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Universidad Industrial de Santander (UIS) 2019

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER


Ingeniería Metalúrgica y Ciencia de Materiales
Laboratorio pirometalurgia

INFORME DE LABORATORIO DE LA ASIGNATURA DE PIROMETALURGIA.


PRACTICA 2. CALCINACIÓN DE MINERALES.

Dary Lizeth Cárdenas Cubides (2152768)


Holmes Daniel Suárez Romero (2123032)
Michael Steven Romero Barrera (2161615)

Profesor: Milton Manrique

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Laboratorio Pirometalurgia
Bucaramanga 2.019
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CONTENIDO
Página
1.RESUMEN………………………………………………………………………………………3

2. INTRODUCCION………………………………………………………………………………3

3.OBJETIVOS…………………………………………………………………………………….3

4. FUNDAMENTOS TEORICOS…………………………………………………………………4

5. IMPORTANCIA Y CAMPOS DE APLICACIÓN……………………………………………...5

6. EQUIPOS Y MATERIALES UTILIZADOS……………………………………………………6

7. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL…………………………………………………………6

8. DATOS OBTENIDOS……………………………………………………………………………7

9. CALCULOS Y ANALISIS DE RESULTADOS…………………………………………………8

10.
CUESTIONARIO………………………………………………………………………………..14

11. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES………………………………………………...16

12. BIBLIOGRAFIA…………………………………………………………………………… …16


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OBJETIVOS

Objetivo general

Fundamentar el proceso de calcinación en procesos industriales analizando la influencia de


la temperatura en el tiempo de reacción que se produce.

Objetivos específicos

 Estudiar la obtención de la constante cinética de la reacción presente en el proceso a


partir del análisis teórico del modelo de reacción de núcleo sin reaccionar
 Establecer cuál de las etapas de este modelo es la controlante de la extensión de la
reacción.

RESUMEN

Con la realización del laboratorio, se logró comprender el proceso de calcinación, así como
también se identificaron los parámetros importantes a la hora de estudiar este fenómeno de
descomposición térmica y se identificaron los campos de acción y aplicación de dicho
proceso. La práctica consistió en la obtención de los pellets sin humedad obtenidos en la
pasada sesión mediante peletización, de este material de seleccionó los pellets más aptos
para ser sometidos a calcinación, los cuales debían cumplir parámetros específicos de
tamaño y dureza ideales y lo más similar posible entre ellos, una vez hecho estos, se dio
una serie de instrucciones y pasos a seguir para la correcta realización de la práctica y por
último se inició con el procedimiento correspondiente tomando los datos necesarios para su
posterior análisis. Durante la estancia en el laboratorio de pirometalurgia, se contó con la
supervisión del técnico encargado y del profesor con el fin de crear un ambiente de trabajo
seguro y obtener una toma de datos adecuada.
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Palabras Claves: calcinación, pellets, descomposición, núcleos, temperatura.

INTRODUCCIÓN

Después de la extracción, trituración, molienda y de una homogenización de las materias


primas necesarias, el primer paso en la fabricación de cemento es el de la calcinación del
carbonato cálcico (CaCO3) para descomponerlo en CaO+CO2 seguido por la reacción del
óxido de calcio resultante junto con sílice, alúmina y óxido de hierro a elevadas
temperaturas para obtener un producto denominado clinker, generalmente este proceso se
hace en lagos hornos rotatorios cilíndricos que tiene el objetivo de volver los materiales
frágiles por medio de la calcinación, luego el clinker resultante se mezcla con yeso y con
otros compuestos para posteriormente ser molidos y así obtener el cemento. En
consecuencia, se hace prioritario llevar este proceso a la práctica teórica en donde se pueda
observar experimentalmente los fenómenos que abarca y las aplicaciones que tiene.

MARCO TEÓRICO

El proceso de calcinación es el proceso de calentar una sustancia a temperatura elevada,


(temperatura de descomposición), para provocar la descomposición térmica o un cambio de
estado en su constitución física o química y tiene objetivos eliminar el agua, presente como
humedad absorbida, eliminar el dióxido de carbono (como en la calcinación de la piedra
caliza en cal en un horno de cal), el dióxido de azufre u otros compuestos orgánicos
volátiles, para oxidar (calcinación oxidante) una parte o toda la sustancia (usado
comúnmente para convertir menas sulfurosas a óxidos en el primer paso de recuperación de
metales como el zinc, el plomo y el cobre) y para reducir (calcinación reductora) metales a
partir de sus menas (fundición).

