Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Clase+4+ Transferencia+de+Masa
Clase+4+ Transferencia+de+Masa
La transferencia de materia puede ocurrir tanto en la fase líquida como en la fase gaseosa, o en
ambas simultáneamente. Cuando un líquido se evapora hacia un gas en reposo, el vapor se
transfiere desde la superficie del líquido hacia la masa del gas; el proceso continúa hasta que:
Columna de relleno
L G
gas
líquido
L G
En la absorción de un gas soluble desde una mezcla con un gas insoluble; la T.M. tiene lugar desde
la masa del gas hacia la superficie del líquido y posteriormente hacia el interior de la masa del
líquido.
Por otra parte en una columna de destilación el componente menos volátil (pesado) difunde en la
fase gaseosa hacia la superficie del líquido, y el más volátil (liviano) lo hace en sentido contrario.
Además en la fase líquida ocurre algo semejante, donde el componente pesado difunde desde la
interface gas-líquido hacia la masa del líquido.
liviano
alimentación
pesado
En general, se puede decir que dentro de las operaciones básicas de transferencia hay cierta cantidad
cuya finalidad es la separación total o parcial de los componentes de una mezcla por difusión.
Dentro de las operaciones clásicas de difusión se tiene:
- humidificación - extracción
- secado - adsorción
- destilación - absorción
Todas ellas están basadas en el contacto entre fases inmiscibles, con redistribución de los
componentes siguiendo la tendencia al equilibrio. Además, están las operaciones difusionales no
tradicionales:
- diálisis - osmosis
- electrodiálisis - efusión de gases
que son operaciones que se realizan por contacto de fases miscibles a través de membranas
permeables o semi-permeables.
Tanto en las operaciones clásicas como en las otras los componentes se mueven, difunden,
con una cierta velocidad.
En una mezcla de 2 componentes, A y B, la velocidad de transferencia de masa del componente A
depende de la velocidad de difusión de A y del comportamiento de B. La ecuación que expresa esta
relación fue desarrollada por Fick y lleva su nombre:
d CA
Ley de Fick: N A = - DAB (3.1)
dy
análogamente para B:
d CB
N B = - D BA
dy
dT
(dQ = -K )
dx
Ahora bien, si el flujo es turbulento, habría además de la difusión molecular, difusión de remolino y
la velocidad de difusión aumenta a:
d CA
N A = -( D AB + E D )
dy
Donde ED es la difusividad de remolino, valor que aumenta con la turbulencia y que es más difícil
de evaluar que DAB.
Supongamos, momentáneamente, que se tiene una mezcla de 2 componentes que se encuentran bajo
presión constante, y por lo tanto concentración molar total constante, entonces los términos
dCA /dy y dCB/dy
de la ecuación de Fick tienen que ser iguales y de signo contrario, luego los componentes A y B
tienden a difundir en sentidos contrario.
Por ejemplo, en una destilación en que A y B tienen iguales calores latentes, la condensación
de un mol del componente más pesado entrega el calor necesario para vaporizar un mol del más
volátil y tiene lugar una interdifusión equimolecular, en la que ambos componentes difunden con
igual velocidad pero en sentidos contrarios.
Otro caso de interés, es cuando ambos componentes difunden con velocidades molares
distintas, por ejemplo la transferencia de materia en una columna de destilación en que los
componentes tienen distintos calores latentes molares.
PA y PB
Sí se supone que A y B se comportan como gases ideales, entonces:
nA
PA = RT = C A RT (*)
V
nB
PB = RT = C B RT
V
P = RTCT con CT = CA + CB
luego:
dP A dP
=- B
dy dy
ó dC A dC
=- B
dy dy
D AB dP A
NA= (**)
RT dy
D BA dP B = + D BA dP A
NB =
RT dy RT dy
Pero tal como se dijo, en la difusión equimolecular la presión total del sistema es constante
en cualquier punto del sistema, luego las velocidades de difusión de A y B son iguales y de
signo contrario, es decir:
NA = - NB
En (**) vemos que para que se cumpla la igualdad de velocidades las difusividades deben
ser iguales:
DAB = DBA = D
reemplazando en (**), se obtiene la ecuación de Fick para difusión equimolecular:
dCA D dPA
N A = -D =- (3.2)
dy RT dy
y
dC A D dP A
N B = +D =+
dy RT dy
las ecuaciones (3.2) que dan la velocidad de transferencia en función de un valor puntual de
un gradiente de concentración o de presión parcial se pueden integrar entre 2 puntos del
sistema dando:
(CA 2 - CA1)
N A = -D (3.2a)
y2 - y1
D( P A2 - P A1 )
ó NA=-
RT( y 2 - y1 )
Imaginemos que en el recipiente donde está el gas que contiene los componentes A y B se
introduce una superficie sobre la cual se absorbe A pero no B, tal como:
Difusión de A
Flujo Global de A
Difusión de B
Flujo Global de B
dC A C A
flujo global de A = -D
dy C T - C A
luego la velocidad total de transferencia de A (N'A) se obtiene sumando la velocidad por difusión y
la debida al flujo global:
dC A dC A C A
,
N A = -D -D
dy dy C T - C A
reordenando:
D CT dCA D CT dCA
NA = =
,
(3.3)
CT - CA dy CB dy
La ecuación (3.3) se conoce como la Ley de Stefan, para difusión de un gas en otro que esta
estacionario, puede integrarse entre 2 posiciones obteniéndose:
D CT C T - C A 2 D P
NA =
,
ln
(P A 2 - P A1) (3.3a)
y 2 - y1 CT - CA1 RT( y2 - y1) P BM
( )M : media logarítmica
Si el término logarítmico se transforma en una serie y se desprecian los términos de mayor
orden la ecuación anterior se reduce a:
D
NA
,
(CA 2 - CA1) (3.3b)
y2 - y1
Veamos ahora que resulta de la comparación entre las ecuaciones (3.2a) y (3.3a):
D CT C T - C A2
ln
N A ( y 2 - y1 ) C T - C A1
,
CT C T - C A2
= = ln
NA D( C A2 - C A1 ) - ( C A2 - C A1 ) C T - C A1
-
( y 2 - y1 )
NA
,
CT C
= ln B 2
N A - [( C T - C B 2 ) - ( C T - C B 1 )] C B 1
NA
,
CT C
= ln B 2
N A C B 2 - C B1 C B1
,
N A CT
=
N A C Bm
Es decir sólo hay una razón de concentraciones entre la velocidad de difusión equimolecular
y la de difusión a través de un gas estacionario.
