UNIVERSIDAD AUTÓNOMA METROPOLITANA

UNIDAD IZTAPALAPA
DIVISIÓN DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍA

Laboratorio de Procesos Químicos II

“REACCIÓN HETEROGÉNEA”
4er REPORTE
Arrieta Elizalde Diana Grisell, Cedillo Palacios Yeriny Ityaly, Gálvez Rangel Demsi Yair

Departamento de Ingeniería de Procesos e Hidráulica, Laboratorio de Procesos Químicos II,

Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa, Av. San Rafael Atlixco 186, Leyes de Reforma 1ra
Secc., 09340 Ciudad de México, México.
Fechas de envío: 19 de octubre del 2021.

Resumen:
En este trabajo se realizó un análisis cinético de los efectos asociados al uso de catalizador al 1%wt.
Pt/MgO. En la reacción de hidrogenación en fase líquida, el proceso de transferencia de masa puede
afectar la velocidad de reacción. Por tanto, debe asegurarse que la respuesta sea está controlada por
parámetros cinéticos en lugar de transferencia de masa.
Para lograr esto, debe haber una mezcla y un tamaño de partícula de catalizador pequeño con
agitación de 1000 rpm. El experimento se realizó con una solución de 130 ml 0,1 M de citral en
isopropanol a tres temperaturas diferentes (100, 80 y 60 ° C).
Se determinaron la constante velocidad de k(100° C)=0.0196s-1, k(80° C)=0.0456s-1 y k(60°
C)=0.0057s-1 .
De igual manera se determinó la energía de activación (Ea) con un valor de 31.9144kJ/mol y la
actividad catalítica de TON = 230.
Palabras clave: Reacción heterogénea, cinética, velocidad de reacción, catalizador.

1. Introducción pan. Un catalizador es una sustancia que afecta

Los sistemas heterogéneos son muy
importantes pues la mayor parte de los
procesos de reacciones químicas requieren un
catalizador sólido.4
Los catalizadores se han empleado por la
humanidad durante más de 2000 años. Las
primeras aplicaciones de catalizadores
sirvieron para la fabricación de vino, queso y
la velocidad de una reacción, pero al final del
proceso permanece sin cambio. El catalizador
generalmente modifica una velocidad de
reacción promoviendo una ruta molecular
distinta ("mecanismo") para la reacción.1
El desarrollo y uso de catalizadores es la parte
principal de la constante búsqueda de nuevos
métodos para aumentar el rendimiento de los
productos y la selectividad de las reacciones
químicas dado que hace posible obtener un
producto final por una ruta distinta, con barrera
energética más baja, afecta tanto el
rendimiento como la selectividad.
Un proceso catalítico heterogéneo incluye más
de una fase; generalmente el catalizador es un
sólido, en tanto que reactivos y productos son
líquidos o gaseosos.1

La reacción catalítica heterogénea ocurre en o

Figura 1. Esquema de reacción para el citral.
muy cerca de la interfase entre el fluido y el
sólido. Los principios que rigen las reacciones De acuerdo con la red de reacciones
catalíticas heterogéneas pueden aplicarse a
involucradas en la hidrogenación de citral en
reacciones fluido-sólido, tanto catalíticas como
no catalíticas. Los otros dos tipos de reacciones fase líquida (Figura 1) el conjunto de
heterogéneas incluyen sistemas gas-líquido y ecuaciones diferenciales ordinarias
gas-líquido-sólido.1 considerando la aproximación a un modelo
pseudo-homogéneo de primer orden (para cada
El citral es un compuesto interesante para la una de las especies reactivas, que describen la
hidrogenación, puesto que contiene un enlace
doble aislado y conjugado, así como un grupo formación de todos los posibles productos para
carbonilo, y además existe como isómero cis y los catalizadores sintetizados se presentan a
trans. En la hidrogenación de citral, el producto continuación.3
más importante es el citronelol, que se utiliza, 𝑑𝐶𝐶𝑖𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑙𝑎𝑙
por ejemplo, en la industria de la perfumería. 𝑑𝑡
= 𝑘1 𝐶𝐶𝑖𝑡𝑟𝑎𝑙 − 𝑘2 𝐶𝐶𝑖𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑙𝑎𝑙 − 𝑘5 𝐶𝐶𝑖𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑙𝑎𝑙 (1)
El producto primario de la hidrogenación es
𝑑𝐶𝐼𝑠𝑜𝑝𝑢𝑙𝑎𝑔𝑜𝑙
citronelal, que reacciona por hidrogenación = 𝑘5 𝐶𝑐𝑖𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑙𝑎𝑙 (2)
𝑑𝑡
sucesiva al citronelol y posteriormente a 3,7- 𝑑𝐶𝐶𝑖𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑙𝑜𝑙
= 𝑘2 𝐶𝐶𝑖𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑙𝑎𝑙 + 𝑘4 𝐶𝐺𝑒𝑟𝑎𝑛𝑖𝑜𝑙 − 𝑘6 𝐶𝑐𝑖𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑙𝑜𝑙 (3)
dimetil-octanol.3 𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐺𝑒𝑟𝑎𝑛𝑖𝑜𝑙𝑙
𝑑𝑡
= 𝑘3 𝐶𝐶𝑖𝑡𝑟𝑎𝑙 − 𝑘4 𝐶𝐺𝑒𝑟𝑎𝑛𝑖𝑜𝑙 (4)
La reacción de hidrogenación de citral se elige 𝑑𝐶3,7 −𝑑𝑖𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙−𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
= 𝑘6 𝐶𝐶𝑖𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑙𝑜𝑙 (5)
𝑑𝑡
con base en el interés creciente por la 𝑑𝐶𝑐𝑖𝑡𝑟𝑎𝑙
= −𝑘1 𝐶𝐶𝑖𝑡𝑟𝑎𝑙 − 𝑘3 𝐶𝑐𝑖𝑡𝑟𝑎𝑙𝑎𝑙 (6)
hidrogenación selectiva de aldehídos α, β- 𝑑𝑡

