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Electrolito
Un electrolito es una sustancia que se ioniza, es decir, que se disocia, dando lugar
a los iones correspondientes. El resultado es una solución conductora de la corriente
eléctrica. Ejemplos de solución de electrólitos son las soluciones acuosas de sales,
ácidos o bases.
Cuando un soluto no se disocia en iones, sino por el contrario conserva su
naturaleza molecular, se forma una solución que no conduce la corriente eléctrica.
Este tipo de soluciones se conocen como soluciones moleculares o de no
electrolitos. Los electrolitos se dividen en cuenta un criterio cualitativo en
electrolitos fuertes y electrolitos débiles.
Los electrolitos fuertes son aquellos compuestos que se disocian casi en
su totalidad, dando lugar a soluciones que conducen bien la corriente
eléctrica.
Los electrolitos débiles son sustancias que ionizan solo en pequeña
proporciones, con lo cual parte de las moléculas originales no se disocian y
por tanto no contribuyen a la conducción de corrientes eléctricas.
Hay tres clases de electrolitos fuertes:
Los ácidos fuertes: Son ácidos que forman soluciones acuosas diluidas, en
las cuales cerca del 100% de las moléculas ionizan. Los más comunes son
el ácido sulfúrico (H2SO4), el ácido clorhídrico (HCl), el ácido nítrico (HNO3),
el ácido bromhídrico (HBr), el ácido perclórico (HClO4) y el ácido yodhídrico
(HI).
Las sales solubles: La mayor parte de las sales solubles son compuestos
iónicos, tanto en estado sólido como en solución, por ejemplo la disociación
de la sal común.
2. Equilibrios de solubilidad
3. Disociación de ácidos
Cuando estas sustancias se disuelven en agua, son atraídas por los polos positivos
y negativos de las moléculas de agua, con lo cual se produce la disociación de la
molécula del ácido. Durante este proceso se liberan iones H+, llamados
hidrogeniones. Se trata de átomos de hidrógeno, que al carecer del electrón
correspondiente actúan como partículas positivas o protones.
La disociación de un ácido cualquiera se puede representar así:
𝐻𝐴(𝑎𝑐) ⇌ 𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝐴− (𝑎𝑐)
Reacción 1: Disociación parcial de un ácido
Si el ácido es un electrolito fuerte, la disociación se produce en un 100% y la
probabilidad de la reacción reversible es prácticamente nula. Si el ácido es un
electrólito débil, los iones formados tienden agruparse nuevamente, haciendo que
se establezca el equilibrio entre el ácido y los iones.
Por ser un equilibrio, se puede calcular la constante del equilibrio para la solución.
Cuando se trata de un ácido, se le llama constante de acidez, Ka. Para la reacción
anterior:
[𝐻 + (𝑎𝑐)]. [𝐴− (𝑎𝑐)]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴(𝑎𝑐)]
Ecuación 1: Constante de acidez (Ka)
4. Disociación de bases
Es un proceso similar al descrito para sustancias ácidas, pero donde se liberan iones
OH- o hidroxilo. Para bases débiles, se establece rápidamente un estado de
equilibrio iónico, para el cual se tiene una constante de disociación, conocida como
la constante de basicidad, Kb. En forma general el proceso para una base se
representa así:
𝑀𝑂𝐻(𝐴𝐶) ⇌ 𝑀+ (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑐)
Reacción 2: Disociación parcial de una base
Donde Kb será igual a:
[𝑀+ (𝑎𝑐)]. [𝑂𝐻 − (𝑎𝑐)]
𝐾𝑏 =
[𝑀𝑂𝐻(𝑎𝑐)]
Ecuación 2: Constante de basicidad (Kb)
El agua pura posee una reducida capacidad para conducir la electricidad, por lo cual
se clasifica como un electrolito débil. Esta propiedad se debe a la presencia de
iones, en muy bajas concentraciones, que sólo pueden provenir de la ionización de
parte de las moléculas de agua. Durante el proceso de disociación o ionización del
agua, algunas moléculas actúan como ácidos y otras como bases, propiciando un
intercambio de protones como se presenta a continuación:
𝐻2 𝑂 (𝑙) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑐)
Reacción 3: Reacción de ionización natural del agua
La disociación del agua representa una situación de equilibrio:
[𝐻3 𝑂+ ]. [𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑒 =
[𝐻2 𝑂]2
Ecuación 3: Constante de equilibrio para la ionización del agua
En la cual, la proporción de moléculas disociadas es muy baja: cerca de una por
cada quinientos millones de moléculas. Por esta razón, la concentración de H 2O
puede considerarse prácticamente constante, con lo cual podemos aplicar el
principio de un sistema en equilibrio heterogéneo, donde el valor de Ke depende
únicamente de las concentraciones de los iones. De esta manera obtenemos que:
𝐾𝑒. [𝐻2 𝑂]2 = [𝐻3 𝑂+ ]. [𝑂𝐻 − ]
Donde 𝐾𝑒. [𝐻2 𝑂]2 da lugar a una nueva constante llamada constante del producto
iónico del agua:
𝐾𝑤 = [𝐻3 𝑂+ ]. [𝑂𝐻 − ]
Ecuación 4: constante del producto iónico del agua
A una temperatura de 25°C, Kw tiene un valor de 1 x 10-14
Como las concentraciones de 𝐻3 𝑂+ y 𝑂𝐻 − es la misma en el equilibrio se puede
decir que:
[𝐻3 𝑂+ ] = [𝑂𝐻 − ] = 1 𝑥 10−7 𝑀
Svante August Arrhenius definió en 1884 que los ácidos eran sustancias químicas
que contenían hidrógeno, y que disueltas en agua producían una concentración de
iones hidrógeno o protones, mayor que la existente en el agua pura. Del mismo
modo, Arrhenius definió una base como una sustancia que disuelta en agua
producía un exceso de iones hidroxilo, OH.
