Examenes de Quifi 3 Enunciados y Soluciones Curso 2019 - 20 PDF

EXAMEN DE CINÉTICA Y ELECTROQUÍMICA PRIMERA Y SEGUNDA
SEMANA CURSO 2019/20
PREGUNTA 1 CINÉTICA
Cód. C151. Para una reacción entre los reactivos A y B, cuando la concentración inicial
de A es 10-2M, la velocidad inicial es 0,05 mol L-1 s-1, y cuando la concentración inicial de
A es 2 ∙ 10−2 M, la velocidad inicial es 0,1 mol L-1 s-1. Las concentraciones iniciales de B
son diferentes en ambos experimentos. ¿Cuál es el orden de la reacción?
a) Faltan datos para asegurarlo.
b) El orden es 1 en A independientemente del orden en B.
c) El orden es 1 en A y necesariamente 0 en B.
d) El orden es 1 en A y necesariamente 1 en B.
Cód. C152. Dada una reacción A → P, pasados 5s del inicio de la reacción quedan 0,50
moles/L de A. Cuando transcurren 5s más quedan 0,25 mol/L. ¿Es posible saber cuál era
la cantidad inicial de A, en moles?
a) No, porque se desconoce el volumen del reactor.
b) Sí: 1 mol/L
c) No, porque se desconoce el orden de la reacción.
d) Sí: 0,75 mol/L
Cód. C153. Indicar cuál de las siguientes afirmaciones es verdadera:

a) Las velocidades de las reacciones homogéneas tienen unidades de
concentración dividida por tiempo.
b) El coeficiente cinético tiene siempre las mismas unidades.
c) Los órdenes parciales nunca son negativos.
d) Todas las reacciones tienen un orden global definido.
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Cód. C154. En una reacción A → B de constante k = 1s −1 y partiendo de 1 mol dm-3

de A, ¿cuánto se ha formado de B transcurrido 1 segundo?
a) No se puede saber.
b) 0,632 mol dm-3
c) Ninguna de las otras cantidades
d) 0,368 mol dm-3
Cód. C155. Una de las siguientes afirmaciones es incorrecta.

a) Cada especie que aparece en la ley de velocidad de una reacción debe ser un
reactivo o un producto de esa reacción.
b) Los órdenes parciales de una reacción pueden ser fraccionarios
c) El coeficiente cinético depende de la temperatura
d) Los coeficientes de velocidad nunca son negativos.
Cód. C156. Una de las siguientes afirmaciones sobre el concepto de molecularidad es

falsa.
a) Una reacción elemental del tipo 2A + B → Productos es trimolecular.
b) La reacción 𝐇𝟐 (𝐠) + 𝐁𝐫𝟐 (𝐠) → 𝟐𝐇𝐁𝐫(𝐠) es bimolecular.
c) En las reacciones elementales la molecularidad coincide con el orden.
d) Se puede considerar que no existen reacciones de molecularidad 4.
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Cód. C157. La reacción en fase gaseosa: 2NO2 + O3 → N2 O5 + O2 tiene un coeficiente

de velocidad de 2,0 ∙ 104 dm3 mol−1 s−1 a 300K. ¿Cuál es el orden de esta reacción?
a) 0
b) 1
c) 2
d) 3
Cód. C158. Para cierta reacción A → P se ha determinado la siguiente ecuación de

velocidad:
𝑑[𝐴]
− = 𝑘. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es incorrecta?
𝑑𝑡
a) Es una reacción de orden 0 en A.

[𝐴]0
b) El tiempo de semivida es 𝑡1/2 = 2𝑘
c) [𝑨] = [𝑨]𝟎 + 𝒌𝒕 es su ecuación integrada
d) Las unidades de k son mol dm-3 s-1
Cód. C159. Una reacción se completa en un 10% en 100 segundos a 400K y en 50

segundos a 410K. ¿Se puede estimar el valor de la energía de activación de Arrhenius de
dicha reacción?
a) 𝟗𝟒, 𝟓 𝐊𝐉 𝐦𝐨𝐥−𝟏
b) −873 KJ mol−1
c) No se puede estimar.
d) −437 KJ mol−1
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Cód. 160. Sean dos reacciones de primer orden A → B y A, → B, , la primera con

velocidad V1 y coeficiente cinético k1 y la segunda con velocidad V2 y coeficiente cinético
k 2 , cumpliéndose que k1 > k 2 para una misma temperatura. Ambas se llevan a cabo a
la misma temperatura. ¿La velocidad V1 tiene que ser necesariamente superior a V2 ?
a) Sí, siempre.
b) Depende de las concentraciones.
c) Depende de la naturaleza de reactivos y productos.
d) No, nunca.
Cód. C251. Cierta reacción tiene el siguiente mecanismo en tres etapas:
1. 2NO → N2 O2
2. N2 O2 + H2 → N2 O + H2 O
3. N2 O + H2 → N2 + H2 O
¿Cuál o cuáles sustancias podrían ser intermedios en esa reacción?
a) H2 O
b) N2 O2 , H2 , N2 𝑦 H2 O
c) 𝐍𝟐 𝐎𝟐 y 𝐍𝟐 𝐎
d) H2 y N2
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Cód. C252. Considérese un equilibrio del tipo A2 + B2 ⇌ 2AB en el que 𝑘1 es el

coeficiente de velocidad de la reacción directa y 𝑘−1 el de la reacción inversa, siendo la
reacción directa de primer orden en A2 y en B2 , y la reacción inversa de segundo orden
en AB. El equilibrio se alcanzará antes si los valores relativos de las constantes son:
a) 𝑘1 alta y 𝑘−1 baja
b) 𝑘1 baja y 𝑘−1 baja
c) 𝒌𝟏 alta y 𝒌−𝟏 alta
d) 𝑘1 baja y 𝑘−1 alta
Cód. C253. Sobre cierta reacción que tiene el siguiente mecanismo:
A+B → C+D
2C → F
F + B → 2A + G
Se hacen estas afirmaciones:

1. La reacción global es 3B → 2D + G
2. A es un catalizador.
3. C y F son intermedios.
¿Cuáles son correctas?
a) 1, 2 y 3.
b) 1 y 3.
c) 1 y 2.
d) 1.
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Cód. C255. Para el esquema de reacción A → B → C, realizada a volumen constante,

¿cuál de los siguientes balances de materia se cumple en cualquier momento de la
reacción?
a) ∆[A] = −∆[B]
b) ∆[A] = ∆[C]
c) ∆[𝐀] + ∆[𝐁] + ∆[𝐂] = 𝟎
d) Ninguna de las otras respuestas es válida.
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Cód. C256. Cierta especie A puede producir de forma paralela (competitiva) una especie
B y otra C. Ambos procesos son de primer orden y los coeficientes estequiométricos de
todos los reactantes son 1. Las concentraciones iniciales de B y C son nulas. Si el
coeficiente cinético de la primera reacción, A → B, es k1 y el de la segunda es k2, ¿cómo
están relacionadas las concentraciones de B y C con los correspondientes coeficientes
cinéticos?
a) [𝐁]/[𝐂] = 𝐤 𝟏 /𝐤 𝟐
b) [B]ek1T = [C]ek2T
c) 1/[B] = 1/[C] + e−(k1+k2)
d) k1 [B] = k 2 [C]
Cód. C257. Para el esquema de reacción A → B → C, llevada a cabo a volumen

constante, si se parte de 1 mol de A, ¿cuál de los siguientes balances de materia se
cumple en cualquier momento de la reacción?
a) ∆[A] = ∆[B] − ∆[C]
b) [A] + [B] + [C] = 0
c) ∆[A] = −∆[B]
d) No se cumple ninguno de los anteriores.
Cód. C258. ¿En qué consiste el método del aislamiento para determinar una ley de
velocidad?
a) En considerar que todos los reactivos, excepto uno, están en exceso.
b) En tomar las concentraciones de los intermedios de reacción como constantes.
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c) En añadir una sustancia que forme un complejo con un reactante para impedir
que reaccione.
d) En considerar que la concentración de ciertos reactantes vale 0.
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Cód. C351. ¿Cuántos pulsos de luz se aplican en la técnica de la fotólisis de destello?

a) 2
b) 4
c) 3
d) 1
Cód. C352. Se propone el estudio por dilatometría de la reacción en disolución acuosa

entre óxido de etileno (epoxietano) y agua para formar 1,2-etanodiol. Si se produce un
cambio de volumen que se mide mediante la altura h alcanzada en un capilar cilíndrico,
¿cuál de las siguientes afirmaciones es verdadera?
𝑽∞ −𝑽𝟎 𝒉𝟎 −𝒉∞
a) Se cumplirá la relación =
𝑽∞ −𝑽 𝒉−𝒉∞
b) La concentración de moles de óxido de etileno que quedan en un momento dado
es igual a 𝑉 − 𝑉∞ siendo V el volumen en ese momento.
c) El estudio no se puede hacer por dilatometría porque en las reacciones en fase
líquida los cambios de volúmenes son despreciables.
d) El cambio de volumen 𝑉∞ − 𝑉0 será igual a ℎ∞ − ℎ0
Cód. C353. El método empleado habitualmente para estudiar la reacción de inversión

de la sacarosa es…
a) Fotólisis de destello.
b) Flujo retenido.
c) Polarimetría.
d) Espectroscopía UV-visible.
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Cód. C354. Los siguientes datos corresponden a un seguimiento por dilatometría de la

hidrólisis ácida del óxido de etileno para producir 1,2-etanodiol. Si se parte de una
concentración 0,100 mol dm-3 de óxido de etileno, en el capilar se van leyendo las
siguientes alturas con el tiempo:
h / cm t / min
27,72 0
27,08 20
26,45 40
25,88 60
25,34 80
23,55 160
22,83 200
22,20 240
18,30 ∞
A propósito de esta reacción solo una de las siguientes afirmaciones es verdadera:

a) La temperatura de la reacción se mantiene constante.
b) Al ser una dilatometría, el objeto es medir el aumento de volumen de la
disolución con el tiempo.
c) La reacción es (CH2 )2 (OH)2 → HOCH2 − CH2 OH
d) La reacción se sigue por dilatometría porque se trata de una despolimerización.
a) Láser pulsado
b) Fotólisis de destello
c) Espectroscopía atómica de absorción o fluorescencia en flujo continuo
d) Flujo retenido
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Cód. C356. Las técnicas de perturbación-relajación se aplican a reacciones…

a) De molecularidad superior a 2 únicamente.
b) Catalizadas por metales.
c) Extraordinariamente lentas.
d) En equilibrio.
Cód. C357. Se está estudiando una reacción 𝐴 ⇄ 𝑃 por la técnica de perturbación-

relajación midiendo el cambio de cierta propiedad X cuyo valor x depende linealmente
de la concentración de A. Si la reacción es de primer orden y llamamos 𝑥0 al valor de la
propiedad en el equilibrio inicial, ¿cómo variará el valor x con el tiempo?
a) 𝐱 = 𝐱 𝟎 𝐞−𝐤𝐭
b) x = x0 − e−kt
c) x = x0 + ekt
ekt
d) x = x0
Cód. C358. Cuando se aplica un método de perturbación-relajación, un parámetro muy