Para que este proceso sea efectivo es necesario obtener agregados con un tamaño efectivo
mayor mediante la aglomeración de los polvos o finos ya que las materias primas son
generalmente de ese tamaño, en el caso del presente documento se fabricaron los pellets por
medio de peletizacion, que es mediante la acción rotatorio de un disco formar núcleos de
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material fino mediante la adición de un aglomerante que mezclado con agua logra la
creación y crecimiento de los núcleos hasta un tamaño adecuado.

Factores que afectan la calcinación

La NO óptima homogenización de las muestras de caliza con la sílice, porcentaje de


humedad de las muestras antes de ingresarlas al horno, temperatura de los hornos al
momento de ingresar y retirar muestras, tiempo de las muestras previo a alcanzar la
temperatura de 1050°C y el tiempo en el cual se demora en sacar la muestra, dejarla enfriar
y luego pesarla.

calcinación de caliza

La descomposición de la caliza se basa en la reacción (1), a temperatura de 855C°

(1)

La reacción (1) llega al equilibrio cuando la presión parcial del CO 2 es igual a la constante
de equilibrio. La presión de equilibrio es conocida como la presión de descomposición del
carbonato de calcio. Si, a cualquier temperatura la presión parcial del CO2 es inferior a la
del equilibrio, la caliza se descompondrá hasta que la presión de CO2 alcance el valor de
equilibrio.

IMPORTANCIA Y APLICACIONES

Cal viva de alto contenido de calcio: Aquella que está constituida por alrededor de 95%
de óxido de calcio (CaO) y menos de 5 % de óxido de magnesio (MgO). La producción de
cal viva de alto contenido de calcio requiere de una roca caliza de alto contenido de calcio y
una eficiente calcinación.

La cal en la ecología:
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Los usos medioambientales de la cal están vinculados al tratamiento de agua potable e


industrial, recuperación de suelos contaminados con hidrocarburos y solventes químicos,
desulfuración de los gases de la combustión, tratamiento delos residuos sólidos y sus
lixiviados e indirectamente la estabilización o transformación de suelos inestables y
expansivos en suelos aptos para servir de base de pavimentos. La cal, a muy bajo costo
permite aumentar el pH, precipitar los metales pesados y convertir los peligrosos lodos de
las aguas del alcantarillado, en un valioso producto para la agricultura. Tiene aplicaciones
en la construcción vial, construcción de viviendas y edificios, agroindustria, minería
metálica no ferrosa, producción de acero, etc.

La cal como aglomerante: Ladrillos de silicio-calcáreos, mezclas de albañilería.


 La cal como materia prima: Abrasivos, concretos, insecticidas, caucho, vidrio.
La cal como hidrolizador: Grasas lubricantes, químicos orgánicos, amoniaco.
La cal como floculante: Flotación de minerales, tratamiento de aguas residuales.
La cal como fundente: Producción de acero, fundición de metales no ferrosos, producción
de alúmina.
La cal como lubricante: Perforaciones petrolíferas, trefilación de alambre.
La cal como caustificante: Sosa cáustica, lavados alcalinos.

MATERIALES Y EQUIPOS

o Pellets
o Mufla eléctrica
o crisoles
o balanza analítica.

PROCEDIMIENTO

La práctica inicio con la selección de los pellets más adecuados y homogéneos posibles
provenientes de la práctica anterior, luego tomando los crisoles se pesaron con y sin el
pellet para obtener el peso, enumerando cada uno para tomar los datos correspondientes y
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evitar errores, luego teniendo previamente do muflas, una a 800°C y la otra a 850°C se
introdujeron 5 crisoles con pellets a cada mufla, de los cuales se sacaban de una en una
cada cierto tiempo, y una vez enfriados los crisoles se pesaron y se tomatón los datos.

ANALISIS Y RESULTADOS OBTENIDOS

Análisis ecuacional del Modelo Del Núcleo Sin Reaccionar para nuestro laboratorio.

