Tema 3.4.

: Fuerzas ácido y
base
CIENCIAS BÁSICAS: QUÍMICA
 Fuerza de ácidos y bases

Fuerza de un ácido o una base: Mayor o menor tendencia a transferir o aceptar un protón
Medida cuantitativa de la acidez:
Constante de equilibrio de su reacción con agua (Ka) Constante de acidez
(de disociación, de ionización)
[A][H3O] pKa = - log Ka
HA + H2O H3O+ + A- Ka 
[HA]
La Constante de acidez (Ka) mide la fuerza del ácido:
A mayor fuerza de un ácido, mayor será Ka y menor será el pKa
Acidez Ka pKa

Casos extremos: ácidos fuertes (e.g. HCl, HNO3, HClO4, ...)

Se encuentra totalmente disociados (Ka >> 1)
 Fuerza de ácidos y bases

Fuerza de un ácido o una base: Mayor o menor tendencia a transferir o aceptar un protón

 Medida cuantitativa de la basicidad: Constante de basicidad

Constante de equilibrio de su reacción con agua (Kb) (de disociación, de ionización)

[BH][OH] pKb = - log Kb

B + H2O BH+ + OH- Kb 
[B]
La Constante de basicidad (Kb) mide la fuerza de la base:
A mayor fuerza de una base, mayor será Kb y menor será el pKb
Basicidad Kb pKb

Casos extremos: bases fuertes (e.g. NaOH, KOH, ...)

Se encuentra totalmente disociados (Ka >> 1)
 Fuerza de ácidos y bases

En el caso de un par ácido-base conjugado, Ka y Kb están

relacionadas:
Kw = K a Kb

Cuanto más fuerte es un ácido más

HA + H2O H3 O+ + A- débil es la base conjugada.

B + H 2O BH+ + OH-
Cuanto más fuerte es una base más
débil es el ácido conjugado.
 Fuerza de ácidos y bases

En el caso de un par ácido-base conjugado, Ka y Kb están

relacionadas:
Kw = K a Kb

Cuanto más fuerte es un ácido más

HA + H2O H3 O+ + A- débil es la base conjugada.

B + H 2O BH+ + OH-
Cuanto más fuerte es una base más
débil es el ácido conjugado.
 Fuerza de ácidos y bases

En el caso de un par ácido-base conjugado, Ka y Kb están

relacionadas:
Kw = K a Kb

Cuanto más fuerte es un ácido más

HA + H2O H3 O+ + A- débil es la base conjugada.

B + H 2O BH+ + OH-
Cuanto más fuerte es una base más
débil es el ácido conjugado.
 Ácidos y bases fuertes

 Tienen el equilibrio de ionización muy desplazado a la derecha (puede considerarse

totalmente desplazado).
 El aporte de la autoionización del agua a la concentración de H3O+ en las
disoluciones de ácidos fuertes y de OH- en las bases fuertes, es despreciable:

HA + H2O H3O+ + A- B + H2O BH+ + OH-

Ácidos fuertes más frecuentes Bases fuertes más frecuentes

HCl HBr HI LiOH NaOH KOH
HClO4 HNO3 H2SO4 RbOH CsOH Sr(OH)2
Mg(OH)2 Ca(OH)2 Ba(OH)2
 Ácidos y bases fuertes

 Tienen el equilibrio de ionización muy desplazado a la derecha (puede considerarse

totalmente desplazado).
 El aporte de la autoionización del agua a la concentración de H3O+ en las
disoluciones de ácidos fuertes y de OH- en las bases fuertes, es despreciable:

HA + H2O H3O+ + A- B + H2O BH+ + OH-

Ácidos fuertes más frecuentes Bases fuertes más frecuentes

HCl HBr HI LiOH NaOH KOH
HClO4 HNO3 H2SO4 RbOH CsOH Sr(OH)2
Mg(OH)2 Ca(OH)2 Ba(OH)2
 Ácidos y bases fuertes

 Tienen el equilibrio de ionización muy desplazado a la derecha (puede considerarse

totalmente desplazado).
 El aporte de la autoionización del agua a la concentración de H3O+ en las
disoluciones de ácidos fuertes y de OH- en las bases fuertes, es despreciable:

