ALDEHÍDOS Y CETONAS

RESUMEN

En el laboratorio se realizó diferentes reacciones con los aldehídos y cetonas para

conocer su comportamiento y para reconocer que producto se obtenía durante ella como
presenciar así los cambios que presentaron durante la reacción como el color del
precipitado que se formó y para conocer su porcentaje de rendimiento el cual para el
procedimiento de bisulfito de sodio dio un precipitado de 0.6119 g el cual obtuvo un
porcentaje de recuperación del 79.24%, para la formación de fenilhidrazonas dio 0.4293 g
con un porcentaje de rendimiento del 46.83%, para la reacción de Canizzarro dio 0.4185
g con un porcentaje de rendimiento del 48.40% y para la prueba de yodoformo dio 0.1746
g con un porcentaje de rendimiento del 28.94%.

DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS.

Los datos obtenidos en la práctica de aldehídos y cetonas se mostraran en la tabla 1:

Tabla 1. Resultados de reacciones con aldehídos y cetonas.

Procedimiento papel
filtro(g) papel
1.0 mL bisulfato de sodio+ 0.5996
1.0 mL pentanal + baño de
agua- hielo+ filtración
1.0 mL 2,4-dinitrofenil
hidracina+ 0.5 mL pentanal
+ baño de agua- hielo+
filtración
1.0 mL 2,4-dinitrofenil
hidracina+ 0.5 mL etilmetil
cetona+ baño de agua-
hielo+ filtración
Precipi. + Precipi observaciones
. (g)
filtro (g)
1.2115 0.6119 Al adicionar las 2 soluciones se
presentaron dos fases una amarrilla
aceitosa y otra incolora se agita y no
presenta cambio pero se pone al frio y
un tiempo después precipita pero el
precipitado presenta una forma
gelatinosa y después se filtra.
0.6295 1.0588 0.4293 Ala adicionar ambas soluciones se
agitaron y generaron un precipitado de
color amarillo, pero aun así se colocó en
frio para que siguiera precipitando y
después se filtra.
0.6633 1.0818 0.4185 Al adicionar ambas soluciones y al
agitar se presenta el precipitado de
inmediato de color amarillo anaranjado
pero aun así se coloca en frio donde el
precipitado se vuelve más denso y
después se filtra.

0.5 mL benzaldehído+ 2.5 0.6466 0.8218 0.1746 Al adicionarse las 2 primeras sustancias
mL KOH al 30% desprende esta se solidifica y coge un color blanco
calor y se solidifica se filtra el cual se filtra y al disolver en agua es
se disuelve en agua + 0.5 incolora, pero al adicionar el ácido
mL de HCl al 10%+ concentrado se presenta una
 filtración precipitación de color blanco.
1.0 mL agua + 8 o 10 cuando se adiciono el yodo y el agua
gotas etilmetilcetona + 2.0 esta tiene una tonalidad café y aunque
mL sln de yodo en yoduro tuviera gotas de etilmetilcetona no
de potasio+ gotas de KOH cambio luego cuando se le adiciono el
al 10% + calentar+ KOH y se calentó eso se tornaba de
filtración color amarillo clarito y cuando hirvió
quedo una o incolora pero no había
precipitado

Cálculos. % rendimiento

Procedimiento 1. Se utiliza la ecuación 2.

Reactivo limite. peso experimental

%RED= x 100
peso teorico
1.0 mL NaHSO3 una densidad de 0.423
g/mL, 1.0 mL pentanal una densidad de Se reemplazan los valores y se obtiene:
0.809 g/mL
0.6119 g
%RED= x 10 0=79.24 %
0.423 g Na HSO3 1 mol Na HSO 3 0.7722 g
x x 1.0 mL
mL 104.068 g
Procedimiento 2.1
¿ 0.00406 mol Na HSO 3 Limitante
Reactivo limite.
0.809 g C 5 H 10 O 1 mol C5 H 10 O
x x 1.0 mL 1.0 mL 2,4-dinitrofenilhidrazina una
mL 86.132 g densidad de 0.680 g/mL, 0.5 mL pentanal
una densidad de 0.809 g/mL.
¿ 0.00939 mol C 5 H 10 O
0.680 g C 6 H 6 N 4 O4 1 mol C6 H 6 N 4 O4
(CH3 (CH2)3 CH(SO3Na)OH) teórico x x 1.0 mL
mL 198.140 g
1 mol produc .
0.00406 mol Na HSO3 x ¿ 0.00343 mol C 6 H 6 N 4 O4 Limitante
1mol Na HSO3

190.198 g produc . 1mol C 5 H 10 O

x =0.7722 g producto 0.809 g C5 H 10 O x x 0.5mL
1 mol producto 86.132 g

Peso precipitado ¿ 0.00469 mol C 5 H 10 O

Se utiliza la ecuación 1. (CH3(CH2)3C(NNHC6H3(NO2)2)H) teórico

precipi.( g)=precipi . y papel filtro ( g )− papel filtro(g) 1 mol produc .