Para partículas homogéneas de tamaño constante

Figura1. Modelo del núcleo sin reaccionar

Adaptando el modelo del núcleo sin reaccionar para la reacción llevada a cabo en
laboratorio tenemos las siguientes etapas:

Etapa1. Transferencia de calor por convección a través de la capa gaseosa que lo rodea
hasta la superficie del pellet

Etapa2. Transferencia de calor por conducción desde la superficie del pellet hasta la
interfaz de reacción del CaCO3

Etapa3. Reacción química del CaCO3 - CaO + CO2

Etapa 4. Transferencia de masa CO2 a través de la capa del producto del CaO hacia el
exterior del pellet
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Etapa 5. Transferencia de masa de CO2 a través de la capa gaseosa que rodea el pellet

ANALISIS DE LA ETAPA CONTROLANTE


Difusión a través de la película gaseosa como etapa controlante: Cuando la etapa
controlante es la resistencia de la película gaseosa, el perfil de concentración del CaCO3
será como el de la figura que se muestra a continuación:

Figura2. Concentraciones del reactivo y producto

Suponiendo una ecuación cinética de orden n, tenemos:

CaCO 3
CaO

CaCO 3
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Figura3. Modelo del núcleo sin reaccionar para el CaCo3

n
velocidad de reacción=K [CO 2]
4 3 2 dri
m=d∗v ∋¿ π r o ρCaCO 3 dni=4 π r i ρCaCO 3
3 dt
−1
∗dni
4 π r 2i dr i kCO 2
=kCO 2 Remplazando−−→− =
dt dt ρCaCO 3

Aplicando EDO por variables separables tenemos la relación entre el tiempo y el radio
del núcleo sin reaccionar, es decir:

ri t

∫ dr i= −kCO 2
ρCaCO3 0
∫ ri r 0 −kCO 2∗t
dt−−−→ − =
r0 r0 ρCaCO 3
r0

Desarrollando tenemos la relación de radios que se muestra a continuación:


ri kC O 2
=1−
r0 ρCaCO 3
O bien, si despejamos el tiempo obtenemos

( )
ro ρCaCO3 ri
3
t= ∗ 1−
kC O2 r0
Si reacciona completamente suponemos que: ri=0

Para el coeficiente de Extensión de reacción

También podemos escribirlo recordando la cinética y escribiendo la formula en función de


la conversión fraccional que sufre la pella a través del tiempo.

volumen del nucleo sin reaccionar


1− X B =( )
volumentotal de la particula
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4 3
πr 3
3 1 ri
ε =1− X B = ε=X B=1−( )
4 3 r0
π r0
3

De una forma más explícita observamos que el coef de extensión de reacción es:

[ ]
4 3 4 3
π r o ρCaCO 3− π r i ρCaCO3
3 3 w 0−wf
ε= ε=
4 3 w0
πr ρ
3 o CaCO 3

Análisis del modelo del núcleo sin reaccionar con los resultados obtenidos en el
laboratorio

Del proceso de calcinación tenemos la siguiente expresión


CaC O3−→ CaO+C O2
Para la pérdida de peso:

%Wt perdido=
[ Wo−W
Wo ]
∗100( 2)

Donde:
Wo= Peso inicial
W = peso final

Pérdida de peso teórica


1Mol CaCo3= 100 (g)
1Mol CaO= 56 (g)
%Wt perdido= [ 100−56
100 ]
∗100

%Wt perdido=44 %

Pérdida de peso experimental


A continuación, se presentan los datos experimentales obtenidos en el laboratorio para las
temperaturas de 800°C y 850°C respectivamente

TEMPERATURA DE 800°C
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Wsin
crisol tiempo pella Wcon pella Wsecado
1 5 19,8019 22,5487 22,4586
2 10 17,9428 20,1344 19,9518
3 20 19,8522 22,1756 21,8104
4 30 18,7711 21,6392 21,1079
5 45 18,3182 21,3425 20,6395
Tabla1. Datos obtenidos en el laboratorio

TEMPERATURA DE 850°C
Wsin
crisol tiempo pella Wcon pella W secado
1 5 14,6996 18,294 18,0889
2 10 18,8578 23,1329 22,6655
3 20 18,2062 21,5415 20,67
4 30 18,1348 22,1478 20,8358
5 45 18,8 22,9233 21,3129

Realizando los respectivos cálculos para el procedimiento a las temperaturas de 800°C y


850°C a partir de la ecuación (1) se obtiene

Tabla2. Cálculo de peso perdido.

