Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Ácidos de Brønsted-Lowry
Artículo principal: Teoría ácido-base de Brønsted-Lowry
Aunque el concepto de Arrhenius es muy útil para describir muchas reacciones,
también está un poco limitado en su alcance. En 1923, los químicos Johannes
Nicolaus Brønsted y Thomas Martin Lowry reconocieron independientemente
que las reacciones ácido-base involucran la transferencia de un protón. Un ácido
de Brønsted-Lowry (o simplemente ácido de Brønsted) es una especie que dona
un protón a una base de Brønsted-Lowry. La teoría ácido-base de Brønsted-
Lowry tiene varias ventajas sobre la teoría de Arrhenius. Considere las siguientes
reacciones del ácido acético (CH3COOH), el ácido orgánico que le da al vinagre
su sabor característico:
Acid-base.png
Ambas teorías describen fácilmente la primera reacción: el CH3COOH actúa
como un ácido de Arrhenius porque actúa como fuente de H3O+ cuando está
disuelto en agua, y actúa como un ácido de Brønsted al donar un protón al agua.
En el segundo ejemplo, el CH3COOH sufre la misma transformación, donando
un protón al amoníaco (NH3), pero no puede ser descrito usando la definición de
Arrhenius de un ácido, porque la reacción no produce cationes hidronio. La teoría
de Brønsted-Lowry también puede ser usada para describir compuestos
moleculares, mientras que los ácidos de Arrhenius deben ser compuestos
iónicos. El cloruro de hidrógeno (HCl) y amoníaco se combinan bajo varias
condiciones diferentes para formar cloruro de amonio, NH4Cl. En solución
acuosa, el HCl se comporta como ácido clorhídrico y existe como cationes
hidronio y aniones cloruro. Las siguientes reacciones ilustran las limitaciones de
la definición de Arrhenius:
Ácidos de Lewis
Artículo principal: Ácidos y bases de Lewis
Un tercer concepto fue propuesto por el físicoquímico Gilbert N. Lewis en 1923,
el cual incluye reacciones con características ácido-base que no involucran una
transferencia de protón. Un ácido de Lewis es una especie que acepta un par de
electrones de otra especie; en otras palabras, es un aceptor de par de
electrones.4 Las reacciones ácido-base de Brønsted son reacciones de
transferencia de protones, mientras que las reacciones ácido-base de Lewis son
transferencias de pares de electrones. Todos los ácidos de Brønsted son
también ácidos de Lewis, pero no todos los ácidos de Lewis son ácidos de
Brønsted. Las siguientes reacciones podrían ser descritas en términos de
química ácido-base.
LewisAcid.png
En la primera reacción, un anión fluoruro, F-, cede un par electrónico al trifluoruro
de boro para formar el producto tetrafluoroborato. El fluoruro "pierde" un par de
electrones de valencia debido a que los electrones compartidos en el enlace B-
F están ubicados en la región de espacio entre los dos núcleos atómicos y, en
consecuencia, están más distantes del núcleo del fluoruro que en el anión
fluoruro solitario. BF3 es un ácido de Lewis porque acepta el par de electrones
del fluoruro. Esta reacción no puede ser descrita en términos de la teoría de
Brønsted, debido a que no hay transferencia de protones. La segunda reacción
puede ser descrita por cualquiera de las dos últimas teorías. Un protón es
transferido desde un ácido de Brønsted no especificado hacia el amoníaco, una
base de Brønsted; alternativamente, el amoníaco actúa como una base de Lewis
y transfiere un par libre de electrones para formar un enlace con un ion
hidrógeno. La especie que gana el par de electrones es el ácido de Lewis; por
ejemplo, el átomo de oxígeno en H3O+ gana un par de electrones cuando uno
de los enlaces H-O se rompe, y los electrones compartidos en el enlace se
localizan en el oxígeno. Dependiendo del contexto, los ácidos de Lewis también
pueden ser descritos como agentes reductores o como electrófilo.
Disociación y equilibrio
Las reacciones de ácidos son generalizadas frecuentemente en la forma HA está
en equilibrio con H+ + A-, donde HA representa el ácido, y A- es la base
conjugada.5 Los pares ácido-base conjugados difieren en un protón, y pueden
ser interconvertidos por la adición o eliminación de un protón (protonación y
deprotonación, respectivamente). Obsérvese que el ácido puede ser la especie
cargada, y la base conjugada puede ser neutra, en cuyo caso el esquema de
reacción generalizada podría ser descrito como HA+ está en equilibrio con H+ +
A. En solución existe un equilibrio entre el ácido y su base conjugada. La
constante de equilibrio K es una expresión de las concentraciones del equilibrio
de las moléculas o iones en solución. Los corchetes indican concentración, así
[H2O] significa la concentración de [H2O]. La constante de disociación ácida Ka
es usada generalmente en el contexto de las reacciones ácido-base. El valor
numérico de Ka es igual a la concentración de los productos, dividida por la
concentración de los reactantes, donde el reactante es el ácido (HA) y los
productos son la base conjugada y H+.
Nomenclatura
En el sistema de nomenclatura clásico, los ácidos son nombrados de acuerdo a
sus aniones. El sufijo iónico es eliminado y es reemplazado con un nuevo sufijo
(y a veces prefijo), de acuerdo con la tabla siguiente.
Los ácidos más fuertes tienen Ka más alto, y pKa más bajo que los ácidos más
débiles.
Los superácidos son ácidos más fuertes que el ácido sulfúrico al 100%. Algunos
ejemplos de superácidos son el ácido fluoroantimónico, ácido mágico y ácido
perclórico. Los superácidos pueden protonar permanentemente el agua, para
producir "sales" de oxonio iónicas, cristalinas. También pueden estabilizar
cuantitativamente a los carbocationes.