útil es el llamado tiempo de relajación. Dado cierto sistema en equilibrio cuyos
coeficientes de velocidad de la reacción directa e inversa los denominamos,
respectivamente, k1 y k-1, se ha averiguado que el tiempo de relajación viene dado por
1
𝜏=𝑘 . ¿De qué tipo de los siguientes es la reacción?
1 +𝑘−1
a) 𝐀⇄𝐏
b) A+B ⇄ P
c) A⇄P+Q
d) A+B ⇄ P+Q
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Cód. C359. La técnica experimental consistente en medir la propiedad física que permite
el seguimiento de la reacción manteniendo el detector en una posición fija y haciendo
que los émbolos que impulsan a los reactivos lo hagan cada vez más rápidamente se
llama…
a) De flujo continuo.
b) De flujo retenido.
c) De flujo inverso.
d) De modo diferente al indicado en las otras respuestas.
Cód. C360. Para las reacciones que alcanzan un equilibrio de forma extraordinariamente
rápida se aplican técnicas…
a) De flujo acelerado.
b) De perturbación-relajación.
c) Volumétricas.
d) De medición discontinua.
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Cód. C451. ¿En qué unidades se mide el factor preexponencial de la teoría de colisiones?
a) Es adimensional
b) En las mismas que el coeficiente de velocidad.
c) En K −1/2
d) En mol L−1 K −1/2
Cód. C452. La fracción de moléculas con una energía superior a cierto valor 𝐸𝑎 viene
dada por 𝑓 = 𝑒 −(𝐸𝑎/𝑅𝑇). Según eso, si para cierta reacción 𝐸𝑎 es igual a 10 KJ mol-1, ¿en
qué porcentaje aproximado aumenta dicha fracción al pasar de 300 K a 310 K?
a) 14%
b) 50%
c) 90%
d) Mas del 100%
Cód. C454. El número de colisiones por unidad de tiempo y volumen en un gas formado
por un solo tipo de moléculas A se puede expresar así:
4𝑘𝐵 1/2 2 2
𝑍𝐴𝐴 = 𝜎 ( ) 𝐿 [𝐴]
𝜋𝑚𝐴
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Calcular la densidad de colisiones para el nitrógeno gaseoso a 25℃ y 1 bar cuando la

concentración de este gas es 40 mol m-3 y la sección eficaz es de 0,43 nm2. (Datos: la
masa molecular del nitrógeno gaseoso es 28,02 uma, 1 uma = 1,661 ∙ 10−27 Kg; la
constante de Boltzmann es 1,381 ∙ 10−23 J K −1 ; la constante de Avogadro es 6,022 ∙
1023 mol−1 ).
a) Unos 8 ∙ 1043 colisiones por m3 y segundo.

b) Se obtiene una cantidad muy diferente a las demás.
c) Unos 𝟖, 𝟒 ∙ 𝟏𝟎𝟑𝟒 colisiones por m3 y segundo.
d) Unos 3,5 millones de colisiones por m3 y segundo.
Cód. C455. Según la teoría de colisión de esferas rígidas, ¿cuál es la dependencia de k

con T suponiendo las demás variables constantes?
a) La dependencia es diferente de la señalada en las otras respuestas.
b) 𝑘 ∝ 1/𝑇
c) 𝑘 ∝ 𝑇
d) 𝑘 ∝ 𝑇 −1/2
Cód. C456. La densidad de colisiones en cierto gas en unas determinadas condiciones es

del orden de 1035 por cada m3 y por segundo. ¿Cuántos choques se producirán
aproximadamente entre las moléculas de dicho gas contenidas en 1 cm3 durante 1
picosegundo?
a) Del orden de 𝟏𝟎𝟏𝟕
b) Del orden de 1021
c) Del orden de 1024
d) Del orden de 1014
Cód. C457. El número de colisiones por unidad de tiempo y volumen en un gas formado
por un solo tipo de moléculas A se puede expresar así:
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4𝑘𝐵 𝑇 1/2 2 2
𝑍𝐴𝐴 = 𝜎𝐴𝐴 ( ) 𝐿 [𝐴]
𝜋𝑚𝐴
Calcular qué relación aproximada hay entre el número de colisiones en un gas formado por
moléculas A y el número de colisiones en un gas de moléculas B en las mismas condiciones de
presión, temperatura, volumen, tiempo y concentración suponiendo que las secciones eficaces
de ambos gases están realcionadas por σAA = 1,6σBB y sus masas moleculares por mA =
14mB .
a) Aprox. 6 colisiones en A por cada colisión en B.

