 CALOR DE SOLUCIÓN.

El calor de solución o entalpía de solución es el calor que se absorbe o se desprende

durante el proceso de disolución de cierta cantidad del soluto en el solvente, bajo la
condición de presión constante.

Cuando una reacción química tiene lugar, se requiere de energía tanto para formar como
para romper enlaces que permiten la formación de nuevas sustancias. La energía que
fluye para que estos procesos tengan lugar es el calor, y la termoquímica es la rama de la
ciencia que se encarga de estudiarlos.

En cuanto al término entalpía, este se utiliza para denominar el flujo de calor cuando los
procesos químicos ocurren bajo condiciones de presión constante. Se le atribuye la
creación de este término al físico holandés Heike Kamerlingh Onnes (1853 – 1926), el
mismo que descubrió la superconductividad.

 Aplicaciones.

Muchos compuestos iónicos son solubles en disolventes polares, como el agua.

Disoluciones de sal (cloruro de sodio) en agua o salmuera, son de uso común. Ahora
bien, la entalpía de la solución puede considerarse como la contribución de dos energías:

 Una para romper los enlaces soluto-soluto y solvente-solvente

 La otra es la requerida en la formación de enlaces nuevos soluto-solvente.

Tratándose de la disolución de una sal iónica en agua, se requiere conocer la denominada

entalpía reticular del sólido y la entalpía de hidratación para formar la solución, en el caso
del agua. Si no se trata de agua, entonces se denomina entalpía de solvatación.

La entalpía reticular es la energía necesaria para la ruptura de la red iónica y formar los
iones gaseosos, un proceso que siempre es endotérmico, ya que se debe suministrar
energía al sólido para separarlo en sus iones constituyentes y llevarlos al estado gaseoso.

En cambio los procesos de hidratación siempre son exotérmicos, puesto que los iones
hidratados son más estables que los iones en estado gaseoso.
De esta manera, la creación de la solución puede ser exotérmica o endotérmica,
dependiendo de si la ruptura de la red iónica del soluto requiere mayor o menor cantidad
de energía de la que aporta la hidratación.

 Mediciones con el calorímetro.

En la práctica es posible medir ΔH en un calorímetro, el cual consiste básicamente en un

recipiente aislado provisto de un termómetro y una varilla agitadora.

En cuanto al recipiente, en él casi siempre se vierte agua, que es el líquido calorimétrico

por excelencia, pues sus propiedades son la referencia universal para todos los líquidos.

Por supuesto los materiales del calorímetro también intervienen en el intercambio de

calor, además del agua. Pero la capacidad calórica de todo el conjunto,
llamada constante del calorímetro, puede determinarse por separado de la reacción y
luego tomarse en cuenta cuando esta tenga lugar.

 ELECTROQUÍMICA.

Cuando una sustancia se disuelve en agua, se disocia en partículas con carga eléctrica
(positiva o negativa) llamadas iones y a la disociación en iones se la denomina ionización.

Un ion se define como átomo o grupo de átomos con carga eléctrica. Un átomo que
pierde un electrón forma un ion de carga positiva, llamado catión; un átomo que gana un
electrón forma un ion de carga negativa, llamado anión.

Los procesos electroquímicos son reacciones redox, en las cuales, la energía liberada por
una reacción espontánea se convierte en electricidad o viceversa: la energía eléctrica se
aprovecha para provocar una reacción química no espontanea.

 Ajuste de ecuaciones Redox.

Las reacciones electroquímicas se pueden ajustar por el método ión-electrón donde la

reacción global se divide en dos semirreacciones (una de oxidación y otra de reducción),
se efectúa el ajuste de carga y elemento, agregando H+, OH−, H2O y/o electrones para
compensar los cambios de oxidación. Antes de empezar a balancear se tiene que
determinar en qué medio ocurre la reacción, debido a que se procede de una manera en
particular para cada medio.
  Celda Electroquímica.

Las celdas electroquímicas tienen dos electrodos: El Ánodo y el Cátodo. El ánodo se

define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidación y el cátodo donde se
efectúa la reducción. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un
conductor eléctrico, como metales, semiconductores. También se usa mucho el grafito
debido a su conductividad y a su bajo costo. Para completar el circuito eléctrico, las
disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los cationes y aniones,
conocido como puente de sal (o como puente salino).