Los ácidos carboxílicos son ácidos orgánicos que contienen un grupo hidroxilo
ácido y un grupo carbonilo. Los ácidos carboxílicos pueden ser reducidos al
alcohol correspondiente; la sustitución de un átomo de oxígeno electronegativo
con dos átomos de hidrógeno electropositivos conduce a un producto que es
esencialmente no ácido. La reducción del ácido acético a etanol usando LiAlH4
(hidruro de litio y aluminio o LAH) y éter es un ejemplo de dicha reacción.
Reduction.png
El valor de pKa para el etanol es 16, comparado con 4,76 para el ácido acético.8
10
Características químicas
Ácidos monopróticos
Los ácidos monopróticos son aquellos ácidos que son capaces de donar un
protón por molécula durante el proceso de disociación (llamado algunas veces
ionización), como se muestra a continuación (simbolizado por HA):
Un ácido diprótico (simbolizado aquí como H2A) puede sufrir una o dos
disociaciones, dependiendo del pH. Cada disociación tiene su propia constante
de disociación, Ka1 y Ka2.
Un ácido triprótico (H3A) puede sufrir una, dos, o tres disociaciones, y tiene tres
constantes de disociación, donde Ka1 > Ka2 > Ka3.
Neutralización
Dureza de ácidos
Artículo principal: Teoría ácido-base duro-blando
En 1963, Pearson introdujo el concepto de ácidos y bases duros y blandos. Son
ácidos duros aquellos cationes de pequeño tamaño y alta carga, de baja
polarizabilidad: alcalinos, alcalinotérreos ligeros, cationes de transición de alta
carga, como el Ti4+, Cr3+, Fe3+, Co2+, etc.
Son ácidos blandos las especies químicas de gran tamaño, pequeña o nula
carga, y alta polarizabilidad: metales más pesados de carga más baja, como
Ag+, Cu+, Pt2+, Hg2+, etc.
Abundancia biológica
Un α-aminoácido tiene un carbono central (el carbono α o alfa) que está unido
covalentemente a un grupo carboxilo (de ahí que son ácidos carboxílicos), un
grupo amino, un átomo de hidrógeno, y un grupo variable. El grupo variable,
también llamado grupo R o cadena lateral, determina la identidad y muchas de
las propiedades de un aminoácido específico. En la glicina, el aminoácido más
simple, el grupo R es un átomo de hidrógeno, pero en todos los demás
aminoácidos contiene uno o más átomos de carbono unidos a hidrógeno, y
puede contener otros elementos, tales como azufre, selenio, oxígeno o
nitrógeno. Con excepción de la glicina, los aminoácidos presentes en la
naturaleza son quirales y casi invariablemente están presentes en la
configuración L. Algunos peptidoglucanos, encontrados en algunas paredes
celulares bacterianas contienen pequeñas cantidades de D-aminoácidos. A pH
fisiológico, típicamente alrededor de 7, existen aminoácidos libres en forma
iónica, donde el grupo carboxilo ácido (-COOH) pierde un protón (-COO-) y el
grupo amino básico (-NH2) gana un protón (-NH+
3). La molécula entera tienen una carga neta neutra, y es un zwitterión.
Los ácidos grasos y derivados de ácidos grasos son otro grupo de ácidos
carboxílicos que juegan un rol significativo en biología. Estos contienen largas
cadenas de hidrocarburo y un grupo ácido carboxílico en un extremo. La
membrana celular de casi todos los organismos está hecha principalmente de
una bicapa fosfolipídica, una micela de cadenas hidrofóbicas de ácidos grasos
con grupos fosfato hidrofílicos.
En humanos y muchos otros animales, el ácido clorhídrico es parte del ácido
gástrico segregado en el estómago para ayudar a hidrolizar a las proteínas, así
como para convertir la proenzima inactiva pepsinógeno en la enzima activa
pepsina. Algunos organismos producen ácidos para su defensa; por ejemplo, las
hormigas producen el ácido fórmico.
CO2 + H2O está en equilibrio con H2CO3 está en equilibrio con H+ + HCO3-
Es la disminución en el pH la señal que lleva al cerebro a respirar más
rápidamente y profundo, liberando el exceso de CO2 y resuministrando a las
células con O2.
Ácidos comunes
Ácidos minerales o inorgánicos
Halogenuros de hidrógeno y sus soluciones acuosas: ácido clorhídrico (HCl),
ácido bromhídrico (HBr), ácido yodhídrico (HI)
Oxoácidos de halógenos: ácido hipocloroso, ácido clórico, ácido perclórico, ácido
peryódico y compuestos correspondientes al bromo y al yodo
Ácido fluorosulfúrico
Ácido nítrico (HNO3)
Ácido fosfórico (H3PO4)
Ácido fluoroantimónico
Ácido fluorobórico
Ácido hexafluorofosfórico
Ácido crómico (H2CrO4)
Ácidos sulfónicos
Ácido metansulfónico (ácido mesílico)
Ácido etansulfónico (ácido esílico) (EtSO3H)
Ácido bencensulfónico (ácido besílico) (PhSO3H)
Ácido toluenosulfónico (ácido tosílico) (C6H4(CH3) (SO3H))
Ácido trifluorometansulfónico (ácido tríflico)
Ácidos carboxílicos
Ácido acético
Ácido fórmico
Ácido glucónico
Ácido láctico
Ácido oxálico
Ácido tartárico
Ácidos carboxílicos vinílogos
Ácido ascórbico
Ácido de Meldrum