1

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 2

SOLUCIONES IDEALES
(Líquido-Líquido)
Miscibilidad: capacidad de un líquido para disolverse en otro.

 Al mezclar 2 líquidos, éstos se disuelven sin

absorber ni desprender calor.
 Sus volúmenes resultan aditivos (los
volúmenes iniciales de cada sustancia líquida
se suman para dar el volumen final de
solución).
 Tanto las sustancias líquidas como sus mezclas
cumplen las leyes de Dalton, Raoult y Henry.
 3

SOLUCIONES REALES
(Líquido + líquido)
 La formación de la solución puede estar asociada a
un proceso ENDOTÉRMICO o EXOTÉRMICO.
 Si las interacciones entre moléculas de [soluto-
solvente] son más débiles que las interacciones
entre moléculas de [soluto-soluto] o de [solvente-
solvente], el proceso de disolución es
ENDOTÉRMICO.
 Si las interacciones entre moléculas de [soluto-
solvente] son más fuertes que las interacciones
entre moléculas de [soluto-soluto] o de [solvente-
solvente], el proceso de disolución es
EXOTÉRMICO.
 4

SOLUCIONES IDEALES BINARIAS (A+B):

Soluto volátil
LEY DE RAOULT: a T = cte PA= xA· P°A PB= xB· P°B
PA = presión parcial de vapor de A
PB= presión parcial de vapor de B
P°A= presión de vapor de A puro
P°B= presión de vapor de B puro
xA = fracción molar de A en la fase L.
Solvente
puro en fase
Soluto volátil: 2
componentes xB = fracción molar de B en la fase L.
líquida y en fase líquida
vapor y vapor

LEY DE DALTON- Presión de vapor Total en equilibrio

con una solución líquida de 2 componentes A y B:
PT = PA + PB PT = xA· P°A + xB· P°B
También se cumple que: PA= yA PT PB= yB PT
yA: fracción molar de A en fase vapor
yB: fracción molar de B en fase vapor
 5

Diagrama de equilibrio
liquido - vapor

A TEMPERATURA CONSTANTE
 6

Presiones parciales
Gráfico P vs x, a T=cte T=cte
P
PA= xA P°A P°A
LIQUIDO
PB= xB P°B= (1- xA) P°B

Si xA = 0 PA=0 y PB= P°B PA

Si xA= 1 PA= P°A y PB= 0 P°B

VAPOR

Las presiones parciales varían

linealmente con la fracción molar
del componente en la fase líquida.
xA =0 xA xA=1
xB=1 xB xB=0
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Diagrama P-x para una
disolución ideal líquido-líquido
Ecuación de la recta con ordenada al
PA= xA P°A
origen=0 y pendiente P°A (Gráfico P vs x)
PB= xB P°B
Para xA = 1 (A puro) la presión es P°A;
PT =PA+PB
xA=0 (B puro) la presión es P°B
PT = xA P°A +xB P°B
P T=cte
PT = xA P°A + (1– xA) P°B
P°A
PT = xA P°A + P°B – xA P°B Presión de vapor total
PT = xA (P°A – P°B) + P°B de la disolución (P T)

La presión total varía

linealmente con la fracción LIQUIDO VAPOR
molar de los componentes en PA
P°B
la fase líquida
La presión parcial de vapor de
cada componente en una
PB
disolución ideal es menor que
la presión de vapor que tiene
de cada líquido puro. 0 xA
1
 8

EL COMPONENTE MÁS VOLÁTIL PRESENTA:

 Mayor presión de vapor a igual temperatura del sistema.
 Menor temperatura de ebullición a igual presión del sistema.
En el ejemplo anterior, a temperatura constante, se observa que
A tiene mayor presión de vapor que B, por lo tanto A es más
volátil que B.

P°A> P°B

COMPOSICIÓN DE LA FASE LÍQUIDA Y DE LA FASE

VAPOR EN EL EQUILIBRIO L-V
Composición de la fase líquida (ley de Raoult): PA= xA P°A

Composición de la fase vapor (ley de Dalton): PA= yA PT

Se cumple: PA= xA P°A = yA PT

 9

Presión total en función de xA e yA

Diagrama de equilibrio líquido-
T=cte
vapor a una dada temperatura
(cte) de una solución ideal,
donde A es más volátil que B. P P°A

Diagrama P - xA y P- YA a T=cte Líquido

para una solución ideal
líquido-líquido L+V
1,F 1,G

P°B
La curva de composición de
vapor (T vs YA) se encuentra por yA1 vapor
debajo, ya que la fase vapor es xA1
mas rica en el componente más
volátil (Regla de Konowaloff)
B xA yA A
 10

Diagrama de equilibrio
liquido - vapor

A PRESIÓN CONSTANTE
 11

Diagrama de equilibrio líquido

vapor a presión constante
Presión constante,
P=cte
A es más volátil que B
TebA < TebB

La curva de ebullición es la
curva formada por los infinitos
puntos de ebullición.
La curva de condensación es la
curva formada por los infinitos
puntos de condensación. YB,G XB,D XB,F
 12

Diagramas equilibrio liquido-vapor

P y T ctes. Líquidos reales
T=cte P=cte

P T
Líquido Vapor T°B
P°A
Comportamiento
Ideal

L+V L+V

Líquido
P°B

T°A
Vapor xA1
yB1 xB1 yA1

A xB , yB B A xB yB B
 13

Destilación: procedimiento de separación de los

componentes de una solución basado en las diferencias de
temperatura de ebullición
 14

DESTILACIÓN FRACCIONADA – RECTIFICACIÓN

Equipo de laboratorio
 15

Plato n

Mezcla inicial, XA=0,2.