b) Aprox. 0,43 colisiones en A por cada colisión en B.
c) Se obtiene una relación muy diferente a las otras.
d) Aprox. 0,11 colisiones en A por cada colisión en B.
Cód. C458. Considérense las siguientes variables:

1. Temperatura.
2. Presión.
3. Masa de las moléculas.
4. Tamaño de las moléculas.
¿Cuáles influyen en el número de colisiones por unidad de tiempo y unidad de volumen
entre las moléculas A y B de una mezcla de gases?
a) 1, 3 y 4
b) 1, 2 y 3
c) 1, 2 y 4
d) Las cuatro
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Cód. C459. ¿Cuáles de las siguientes son las unidades adecuadas para el número de
colisiones por unidad de volumen y de tiempo?
a) 𝑚3 𝑠
b) 𝑚3 /𝑠
c) (número de colisiones)/(m3s-1)
d) m-3s-1
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Cód. C551. Una de las siguientes afirmaciones sobre la teoría del estado de transición
no es correcta:
a) El complejo activado es una molécula en cuya formación participan todos los
átomos de los reactivos.
b) El complejo activado tiene 3 grados de libertad de traslación y 2 ó 3 de rotación,
más los correspondientes de vibración .
c) Esta teoría no necesita recurrir a la teoría cinética de los gases.
d) Para obtener la velocidad de reacción se necesita conocer la velocidad a la que
las supermoléculas cruzan la barrera de potencial.
Cód. C552. En la teoría del estado de transición, ¿qué es un punto de silla de la superficie
de energía potencial (SEP)?
a) Es un punto de energía potencial máxima para la coordenada de reacción.
b) Es el punto de mínima energía de toda la SEP.
c) Es cualquiera de los puntos que representa a los reactivos antes de empezar la
reacción o a los productos una vez concluida ésta.
d) Es el punto móvil en el que se hallan los reactivos en cada momento.
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Cód. C555. Las reacciones de recombinación de átomos en presencia de un tercer

cuerpo no requieren energía de activación. ¿Por qué?
a) Porque no se rompen enlaces.
b) Porque son trimoleculares.
c) Porque la energía necesaria la obtienen de los núcleos.
d) Porque siempre tienen lugar en fase líquida.
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Cód. C556. Eyring, Polanyi y Evans desarrollaron la teoría…

a) De las reacciones trimoleculares.
b) Del estado de transición.
c) De los haces moleculares.
d) De las reacciones unimoleculares.
Cód. C557. Según el mecanismo de Lindemann, en la descomposición unimolecular en

fase gaseosa A → B + C tanto las moléculas A como las B y las C pueden activar a las A.
Sin embargo, las B y C son menos efectivas en ese sentido que las A. ¿Cuál de las
siguientes razones lo explicaría?
a) Las moléculas B y C son más lentas que las A.
b) Las moléculas B y C soportan más presión que las A porque en el segundo
miembro hay dos moles frente a uno solo en el primero.
c) Las moléculas A tienen más afinidad química hacia sí mismas que hacia las
moléculas B y C.
d) Las moléculas B y C son más pequeñas que las A.
Cód. C558. Para generar un haz molecular se necesitan dos cámaras, 1 y 2, separadas
por un pequeño orificio. En la cámara 2 es donde se producen las colisiones. Solo una
de las siguientes afirmaciones sobre la presión en estas cámaras es falsa:
a) En ambas cámaras la presión es muy alta.
b) En la cámara 1 la presión es muy alta, pero en la cámara 2 es muy baja.
c) En la cámara 1 la presión es muy baja, pero en la cámara 2 es muy alta.
d) En ambas cámaras la presión es muy baja.
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Cód. C559. Solo una de las siguientes afirmaciones referidas a la comparación de la