HA + H2O H3O+ + A- B + H2O BH+ + OH-

Ácidos fuertes más frecuentes Bases fuertes más frecuentes

HCl HBr HI LiOH NaOH KOH
HClO4 HNO3 H2SO4 RbOH CsOH Sr(OH)2
Mg(OH)2 Ca(OH)2 Ba(OH)2
 EXAMPLE 3.3.:
 Disolución HCl (ac) 0,015 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares de las especies
presentes en la disolución y el pH?
 Solución:
 EXAMPLE 3.3.:
 Disolución HCl (ac) 0,015 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares de las especies
presentes en la disolución y el pH?
 Solución:
 EXAMPLE 3.3.:
 Disolución HCl (ac) 0,015 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares de las especies
presentes en la disolución y el pH?
 Solución:
 EXAMPLE 3.3.:
 Disolución HCl (ac) 0,015 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares de las especies
presentes en la disolución y el pH?
 Solución:
 EXAMPLE 3.3.:
 Disolución HCl (ac) 0,015 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares de las especies
presentes en la disolución y el pH?
 Solución:
 EXAMPLE 3.3.:
 Disolución HCl (ac) 0,015 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares de las especies
presentes en la disolución y el pH?
 Solución:

HCl + H2O  Cl- + H3O+

[Cl-] = 0,015 M [H3O+] = 0,015 M

[OH-] = Kw/[H3O+] = 1,0 x 10-14/0,015 = 6,7 x 10-13 M

pH = -log 0,015 = 1,82

 Ácidos y bases debiles

 Es necesario considerar su equilibrio de ionización

HA + H2O H3 O + + A - Constante de acidez

E.g. HCN + H2O H3O+ + CN- Ka = 6,2. 10-10 pKa = 9,21

B + H2O BH+ + OH- Constante de basicidad

E.g. NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb = 1,8. 10-5 pKb = 4,74

 EXAMPLE 3.4.:
 Disolución HF(ac) 0,15 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares de las especies presentes en
la disolución y el pH (HF: Ka = 6,6 x 10-4)
 EXAMPLE 3.4.:
 Disolución HF(ac) 0,15 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares de las especies presentes en
la disolución y el pH (HF: Ka = 6,6 x 10-4)
 EXAMPLE 3.4.:
 Disolución HF(ac) 0,15 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares de las especies presentes en
la disolución y el pH (HF: Ka = 6,6 x 10-4)
 EXAMPLE 3.4.:
 Disolución HF(ac) 0,15 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares de las especies presentes en
la disolución y el pH (HF: Ka = 6,6 x 10-4)
 EXAMPLE 3.4.:
 Disolución HF(ac) 0,15 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares de las especies presentes en
la disolución y el pH (HF: Ka = 6,6 x 10-4)
 EXAMPLE 3.4.:
 Disolución HF(ac) 0,15 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares de las especies presentes en
la disolución y el pH (HF: Ka = 6,6 x 10-4)
 Solution:
HF + H2O  F- + H3O+ Ka = [F-][H3O+]/[HF] = 6,6 x 10-4
4 𝑥 𝐶𝑖 2H2O  H3O+ + OH- Kw = [OH-][H3O+] = 1 x 10-14
𝑘𝑎 [HF]i = 0,15 M
Si es mayor que 100
[HF] [F-] [H3O+]
desestimamos -x
INITIAL 0,15 0 0
EQUILLIBRIUM 0,15-x x x

Ka = 6,6 x 10-4 = x x /0,15 - x

Suponemos que x es despreciable frente a 0.15  6,6 x 10-4 = x x /0,15 
x= 9,9 x 10-3
[HF] = 0,15 M
[F- ] = 9,9 x 10-3 M
[H3O+] = 9,9 x 10-3 M
[OH-] = = 1 x 10-12 M
pH = - log [H3O+] = - log 9,9 x 10-3 = 2,00
 EXAMPLE 3.5.:
 Calcular el pH de una disolución 0,1M de NH3. (NH4+ : Ka = 5,6 x 10-10).
 EXAMPLE 3.5.:
 Calcular el pH de una disolución 0,1M de NH3. (NH4+ : Ka = 5,6 x 10-10).
 EXAMPLE 3.5.:
 Calcular el pH de una disolución 0,1M de NH3. (NH4+ : Ka = 5,6 x 10-10).
 EXAMPLE 3.5.:
 Calcular el pH de una disolución 0,1M de NH3. (NH4+ : Ka = 5,6 x 10-10).
 EXAMPLE 3.5.:
 Calcular el pH de una disolución 0,1M de NH3. (NH4+ : Ka = 5,6 x 10-10).
 EXAMPLE 3.5.:
 Calcular el pH de una disolución 0,1M de NH3. (NH4+ : Ka = 5,6 x 10-10).

