Unidad VII:

Fraccionamiento e Identificacin de Componentes

Qumica Orgnica

Fraccionamiento de Crudo (Destilacin)

El primer proceso que se
le practica al petrleo crudo en
las Refineras, es la destilacin
conservativa del mismo, esta
operacin

consiste

en

la

extraccin de todos aquellos

hidrocarburos que pueden ser
obtenidos por destilacin, sin
afectar

su

estructura

molecular.
La

destilacin

fraccionamiento, del crudo es

una operacin que permite
separar cortes o combustibles
de una mezcla compleja de hidrocarburos, como lo es el petrleo. El principio
fsico en el que se basa el proceso es la diferencia de volatilidad de los
componentes, por tal motivo en las columnas fraccionadoras se adecuan las
condiciones termodinmicas para obtener o "condensar" los combustibles
perfectamente especificados.
El fraccionamiento del crudo se completa en dos etapas, en primer lugar se
procesa en unidades de destilacin atmosfrica o Topping, donde la presin de
trabajo es tpicamente 1 Kg/Cm2. Los combustibles obtenidos por este
fraccionamiento son enviados a tanques de despacho o como carga de otras
unidades que completan su refinado.
Gran parte del crudo procesado en los Topping no se vaporiza, ya que para
lograrlo sera necesario elevar la temperatura de trabajo por sobre el umbral de
descomposicin trmica. Por tal motivo este residuo atmosfrico, denominado
crudo reducido, se bombea a la unidad de Vaco, donde se baja la presin a 20
mm Hg (tpico lo que permite destilarlo a mayores temperaturas sin descomponer
la estructura molecular.

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Fundamentos del Proceso de Destilacin.

La destilacin del crudo, se basa en la transferencia de masa entre las fases
lquido - vapor de una mezcla de hidrocarburos.
La destilacin permite la separacin de los componentes de una mezcla de
hidrocarburos, como lo es el petrleo, en funcin de sus temperaturas de
ebullicin.
Para que se produzca la "separacin o fraccionamiento" de los cortes, se
debe alcanzar el equilibrio entre las fases lquido-vapor, ya que de esta manera los
componentes ms livianos o de menor peso molecular se concentran en la fase
vapor y por el contrario los de mayor peso molecular predominan en la fase
liquida, en definitiva se aprovecha las diferencias de volatilidad de los
hidrocarburos.
El equilibrio liquido-vapor, depende principalmente de los parmetros
termodinmicos, presin y temperatura del sistema. Las unidades se disean para
que se produzcan estos equilibrios en forma controlada y durante el tiempo
necesario para obtener los combustibles especificados.
Bsicamente el proceso consiste en vaporizar los hidrocarburos del crudo y
luego condensarlos en cortes definidos. Modificando fundamentalmente la
temperatura, a lo largo de la columna fraccionadora.
La vaporizacin o fase de vapor se produce en el horno y zona de carga de
la columna fraccionadora. En el Horno se transfiere la energa trmica necesaria
para producir el cambio de fase y en la Zona de Carga se disminuye la presin del
sistema, producindose el flash de la carga, obtenindose la vaporizacin
definitiva.
La fase liquida se logra con reflujos o reciclo de hidrocarburos retornados a la
torre. Estos reflujos son corrientes liquidas de hidrocarburos que se enfran por
intercambio con crudo o fluidos refrigerantes. La funcin u objetivo principal de
estos, es eliminar o disipar en forma controlada la energa cedida a los
hidrocarburos en el horno, de esta manera se enfra y condensa la carga
vaporizada, en cortes o fracciones de hidrocarburos especficas, obtenindose los
combustibles correspondientes.