teoría de colisiones (TC) con la del estado de transición (TET) es verdadera
a) La TC considera la existencia de complejos activados, la TET, de estados de
transición.
b) En la TET no se considera el factor preexponencial.
c) Ambas son aplicables exclusivamente a gases.
d) La TC considera que las moléculas son rígidas; la TET hace intervenir todos los
grados de libertad de movimiento.
Cód. C560. Sobre la comparación de la teoría de colisiones (TC) con la del estado de
transición (TET), solo una de las siguientes afirmaciones es falsa:
a) Ambas teorías consideran que las moléculas son esferas rígidas y calculan la
correspondiente sección eficaz de choque.
b) La TC se aplica fundamentalmente a gases, pero la TET también se aplica a
reacciones en fase líquida.
c) La TET trabaja con el concepto de complejo activado
d) En ambas teorías el coeficiente cinético se obtiene multiplicando un factor
exponencial por un “factor preexponencial”
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Cód. C651. ¿Qué puede explicar que la velocidad de colisiones sea del mismo orden en
fase líquida que en fase gaseosa (para concentraciones parecidas en ambas fases ) a
pesar de la reducida movilidad de las moléculas en el líquido?
a) El efecto jaula.
b) Que en fase gaseosa la orientación de las moléculas cuando chocan (factor
estérico) es menos favorable.
c) El menor tamaño de las moléculas gaseosas que las líquidas, lo que disminuye el
diámetro de choque.
d) Que en estado gaseoso no se forman supermoléculas.
Cód. C652. ¿Cómo varía con la presión el coeficiente cinético de una reacción en
disolución en función del volumen de activación a temperatura constante?
a) Si ∆𝑉 ⋕ no cambia, k aumenta cuando aumenta p.
b) Si ∆𝑉 ⋕ es positivo, k disminuye cuando aumenta p.
c) El coeficiente cinético aumenta siempre con la presión, independientemente de
cómo varíe ∆𝑉 ⋕ .
d) Si ∆𝑽⋕ es negativo, k aumenta cuando aumenta p.
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Cód. C653. Solo una de las siguientes afirmaciones sobre colisión, encuentro y efecto
jaula es falsa.
a) El efecto jaula tiene mucha influencia en las reacciones en cuyos mecanismos se
producen radicales libres.
b) El efecto jaula dificulta la reacción entre las moléculas, pero una vez que éstas
llegan a colisionar, reaccionan.
c) Se ha estimado que el número de colisiones por encuentro podría estar entre 20
y 200, aproximadamente.
d) En las reacciones en fase gaseosa no hay distinción entre encuentro y colisión.
a) El efecto estérico
b) El efecto túnel
c) El efecto cinético salino
d) El efecto jaula
Cód. C655. ¿En cuál de las siguientes reacciones la fuerza iónica no ejerce ningún efecto
sobre el valor del coeficiente de velocidad?
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a) NH4+ + OCN − →
b) 𝐂𝐇𝟑 𝐈 + 𝐎𝐇 − →
c) Fe(CN)4−
6 + S2 O8
2−
d) [Co(NH3 )3 Br] + Hg 2+ →
2+
Cód. C656. ¿Qué efecto tiene un aumento de la fuerza iónica sobre la constante cinética
en la reacción CH2 CICOO− + OH − ?
a) k aumenta.
b) k disminuye.
c) k no varía.
d) Depende de las cargas de los productos.
Cód. C657. El coeficiente de velocidad de cierta reacción entre un ión X y Ag + en agua a

289K depende de la fuerza iónica del medio así:
1010 𝑘 (𝑑𝑚3 ⁄𝑚𝑜𝑙 𝑠) 3,50 2,85

𝐼 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑑𝑚3 ) 10-4 10-2
La relación entre el valor del coeficiente de velocidad, k, para una fuerza iónica
determinada y el mismo coeficiente de velocidad para una fuerza iónica nula, ko, viene
dada para una reacción A + B por:
𝑘
𝑙𝑜𝑔 = 1,02𝑧𝐴 𝑧𝐵 √𝐼
𝑘0
Siendo 𝑧𝐴 𝑧𝐵 el producto de las cargas de las especies A y B. ¿Qué carga tiene el ión X?
a) -2
b) La carga que se obtiene es muy diferente de las otras dadas.
c) -1
d) +1
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Cód. C658. ¿En cuál de las siguientes reacciones k aumenta al aumentar la fuerza iónica?
a) 𝐂𝐇𝟐 𝐂𝐈𝐂𝐎𝐎− + 𝐎𝐇 −
b) NH4+ + OCN −
c) CH3 I + OH −
d) CH3 I + H2 O
Cód. C659. Sean sendas disoluciones de KNO3, K2SO4 y K4Fe(CN)6, siendo la

concentración de todas ellas 0,001 mol dm-3. ¿Cuál tiene mayor fuerza iónica?
a) Las tres la misma
b) La de KNO3
c) La de K2SO4
d) K4Fe(CN)6
Cód. C660. A 25℃, en una reacción en la que la etapa determinante de la velocidad

implica el encuentro de dos cationes, ambos de carga +1, cuando la fuerza iónica vale
25
0,0241 mol dm-3 el coeficiente cinético es k = 1,55 dm6 mol-2 min-1. ¿Cuánto valdría
aproximadamente el coeficiente de velocidad extrapolado a fuerza iónica cero?
a) 0,04 dm6 mol-2 min-1
b) 0
c) 1,08 dm6 mol-2 min-1
d) -10.1 dm6 mol-2 min-1
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PROBLEMAS DE CINÉTICA
Cód. C751. El hidrógeno molecular tiene dos isómeros de espín: el ortohidrógeno y el

parahidrógeno. La conversión del primero en el segundoo en ciertas condiciones y a
923K tiene los siguientes periodos de semirreacción en función de la presión total:
p/ mmHg 50 100 200 400
𝑡1/2/ s 645 450 318 222
Sabiendo que el tiempo de vida media de una reacción A → P de orden 𝑛 ≠ 1 se calcula

2𝑛−1 −1
por (𝑛−1)[𝐴]𝑛−1 𝑘
0
Indicar el valor numérico aproximado del coeficiente de velocidad expresado en las
unidades basadas en M1−n s −1 que le correspondan (siendo n el orden de la reacción).
a) Aprox. 2 ∙ 102
b) Aprox. 2
c) Aprox. 𝟓 ∙ 𝟏𝟎−𝟐
d) Aprox. 2 ∙ 10−4
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Cód. C752. El coeficiente de velocidad para la reacción
(𝐶𝐻3 )2 𝑂 (𝑔) → 𝐶𝐻4 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔) + 𝐶𝑂 (𝑔)
Es 3,2 ∙ 10−4 𝑠 −1 a 450℃. La reacción se lleva a cabo en un recipiente cerrado de

volumen constante y manteniendo constante la temperatura. Inicialmente solo hay
dimetil éter y la presión es de 0,350 atm. Decir cuál será la presión parcial de este
compuesto pasados 8 min y también cuál será la presión total en ese momento.
(Suponer comportamiento ideal).
a) 0,349 y 0,700 atm, respectivamente.