 Solution:
NH3 + H2O  NH4+ + OH- Ka = [NH4+][OH-]/[NH3] = 5,6 x 10-10
4 𝑥 𝐶𝑖 2H2O  H3O+ + OH- Kw = [OH-][H3O+] = 1 x 10-14
𝑘𝑎 [NH3]i = 0, 1 M
Si es mayor que 100 [NH3] [NH4+] [OH-]
desestimamos -x
INITIAL 0,1 0 0
EQUILLIBRIUM 0,1-x x x

Kb = [NH4+] [OH-]/ [NH3]

Ka  Kb = 1 x 10-14  Kb = 1 x 10-14 / 5,6 x 10-10 = 1,8 x 10-5
Suponemos que x es despreciable frente a 0,1. Kb = [NH4+] [OH-]/ NH3  1,8 x
10-5 = x2/0,1 - x
0.1  1,8 x 10-5 = x2 /0,1 
x= 0,0013
pOH = - log [OH-] = - log 0,0013 = 2,89
pH = 14 – pOH = 14 - 2,89 = 11,11
Tema 3.5.: Hidrolisis
BASIC SCIENCES: CHEMISTRY
 Hidrolisis

 Cuando se disuelve una sal en agua, los iones se separan y se diluyen en el agua.
 En algunos casos, los iones correspondientes reaccionan con el agua en la forma en la que
lo hace un ácido o una base.

H2O H2 O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq) NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl- (aq)

Hidrólisis
Proceso por el cual un ion de una sal actúa como
ácido o como base al disolver dicha sal en agua.
Compartamiento ácido-base de las sales

 ¿Cómo determinarlo de forma cualitativa?

 Disociar la sal en sus iones.

 Identificar su procedencia.
 Determinar cuáles se pueden hidrolizar.
 Plantear y analizar el equilibrio de hidrólisis.
Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte

[e.g. NaCl, KCl, NaNO3]

Procede de un ácido fuerte (HCl)

No se hidroliza

H2O Disolución neutra

NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH)

No se hidroliza
Sales procedentes de ácido fuerte y base débil

[e.g.: NH4Cl]
Procede de un ácido fuerte (HCl)
No se hidroliza
H2O
NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base débil (NH3) Se hidroliza

NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H3O+ (aq) Disolución ácida
 Sales procedentes de ácido débiles y base fuertes

[e.g. CH3COONa]
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza

H2O
CH3COONa (s) CH3COO- (aq) + Na+ (aq)

Procede un ácido débil (CH3COOH): Se hidroliza

CH3COO- (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) + OH- (aq) Disolución básica
 Sales procedentes de ácido débiles y base débiles

[e.g. NH4CN]
CN- (aq) + H2O (l) HCN (aq) + OH- (aq)

Procede de un ácido débil (HCN). Se hidroliza

H2O
NH4CN (s) NH4+ (aq) + CN- (aq) El carácter ácido o básico
dependerá de la fuerza
relativa de los iones.

Procdde de una base débil (NH3). Se hidroliza

[Para el NH4CN: disolución básica]
NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H3O+ (aq)
Tema 3.6.: Disoluciónes
tampón
CIENCIAS BÁSICAS: QUÍMICA
 Disoluciones tampón

 El control del pH es fundamental para muchos procesos biológicos. Ej. Reacciones

Bioquímicas.
 En las moléculas biológicas con grupos funcionales ácidos o bases débiles, el estado de
ionización dependerá de la [H+] del medio.

 Ejemplo:
pH 7: Carga +
 Grupo Amino (–NH3+) pH > 7 H+ cedido al medio Pierde la carga

Enzima a.a. Grupos Amino

 La carga + puede ser fundamental para que el enzima interaccione con el sustrato.
 Sin carga + Dejará de funcionar
 Disoluciones tampón

 Se administran en sistemas acuosos.

 Tienden a "suavizar" los cambios que se producen en el pH cuando se añaden pequeñas cantidades
de ácido fuerte o base.

 Consiste en:
 ácido débil y su base conjugada (CH3COOH/CH3COONa) o base débil y su ácido conjugado (NH3/NH4Cl)

 Alta capacidad de amortiguación cuando la concentración de ambas especies es similar.

 El valor de pH tamponado es sobre el pKa de la sustancia ácida.

 Disoluciones amortiguadoras

 Medio intracelular y extracellular: imprescindible!!! (Regulación del pH)

 Tampón fosfato: (pKa = 6,86) H2PO4- HPO42- + H+

 Principal tampon biológico intracellular.
 Es capaz de resistir los cambios de pH entre 5,9 y 7,9.