0.00343 mol C 6 H 6 N 4 O4 x x
1 mol C6 H 6 N 4 O4
Se reemplaza y se obtiene:
267.252 g produc .
1.2115 g−0.5996 g=0.6119 g =0.9167 g producto
1 mol producto

Peso precipitado
Se utiliza la ecuación 1. % rendimiento

Se reemplaza y se obtiene: Se utiliza la ecuación 2.

0.4293 g Precipitado. Se reemplazan los valores y se obtiene:

% rendimiento %RED=48.40 %

Se utiliza la ecuación 2. Procedimiento 3.

Se reemplazan los valores y se obtiene: Reactivo limite.

%RED=46.83 % 0.5 mL Benzaldehído una densidad de

1.05 g/mL, 2.5 mL hidróxido de potasio al
Procedimiento 2.2 30% potasio puro de 0.75 mL una
densidad de 2.04 g/mL.
Reactivo limite.
1.05 g C 6 H 5 CHO 1 mol C6 H 5 CHO
1.0 mL 2,4-dinitrofenilhidrazina una x x 0.5 mL
densidad de 0.680 g/mL, 0.5 mL mL 106.130 g
etilmetilcetona una densidad de 0.805
¿ 0.00494 mol C 6 H 5 CHO Limitante.
g/mL.

0.680 g C 6 H 6 N 4 O4 1 mol C6 H 6 N 4 O4 2.04 gC 6 H 5 CHO 1mol C 6 H 5 CHO

x x 1.0 mL x x 0.75 mL
mL 198.140 g mL 56.108 g

¿ 0.00343 mol C 6 H 6 N 4 O4 ¿ 0.02730 mol C 6 H 5 CHO

Limitante

1mol C 5 H 10 O El reactivo limitante será el benzaldehído

0.805 g C5 H 10 O x x 0.5mL y con éste es posible hallar la cantidad de
72.110 g
moles de nuestro primer precipitado, el
¿ 0.00558 mol C 5 H 10 O benzoato de potasio