Los cationes disueltos se mueven hacia el Cátodo y los aniones hacia el Ánodo. La
corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo porque existe una diferencia de potencial
eléctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltímetro y
es conocida como el voltaje de la celda. También se denomina fuerza electromotriz (fem)
o bien como potencial de celda.

En una celda galvánica donde el ánodo sea una barra de Zinc y el cátodo sea una barra
de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un
puente salino se la conocen como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son estas:

Reacción anódica Zn(s)= Zn 2+ (ac) + 2 e-

Reacción Catódica Cu2+ (ac) + 2e- = Cu(s)

Reacción total Zn (s) + Cu2+ (ac) = Zn2+ (ac)+ Cu (s)

La notación convencional para representar las celdas electroquímicas es un diagrama de

celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama sería:

Zn(s)/Zn2+ (ac)//Cu2+(ac)/Cu(s)

Este diagrama está definido por: ánodo --> cátodo Electrodo negativo/electrolito
//Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y el // significa puente salino)

La línea vertical representa el límite entre dos fases. La doble línea vertical representa el
puente salino. Por convención, el ánodo se escribe primero a la izquierda y los demás
componentes aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de ánodo a
cátodo.
  Corrosión electroquímica.

La corrosión electroquímica es un proceso espontáneo que denota siempre la existencia

de una zona anódica (la que sufre la corrosión), una zona catódica y un electrolito, y es
imprescindible la existencia de estos tres elementos, además de una buena unión
eléctrica entre ánodos y cátodos, para que este tipo de corrosión pueda tener lugar. La
corrosión más frecuente siempre es de naturaleza electroquímica y resulta de la
formación sobre la superficie metálica de multitud de zonas anódicas y catódicas; el
electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el metal, el agua condensada de
la atmósfera, para lo que la humedad relativa deberá ser del 70%.

 Aplicaciones.

La descomposición electrolítica es la base de un gran número de procesos de extracción

y fabricación muy importantes en la industria moderna.

La sosa cáustica (un producto químico importante para la fabricación de papel, rayón y
película fotográfica) se produce por la electrólisis de una disolución de sal común en agua.
La reacción produce cloro y sodio.

El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electrolítica produciendo sosa cáustica.
El cloro obtenido se utiliza en la fabricación de pasta de madera y papel.

Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico, que se utiliza

para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de sales
metálicas hasta que se funde y se ioniza. A continuación, se deposita el metal
electrolíticamente.

 CELDAS ELECTROLÍTICAS.
Son aquellas en las cuales la energía eléctrica que procede de una fuente externa
provoca reacciones químicas no espontáneas generando un proceso denominado
electrólisis. Las celdas electrolíticas constan de un recipiente para el material de reacción,
dos electrodos sumergidos dentro de dicho material y conectados a una fuente de
corriente directa.En todas las técnicas de análisis electroquímico podremos identificar algo
en común: en todas ellas es posible encontrar una celda de medida, con un número
variable de electrodos, (igual o mayor que dos), donde se realizará la determinación. Una
descripción más detallada nos permite reconocer en una celda los siguientes
componentes

Es el proceso que utiliza energía eléctrica para inducir una reacción redox que no es

espontánea. Se lleva a cabo en celdas electrolíticas, que son impulsadas por una fuente
externa, (una batería u otra fuente de corriente eléctrica), que actúa como una bomba de
electrones, como se muestra en el siguiente esquema:

En la celda electrolítica la batería u otra fuente de corriente eléctrica, empuja los

electrones hacia el cátodo, por lo que éste tiene signo negativo (–) y los toma del ánodo,
por lo que éste es positivo (+).

La electrólisis es un proceso que se aplica a muchos procesos industriales, por ejemplo:

 revestimiento de autopartes.
 Joyería.
 refinamiento de metales.
 galvanoplastia en general.
Tipo de electrólisis

 Electrólisis de sales fundidas.

 Electrólisis del agua.
 Electrólisis de disoluciones acuosas.

 CELDA VOLTAICA.