insaturados, especialmente importantes en el

campo de la química fina.
El citral tiene tres sitios de hidrogenación; el
doble enlace conjugado, el grupo carbonilo y
el doble enlace aislado. Las distintas
posibilidades de hidrogenación del citral se
muestran en la Figura 1.
2. Objetivos
● Determinar la constante de velocidad a
3 temperaturas distintas de la reacción
de hidrogenación de citral con
catalizador de platino soportado en
óxido de magnesio.

● Determinar la conversión de citral a lo

largo de la reacción, así como sus
perfiles de reacción
 ● Determinar la actividad catalítica Para la descripción del Reactor Parr se tiene la
(TON) de la hidrogenación de citral. Figura 3 y Tabla 2.

2. Descripción del equipo

El equipo utilizado mostrado en la Figura 2, el
cual es una consola control.

Figura 3. Reactor parr.

Tabla 2. Partes del equipo del Reactor Parr.

A
Manómetro, tipo analógico, muestra la presión
dentro del recipiente en todo momento.

Figura 2. Consola de control
En la Tabla 1 se muestra el nombre de cada una
de las partes que conforman a la consola de
control.
Tabla 1. Partes del equipo de la consola de control.
B
Válvula de muestreo de líquido para retirar muestras
líquidas a través del tubo de inmersión compartido
con la válvula de entrada de gas. El gas entrante
puede usarse para limpiar el tubo de inmersión entre
muestras líquidas.
C
Válvula de liberación de gas para liberar gas desde el
reactor durante o al final de una corrida.

1 D
Módulo de control de temperatura primario (PTM). Termopar o Termopozo para medir la temperatura
dentro del recipiente. En los reactores pequeños, un
termopar encerrado en una sonda de metal se
2 extiende directamente dentro del recipiente. En
Módulo de visualización de presión (PDM). reactores más grandes, y recipientes fabricados de
aleaciones especiales, el termopar de control se
inserta en un termopozo que se extiende hasta un
3 punto cercano al fondo del recipiente.
Módulo de visualización del tacómetro (TDM).

E
4 Sistema de agitación interna consiste en una
Módulo de corte de alta temperatura (HTM). transmisión de motor acoplada magnéticamente a un
eje de agitador interno conectado a un impulsor(es)
de tipo turbina.
5
Módulo de control del motor (MCM).
F
Tubo Sumergido.
 G 5. Una vez terminada la rampa de
Disco de ruptura de seguridad para proteger al calentamiento deberá pasivar el
recipiente y al operador de presiones peligrosas que
excedan el límite nominal del recipiente.
catalizador en flujo de helio durante 5
minutos a 500°C.
H Medidas de seguridad.
Válvula de entrada de gas para la carga de gas en el
reactor. Esta válvula y la válvula de muestreo líquido
están conectadas a un tubo de inmersión que se El reactor tubular de vidrio deberá estar limpio
extiende hasta el fondo del recipiente. y seco, previo a su operación. Una vez
montado el reactor tubular y con el flujo de
I hidrógeno abierto deberán revisar la presencia
Guía para pie de apoyo con un buje de PTFE para
de fugas en el sistema. El paso de activación
soportar y estabilizar el eje inferior del agitador. (No
se requiere para transmisión magnética sin pie). deberá efectuarse con un día de anticipación.

