9.

3 TRANSPORTE INTERNO

9.3.1 Enfoque general: reacción única

Los gradientes de concentración y temperatura dentro de una partícula de

catalizador pueden influir en la velocidad de reacción, es decir, la actividad
aparente del catalizador. También pueden influir en la distribución del producto, es
decir, la selectividad aparente del catalizador. Primero, tratemos con la velocidad
de reacción.

Considere una partícula de catalizador esférica de radio R, en la que tiene lugar

una única reacción exotérmica en estado estacionario. La concentración de
reactivo A en la superficie externa de la partícula es CA, S y la temperatura en la
superficie externa es Ts. Si la reacción es rápida, el perfil de concentración del
reactivo A dentro de la partícula y el perfil de temperatura dentro de la partícula
podrían parecerse a los que se muestran en la Figura 9-6.

9.3.2
Para ilustrar cómo se obtiene el factor de efectividad e identificar algunas de las
variables que determinan su valor, tomemos un ejemplo simple. Suponga que
tiene lugar una reacción irreversible de primer orden en una partícula de
catalizador esférica. Además, suponga que la diferencia de temperatura (T(0) - Ts)
es muy pequeña, de modo que la partícula de catalizador es esencialmente
isotérmica, con una temperatura de Ts en toda su extensión. Si la partícula es
isotérmica y su temperatura es Ts, no es necesario resolver el balance de energía,
Eqn. (9-5). El factor de eficacia está determinado únicamente por los gradientes de
concentración.

En este caso, el factor de efectividad se puede obtener simplemente resolviendo la

ecuación (9-4), sujeto a las condiciones de contorno de las Ecs. (9-4a) y (9-4b).
Para una reacción de primer orden, -RA, v = kvC A. Aquí, kv es la constante de
velocidad basada en el volumen geométrico del catalizador. Esta constante de
velocidad está relacionada con la que hemos utilizado anteriormente, k (moles /
tiempo-peso del catalizador), por k v =k ρ p
Si la difusividad efectiva es constante, es decir, independiente de la concentración
y la posición, la ecuación. (9-4) se convierte:

Suponga que la constante de velocidad kv es independiente de la posición, por

ejemplo, el catalizador no tiene un diseño de "cáscara de huevo" ni de "yema de
huevo". Luego, la solución a esta ecuación diferencial ordinaria, sujeta a las
condiciones de contorno de las ecuaciones. (9-4a) y (9-4b), es:

Los detalles de la solución de Eqn. (9-4c) se dan en el Apéndice 9-A.

En esta ecuación, ∅ s , 1, I es un grupo adimensional conocido como módulo de
Thiele. (¡Sí, es el mismo Thiele!) Para una partícula de catalizador esférica y para
una reacción irreversible de primer orden, el módulo de Thiele se define como:

El módulo de Thiele está subindicado para indicar que la definición de Ecuación.

(9-7) se aplica solo a una reacción irreversible de primer orden en una partícula de
catalizador esférica.
EJEMPLO 9-1 CALCULO DE DIMENSIÓN CARACTERÍSTICA

Calcule el valor numérico de le para un anillo de 1.0 cm de longitud (L), con un

diámetro exterior (D0) de 1.0 cm y un diámetro interior (Di) de 0.50 cm.

PROPUESTA

Las dimensiones dadas de la partícula de catalizador se utilizarán para calcular el

volumen geométrico VG y el área geométrica AG. Entonces le se calculará a partir
de la ecuación. (9-10).