 Tampón bicarbonate:
H2CO3 HPO3- + H+
 Principal tampon sanguíneo.
 Mantiene el pH de la sangre humana cercano a 7,4.
 Variaciones inferiors a 0,05 unidades
 Mecanismo de acción de un tampón

 Efecto del ion común.

 El pH se puede relacionar con el pKa mediante la Ecuación de Henderson-Hasselbach:

[A  ]
pH  pK a  log
[HA]
 Mecanismo de acción de un tampón

 Efecto del ión común

CH3COOH CH3COO- + H+
 acidez
CH3COONa CH3 COO- + Na+

NH3 + H2O NH4+ + OH-

 basicidad
NH4Cl NH4+ + Cl-
 Mecanismo de acción de un tampón

 Ecuación de Henderson-Hasselbach:

[A  ] Constante de ionización del ácido (Ka): [A  ][H 3O  ]

pH  pK a  log Ka 
[HA] [HA]
despjando [H3O+]

 [HA]
[H 3O ]  K a 
[A ]
Relaciona el pH con pKa pka = -log Ka Tomamos logaritmos
[A  ]
pH  pK a  log
Reacción general de disociación de un ácido: [HA]
HA + H2O H3O+ + A-
If [A-] = [HA] pH = pKa
 EXAMPLE 3.6.:
 Calcula el pH de una disolución 0.1 M de ácido acético (CH3COOH). CH3COOH. Ka = 1.8 x 10-5.

 Solution:
 EXAMPLE 3.6.:
 Calcula el pH de una disolución 0.1 M de ácido acético (CH3COOH). CH3COOH. Ka = 1.8 x 10-5.

 Solution:
 EXAMPLE 3.6.:
 Calcula el pH de una disolución 0.1 M de ácido acético. Ka = 1.8 x 10-5. 4 𝑥 𝐶𝑖
𝑘𝑎
 Solution: Si es mayor que 100
desestimamos -x

[AcH]i = 0.1 M [Ac ][H  ]

AcH Ac- + H+ Ka 
AcH Ac- + H+ [HAc]

Initial 0.1 0 0 x se puede descartar siempre

que:
Equillibrium 0.1-x x x 4*Ci/ka sea superior a 100
2
[x][x] [x]
Ka  Ka  x = [H+]= 1.34 x 10-3 M
[0.1 - x] [0.1 - x]
pH = 2.87
 EXAMPLE 3.7.:
 Calcula el pH de una disolución que contenga 0.1 M de ácido acético (CH3COOH) y 0.1 M de
acetato de sodio (CH3COONa). CH3COOH. Ka = 1.8 x 10-5.
 Solution:
 EXAMPLE 3.7.:
 Calcula el pH de una disolución que contenga 0.1 M de ácido acético (CH3COOH) y 0.1 M de
acetato de sodio (CH3COONa). CH3COOH. Ka = 1.8 x 10-5.
 Solution:
 EXAMPLE 3.7.:
 Calcula el pH de una disolución que contenga 0.1 M de ácido acético y 0.1 M de acetato de socio.
Ka = 1.8 x 10-5.
 Solution:
[AcH]i = 0.1 M
[AcNa]i = 0.1 M
Ac- + H+
[Ac ][H  ]
AcH AcH Ac- + H+ Ka 
Ac- + Na+ [HAc]
AcNa
4 𝑥 𝐶𝑖
Initial 0.1 0.1 0
𝑘𝑎
Si es mayor que 100 Equillibrium 0.1-x 0.1 + x x
desestimamos -x

[x][0.1  x] [x][0.1  x]
Ka  Ka  x = Ka
[0.1 - x] [0.1 - x]
pH = pKa = 4.74
 Disoluciones tampón

 Gran capacidad amortiguadora cuando [AH]  [A-]

AH A- + H+
AH/ NaA
NaA A- + Na+

Si  [H+]: podrá ser absorbido por la base conjugada (A-)

A- + H+ AH

Si  [OH-]: el ácido débil (AH) cederá un H+ para neutralizar el ion hidroxilo (OH-)

AH + OH- A- + H2 O
 Preparación de una disolución tampón

 Seleccionar un ácido con un pKa próximo al pH deseado.

 Sustituir los valores de pH y pKa para obtener la proporción de base conjugada/ácido:

 Transformar la proporción en cantidades molares.