3.1.3. Ley de Maxwell de la difusión.
luego: dP A
- C A C B (u A u B )
dy
ó dPA
- = F CA CB ( u A u B ) (3.4)
dy
dC A FC A C B
- = (u A u B )
dy RT
A. Difusión equimolecular.
reemplazando en (3.4c):
- d C A F C ACB N A N A F NA
= ( + )= ( CB + C A )
dy RT C A CB RT
RT RT
D= F= (3.5)
F CT D CT
B. Difusión de un gas A a través de otro detenido B.
En este caso:
NA' = uACA y uB = 0
reemplazando en (1.4c):
'
d CA F CACB N A
=
dy RT CA
reordenando :
RT dC A CT RT C T dC A
N A' = /. N A' =
F C B dy CT F C T C B dy
D CT dCA
N 'A = (3.3)
CB dy
que es la Ley de Stefan, ecuación (3.3); es decir también se puede deducir esta ley a partir de
la Ley de Maxwell.
Supongamos que el gradiente de presión total se puede considerar formado por una serie de
términos, que contribuyen individualmente. Entonces a partir de la ecuación (*) se obtiene:
'
dC A F AB C A C B N A F AC C A C C
N A'
- = + + .........
dy RT CA RT CA
reordenando '
dC A N A
- = ( F AB C B + F AC C C + .........)
dy RT
de la ecuación 3.5:
RT RT
F AB = , F AC = , , etc.
D AB C T D AC CT
luego
dC A N A C B
'
C
- = + C + .......
dy C T D AB D AC
despejando NA’ :
CT dC A 1
N A' = .
CB C dy ( C T - C A )/( C T - C A )
+ C + ...
D AB D AC
reordenando:
1 CT dC A
N A' =
CB 1 CC 1 ( C T - C A ) dy
( - ) + + ....
C T C A D AB ( C T - C A ) D AC
1 CT dC A
N A' = -
y'
B y '
C
( C T - C A ) dy
+ + .......
D AB D AC
1 y B' y C'
= + + .....
D D AB D AC
CT dCA
N 'A = D (3.6)
CT - CA dy
3.1.4. Difusividad de diferentes vapores.
Corriente
gaseosa
Distancia a través de
la cual hay difusión
líquido
El método consiste en hacer pasar una corriente de gas exenta de vapor a velocidad
moderada de modo que la presión parcial del vapor permanezca igual a cero. Manteniendo la
temperatura del sistema constante no hay corrientes de remolino en el tubo vertical y la transferencia
de materia, desde la superficie del líquido hacia la corriente gaseosa, será sólo por difusión
molecular.
Por otro lado en caso en que no se disponga de datos experimentales como los que se dan en
algunos textos como el Perry V, VI o VII edición, Reid y Sherwood "The properties of gases and
liquids", etc., se pueden usar algunas correlaciones empíricas o semiempíricas. Algunas de ellas se
presentan a continuación.
Correlación de Hirschfelder, Bird y Spotz, modificada por Wilke y Lee (1954)
3
BT 2
1 M1 1 M 2
D
P r122 I D
ro 1 + ro 2
r12 =
2
ro : 1.18 Vb1/3 (tabla 3-308, Perry V)
Vb : volumen molar de líquido a temperatura normal de ebullición,
cc/gmol (tabla 3-306 y 3-307)
ID : colisión integral de difusión, función de kT/12 (ver tabla 3-309)
B : 1 - 2.46 1 M 1 1 M 2 x 10-4
3/ 2
T 1 1
D = 0.0043 1/ 3 1/ 3 2
+
P(V A +V B ) M1 M2