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La columna posee bandejas o platos donde se produce el equilibrio entre los

vapores que ascienden y los lquidos descendentes. En puntos o alturas
exactamente calculadas existen platos colectores desde lo que se extraen los
combustibles destilados.
La diferencia fundamental entre las unidades de Tpping y Vaco es la
presin de trabajo. El Topping opera con presiones tpicas de 1 Kg/cm2
(manomtrica), mientras que en el Vaco trabaja con presiones absolutas de 20
mm de mercurio. Esto permite destilar hidrocarburos de alto peso molecular que
se descompondran o craquearan trmicamente, si las condiciones operativas
normales del Topping fuesen sobrepasadas.
Variables del Proceso
Los paramentos termodinmicos que gobiernan la destilacin son la
temperatura y presin del sistema, por tal motivo consideramos como variables del
proceso todas aquellas que puedan afectar el equilibrio entre las fases vaporliquido.

Temperatura de transferencia. Esta es la mxima temperatura a la

que se eleva el crudo para vaporizarlo, el rendimiento en destilados
depende de esta variable.

Presin de trabajo. Es la presin a la cual se produce la operacin.

Si bien afecta directamente el equilibrio liquido-vapor, generalmente
se trabaja a la menor presin posible, y por ende no se varia
frecuentemente.

Temperatura de cabeza. Es la temperatura en la zona superior de la

columna fraccionadora, se controla con el reflujo de cabeza, este
reflujo es la fuente fra que genera la corriente de lquidos que se
contactan con los vapores, producindose los equilibrios liquido-vapor.

Temperatura del corte. Es la temperatura a la cual se realiza la

extraccin lateral de un combustible. Esta temperatura es controlada
con el reflujo de cabeza y reflujos circulantes. Estos ltimos tienen un
efecto semejante que el reflujo de cabeza y adems precalientan el
crudo, recuperando energa.

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Inyeccin

de

vapor.

El

vapor

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o

(incondensables)

en

las

fraccionadoras disminuye la presin parcial de los hidrocarburos,

estableciendo nuevos equilibrios vapor-lquidos, favoreciendo la
vaporizacin de los componentes ms voltiles. Esto se aplica en la
columna fraccionadora principal como en los strippers de los cortes
laterales.
Economa Asociada
Algunos de los combustibles de las unidades de destilacin atmosfricas se
comercializan directamente ya que tienen la calidad - de combustibles para
despacho, son el mayor contribuyente del pool de destilados medios, pero la
ventaja econmica ms importante, es que se obtienen cortes de hidrocarburos
que son carga de unidades de conversin, que las transforman en productos
valiosos y de fcil comercializacin.
Unidad de Destilacin Atmosfrica o Topping
El crudo antes de ser fraccionado, debe ser acondicionado y preparado
debidamente para lograr una operacin eficiente. La primera etapa se lleva a cabo
en los tanques de recepcin.
El petrleo desgasificado que se recibe en las Refineras, contiene
impurezas que son perjudiciales para los equipos, productos y procesos. Las
impurezas son:
Sales, fundamentalmente cloruros de sodio, calcio y magnesio,
presente en el agua de formacin que tiene el crudo, estas sales en las
condiciones del proceso se hidrolizan formando cido clorhdrico, que es
altamente corrosivo y por ende sumamente perjudicial para los equipos.
xidos de hierro, productos de la corrosin de los equipos y medios
de transporte del crudo desde yacimiento, que afectan los coeficientes de
ensuciamiento de equipos, calidades de productos y catalizadores.
Arcilla, arena, slidos en general, provenientes de la formacin
productora y lodos de perforacin, estos perjudican fundamentalmente los
coeficientes de ensuciamiento de los equipos y afectan la calidad de los
productos residuales por alto contenido de cenizas.

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Compuestos organometlicos, que afectan los catalizadores de