b) 0,300 y 0,700 atm, respectivamente.
c) 0,300 y 0,450 atm, respectivamente.
d) 0,349 y 0,450 atm, respectivamente.
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30
31
Cód. C754. Dada la reacción en fase gaseosa

2A + B → 2C
solo una de las siguientes fórmulas permite conocer la concentración de B en cada
momento:
𝟏 𝟏
1. [𝐁] = [𝐁]𝟎 − 𝟐 [𝐀]𝟎 + 𝟐 [𝐀]
1
2. [B] = [B]0 − 2 [A]
1
3. [B] = [B]0 − 2 [A]0
Utilizando la fórmula correcta de las anteriores se puede resolver el problema que se
plantea a continuación.
El valor del coeficiente cinético de la reacción en fase gaseosa
2NO2 + F2 → 2NO2 F
es 38 dm3 mol-1 s-1 a 27℃. La reacción es de primer orden en NO2 y en F2 . Teniendo en

cuenta que, si llamamos A a NO2 y B a F2 , se ha de cumplir:
1 [𝐵]/[𝐵]0
𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
2[𝐵]0 − [𝐴]0 [𝐴]/[𝐴]0
Calcular la concentración de NO2 después de 10 segundos si se mezclan 2,00 moles de

NO2 con 3,00 moles de F2 en un recipiente de 400 dm3 a 27℃.
a) Prácticamente 0.
b) Aprox. 0,0025 mol dm-3
c) Aprox. 𝟕, 𝟓 ∙ 𝟏𝟎−𝟓 mol dm-3
d) Aprox. 0,0010 mol dm-3
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Cód. C755. Es sabido que solo una de las siguientes expresiones es válida para relacionar
la concentración inicial de un compuesto A con su concentración para un tiempo ten
cierta reacción del tipo A → B + C cuyo orden es n ≠ 1:
[𝐴]0
1. 𝑙𝑛 [𝐴]
= 𝑘𝑡
𝟏 𝟏
2. [𝐀] 𝐧−𝟏
= [𝐀]𝐧−𝟏
+ (𝐧 − 𝟏)𝐤𝐭
𝟎
3. [𝐴] = 𝑛[𝐴]0 + 𝑘𝑡
4. [𝐴] = 𝑛[𝐴]0 𝑒 𝑘𝑡
Haciendo uso de la expresión correcta de las anteriores se puede resolver el problema que sigue.
Se dispone de la siguiente tabla de datos para la reacción del tipo 𝐴 → 𝐵 + 𝐶 que estamos
tratando (la cual no es de orden 1). En ella se muestra el tiempo que se requiere para que, a
cierta temperatura, la concentración de [𝐴]0 que se indica se convierta en una
concentracón igual a 0,69[𝐴]0 .
103 [𝐴]0 / (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑑𝑚3 ) t/ s

8,13 590
6,44 655
3,10 900
1,88 1140
Señalar cuál de los siguientes es el valor numérico más próximo al del coeficiente cinético
expresado en las unidades 𝑀1−𝑛 𝑠 −1 que correspondan (n es el orden).
A) 10−5
B) 𝟏𝟎−𝟐
C) 10
D) 104
33
34
35
36
Cód. C757. Considérese la reacción:
2C4 H6 → C8 H12 .
Se sabe que es de orden 2, por lo que sólo una de las siguientes expresiones relaciona
correctamente las concentraciones del butadieno (B) con el tiempo.
𝟏 𝟏
1. [𝑩]
= [𝑩] + 𝟐𝒌𝒕
𝟎
2. 𝑙𝑛[𝐵] = 2𝑘𝑡
1
3. [𝐵] = 2 𝑘𝑡
[𝐵] 1
4. [𝐵]0
= 2 𝑙𝑛𝑘𝑡
En el tiempo t = 0 se introduce butadieno en un recipiente a 326ºC. Se obtuvieron los

siguientes datos:
p (mmHg) t (s)
632 0
584,2 731
535,4 1751
482,8 3652
432,8 7140
Utilizando la expresión correcta de la ley de velocidad, calcular su coeficiente cinético

en mol−1 dm3 s−1 . (Supóngase que ambos gases se comportan como gases ideales y
que la temperatura se mantiene constante durante todo el experimento).
a) 1,4 ∙ 10−2 mol−1 dm3 s −1