La celda galvánica o celda voltaica, es una celda electroquímica que obtiene

la energía eléctrica a partir de reacciones redox espontáneas que tienen lugar dentro de la
misma. Adquiere su nombre en honor de Luigi Galvani y Alessandro
Volta respectivamente. Ocurren a través de un dispositivo en el que la transferencia de
electrones, (de la semireacción de oxidación a la semireacción de reducción), se produce
a través de un circuito externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta
manera el flujo de electrones (corriente eléctrica) puede ser utilizado.

 Características y usos.

Si se tiene un solo sistema comprendido por un mismo par redox (la especie oxidada y la
misma especie pero reducida) entonces el potencial será el mismo en todos los puntos y
no se producirá una corriente. Lo anterior implica que cada especie susceptible de
oxidarse o reducirse tiene una especie oxidada que actuará como oxidante siempre y
cuando su potencial redox sea menor. Nótese que dos oxidantes no pueden reaccionar y
dos reductores tampoco, debe de haber un agente oxidante y un agente reductor. El
agente oxidante debe tener mayor potencial que el del par del agente reductor. Cuando la
condición anterior se cumple, se genera de manera natural una diferencia de potencial
eléctrico (electroquímico en este caso) el cual se puede medir en Volts (Voltios), es decir,
el movimiento de electrones con una diferencia de potencial genera energía eléctrica.

Las celdas galvánicas se usan normalmente como fuente de energía eléctrica. Por su
propia naturaleza producen corriente. Por ejemplo, una batería de plomo y ácido contiene
un número de celdas galvánicas. Los dos electrodos son efectivamente plomo y óxido de
plomo.

En una celda galvánica o voltaica (espontánea), a partir de las reacciones parciales en los
electrodos, se genera una diferencia de potencial y se obtiene una corriente eléctrica. Por
lo general, consta de dos metales diferentes conectados por un puente salino, o
semiceldas individuales separadas por una membrana porosa. Volta fue el inventor de la
pila voltaica, la primera pila eléctrica. En el uso común, la palabra pila es una celda
galvánica única y una batería propiamente dicha la cual consta de varias celdas,
conectadas en serie o paralelo.

Aunque en general se usan indistintamente los términos galvánicos y voltaicos, para

designar a las celdas electroquímicas espontáneas, se puede hacer una distinción entre
ellas. Una celda galvánica hace referencia al experimento de Galvani, ya que en ella, dos
medias celdas se encuentran separadas entre sí por una unión líquida (pared porosa,
puente salino, etc.), por ejemplo la celda Daniell(a). La celda voltaica, por otro lado, es
una celda espontánea instituida por un solo líquido (b).

 Funcionamiento de una celda galvánica.

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidación de Zn a Zn2+ y

la reducción de Cu2+ a Cu se pueden llevar a cabo simultáneamente, pero en recipientes
separados por un puente salino, con la transferencia de electrones, e-, a través de un
alambre conductor metálico externo. Las láminas de zinc y cobre son electrodos.

En la semicelda anódica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda catódica

ocurren las reducciones. El electrodo anódico, conduce los electrones que son liberados
en la reacción de oxidación, hacia los conductores metálicos. Estos conductores eléctricos
conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catódico; los electrones entran así
a la semicelda catódica produciéndose en ella la reducción.
  Componentes.

La celda galvánica, consta de una lámina de zinc metálico, Zn (electrodo anódico),

sumergida en una disolución de sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M (solución anódica) y una
lámina de cobre metálico, Cu (electrodo catódico), sumergido en una disolución de sulfato
de cobre, CuSO4, 1 M (solución catódica).

 CELDAS VOLTAICAS DE USO PRÁCTICO.

Una celda voltaica aprovecha la electricidad de la reacción química espontánea para

encender una lamparita, es decir, convierte energía potencial química en energía
eléctrica. Las tiras de cinc y cobre, dentro de disoluciones de ácido sulfúrico diluido y
sulfato de cobre respectivamente, actúan como electrodos (el derecho actúa como cátodo
y el izquierdo como ánodo).

Una de las primeras pilas eléctricas, la Pila Daniell. Una pila Daniell está formada por un
electrodo de zinc sumergido en una disolución diluida de sulfato de zinc y otro electrodo
de cobre sumergido en una disolución concentrada de sulfato de cobre. Ambas
disoluciones están separadas por una pared porosa. En esta situación la tensión de
disolución del zinc es mayor que la presión osmótica de los iones Zn++ y el electrodo se
disuelve emitiendo Zn++ y quedando cargado negativamente.