unidades de conversin, desactivndolos.
Cristales de sal u xidos en suspensin, afectando tanto los
productos como los procesos catalticos, el caso de los compuestos de sodio
es especficamente perjudicial para los tubos de los hornos, ya que catalizan
la formacin de carbn, reduciendo la vida til del horno por disminucin del
coeficiente de transferencia de calor.
Para evitar o minimizar los efectos perniciosos de estas impurezas se
realizan fundamentalmente tres tratamientos:
Decantacin en Tanques
Desalado
Inyeccin de Hidrxido de Sodio
Tanques de Almacenaje
El tratamiento en tanque, consiste en decantar el agua libre que tenga el
crudo por gravedad. Por tal motivo la temperatura del tanque es muy importante
en esta etapa, ya que la propiedad fsica que la gobierna es la viscosidad.
Evidentemente a mayor temperatura menor viscosidad, y por lo tanto se mejora la
velocidad de migracin o decantacin del agua, pero se debe tener mucha
precaucin de no superar aquella temperatura que provoque corrientes
convectivas, que perjudican directamente la decantacin.
Para evitar perdida de hidrocarburos voltiles, los tanques poseen techos
flotantes que evitan este tipo de fugas. La temperatura se controla con
calefactores o serpentinas, ubicados en la parte inferior del tanque. Se usa vapor
exhausto como elemento calefactor. El agua purgada, arrastra adicionalmente
slidos en suspensin.
Esta etapa se lleva a cabo bsicamente con tres tanques en simultneo, uno
recibe el crudo de yacimiento, otro esta en decantacin y el tercero que contiene
crudo decantado es del que aspira la unidad.
El crudo "decantado" en tanques es enviado a la unidad de Topping, donde
se lo precalienta con corrientes de mayor temperatura, productos terminados y

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reflujos circulantes, permitiendo recuperar energa calrica, en el circuito de

intercambio.
El circuito de intercambio tiene como funcin, la recuperacin de energa,
generndose un gradiente trmico a lo largo del circuito, que permite minimizar el
consumo de combustible en los hornos de calentamiento. Previo al horno se
realizan dos operaciones de fundamental importancia, el desalado y deshidratado
del petrleo, para lo cual se necesitan condiciones termodinmica especficas.
La segunda etapa de eliminacin de impurezas es el desalado del crudo.
Desalado de Crudo
El propsito de este proceso, es eliminar las sales e impurezas que tienen
los petrleos crudos, carga de las unidades de Topping. Los slidos en
suspensin y las sales disueltas en muy pequeas gotas de agua, dispersas en el
seno del petrleo son extrados en los desaladores ya que es antieconmico
decantarlas y eliminarlas por gravedad en los tanques de almacenamiento. (Figura
1).

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Bsicamente el proceso de desalacin consiste en precalentar el crudo para

disminuir la viscosidad, inyectar agua de lavado o exenta de sales, producir una
mezcla intima entre ambos, contactarla con el agua residual del crudo y
posteriormente separar el agua contendiendo la mayor proporcin de impurezas.
En definitiva se lleva a cabo la disolucin de las sales presentes en el crudo,
generndose pequeos electrolitos (gotas), sensibles a la variaciones de un
campo elctrico.
Para lograr la mezcla se usan vlvulas emulsificadoras o mezcladores
estticos. Posteriormente se lo enva a un acumulador donde se hace fluir la
corriente uniformemente a travs de un campo elctrico de alto voltaje (20.000 V),
generado por pares de electrodos. Las fuerzas elctricas dentro del campo
provocan que las pequeas gotitas de agua coalezcan, formando gotas ms
grandes que pueden decantar en el equipo. El crudo libre de sales (crudo
desalado) sale por la parte superior del equipo.
La coalescencia de las gotas en el desolador es provocada por fuerzas
elctricas generadas entre las gotas de agua. El campo elctrico induce a que las
pequeas gotas se conviertan en dipolos elctricos, que interactan entre si
generndose atracciones entre las gotitas agrupndose en gotas mayores, que
pueden decantar por gravedad. El efecto del campo alternativo hace que las gotas
se muevan (vibrando) en fase con el campo, lo que favorece la coalescencia de
las gotas.
La tercera etapa de acondicionamiento del -crudo es la inyeccin de
hidrxido de sodio, esta operacin a diferencia de las dos anteriores no elimina los
contaminantes, sino que se minimiza el efecto por transformacin de sales menos
perniciosas.
Dosificacin de Hidrxido de Sodio al Crudo
Al crudo efluente de los desaladores no se les elimina la totalidad de las
sales ya que estos equipos tienen una eficiencia de desalado media del 95 %, por
tal motivo se les inyecta una solucin custica para transformar los cloruros de
calcio y magnesio en cloruros de sodio. El cloruro de sodio tiene una constante de