1 mol C 7 H 5 O 2 K
CH3 CH2 C(N NH C6H3(NO2)2)CH3 teórico 0.00494 mol C 6 H 5 CHO x x
1 mol C 6 H 5 CHO
1 mol produc .
0.00343 mol C 6 H 6 N 4 O4 x x
1 mol C6 H 6 N 4 O4 160.210 g C 7 H 5 O2 K
=0.7914 g C 7 H 5 O 2 K
1 mol C7 H 5 O 2 K
252.084 g produc .
=0.8646 g producto
1 mol producto El benzoato de potasio, 0.5 mL de HCl
concentrado con una densidad de 1.12
Peso precipitado g/mL
1 mol C7 H 5 O2 K
Se utiliza la ecuación 1. 0.7914 g C 7 H 5 O2 K x
160.210 g
Se reemplaza y se obtiene:
¿ 0.00494 mol C 7 H 5 O2 K Limitante.
0.4185 g Precipitado.
1.12 g HCl 1 mol HCl
x x 0.5 mL=0.0153mol HCl
mL 36.460 g
El reactivo limitante es el benzoato de
potasio y con éste se efectúa el
procedimiento.
C6H5COOH teórico
1 mol C 6 H 5 COOH
0.00494 mol C 7 H 5 O 2 K x
1 mol C 7 H 5 O 2 K
122.120 g C 6 H 5 COOH
=0.6033 g C 6 H 5 COOH instrumentos o por la persona que los
1 mol C6 H 5 COOH
Peso precipitado
Se utiliza la ecuación 1.
Se reemplaza y se obtiene:
0.1746 g Precipitado.
% rendimiento
Se utiliza la ecuación 2.
Se reemplazan los valores y se obtiene:
%RED=28.94 %
En el procedimiento 4 como no se
obtuvo precipitado no se realizó los
cálculos.
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Bisulfito de sodio: Al mezclar pentanal
con bisulfito de sodio se produce una
reacción bisulfitica, esta reacción la dan
los aldehídos, en la cual el doble enlace
del primero se destruye quedando así él
oxígeno y el carbono con un electrón
desapareado. Esta adicción se hace
gracias al ataque nucleofílico por parte
del bisulfito sobre el carbonilo. Ya que a
temperatura estos dos compuestos no
reaccionan entonces para poder que la
reacción ocurra se sometió a una baja
en la temperatura. El compuesto
carbonilo tiene la capacidad de volver a
generarse en presencia de ácidos o
bases. A este compuesto simplemente
se lo llama acetonabisulfito sódico. La
aparición de este precipitado demuestra
la presencia de carbonilo1. Se presentó
un alto porcentaje de recuperación en
x comparación con los otros, aunque no de
un 100% lo cual se debe a errores en la
mediciones ocasionadas ya sea por los
manipula. La reacción que se presenta
es la siguiente.
Reacción 1.
O
||
CH3CH2CH2CH2- C -H + Na+HSO-3 CH3CH2CH2CH2-C -SO3 + Na+
Pentanal Bisulfito de sodio acetonabisulfito sódico
Formación de fenilhidrazonas: Ambos
se identifican por la formación de 2,4
dinitrofenilhidrazonas por reacción con
2,4 dinitrofenilhidracina, obteniendo un
precipitado. Si el producto cristalino es
amarillo, esto es indicación de un
compuesto carbonílico saturado, si se
obtiene un precipitado naranja indica las
presencia de un sistema alfa, beta –
insaturado y un precipitado rojo es
indicativo de una cetona o un aldehído
aromático, en este caso se obtuvo un
precipitado amarillo en uno mientras que
el otro era a amarillo con anaranjado. 2
Al mezclar la dinitrofenilhidracina con el
pentanal se formó un precipitado de
color amarillo esto es debido a la
formación de hidracina. Cuando este se
enfrió se pudieron ver las dos fases la
solución y el precipitado. Existen algunos
compuestos que tienen el grupo –NH2 el
cual al reaccionar se unen al grupo
carbonilo de la sustancia la cual
reacciona. Al mezclar
dinitrofenilhidracina con la etilmetilcetona
él líquido que se formo tiene un color
amarillo anaranjado. Lo que se produce
tiene como consecuencia la formación de
agua debido a que esta sale después de
que uno de los carbonos hace un doble
enlace con el nitrógeno, para la reacción
con la etilmetilcetona la reacción acurre
de manera rápida y fue positiva para
ambos casos debido a la formación del
solido amarillo anaranjado, los cristales
después de la filtración fueron amarillo
claros para el pentanal lo que indica la
presencia de un compuesto carbonílico
saturado y para el del etilmetilcetona con
cristales anaranjados indican
presencia de un sistema alfa, beta-
insaturado, esta prueba no diferencia a
un aldehído de una cetona, solo indica la
presencia del grupo carbonilo3. los
porcentajes de recuperación fueron de
46.83% y 48.40% respectivamente lo
cual es muy poco ocasionado en gran
parte a errores en la mediciones
ocasionadas ya sea por los instrumentos
o por la persona que los manipula. La
reacción que se presenta es la siguiente.
Reacción 2.1
Reacción 2.2
la
Reacción de Canizzarro: Cuando se
filtran se forman cristales amarillos que
son de benzoato de potasio. Esta es la
adición de una base diluida al aldehído
conduciendo a la formación de
hidroxialdehído a través de la
condensación alcohólica. Cuando el
benzaldehído reacciona con el hidróxido
la de potasio sufre una autoxidación-