Ensamble inicial del reactor par.

J
Serpentín de enfriamiento
4. Metodología.
Activación de catalizador
1. El catalizador deberá ser pesado
directamente en el reactor tubular de
vidrio. El polvo fino quedará soportado
sobre la placa de vidrio poroso que
contiene el reactor.
2. Deberá colocarse cinta teflón en cada
uno de los extremos del reactor tubular,
para un óptimo sellado.
3. Una vez ensambladas las conexiones
de uso rápido deberá calibrarse el flujo
de hidrógeno a 50 cm3 /min que fluye
a través del lecho catalítico, con la
ayuda de un flujómetro de vidrio de 9
ml y un cronómetro.
4. Para la rampa de calentamiento el
controlador de temperatura deberá
programarse a una velocidad de
10°C/min hasta llegar a 500°C, deberá
permanecer esta temperatura durante 4
horas.
1. Deberá ser armado el cabezal del
reactor empleando guantes para evitar
contaminar las secciones internas que
entran en contacto con el medio de
reacción.
2. Se coloca cinta teflón en las cuerdas en
donde se ensamblan: tubo buzo,
serpentín de enfriamiento.
3. Se ensamblan las piezas, las paletas del
agitador con ayuda del tornillo para tal
fin.
4. Se ensambla el eje del agitador y se le
da vuelta hasta que quede firme.
Medidas de seguridad.
El reactor deberá estar limpio y seco, previo a
su operación, con un día de anticipación.
Deberá comprobarse que ninguna válvula del
cabezal quede abierta. Se deberá poner en
movimiento manualmente la propela para
asegurarse que no choque con: el termopar,
tubo buzo, o el serpentín de enfriamiento.
Carga del reactivo líquido.
1. Se deberá adicionar a la base del
reactor la mezcla de reacción.
 2. Se deberán colocar 10 ml de muestra e inyección de hidrógeno
isopropanol en una jeringa que se usará gaseoso) fuera de la cámara.
en el momento de la adición del
catalizador activado. Montaje del reactor

Medidas de seguridad. 1. El reactor armado es colocado en el

soporte y asegurado.
La manipulación del reactivo se lleva a cabo
con jeringas de plástico, extrayendo una 2. La chaqueta de calentamiento es
cantidad aproximadamente de 5 ml del frasco elevada a su posición de operación.
original, y colocándolo en un vial ámbar. Lo 3. El reactor es conectado a los diferentes
anterior con la finalidad de no contaminar el sistemas:
reactivo original. De igual manera es necesario
extraer un volumen de isopropanol a) Tanque de hidrógeno.
(aproximadamente 150 ml) del recipiente
b) Conexión de termopares a
original, y nunca regresar sobrantes. El
consola de control.
volumen sobrante será adicionado a la piceta
que contiene este solvente en la sección de c) Conexión del transductor de
lavado de material. presión a la consola.
Carga del catalizador. d) Conexión de mangueras de agua
de enfriamiento del rotor.
1. El vertido del catalizador activado
(reducido) se efectúa en una cámara e) Conexión de la flecha de
con atmósfera inerte (N2) para evitar la agitación al motor.
oxidación (desactivación) del
catalizador. Medidas de seguridad.

2. Se deberá desmontar el reactor tubular El tanque de hidrógeno deberá estar totalmente

de vidrio a través de las conexiones cerrado. Poner en funcionamiento la campana
rápidas que permiten el aislamiento del de extracción para evitar cualquier
sistema. acumulación de hidrógeno por fugas.