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hidrlisis menor que las otras sales, por lo cual se minimiza la generacin de
cloruro de hidrgeno y por ende el ataque corrosivo a la unidad.
El gas cloruro de hidrgeno condensa en la zonas fras (parte superior) de la
torre y en contacto con agua se forma cido clorhdrico, el cual es altamente
corrosivo, por tal motivo es fundamental que se minimice la presencia o efectos
del mismo.
El agregado de custico sustituye los cationes magnesio y calcio por sodio,
convirtiendo la mayora de los cloruros en cloruros de sodio, minimizndose la
formacin del cido.
Mg2Cl

+ H2O

2 HCl + MgO

CaCl2

+ H2O

2 HCl + CaO

2 NaCl

+ H2O

2 HCl + 2 NaO

La sustitucin se lleva a cabo segn las siguientes reacciones.

NaOH

+ CaCl2

NaCl + Ca(OH)2

NaOH

+ MgCl2

NaCl + Mg(OH)2

El control de la corrosin se complementa con el uso de productos qumicos,

a base de aminas, que permiten neutralizar el cido y formar films protectores en
las paredes de los equipos.
Una vez eliminadas las impurezas del crudo, se contina precalentado y se
lo enva a la torre preflash, donde las condiciones termodinmicas son tales que el
crudo vaporiza parcialmente. La fraccin vaporizada se enva directamente a la
columna fraccionadora, lo que permite disminuir la carga a los hornos,
disminuyendo el consumo de combustible, (condiciones tpicas, 200 C y 1.5
kg/cm2).

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Una vez alcanzada la mxima recuperacin de calor, el crudo es bombeado

al horno, donde se le transfiere la energa necesaria para lograr la vaporizacin
requerida, en la zona de alimentacin de la torre fraccionadora. En esta columna
se lleva a cabo el fraccionamiento de los hidrocarburos. Condiciones tpicas de la
zona de carga 370 C y 0.800 kg/cm2 de presin (Figura 2).

Destilacin Atmosfrica del Crudo

La destilacin permite la separacin de los componentes de una mezcla de
hidrocarburos, como lo es el petrleo, en funcin de sus temperaturas de
ebullicin, aprovechando las diferencias de volatilidad de los mismos.
La carga parcialmente vaporizada ingresa en la zona flash o zona de carga.
Los hidrocarburos vaporizados ascienden por la columna fraccionadora a travs
de bandejas o platos de fraccionamiento, donde se contacta ntimamente lquidos
y vapores, producindose la transferencia de masa y calor necesaria para

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fraccionar los diferentes combustibles (Figura 3). Estos son extrados lateralmente
mediante platos colectores y enviados a torres despojadoras, strippers, donde se
ajusta el punto de inflamacin de los cortes.

En las unidades de Topping, se obtienen los siguientes productos finales y

cargas de otros procesos.
Nafta liviana, se enva como carga a isomerizacin donde se mejora el RON
y MON
Nafta pesada, se enva como carga a Hidrotratamiento de naftas-Platforming,
donde se mejora el RON
Kerosene, se enva a tanque de despacho.
Gas Ol liviano, se enva a tanque de despacho.
Gas Ol pesado, se enva como carga a lsomax, convirtindolo en Gas Ol y
JP o a las unidades de Crakng Cataltico Fluido.

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Unidad de Destilacin al Vaco

Las unidades de Vaco, estn diseadas para operar en condiciones
termodinmicas adecuadas para destilar las fracciones pesadas del crudo, sin que
se produzca la descomposicin trmica de los mismos. Para lograrlo se baja la
presin de trabajo hasta alcanzar presiones absolutas de 20 mm Hg en la zona de
carga de la columna de destilacin. El Vaco es obtenido con eyectores de vapor.
(Figura N 4).