TEMPERATURA DE 800°C
crisol tiempo Wpella inicial Wpella final Wperdido Exp.
1 5 2,7468 2,6567 0,032801806
2 10 2,1916 2,009 0,083318124
3 20 2,3234 1,9582 0,157183438
4 30 2,8681 2,3368 0,185244587
5 45 3,0243 2,3213 0,232450484

TEMPERATURA DE 850°C
crisol tiempo Wpella inicial Wpella final W perdido Exp.
1 5 3,5944 3,3893 0,057060984
2 10 4,2751 3,8077 0,109330776
3 20 3,3353 2,4638 0,261295835
4 30 4,013 2,701 0,326937453
5 45 4,1233 2,5129 0,390560958
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En esta práctica es importante conocer la relación entre la masa perdida y el tiempo para
con ello poder realizar los análisis pertinentes

Wperdido Vs tiempo 800°C Wperdido Vs t 850°C


0.25 0.45
0.4
0.2 0.35
0.3
0.15
0.25
0.1 0.2
0.15
0.05 0.1
0.05
0 0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Grafica1. Pérdida de peso experimental Vs tiempo de secado

Resultado 1. Al realizar el tratamiento de los datos obtenido y expuestos en la gráfica 1, se


puede apreciar que la pérdida de peso de la pella al sufrir la transformación el CaCO3 es
proporcional al tiempo dejado para la calcinación, aunque se espera que a partir de los 45
minutos el peso sea constante debido al proceso de reacción

Para la extensión de reacción

850°C
800°C
W perdido ε
Wperdido ε
0,057060984 98,0605975
0,032801806 98,8944286
0,109330776 96,2141207
0,083318124 97,1418153
0,261295835 90,3975893
0,157183438 94,4592197
0,326937453 87,6365236
0,185244587 93,3990412
0,390560958 84,7832559
0,232450484 91,5592305

Tabla3. Tratamientos de datos para la extensión de reacción a 800 y 850°C

Resultado 2. En la gráfica 2 se observa que a medida que aumenta el tiempo la extensión


de reacción disminuye, debido a que la variación de la cantidad de intervención de la
especie química o sea el CaCO3 disminuye en la reacción o en el proceso de calcinación
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ε Vs t 800°C ε Vs t 850°C
100 100
98
95
96
94 90
92
85
90
88 80
86
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 75
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

Grafica2. Extensión de reacción Vs tiempo

Para La Evolución Del Co2

Grafica 3. Evolución del CO2

Resultado 3. En la gráfica 3 se presenta la evolución del CO2 con respecto al tiempo. Se


puede observar que a medida que pasa el tiempo de reacción se obtiene cada vez más masa
de CO2, la cual es producida por el proceso de calcinación de la caliza
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SOLUCION DEL CUESTIONARIO

Utilizando la expresión cinética propuesta por Furnas (*) descrita como sigue:
Log R = 0.003145 T – 3.3085
(5) Donde
R = velocidad de avance de la interface de reacción (CaO/CaCO3), cm/hr
T = temperatura de los alrededores de la muestra, oC.
Determine: a) Ecuación cinética: (ε) vrs tiempo, donde ε = (ri/ro), ri = radio de la interface
de reacción, ro = radio de la partícula de CaCO3 (constante).
3) Explique cómo utilizaría los datos obtenidos en la parte 2 para calcular el tiempo de
residencia de las partículas dentro de un reactor industrial, con miras a optimizar su
operación.
Respecto al análisis granulométrico y comprendiendo el funcionamiento del horno
rotatorio (Kiln) resulta de mayor utilidad trabajar las partículas de mayor tamaño en este
horno, la longitud que presenta este horno son aproximadamente de 15 a 20 m, por lo
tanto, el tamaño es directamente proporcional a la calcinación, en pocas palabras, una
partícula mas gran no se calcina fácilmente, como se pudo observar en el laboratorio
partículas finas se calcinan por completo
4) Si la caliza contiene además MgCo3, como afecta este compuesto en el proceso de
calcinación
El análisis de la reacción de la caliza con carbonato de magnesio (MgCO3), se determinó a
través del programa HSC (Chemestry software) las entalpias de esta reacción del MgCO3 y
CaO3
MgCO3 MgO(S)+CO2(g) ∆H: 177,1 KJ/mol
CaCO3 CaO+CO2 ∆H: 100,4 KJ/mol
Podemos observar a velocidad de la reacción del CaCO3 a CaO, se daría mas lenta debido
al MgCO3 que le roba energía a la reacción para que se produzca una oxidación. Como la
entalpia del MgCO3 es mayor necesita más energía que el CaCO3, por lo tanto, retrasa la
reacción.
5) Efecto del SiO2 presente en la caliza en las condiciones del proceso
Una de las principales ventajas del SiO2 (dióxido de silicio) es su alto punto de fusión que
soporta más de 1650 ֯C por lo tanto no se ve afectado en el proceso de calcinación, la sílice
se encarga de disminuir la cantidad de caliza presente, lo que provoca una reducción en el
gasto energético, es por esto que la sílice no se ve involucrada en la calcinación.
7) ¿Sería conveniente adicionar carbón para mejorar el proceso de calcinado? Sería
conveniente precalentar el aire a 500 °C. Explique.
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El carbón aumentara la velocidad de la reacción ya que esta se comportaría como un