En la disolución de sulfato de cobre, debido a su alta concentración de iones Cu,

depositándose Cu++ sobre el electrodo de este metal que de este modo queda cargado
positivamente. En estas condiciones existirá una diferencia de potencial de 1 voltio
aproximadamente entre ambos electrodos.
  GLOSARIO.

Catódica: La protección catódica se define como el método de reducir o eliminar la

corrosión de un metal, haciendo que la superficie de este funcione completamente como
cátodo cuando se encuentra sumergido o enterrado en un electrolito, en este contexto, el
agua de mar.

Calorímetro: Aparato utilizado para medir calores de reacción. Es un recipiente metálico

de doble pared, aislado térmicamente del exterior en el que se realizan procesos físicos-
químicos de transferencia de calor. Cerrado por la parte superior, dispone de una varilla
para agitar el contenido y homogeneizarlo, y de un termómetro que nos dará la medición
de la temperatura interior, éste aumentará o disminuirá hasta alcanzar el equilibrio
térmico.

Corrosivo: Las sustancias corrosivas son los ácidos fuertes como: ácido sulfúrico, ácido
nítrico, ácido clorhídrico, ácido fluorhídrico, ácido fórmico, ácido acético, ácido crómico
entre otros. Las bases fuertes como el hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido
de amonio, también son sustancias corrosivas.

Entalpia: es la cantidad de calor que un sistema termodinámico libera o absorbe del

entorno que lo rodea cuando está a una presión constante, entendiendo por sistema
termodinámico cualquier objeto

Endotérmico: Una reacción endotérmica es un tipo de reacción química en la que se

consume energía en forma de calor, por lo que el producto obtenido tiene una energía
mayor que los reactivos iniciales. ... Entonces, en una reacción endotérmica, la variación
de entalpía es mayor a cero (ΔH>0).

Exotérmica: Una reacción química exotérmica es la que al producirse libera energía en

forma de calor o luz principalmente. Esto significa que parte de la energía contenida en
sus enlaces queda liberada en la formación del nuevo compuesto. Cualquier reacción
química produce una variación de la energía.

Electrolito: Los electrólitos son minerales presentes en la sangre y otros líquidos

corporales que llevan una carga eléctrica. Los electrólitos afectan cómo funciona su
cuerpo en muchas maneras, incluso: La cantidad de agua en el cuerpo. La acidez de la
sangre (el pH)

Electrodos: Los electrodos son superficies sobre las que tienen lugar las semi-
reacciones de oxidación y de reducción. Pueden o no participar en las reacciones.
Aquellos que no reaccionan se llaman electrodos inertes. Hay electrodos sólidos como Zn,
Cu, Pt, Ag, líquidos como el Hg, y gaseosos como el electrodo de H2.

Soluto: El soluto es la sustancia que se disuelve en una solución. En la solución,

el soluto suele encontrarse en menor proporción que el solvente. Una característica
importante del soluto es su solubilidad, es decir, la capacidad que este tiene para
disolverse en otra sustancia

Solvente: Un disolvente o solvente es una sustancia química en la que se diluye un

soluto (un sólido, líquido o gas químicamente diferente), resultando en una disolución;
normalmente el solvente es el componente de una disolución presente en mayor cantidad.

Voltio: Voltio es el nombre que recibe una unidad derivada que forma parte del Sistema
Internacional y que se utiliza para expresar el potencial eléctrico, la tensión eléctrica y
la fuerza electromotriz. La palabra voltio procede de Volta, el apellido del físico que
inventó la pila eléctrica: Alessandro Volta (1745–1827).
  BIBLIOGRAFÍAS

Calor de solución: cómo se calcula, aplicaciones y ejercicios - Lifeder

Electroquímica - EcuRed

Electroquímica (slideshare.net)

4.3. Celdas Electrolíticas | Química general (pucp.edu.pe)

Celda voltaica - EcuRed

QUIMICA EQUIPO 3 UNIDAD 5 PARTE 2 : UNIDAD 5 FINAL

(anaaaaaabel.blogspot.com)