reducción, en temperatura ambiente.
Esto es debido a la carencia de
hidrógenos. Después se desprende calor
y él líquido de color café se solidifica por
la formación de benzoato de potasio el
cual se precipita y alcohol bencílico que
posteriormente reacciona con el ácido
clorhídrico para formar así cloruro de
bencilo, la cual es una sal y un sobrante
de agua dentro de la solución.4
Este mecanismo de auto-oxidación
implica la transferencia de un ion hidruro
desde el intermedio de reacción,
resultante del ataque de OH- al
carbonilo, hasta una segunda molécula
de aldehído.
La capa alcalina de la primera extracción
se acidifica con HCl, precipitando el
ácido benzoico. La cantidad de benzoato
de potasio atrapada en los tubos se lava
y arrastra con un poco de agua, para
filtrarla5. Así como en los anteriores
procedimientos aquí también se vio un
bajo rendimiento el cual fue de un
28.94% el cual es el más bajo de todos
debido a que tal vez se perdió
precipitado durante la filtración y al mal
manejo de los instrumentos. La reacción
que se presenta es la siguiente.
Benzaldehído benzoato de potasio
Prueba de yodoformo: Las cetonas
metílicas reaccionan con halógenos en
medios básicos generando carboxilatos y
haloformo.
El mecanismo consiste en halogenar
completamente el metilo, sustituyendo en
una etapa posterior el grupo -CX3
formado por -OH. El grupo CI3- es muy
básico y desprotona el ácido carboxílico
formándose yodoformo y el carboxilato.6
Esta reacción (con yodo) puede
emplearse como ensayo analítico para
identificar cetonas metílicas
aprovechando que el yodoformo precipita
de color amarillo. En la prueba de
yodoformo sirve para determinar la
presencia de metilcetonas, etanal y
alcoholes que puedan dar origen a
metilcetonas para que se forme el
precipitado amarillo de yodoformo es
necesaria la presencia de hidrógenos
acidicos que puedan ser sustituidos por
átomos de yodo. En esta prueba se
utilizó hidróxido de potasio el cual no
reacciona con los hidrógenos acidicos.7
PREGUNTAS.
1. ¿La reacción de bisulfito de sodio es
general para todos los aldehídos y
cetonas? Explique su respuesta.
Todos los aldehídos, las metilcetonas y
algunas cetonas cíclicas reaccionan con
solución acuosa saturada de bisulfito de
sodio (40%) produciendo compuestos de
adición bisulfitica que se separan como
sólidos cristalinos. Esta reacción se da
específicamente en este tipo de
compuestos ya que estos forman
fácilmente un aducto de bisulfito de sodio
insoluble en alcohol, debido al poco
impedimento estérico que presentan, lo
cual permite que se adicione fácilmente
al doble enlace un grupo
sustituyente grande como el NaSO3-. 8
2. ¿Cuáles otras dan positivas la prueba
del yodoformo? ¿Esta es la prueba
general para todas las cetonas? ¿Por
qué?
Para esta prueba de halogenación en
presencia de una base es positiva para
todas las cetonas con formula estructural
R-CO-CH3, o bien llamadas metilcetonas.
Esta especificación se da porque el
precipitado de color amarillo es el
haloformo o yodoformo y se forma luego
de la separación del grupo metilo del
resto de la cadena, esta reacciona con el
halógeno, de tal manera que produce el
yodoformo. 6
3. En un cuadro escriba las principales
reacciones de aldehídos y cetonas.
Tabla 1. Reacciones de aldehídos y cetonas.7
Nombre de la Reacción General
Reacción
Oxidación de
alcoholes(Aldeh
ídos)
 Oxidación de alcoholes primarios, por acción de
alcoholes(ceton
as) agentes oxidantes no necesariamente
fuertes. Los siguientes agentes oxidantes
son utilizados con frecuencia: 7
Oxidación de
aldehído
Dicromato, Ión plata, Reactivo de Tollens
una solución alcalina de nitrato de plata
que contiene el ión diaminplata,
Adición de Ag(NH)+, Reactivos de Benedict y
Agua(aldehídos) Fehling son soluciones alcalinas de
sulfato de cobre y son el agente reductor
en la prueba.
Adición de
Alcoholes CETONAS: Las cetonas usualmente no
se oxidan por acción de oxidantes
Reducción(alde débiles sino que precisan en específicas
hído) condiciones enérgicas, ya que necesitan
la ruptura de enlaces carbono−carbono y
lo hacen generalmente en alcoholes
Reducción(Ceto
secundarios. Sin embargo, las cetonas
na) que contienen un grupo carbonilo unido a
un carbono que soporta un grupo
hidroxilo dan pruebas positivas con los
reactivos de Tollens, Benedict y Fehling.
Estos compuestos se llaman alfa-
4. ¿Cuáles son los agentes reductores y hidroxialdehídos y alfa-hidroxicetonas, y
oxidantes utilizados con mayor sus estructuras generales son:7
frecuencia en las reacciones de
aldehídos y cetonas? alfa-hidroxialdehídos alfa-hidroxicetonas