3. Se adiciona a la base del reactor Previo al inicio de la reacción

ayudando con los 10 ml de isopropanol
Una vez montado y conectado el reactor se
reservados en la jeringa.
procede a accionar los siguiente.
Ensamble del reactor.
1. Abrir la válvula de agua de
1. El reactor es sellado con el cabezal en enfriamiento. Válvula conectada a la
la cámara de inertes, para válvula solenoide que a su vez está
posteriormente culminar con el conectada a la consola de control.
ensamblaje de la brida de seguridad y
2. Abrir ligeramente la válvula conectada
válvulas finales (sección de toma de
a olivas de enfriamiento del rotor.
 3. Verificar la conexión eléctrica de la
consola de control.
4. Una vez conectada la consola se
encenderá el led (a), que indica altos
valores de temperatura o presión.
5. Dicha alarma deberá ser desactivada
oprimiendo el botón que se encuentra
en la parte posterior de la consola (b).
6. Encender la consola con el botón (c).
7. Activar el motor de agitación (d).
8. Posteriormente regular la posición de la
perilla (e) hasta 7 que en el visualizador
de rpm (f) se lean aproximadamente
1000 rpm.
9. Manipular el controlador de
temperatura para indicar el valor del
setpoint, oprimiendo el botón (g) y
manipulando los botones (h) ↑ y (i) ↓
para modular el valor.
10. Encender el calentamiento con el botón
(j).
11. Esperar 20 minutos a que se alcance la
temperatura de reacción.
Medidas de seguridad.
Asegurarse de que los visualizadores de
presión y temperatura no indiquen valores sin
sentido.
Inicio de la reacción
1. Una vez alcanzada la temperatura de
reacción, esta se podrá visualizar en la
ventana (k).
2. Deberá tomarse una muestra de la
mezcla de reacción previa a inyectar el
hidrógeno.
3. Lo anterior se efectuará a través de la
manipulación de las válvulas (l) y (m)
que están conectadas al muestreador
(tubo buzo). iv. La muestra será
recolectada en un vial de vidrio de 3 ml
(colocado en el punto n) etiquetado
para la muestra 00.
4. En este punto es necesario adicionar el
hidrógeno gaseoso para que inicie la
reacción.
5. Se deberá abrir el tanque principal de
hidrógeno hasta una presión de 220 psi.
6. Posterior a esto, se abrirá la válvula (o)
y la (p) y se modulan la apertura hasta
alcanzar una presión de 200 psi de
hidrógeno, visualizadas en la ventana
(q), si se sobrepasa la presión deberá
purgarse el exceso a través de la
válvula (r).
7. En este punto se debe iniciar el
cronometraje de la reacción (Tiempo 0
de reacción).
Medidas de seguridad.
Una vez alcanzada la presión de operación 200
psi se debe de cerrar la válvula principal del
tanque de hidrógeno.
Monitoreo de la reacción.
1. Se tomarán muestras cada 10 minutos
durante la primera hora de reacción,
inyectando hidrógeno entre cada
muestreo para volver a una presión de
200 psi.
2. El hidrógeno se irá consumiendo y la
presión del reactor caerá
aproximadamente 10 psi entre muestra
y muestra.
 3. Para restablecer la presión de
hidrógeno deberá abrirse la válvula del
tanque de hidrógeno y manipular las
válvulas anteriormente mencionadas en
el punto anterior.
De igual manera la velocidad de reacción en
términos de la constante de velocidad para
primer orden se expresa en la Ec. (8):
−𝑅𝐴 = 𝑘(𝐶𝐴 ) (8)

4. En la segunda hora de reacción se Igualando Ec.(7 y 8) obtenemos la Ec.(9):

tomarán muestras cada 2 minutos. 𝑑(𝐶𝐴 )
= 𝑘(𝐶𝐴 ) (9)
𝑑𝑡
5. El monitoreo del avance de reacción y
distribución de productos de Estableciendo los límites de integración de
hidrogenación se efectuará en un ambos lados de Ec.(9), se obtiene la Ec.(10):
cromatógrafo de gases acoplado a un 8 𝐶𝐴 𝑡 𝑑(𝐶𝐴 ) 𝑡
∫𝐶 𝐴
= −𝑘 ∫0 𝑑𝑡 (10)
espectrómetro de masas. El volumen de 𝐴0

inyección será de 1 𝜇𝑙. 3.2.3

Integrando Ec.(10):
Medidas de seguridad.
𝐿𝑛(𝐶𝐴 𝑡 ) − 𝐿𝑛(𝐶𝐴 0 ) = −𝑘𝑡 (11)
Mantener el tanque de hidrógeno cerrado
Despejando 11 para obtener su linealización se
mientras no se está adicionando hidrógeno al
obtiene Ec.(12):
reactor.
𝐿𝑛(𝐶𝐴 𝑡 ) = −𝑘𝑡 + 𝐿𝑛(𝐶𝐴 0 ) (12)
4.1 Materiales y reactivos para calcular la actividad catalítica de la
● Catalizador: 1% wt. Pt/MgO. hidrogenación de citral se tiene la Ec.(13):
● Reactor Parr. 𝑛° 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜
● Mezcla de reacción. 130 ml de solución 𝑇𝑂𝑁 = (13)
𝑛° 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
0.1 M de citral en isopropanol.
● Reactor tubular de vidrio. Para la energía de activación se ocupará la
● Cronómetro. ecuación de Arrhenius:
● Cámara de atmósfera inerte. 𝐸𝑎