b) 𝟕 ∙ 𝟏𝟎−𝟑 𝐦𝐨𝐥−𝟏 𝐝𝐦𝟑 𝐬 −𝟏
c) 1,9 ∙ 10−7 mol−1 dm3 s −1
d) 3,8 ∙ 10−7 mol−1 dm3 s −1
37
38
39
40
41
42
43
44
45
PROBLEMAS ELECTROQUÍMICA
Cód. E201. Cuando se somete a fotólisis a la acetona con una radiación de 313 nm
durante 23000 s se descomponen 5,23 ∙ 1019 moléculas a 56℃. Calcule, mostrando los
pasos intermedios, el rendimiento cuántico de este proceso si se sabe que se han
absorbido 8,52 ∙ 10−3 J/s.
Datos: 𝑐 = 2,998 ∙ 108 𝑚/𝑠; ℎ = 6,626 ∙ 10−34 J s
Cód. E202. Al iluminar el hidrógeno con una radiación de 253,7 nm este se disocia. No
obstante para disociar el hidrógeno solo se necesitan 435 KJ/mol. Determine,
mostrando los pasos intermedios, a) la fracción de la energía incidente que se
transforma en energía cinética y b) la velocidad inicial que tendrán los átomos disociados
considerados como partículas libres y en ausencia de otros efectos. Considere un
reparto de energía equilibrado entre los átomos disociados.
Datos: 𝑐 = 2,998 ∙ 108 𝑚/𝑠; ℎ = 6,626 ∙ 10−34 J s; 𝑁𝐴 = 6,022 ∙ 1023 𝑚𝑜𝑙 −1 ; Peso
atómico del hidrógeno = 1.
46
Cód. E204. Se sitúa un electrodo de zinc en 55 mL en una disolución con una

concentración de 2 ∙ 10−5 mol dm−3 de ión zinc, se completa el circuito de forma
adecuada y se hace pasar una corriente de 15 µA hasta que se deposita el 6% del zinc
disuelto. Determine, indicando todos los pasos intermedios, el tiempo necesario que se
ha necesitado y razone cómo es el sobrepotencial que se genera en este proceso.
Datos: F = 96500 C mol-1
Cód. E205. La densidad de corriente de canje, medida a 25℃, de un electrodo formado

por una barra de platino sumergida en una disolución de ácido sulfúrico que contiene
iones Fe2+ y Fe3+ vale 0,074 A cm-2. De forma razonada e indicando todos los pasos:
a) Determine la densidad de corriente anódica máxima que este sistema admite
para poder utilizar la aproximación lineal de la ecuación de Butler-Volmer.
b) Calcule el valor de la resistencia de transferencia para estas condiciones.
Datos: R = 8,314 J mol-1 K-1, F = 96500 C mol-1.
47
PREGUNTAS TEÓRICAS ELECTROQUÍMICA.

Cód. E231. Razone si es cierta la siguiente frase “Los valores de la constante de la
ecuación de Stern-Volmer no dependen de la temperatura”.
Cód. E232. Se sabe que la vida del estado excitado de un complejo de Rutenio en una
disolución acuosa saturada con aire es de 100 ns y cuando esta disolución se desgasifica
pasa a ser de 500 ns. Indique de forma razonada cuál puede ser la causa de este cambio.
Cód. E233. Dada una molécula que tras adsorber luz de una radiación de onda adecuada
presenta un proceso fotoquímico. Razone si el entorno de la molécula podría influir en
el resultado de la reacción.
Cód. E236. Dada una disolución de una sal en un disolvente, razone como influye la
formación de pares iónicos en el valor de la conductividad de la disolución y mencione
al menos un factor que puede favorecer la aparición de estos pares iónicos.
Cód. E242. Razone qué consecuencias tendría seleccionar un electrodo polarizable y
utilizarlo como electrodo de referencia para determinar los potenciales normales.
Cód. E243. Las pilas se pueden clasificar en pilas químicas y pilas de concentración, las
primeras tienen dos electrodos químicamente diferentes, mientras que las segundas
tienen dos electrodos químicamente iguales. En ambos casos pueden tener un
electrolito común. Considere la posibilidad de construir una pila con un solo electrodo y
dos electrolitos diferentes.
Cód. E245. ¿Cómo se relaciona la cantidad de materia adsorbida en una superficie con
el exceso superficial?
Cód. E246. Razone de forma cualitativa por qué la fuerza conductora para una reacción
de transferencia electrónica a lo largo de una interfase puede verse afectada por la
adsorción de especies sobre la superficie del electrodo.
Cód. C248. Razone cómo será la medida de un electrodo de vidrio cuando justo recién
fabricado se utiliza para determinar el pH de una disolución.
Cód. E253. Mencione de forma cualitativa cómo influirán las vibraciones mecánicas en
la determinación del número de transporte en método de Hittorf y en el método de la
superficie móvil.
Cód. E255. ¿Qué sentido tiene que un potencial normal de un electrodo sea negativo?
Razone si es posible modificar el potencial normal de un electrodo medido a una
temperatura dada.
Cód. E263. Se tienen dos disoluciones acuosas, una con 0,005 mol/L de NaCl y otra con
0,005 mol/L de Na2 SO4 y se ponen en dos recipientes separados por una membrana
semipermeable a los iones sodio. Mencione dos condiciones necesarias para que el
conjunto se encuentre en el equilibrio.
48
Cód. E267. Dado un proceso electródico donde se produce un sobrevoltaje de

transferencia de carga, mencione de forma razonada dos maneras diferentes de
modificar el valor de este sobrevoltaje.
Cód. E268. Dado un electrodo metálico inmerso en una disolución, razone la posibilidad
de que una reacción de transferencia de carga en su superficie, tenga lugar bajo la acción
de un campo nulo.
Cód. E269. Dado un sistema heterogéneo formado por una barra sólida inmersa en una
disolución si el valor de la densidad de corriente de intercambio vale cero en este
sistema, razone qué significado físico tiene este dato.
49

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EXAMEN DE CINÉTICA Y ELECTROQUÍMICA PRIMERA Y SEGUNDA

SEMANA CURSO 2019/20

Cód. C153. Indicar cuál de las siguientes afirmaciones es verdadera:

Cód. C154. En una reacción A → B de constante k = 1s −1 y partiendo de 1 mol dm-3

Cód. C155. Una de las siguientes afirmaciones es incorrecta.