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En esta unidad, la energa necesaria para vaporizar el crudo reducido es

suministrada totalmente en hornos, diseados para minimizar la perdida de carga
(perdidas de presin) de modo de operar con la menor presin posible en los
puntos donde se inicia la vaporizacin. La carga parcialmente vaporizada es
enviada a la zona flash de la columna de destilacin, donde se produce una
corriente ascendente de vapores y otra descendente de lquidos. En estas
columnas el principio de operacin es la condensacin de los vapores.
La torre tiene caractersticas particulares, que la diferencian de las
fraccionadoras atmosfricas. Los dispositivos o elementos mecnicos para
producir el contacto liquido vapor, son rellenos especiales (flexi rings, ubicados en
lechos ordenados) que permiten incrementar la superficie de interface,
favoreciendo la transferencia de masa (Figura N 5). El dimetro de la columna es
diferente en zona de condensacin, respecto de la zona superior o inferior de la
misma.

La zona de condensacin o fraccionamiento tiene el mayor dimetro ya que

las prdidas de carga deben ser despreciables para mantener el Vaco

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homogneo en la totalidad de la torre. La zona de cabeza es de dimetro menor

ya que el caudal de vapores en esta zona es muy bajo debido a que los productos
solo son obtenidos lateralmente y no por cabeza. El fondo de la columna tiene el
menor dimetro, ya que se debe minimizar el tiempo de residencia del asfalto para
evitar la descomposicin trmica y formacin de carbn en la torre.
El primer corte lateral producido es el Gas Ol Liviano de Vaco, el cual es
carga de la unidad de Isomax o FCC. Debido a las caractersticas del proceso
Isomax (Hidrocracking) las especificaciones del producto son muy importantes, ya
que se afecta fuertemente la performance de esa unidad si se daa el catalizador.
El segundo corte lateral es el Gas Ol Pesado de Vaco, este producto
intercambia calor con el crudo de la unidad de Topping y es la carga por
excelencia de las unidades de Cracking Cataltico Fluido. Como parmetro de
calidad fundamental, al corte se le controla el contenido de Carbn Conradson, (<
0.5 %). Este parmetro afecta directamente el balance de carbn y por ende el
balance de calor de esas unidades, lo que modifica la performance de las mismas.
El producto de fondo es residuo asfltico, que es enviado a las unidades de
Cracking Trmico.

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Caracterizacin del Petrleo Crudo

Factor de Caracterizacin Kuop
El factor Kuop, es un valor que permite identificar o caracterizar el tipo de
crudo en cuanto a su composicin qumica, (base parafnica, mixta, naftnica,
aromtica).

La temperatura volumtrica media, es la temperatura de ebullicin de un

componente

hipottico

con

caractersticas

equivalente

la

mezcla

de

hidrocarburos analizada.

K= 13

Base Parafnica

K= 12

Base Mixta

K= 11

Base naftnica

K = 10

Base Aromtica

Gravedad API
Los grados API es una forma de expresar la densidad, la cual fue definida
por el AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE de la siguiente manera:

Punto Inicial
Es la menor temperatura a la que los componentes de una mezcla de
hidrocarburos inician la ebullicin.
Punto Final
Es la mayor temperatura a la que los componentes de una mezcla de
hidrocarburos finalizan la ebullicin