SOLUCIÓN

El volumen geométrico (VG) de la partícula es:

Datos:

L=1.0 cm

D 0=1.0 cm

Di=0.50 cm

Tenemos la ecuación 9-10:

volumen geométrico de particula V

lc = = G
área de superficie geométrica de partícula A G

Donde el volumen geométrico de la particula está dado por:

( )
D0 2
( )
2
Di
V G =L π −L π
2 2

Sustituyendo datos:

( ) ( )
2 2
1.0 cm 0.5
V G =(1.0 cm)π −(1.0 cm) π
2 2
 3 3
V G =0.5890 cm ≈ 0.59 cm

Y el área de superfucue de particula está dado por:

( ) ( ) [( ) ( ) ]
D0 2 Di 2
D0 Di
AG =2 π L+2 π L+2 π −
2 2 2 2

( ) ( ) [( ) ( )]
2 2
1.0 cm ( 0.50 cm) (1.0 cm) ( 0.50 cm)
AG =2 π (1.0 cm)+2 π (1.0 cm)+2 π −
2 2 2 2

AG =5.90 cm2

Sustituyendo en la ecuación 9-10 tenemos:

V G 0.59 cm 3
lc = =
A G 5.90 cm 2

l c =0.10 cm
EJEMPLO 9-2 CÁLCULO DEL FACTOR DE EFECTIVIDAD PARA UNA
REACCIÓN IRREVERSIBLE

Se está produciendo una reacción irreversible de segundo orden (A  B) en una

partícula de catalizador isotérmica en forma de anillo de 1.0 cm de longitud (L),
con un diámetro exterior (D0) de 1.0 cm y un diámetro interior (D i) de 0.50 cm. El
valor de la constante de velocidad k v es 46 cm3/ mol-s, el valor de la difusividad
efectiva del reactivo A es 5 x 10 -4 cm2/s y la concentración de A en la superficie
externa de las partículas es 1.1 x 10 -4 mol/cm3. Estime el valor del factor de
efectividad.

PROPUESTA

Primero, el valor de ∅ se calculará a partir de la ecuación (9-14). El valor de la

dimensión característica le se calculó en 0.10 cm en el ejemplo anterior. Todos los
demás parámetros de la ecuación (9-14) son conocidos. Luego, se utilizará la
Figura 9-7 para obtener el valor de η.

SOLUCIÓN

Datos:

L=1.0 cm

D 0=1.0 cm

D i=0.50 cm

3
cm
k v =46
mol−s
2
−4 cm
D A ,eff =5 x 10
s

mol
C A , s=1.1 x 10−4
cm3

Tenemos la ecuación 9-14:

 ( )
n−1 0.5
( n+1)k v C A , s
∅=l c
2 D A ,eff

(
√ )( )
cm3 −4 mol
3 x 46 1.1 x 10
mol−s cm 3
∅=(0.10 cm) 2
cm
2 x 5 x 10−4
s

∅=0.40

De la figura 9-7 (o ecuación (9-15)), el valor del factor de efectividad es

aproximadamente 0.95.

0.90

0.40
EJERCICIO 9-1

Usando la ecuación. (9-6), grafique C A/CA,s versus r/R, para tres valores de
∅ s , 1=0.01 , 1 y 10. Basado en estos gráficos , ¿cuál de estos de η?

SOLUCIÓN

Con la ecuación 9-6:

C A (r )=
(
C A , s R sinh ϕ s ,1
r
R )
r sinh ϕ s , 1

r −3 r
Suponemos un intervalo de =1 x 10 a =1 y sustituimos en:
R R

C A (r )
=
(
R sinh ϕ s ,1
r
R )
C A,s r sinh ϕ s ,1

Para cada ϕ s ,1.

En excel se realizan las sustituciones mencionadas y obtenemos los siguientes valores:

Graficamos los valores y obtenemos la siguiente gráfica:

Dada la ecuación ecuación 9-9

η=
3
[ 1
−
1
ϕ s ,1 tan h ϕ s ,1 ϕ s ,1 ]
Sustituiremos los tres valores de ∅ s , 1:

η=
3
[ 1
−
1
0.01 tanh(0.01) (0.01) ]
EJERCICIO 9-2

Pruebe que η ⟶ 1como ∅ s , 1 → 0. Demuestre que η ⟶ 3como ∅ s , 1 → ∞

Sustituir

Utilizar Lopital

Cotangente hiperbolica tiende a infinito