 Soluciones tampón

CH3COOH CH3COO- + H+
CH3COOH / CH3COONa
CH3COONa CH3COO- + Na+

[A  ]
pH  pK a  log
[HA]

 Si agregas un ácido al equilibrio, este se moverá hacia la izquierda

disminuyendo la relación [A-]/[HA]
pH caera
 Si la cantidad agregada es pequeña en comparación con las cantidades
grandes de A- y HA
La relación cambiara muy poco pH apenas cambiara
 ¿Como estimar aproximadamente el pH de
una solución tampón?

[A  ]eq
pH  pK a  log Exacto
[HA]eq

 En el caso de grandes [acidos]i y [bases conjugadas]i, podemos suponer que las cantidades que
aparecerán y desaparecerán al alcanzar el equilibrio serán pequeñas en comparación con las
iniciales.
 Por tanto, en la formula anterior las concentraciones iniciales pueden aproximarse a las
concentraciones de equilibrio

[base]o Ecuación
pH  pK a  log Aproximado
[ácido]o Henderson-Hasselbalch
 Características importantes de una
disolución amortiguadora

 Su pH  depende de Ka y de las concentraciones

 Capacidad amortiguadora
 Cantidad de ácido o base que se puede agregar a un tampon antes de que el pH comience
a cambiar de modo apreciable.
 ¿De qué depende la capacidad amortiguadora?
 Número de moles de ácido y base (deben ser altos para que la capacidad también lo sea)
 Cociente [base]/[ácido]
 Para que la capacidad sea alta, ha de ser próximo a 1.
 Si es < 0.1 ó > 10, no será muy eficiente.
 Mayor eficiencia: con pH = pKa
Tema 3.7.: Valoracíones
ácido-base
CIENCIAS BÁSICAS: QUÍMICA
 Valoraciones ácido-base

 Finalidad
 Determinar la concentración de un ácido o de una base en una disolución

 Fundamento: reacción de neutralización ácido-base

acido + base  sal + H2O

 Punto de equivalencia Neutralización completa

 Reaccionan cantidades equimolares de A y B.
 No habrá A o B remanente.
 Valoracion ácido-base

 Procedimiento

 Se parte de una disolución que contiene una concentración conocida de

base (o de ácido)

 Se hace reaccionar con una disolución de ácido (o base) de

concentración desconocida.

 Medimos el volumen de la disolución de base (o ácido) necesario para

que consuma (neutralice) todo el ácido ( o base)

Punto de
 Cuando se logra la neutralización completa
equivalencia
 ¿Cuál es el pH del punto de equivalencia?

 Si valoro ácido fuerte con base fuerte (o al revés)Þ pH = 7

 Si valoro ácido débil con base fuerteÞ pH > 7

HCl + NaOH → NaCl + H2O
 Si valoro base débil con ácido fuerteÞ pH < 7
AcH + NaOH → NaAc + H2O

Ac- + H2O → AcH + OH-

NH3+ HCl → NH4Cl

NH4+ + H2O → NH3 + H3O+

Hidrolisis de Sales
 ¿Cómo sé cuando he llegado al punto de
equivalencia?

 Curva de valoración

 Representación del pH en función del volumen añadido

Punto de
equivalencia
pH de la disolución resultante en la
que el ácido y la base se han
neutralizado
 ¿Como sé que he llegado al punto de equivalencia sin
necesidad de representar la curva de valoración
entera?

 Mediante un indicador que cambia de color justo cuando la

reacción llega al punto de equivalencia. e.g. Amarillo de alizarina
Fenolftaleína
 Indicador químico de pH Azul de bromotimol
Rojo de metilo
 Pares ácidos-base conjugados Azul de bromofenol
Azul de timol
 Sustancias que cambian de color para unos determinados p-Nitrofenol

valores de pH.
 ¿Como sé que he llegado al punto de equivalencia sin
necesidad de representar la curva de valoración
entera?

 Clave: que le intervalo de viraje del indicador coincida con el salto de pH que se produce cuando
alcanzamos el punto de equivalencia.
 Curva de Valoración de un ácido fuerte con  Curva de valoración de un ácido débil con
una base fuerte. (Equivalence point = pH7) una base fuerte. (Equivalence point > pH7)
 ¿Como sé que he llegado al punto de equivalencia sin
necesidad de representar la curva de valoración
entera?

 Curva de Valoración de un ácido

fuerte con una base fuerte.
(Equivalence point = pH7)
 ¿Como sé que he llegado al punto de equivalencia sin
necesidad de representar la curva de valoración
entera?

 Curva de valoración de un ácido

débil con una base fuerte.
(Equivalence point > pH7)