Cód. C156. Una de las siguientes afirmaciones sobre el concepto de molecularidad es

Cód. C157. La reacción en fase gaseosa: 2NO2 + O3 → N2 O5 + O2 tiene un coeficiente

Cód. C158. Para cierta reacción A → P se ha determinado la siguiente ecuación de

a) Es una reacción de orden 0 en A.

Cód. C159. Una reacción se completa en un 10% en 100 segundos a 400K y en 50

Cód. 160. Sean dos reacciones de primer orden A → B y A, → B, , la primera con

Cód. C251. Cierta reacción tiene el siguiente mecanismo en tres etapas:

Cód. C252. Considérese un equilibrio del tipo A2 + B2 ⇌ 2AB en el que 𝑘1 es el

Cód. C253. Sobre cierta reacción que tiene el siguiente mecanismo:

Se hacen estas afirmaciones:

Cód. C255. Para el esquema de reacción A → B → C, realizada a volumen constante,

Cód. C257. Para el esquema de reacción A → B → C, llevada a cabo a volumen

Cód. C351. ¿Cuántos pulsos de luz se aplican en la técnica de la fotólisis de destello?

Cód. C352. Se propone el estudio por dilatometría de la reacción en disolución acuosa

Cód. C353. El método empleado habitualmente para estudiar la reacción de inversión

Cód. C354. Los siguientes datos corresponden a un seguimiento por dilatometría de la

A propósito de esta reacción solo una de las siguientes afirmaciones es verdadera:

Cód. C356. Las técnicas de perturbación-relajación se aplican a reacciones…

Cód. C357. Se está estudiando una reacción 𝐴 ⇄ 𝑃 por la técnica de perturbación-

Cód. C358. Cuando se aplica un método de perturbación-relajación, un parámetro muy

Calcular la densidad de colisiones para el nitrógeno gaseoso a 25℃ y 1 bar cuando la

a) Unos 8 ∙ 1043 colisiones por m3 y segundo.

Cód. C455. Según la teoría de colisión de esferas rígidas, ¿cuál es la dependencia de k

Cód. C456. La densidad de colisiones en cierto gas en unas determinadas condiciones es

a) Aprox. 6 colisiones en A por cada colisión en B.

Cód. C458. Considérense las siguientes variables:

Cód. C555. Las reacciones de recombinación de átomos en presencia de un tercer

Cód. C556. Eyring, Polanyi y Evans desarrollaron la teoría…

Cód. C557. Según el mecanismo de Lindemann, en la descomposición unimolecular en

Cód. C559. Solo una de las siguientes afirmaciones referidas a la comparación de la

Cód. C657. El coeficiente de velocidad de cierta reacción entre un ión X y Ag + en agua a

1010 𝑘 (𝑑𝑚3 ⁄𝑚𝑜𝑙 𝑠) 3,50 2,85

Cód. C659. Sean sendas disoluciones de KNO3, K2SO4 y K4Fe(CN)6, siendo la

Cód. C660. A 25℃, en una reacción en la que la etapa determinante de la velocidad

Cód. C751. El hidrógeno molecular tiene dos isómeros de espín: el ortohidrógeno y el

Sabiendo que el tiempo de vida media de una reacción A → P de orden 𝑛 ≠ 1 se calcula

Cód. C752. El coeficiente de velocidad para la reacción

(𝐶𝐻3 )2 𝑂 (𝑔) → 𝐶𝐻4 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔) + 𝐶𝑂 (𝑔)

Es 3,2 ∙ 10−4 𝑠 −1 a 450℃. La reacción se lleva a cabo en un recipiente cerrado de

a) 0,349 y 0,700 atm, respectivamente.

Cód. C754. Dada la reacción en fase gaseosa

El valor del coeficiente cinético de la reacción en fase gaseosa

es 38 dm3 mol-1 s-1 a 27℃. La reacción es de primer orden en NO2 y en F2 . Teniendo en

Calcular la concentración de NO2 después de 10 segundos si se mezclan 2,00 moles de

103 [𝐴]0 / (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑑𝑚3 ) t/ s

Cód. C757. Considérese la reacción:

En el tiempo t = 0 se introduce butadieno en un recipiente a 326ºC. Se obtuvieron los

Utilizando la expresión correcta de la ley de velocidad, calcular su coeficiente cinético

a) 1,4 ∙ 10−2 mol−1 dm3 s −1

Datos: 𝑐 = 2,998 ∙ 108 𝑚/𝑠; ℎ = 6,626 ∙ 10−34 J s

Cód. E204. Se sitúa un electrodo de zinc en 55 mL en una disolución con una

Cód. E205. La densidad de corriente de canje, medida a 25℃, de un electrodo formado

PREGUNTAS TEÓRICAS ELECTROQUÍMICA.

Cód. E267. Dado un proceso electródico donde se produce un sobrevoltaje de

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