En las reacciones en general con

aldehídos y cetonas, estas actúan como
agentes reductores. Los aldehídos y
cetonas pueden reducirse
hidrocarburos con los reactivos que los
reducen y actúan como agentes
oxidantes son:7
Aluminio, Hidruro de litio, hidrogenación
catalítica, Zinc amalgamado y ácido
clorhídrico concentrado (Reducción de
Clemmensen), Hidracina, NH NH y una
base fuerte como KOH o t−butóxido de
potasio (Reducción de Wolff−Kishner).
ALDEHIDOS: Los aldehídos se oxidan
con facilidad en ácidos carboxílicos y
Las metilcetonas se oxidan suavemente
a por medio de un hipohalogenito en la
reacción del haloformo o reacción de
Lieben. La importancia analítica de esta
reacción, se debe a que la oxidación con
el reactivo de Tollens es útil en la
detección de aldehídos y, en particular,
para diferenciarlos de las cetonas.7
5. ¿Cuáles son los métodos más
empleados en la industria para obtener
etanal y propanona?
MÉTODO 1: Proceso de H.Hock: La
acetona es obtenida "vía cumeno",
Reacción general:
mediante una oxidación en fase líquida
del cumeno hacia hidroperóxido de
cumeno (CHP), seguida por una
descomposición catalítica del CHP hacia
MÉTODO 3: Oxidación de alcohol etílico
la acetona. La cetona, el cumeno sin
usando como catalizador cobre:10
convertir y subproductos son destilados
mediante una serie de torres de
destilación, para recuperar la acetona de
gran pureza y reciclar cumeno9. MÉTODO 4: Adición de una molécula de
agua al triple enlace del acetileno en
presencia de sulfato mercúrico y ácido
sulfúrico. En esta reacción se obtiene
enol que por su inestabilidad se
isomeriza por reagrupamiento, formando
MÉTODO 2: Reacción de etileno con una el acetaldehído o etanal.10
solución diluida de ácido clorhídrico y en Además del etanal, esta reacción
presencia de catalizadores como cloruros produce una serie de derivados, todos
de paladio y de cobre. La regeneración ellos aprovechables, tales como ácido
del catalizador se lleva a cabo en acético, etanol, acetato de etilo y
presencia de oxígeno. 10 acetona, entre otros.
De acuerdo con cada etapa del proceso
de obtención de acetaldehído se
efectúan las siguientes reacciones: Por otra parte, la propanona o acetona,
de fórmula CH3COCH3, se prepara por
destilación seca del acetato de calcio:
En este paso, se lleva a cabo la
oxidación al etileno (CH3CH3) por efectos
del paladio (Pd), el cual, a su vez reduce
su estado de oxidación a cero (0).Por lo
Se separa el destilado para purificar el
tanto, se requiere regenerar el Pd2+ por lo
producto, en forma de acetona bisulfito
cual se introduce la siguiente reacción:
de sodio:

El alto potencial de oxidación del paladio

(Pd) hace que se tome cloro (Cl) del
cloruro cúprico (CuCl2), generando
cloruro cuproso (CuCl). La presencia del
cloruro cúprico también tiene un efecto
catalítico sobre el etileno: Otra forma de separar es mediante des-
hidrogenación catalítica del alcohol
propílico secundario, con cobre como
Por último, se deber regenerar el cloruro catalizador:
cúprico en presencia del HCl:

CONCLUSIONES
1. La reacción de adición
nucleofílica en las cetonas dan
origen a alcoholes terciarios
2. Análisis de aldehídos
cetonas Aldehídos y cetonas
se caracterizan por adición
de reactivos nucleofílicos al
grupo carbonilo
3. Un aldehído o una cetona
reaccionará con 2,4-
dinitrofenilhidracina para
formar un sólido insoluble,
amarillo.
4. Los aldehídos y cetonas son
producidos por la oxidación de
alcoholes primarios
secundarios, respectivamente.
Por lo general, los aldehídos son
más reactivos que las cetonas y
son buenos agentes reductores.
Un aldehído puede oxidarse al
correspondiente ácido
carboxílico; en cambio, las
cetonas son resistentes a una
oxidación posterior.
5. La prueba de yodoformo solo da
positiva, utilizando hidróxido de
yodo.
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