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Punto Inflamacin
Es la menor temperatura a la que los componentes de una mezcla de
hidrocarburos inflaman espontneamente en presencia de llama.
Torres Fraccionadoras
Estos equipos permiten separar los diferentes cortes de hidrocarburos
presentes en la carga previamente vaporizada, producindose condensaciones
controladas, establecindose transferencias de energa y masa adecuadas para
obtener los combustibles especficos.
Las etapas de equilibrio se logran con dispositivos que permiten un ntimo
contacto entre la fase vapor (ascendente) y la fase liquida (descendente). Los ms
comunes son campanas de burbujeo, platos de vlvulas, platos perforados,
rellenos, entre otros.
En estos equipos se ajusta la curva de destilacin de los combustibles.
Torres Preflash
Son equipos donde no es necesario obtener un fraccionamiento de alta
calidad. El objetivo es lograr una etapa de equilibrio, donde los hidrocarburos de
bajo peso molecular (agua, nafta e inferiores) pasen a la fase vapor, para ser
enviados directamente a la torre fraccionadora, solo el producto de fondo continua
como carga del horno.
Strippers
Son pequeas torres cuya funcin principal es eliminar los componentes de
bajo peso molecular (voltiles) de los combustibles extrados lateralmente en las
torres fraccionadoras, el principio fsico en el que se basa su funcionamiento es la
disminucin de la presin parcial de los componentes por la inyeccin de un fluido
(fase vapor) en el equipo.
En estos equipos se ajusta el punto de inflamacin de los combustibles.
Los fluidos normalmente usados son vapor o gas seco.
RON (Nmero octano research)
Unidad utilizada en los procesos de mejoramiento de la calidad de las naftas,
respecto a su comportamiento antidetonante, en un marco ambientalista,

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representa el Nmero de octano Research, se mide en condiciones de bajas

revoluciones.
MON (Nmero octano motor)
Unidad utilizada en los procesos de mejoramiento de la calidad de las naftas,
respecto a su comportamiento antidetonante, en un marco ambientalista,
representa el Nmero de octano motor, se mide con altas revoluciones.
Destilacin azeotrpica:
En qumica, la destilacin azeotrpica es una de las tcnicas usadas para
romper un azetropo en la destilacin. Una de las destilaciones ms comunes con
un azetropo es la de la mezcla etanol-agua. Usando tcnicas normales de
destilacin, el etanol solo puede ser purificado a aproximadamente el 95%.
Una vez se encuentra en una concentracin de 95/5% etanol/agua, los
coeficientes de actividad del agua y del etanol son iguales, entonces la
concentracin del vapor de la mezcla tambin es de 95/5% etanol-agua, por lo
tanto

destilaciones

posteriores

son

inefectivas.

Algunos

usos

requieren

concentraciones de alcohol mayores, por ejemplo cuando se usa como aditivo

para la gasolina. Por lo tanto el azetropo 95/5% debe romperse para lograr una
mayor concentracin.
En uno de los mtodos se adiciona un material agente de separacin. Por
ejemplo, la adicin de benceno a la mezcla cambia la interaccin molecular y
elimina el azetropo. La desventaja, es la necesidad de otra separacin para
retirar el benceno. Otro mtodo, la variacin de presin en la destilacin, se basa
en el hecho de que un azetropo depende de la presin y tambin que no es un
rango de concentraciones que no pueden ser destiladas, sino el punto en el que
los coeficientes de actividad se cruzan. Si el azetropo se salta, la destilacin
puede continuar.
Para saltar el azetropo, el azetropo puede ser movido cambiando la
presin. Comnmente, la presin se fija de forma tal que el azetropo quede cerca
del 100% de concentracin, para el caso del etanol, ste se puede ubicar en el
97%. El etanol puede destilarse entonces hasta el 97%. Actualmente se destila a
un poco menos del 95,5%. El alcohol al 95,5% se enva a una columna de

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destilacin que est a una presin diferente, se mueve el azetropo a una

concentracin menor, tal vez al 93%. Ya que la mezcla est por encima de la
concentracin azeotrpica actual, la destilacin no se pegar en este punto y el
etanol podr ser destilado a cualquier concentracin necesaria.
Para lograr la concentracin requerida para el etanol como aditivo para la
gasolina se usan comnmente tamices moleculares en la concentracin
azeotrpica. El etanol se destila hasta el 95%, luego se hace pasar por un tamiz
molecular que absorba el agua de la mezcla, ya se tiene entonces etanol por
encima del 95% de concentracin, que permite destilaciones posteriores. Luego el
tamiz se calienta para eliminar el agua y puede ser reutilizado.

Referencias Bibliogrficas

http://gustato.com/petroleo/destilacion.html

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