Alimentación Cuando hierve, el vapor
asciende, luego condensa,
y posteriormente hierve
liquido más rico en A. Así,
el vapor se hace cada vez
más rico en el componente
más volátil (regla de
Plato 1 Konowalov).

http://apuntescientificos.org/binariosuvm.html
Ver el ejemplo del título “Destilación Fraccionada”

1-En el calderín, se coloca una mezcla de líquidos A y B, A es más volátil.

2-A medida que la mezcla asciende se hace rica en A (xA crece, es más volátil, y la T
disminuye, tiene menor T de ebullición.
3-Al final de la destilación fraccionada, se extrae por la parte superior, A puro, y por la
parte inferior, B puro.
 16

Mezcla Tolueno -Benceno

 17

Enunciado de la ley de Henry

Sistema: Gas - Líquido
Ejemplo: O2 (g) + agua (l)
CO2 (g) + agua (l)

"La concentración de un gas disuelto en un

liquido, a una determinada temperatura T,
es directamente proporcional a la presión
parcial que ejerce el gas sobre el liquido en
que se disuelve."
 18

La SOLUBILIDAD de un gas (C) en un líquido es

directamente proporcional a la presión que ejerce
el gas en la solución.

La ley de Henry: C = H . P

C: concentración del gas en solución (mol/L)

P: presión del gas (en atm)
H: constante de Henry (el valor de esta constante depende de
la naturaleza del gas a disolver, y del líquido en que se
disuelve).
 19

SOLUCIONES REALES:
NO TIENEN UN COMPORTAMIENTO
IDEAL
Hay interacción entre las moléculas de
soluto y solvente, provocan absorción o
desprendimiento de calor, variaciones de
volumen

PRESENTAN DESVÍOS A LAS LEYES

DE DALTON, RAOULT Y HENRY
Soluciones reales: Desviaciones 20

positivas de la presión de vapor de

soluciones reales.
Las interacciones intermoleculares
en la solución son más débiles que
en los líquidos puros, lo que
implica que "las moléculas pueden
pasar a la fase gaseosa con mayor
facilidad".
 Las moléculas de los componentes
tienen mayor energía en la solución
que al estado puro, mezclas son
endotérmicas.
 Las fuerzas de atracción entre A-A y B-
B, son mayores que entre A-B.
En estos casos, Pi> Pi ideal
El sistema presenta “desviación
positiva a la Ley de Raoult”.
 21

Soluciones reales:
Desviaciones Negativas
Las interacciones
intermoleculares en solución son T=cte
más fuertes que en los líquidos
puros. Es el caso de soluciones
que presentan enlaces puente
hidrógeno.
 Moléculas de los componentes
tienen menor energía en
solución que al estado puro,
mezclas son exotérmicas.
 Las fuerza de atracción entre
A-B son mayores que entre A-A
y B-B.
Así, Pi< Pi ideal. El sistema
presenta desviaciones negativas
a la Ley de Raoult
 22

Soluciones reales
Desviaciones de la presión de
vapor
Cuando se produce un máximo o un mínimo
en la curva de P vs x, también se produce en
la curva de P vs y (composición de fase
vapor)
 23

Soluciones reales:
Azeótropos
P= CTE
 Igual composición
de fase líquida y
T°A Vapor vapor , xA = yA
 Se comporta como
una sustancia
T°B pura.
 T ebullición y
Composición
conocido para
cada mezcla
binaria
Líquido
 24

Soluciones Azeotrópicas
Solución propanol-agua

P=cte
.

Azeótropo

La curva de temperatura de ebullición muestra un mínimo , o sea

máximo de presión de vapor. La composición de la fase líquida y
vapor son idénticas. Se denominan puntos azeotrópicos. En las
soluciones que forman azeótropos no es posible separar sus
componentes mediante destilación fraccionada.
 25

El máximo de presión de vapor se

corresponde con un mínimo de T de ebullición
 26

Mínimo de presión de vapor, corresponde

máximo de temperatura de ebullición

No se pueden obtener los componentes puros por destilación fraccionada.

27
 28

Trabajo Práctico N° 7 Propiedades Coligativas

14) A 50 °C la presión de vapor del Benceno C6H6 es 271 mmHg, y
la del Tolueno C7H8 es 92,6 mmHg. Calcular en condiciones de
equilibrio L-V:
a) La presión de vapor de una mezcla ideal que contiene en fase
líquida 100 g de cada componente.
b) La composición en fracción molar de la fase vapor
R: a) P=188,01 mmHg ; b) YC6H6= 0,778 ; YC7H8= 0,222

15) A 80 °C la presión de vapor de Acetona C3H6O es 1610 mmHg,

y la de Tolueno C7H8 es 290 mmHg. Calcular:
a) La composición de la fase líquida de una mezcla supuesta ideal
de Acetona y Tolueno que hierve a 80 °C y 1 at de presión. R: a)
%C3H6O=35% ; %C7H8 =65%
b) La composición de la fase vapor en el equilibrio.
R: a) XC3H6O=0,35 ; XC7H8 =0,65 ; b) YC3H6O=0,75 ; YC7H8=0,25