝑎(𝑉 − 𝑏)2
𝑇>
𝑏
(2𝑏𝑅) (𝑉 (𝑉 − ))
2

Considerando el caso en el que la magnitud del volumen molar es considerablemente mayor

que la corrección b de modo que, 𝑉 ≫ 𝑏, de donde se tiene que, (𝑉 − 𝑏)~𝑉:

𝑎 (𝑉 )2
𝑇>
(𝑏𝑅)𝑉(𝑉)

𝑎(𝑉)2
𝑇>
(𝑏𝑅)𝑉 2
𝑎
𝑇>
(𝑏𝑅)
 Unidad 5: Gases Reales
1. Calcular la presión que ejerce 1kg de CO2 encerrado en un contenedor de 7lt a una temperatura
de 330K. a) Con la ecuación de Van der Waals y b) Con la ecuación de los gases ideales. Compare los
resultados. Constantes de Van der Waals: a = 0.366N m4 mol−2 y b = 4.30x10−5 m3 mol−1
Solución: Sea la ley de gases ideales

P V = nRT

con lo cual tenemos que

 
0.023
P = (0.082)(300) atm = 0.081atm
7
Para el gas de Van der Waals, transformo las unidades de a y b, con lo cual:
l2 atm
a = 3.613
mol2
l
b = 0.043
mol
entonces usando la ecuación de Van der Waals
n2 a
 
P + 2 (V − nb) = nRT
V

nRT an2
P = − 2
V − nb V
= 0.081atm

2.21 ¿A qué presión es necesario someter el gas carbónico que se encuentra a la temperatura T =
300K, para que su densidad alcance el valor ρ = 500g/l. Realizar el cálculo tanto para un gas perfecto,
como también para el de Van der Waals.
Solución: Sea la ley de gases ideales
ρ
P = RT
M
con lo cual tenemos que
 
500
P = (0.082)(300) atm = 279.5atm
44
Para el gas de Van der Waals
n2 a
 
P + 2 (V − nb) = nRT
V
con V = nVM
nRT an2
P = − 2
V − nb V
mRT /M an2
= − 2 2
V − mb
M
V M
ρRT aρ2
= − 2
M − ρb M
= 79.2atm

1
E5. La base de la pata de un insecto es esférica aproximadamente, con un radio de 2 x 10-5 m.
La masa de 0,0030 g del insecto es soportada en partes iguales por sus seis patas. Estime el
ángulo de contacto para un insecto sobre la superficie del agua a 20° C.

𝑟 = 2 × 10−5 𝑚
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑒𝑙 𝑖𝑛𝑠𝑒𝑐𝑡𝑜 = 0.0030 𝑔
𝑇 = 20 °𝐶

𝛴𝐹𝑒𝑥𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎𝑠 = 0
Como solo hay fuerza en el eje y:

𝐹𝑦 = 𝐹𝑐𝑜𝑠𝜃

1
𝛴𝐹𝑒𝑥𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎𝑠 = 2𝐹𝑦 − 𝑊 = 0
6
donde 1/6 es el peso de cada pata
1
2𝐹(𝑐𝑜𝑠𝜃) = (𝑚𝑔)
6
Por definición se tiene que:
𝐹
𝜎=
𝑙
𝐹 = 𝜎∗𝑙
Donde 𝑙 es el perímetro der circulo.

𝑙 = 𝜋𝑟
De manera que:
1
2(𝜎 ∗ 𝑙)(𝑐𝑜𝑠𝜃) = (𝑚𝑔)
6
 1
2(𝜎 ∗ 𝜋𝑟)(𝑐𝑜𝑠𝜃) = (𝑚𝑔)
6
Reemplazando los datos:

𝑁 1 𝑚
2 (0.072 [ ] ∗ 𝜋(2 × 10−5 [𝑚])) (𝑐𝑜𝑠𝜃) = (3 × 10−6 [𝑘𝑔] ∗ 9.81 [ 2 ])
𝑚 6 𝑠

De manera que:

𝑚
1 (3 × 10−6 [𝑘𝑔] ∗ 9.81 [ 2 ])
𝜃= cos −1 𝑠
𝑁
6 ∗ 2 (0.072 [ ] ∗ 𝜋(2 × 10−5 [𝑚]))
𝑚
( )
𝜃 = 57.17 °
E1. Calcule el aumento capilar en un tubo de vidrio de 2.5 mm de diámetro cuando se sumerge
verticalmente en (a) agua y (b) mercurio. Considere que la tensión superficial es de 0.0725 N /
m para el agua y 0.52 N / m para el mercurio en contacto con el aire. La densidad del mercurio
es 13,6 g/mL y el ángulo de contacto es 130°

Se tiene que la altura es:

𝑑 = 2.5 [𝑚𝑚]
ℎ =?
𝑁 2σAgua ∗ cos θAgua−Vidrio
𝜎𝐴𝑔𝑢𝑎 = 0.0725 ℎ𝐴𝑔𝑢𝑎 =
𝑚 ρAgua ∗ 𝑔 ∗ 𝑟
𝑁
𝜎𝐻𝑔 = 0.52
𝑚
𝜃𝐴𝑔𝑢𝑎−𝑉𝑖𝑑𝑟𝑖𝑜 = 0° 2𝜎𝐻𝑔 ∗ 𝑐𝑜𝑠 𝜃𝑀𝑒𝑟𝑐𝑢𝑟𝑖𝑜−𝑉𝑖𝑑𝑟𝑖𝑜
hHg =
𝜃𝑀𝑒𝑟𝑐𝑢𝑟𝑖𝑜−𝑉𝑖𝑑𝑟𝑖𝑜 = 130° 𝜌𝐻𝑔 ∗ g ∗ r
𝑘𝑔
𝜌𝐴𝑔𝑢𝑎 = 997 3
𝑚
𝑘𝑔
𝜌𝐻𝑔 = 13600 3
𝑚

Reemplazando se tiene:
N
2 ∗ 0.0725 [ ] ∗ cos 0°
ℎ𝐴𝑔𝑢𝑎 = m = 0.0118 𝑚
kg 𝑚
997 [ 3 ] ∗ (9.81 [ 2 ]) ∗ 1.25 × 10−3 [m]
m 𝑠

𝑁
2 ∗ 0.52 [ ] ∗ 𝑐𝑜𝑠 130°
hHg = 𝑚 = −0.004 𝑚
𝑘𝑔 m
13600 [ 3 ] ∗ (9.81 [ 2 ]) ∗ 1.25 × 10−3 [𝑚]
𝑚 s