● Consola de control. 𝑘(𝑇) = 𝐴𝑒𝑒 −𝑅𝑇 (14)

● Cromatógrafo de gases. Linealizando la Ec.14 se puede obtener la Ea,
quedando de la siguiente manera:
5. Marco teórico 𝐸𝑎 1
𝐿𝑛(𝑘) = 𝐿𝑛(𝐴) − (15)
𝑅 𝑇
La velocidad de reacción para un balance de
materia de un reactor por lotes para volumen 6. Resultados
de reacción constante está dada por la Ec. (7):
De acuerdo con los datos obtenidos para cada
𝑑(𝐶𝐴 )
-𝑅𝐴 = 𝑑𝑡
(7) tiempo y temperatura de las tablas del
apéndice A, se muestran la toma de todos los
resultados obtenidos en las Gráficas 1, 2 y 3.
 avanza lentamente, por lo que después de ese
tiempo no es conveniente seguir en la toma de
datos.
Con la Ec. 12, se determinaron las constantes
de velocidad de reacción para cada temperatura
mostradas en la Gráfica 4,5 y 6.

Gráfica 1. Curva de conversión de citral vs

tiempo para una temperatura de 100°C.

Gráfica 4. Ecuación de primer orden para

una temperatura de 100°C.

Gráfica 2. Curva de conversión de citral vs

tiempo para una temperatura de 80°C.

Gráfica 5. Ecuación de primer orden para

una temperatura de 80°C.

Gráfica 3. Curva de conversión de citral vs

tiempo para una temperatura de 60°C.

Se observa que cuando el reactor opera a 80°C

la reacción se alcanza una conversión máxima
de 99.2 % , a partir de los minuto 60 en dos de Gráfica 6. Ecuación de primer orden para
los tres casos se observa que la conversión una temperatura de 60°C.
Finalmente se obtuvo las constantes de
velocidad de las gráficas, se pudo determinar
la energía de activación usando los valores que
se obtuvieron de las temperaturas de 100 °C y
60°C con la ayuda de la Ec.15.
Tabla 6. Constantes de velocidad de reacción por cada
temperatura.
Ea=-mR
Ea=-3838.4°K(8.314 J/mol°K)=31914.4 J/mol
A=eb → A =e6.35 =574.95
Por otro lado, se determinó el número TON
con la Ec (13),la cual tiene que ver con la
actividad catalítica de la reacción:
𝑛° 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜
𝑇𝑂𝑁 =
𝑛° 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
TON=230
7. Conclusión
La conversión de Citral se va reduciendo
cuando la temperatura disminuye y de acuerdo
con el catalizador elegido (en este caso un
catalizador metálico) y con el soporte de óxido
de magnesio, para cuando el reactor opera las
de 60°C y 100°C, aunque por otro lado se
observa que a una temperatura de 80°C la
conversión de citral es mayor, resultando una
conversión máxima que puede llegar hasta
99.2 %.
Por otra parte sabiendo que la velocidad de
reacción dependerá de la temperatura, es decir
mayor temperatura más rápida va ser la
reacción el cual podemos concluir que los
resultados obtenidos son favorables.
8. Nomenclatura
CA: Concentración de Citral (mol)
k: Constante de velocidad (seg-1)
t: Tiempo (seg)
Ea: Energía de activación.
9. Referencias
1
Fogler, H. Scott. (1992). "Elementos de
ingeniería de las reacciones químicas”. 4ta
edic. Prentice Hall.
2
Levenspiel, O. (2012). “Ingeniería de las
reacciones químicas”, Ed. Reverte.
3
Tamayo Galvan, VE (2011).
Comportamiento de catalizadores en la
hidrogenación de citral: Efecto de la adición
de Sn y Ge a catalizadores de Pt soportados en
óxidos mixtos SiO2-TiO2 y SiO2-ZrO2
(Maestra en Ciencias en Ingeniería Química).
Universidad Autónoma Metropolitana Unidad
Iztapalapa, México. DF. Recuperado de:
https://docplayer.es/76549159-Dr-tomas-
viveros-garcia.html
4
Smith, J. M. (1993) “Ingeniería cinética
química ”. Ed. CECSA.
10. Apéndices

Tabla 3. Resultados de % de conversión de Citral en función del tiempo para una temperatura de
100°C.

Tabla 4. Resultados de % de conversión de Citral en función del tiempo para una temperatura de
80°C.

Tabla 5. Resultados de % de conversión de Citral en función del tiempo para una temperatura de
60°C.