combustible generando mayor energía a la reacción en vez de robar, siendo esta
exotérmica. Inyectar aire implicaría notablemente en los gastos económicos que esto
representaría en el proceso de calcinado sin descartar su gran aporte energético.

8) Calcular la energía requerida para calcinar una tonelada de caliza, cuya composición
es: 84% CaCO3, 8% MgCO3 y 8% H2O, cargada a 298 °K. La cal se descarga a 1173 °K y lo
gases salen a 473K.
Concentración del mineral (1000kg)
84% CaCO3= 840 Kg
8% MgCO3= 80 Kg
8% H2O= 80 Kg
Posteriormente se calculó los kilomes (kmol) de cada uno de los componentes
CaCO3∗1 kmolCaCO 3
840 kg * =8,4 kmol CaCO 3
100 KgCaCO 3
MgCO 3∗1 KmolMgCO 3
80 kg * =0,95 kmol MgCO 3
84,3 KgMgCO 3
1 kmol H 2 O
80 kg H2O * =4,44 kmol H 2O
18 Kg H 2O 3
Kmoles totales= 8,4+0,95+4,44=13,8 Kmol
Calor producido por la disociación
∆G֯ = 42490 – 37,70* (1173֯C) = -1732,1 [cal/kmol]
Este calor que nos dios en ∆G֯ en función de las moles lo multiplicamos con el número de
moles totales para que nos de el resultado de la energía requerida para tostar 1000kg :
∆G֯= -1732,1 [cal/kmol]* 13,8 Kmol = -23902,98 [cal]
La energía necesaria para calcinar una tonelada (1000Kg) es: -23902,98 [cal]
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CONCLUSIONES

 Se determinó que la influencia de la temperatura en el tiempo de reacción afecta el


proceso de transformación del CaCo3.
 Se concluyó que la pérdida de peso de CaCO3 y la extensión de reacción son
directamente proporcionales al tiempo que se dejan las pellas en el horno.
 Se estableció que la etapa que la etapa controlante es la difusión a través de la capa
gaseosa donde el potencial de concentración es constante.
 Se observó que el radio de las pellas está relacionado con el producto CaO

RECOMENDACIONES

- Para tener un proceso mas controlado y una perdida de masa más real se debe
mejorar los tiempos de abertura del horno tratando de que sean minimos con el fin
de obtener mejores resultados.

REFERENCIAS

[1] muestra, C. (2019). Calcinación de una muestra. [online]


Calcinaciondeunamuestraequipo3.blogspot.com. Available at:
http://calcinaciondeunamuestraequipo3.blogspot.com/2017/09/calcinacion-de-una-
muestra.html [Accessed 27 May 2019].
[2] Habashi Fathi, Handbook of Extractive Metallurgy, Volume 4, Wiley-VCH
VerlagmbH, Weinheim, Germany, 1997
[3] INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS. Octave Levenspiel. Tercera
edición.
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Anexos:

A continuación se muestra la transformación de la pella a 800°C


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