En resumen:
Los ácidos liberan iones hidrógeno en agua.
Las bases liberan iones hidróxido en agua.
La teoría de Arrhenius ha sido objeto de críticas. La primera es que el concepto de
ácidos se limita a especies químicas que contienen hidrógeno y el de base a las
especies que contienen iones hidroxilo, cuando realmente existen compuestos que
se comportan como ácidos y bases sin necesidad de presentar estos iones. La
segunda crítica es que la teoría sólo se refiere a disoluciones acuosas, cuando en
realidad se conocen muchas reacciones ácido-base que tienen lugar en ausencia
de agua.
Por ejemplo, cuando el cloruro de hidrógeno gaseoso, HCl, se disuelve en agua, se
disocia en iones hidrógeno, H+, y iones cloruro, Cl–:
Reacción 6: Ionización del agua y producción de un ácido conjugado en presencia de una base según la teoría
de ácidos y bases de Brönsted-Lowry
Reacción 7: Ionización del agua y producción de una base conjugada en presencia de un ácido según la teoría
de ácidos y bases de Brönsted-Lowry
1
Tomados de: http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/361-teorias-acido-base.html
Como se puede observar, el agua puede comportarse como ácido en algunos
casos y en otros como base, por eso se dice que es un anfótero.
A una base y un ácido que difieren sólo en la presencia o ausencia de un protón, se
les conoce como par conjugado ácido-base:
La teoría de ácidos y bases fue ampliada enormemente por Gilbert Lewis en 1923.
Destruyendo lo que él llamo “el culto del protón”, Lewis propuso que los ácidos
podían definirse como receptores de pares de electrones y las bases como
donantes de pares de electrones. En la teoría de Lewis, el protón no es el único
ácido, sino también muchas otras partículas. Por ejemplo, el cloruro de aluminio y
el trifluoruro de boro reaccionan con aminas en la misma forma que lo hace un
protón.
Reacción 10: Ionización del agua y participación de ácidos como
receptores de pares de electrones y las bases como donantes de pares
de electrones
En los ejemplos anteriores, el cloruro de aluminio y el trifluoruro de boro aceptan el
par de electrones de la amina lo mismo que sucedería con un protón. Esto se debe a
que los átomos centrales de aluminio y boro sólo tienen un sexteto de electrones y
por lo tanto son deficientes de electrones.
Esta definición implica que las moléculas de los ácidos deben poseer orbitales
vacíos para alojar electrones, al tiempo que las bases deben tener llenos los
orbitales correspondiente, para poder ceder la pareja de electrones libres.
10. Concepto de pH
2. Una solución de base débil más una sal iónica soluble de dicha base débil. A
esto se le conoce como buffer básico.
Aplicando logaritmos
log ( H+ ) = log Ka + log (HA ) - log ( A-)
Multiplicando por -1
- log (H+ ) = - log Ka - log (HA ) + log ( A- )
Si hacemos que:
• - log ( H+ ) = pH
• - log Ka = pKa
Se obtiene la ecuación de Henderson-Hasselbalch
[𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
[𝐻𝐴]
Suponemos que x es despreciable frente a 0,5, ya que el bajo valor de la constante Kb nos
permite suponer que la variación de la concentración de la base es muy pequeña, entonces:
x2 / 0,5 = 1,8 · 10-5
x2 = 3,6 · 10-5
x = 6 · 10-3 M
[OH-] = x = 3 · 10-3 N
pOH = -log [OH-] = -log [3 · 10-3] = 2,5
pH= 14 - pOH= 14 - 2,5= 11,5
Ejemplo práctico 3:
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻3 𝑂+ ] = 4,5
[𝐻3 𝑂+ ] = 10−4,5 = 3,16 𝑥 10−5 𝑀
𝑝𝑂𝐻 = 14 − 4,5 = 9,5
[𝑂𝐻 − ] = 10−9,5 = 3,16 𝑥 10−10 𝑀
Ejemplo práctico 4:
Calcule el pH de una solución que contiene 0,3 molar de ácido Acético (CH3COOH)
y 0,4 molar de Acetato de Sodio (CH3COONa). (Ka=1,8 x 10-5)
Calcule el nuevo pH si se le añade 0,02 M de HCl
Calcule el nuevo pH si se le añade 0,02 M de NaCl
Se trata de una solución buffer ácida. Por lo tanto para hallar el pH será:
[𝑆𝑎𝑙]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
[á𝑐𝑖𝑑𝑜]
Inicialmente el pH será:
[0,4 𝑀]
𝑝𝐻 = − log(1,8 𝑥 10−5 ) + 𝑙𝑜𝑔 = 4,87
[0,3 𝑀]
Al añadir 0,02 M de ácido se rompe el equilibrio, que se restablece, con la captura
de los hidronio (H+) por el ión acetato, produciendo ácido acético. La relación de
combinación es 1:1, significa que los iones acetato se consumen, al mismo tiempo
que la cantidad de ácido aumenta. Por lo tanto: