TOMO LXXV OCTOBER - DECEMBER

AFINIDAD
AFINAE 75 (584) p.243 - 322

ISSN 0001 - 9704 ISSN Electronic version 2339-9686 201 8

AFIN
IDAD
584 Journal of Chemical
Engineering, theoretical
and applied chemistry
AFINIDAD JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING,
THEORETICAL AND APPLIED CHEMISTRY
EDITED BY AIQS

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 SUMMARY
AFINIDAD 584
Rheological study and sensory analysis
about four commercial detergents called
“gel-detergents” by J. Santos, N. Calero, and
J. Muñoz.
Estudio reológico y análisis sensorial de cuatro
detergentes comerciales denominados “detergente-gel”
Estudi reològic i anàlisi sensorial de quatre detergents co-
mercials denominats “detergent-gel”
Applications of the iron silicate obtained in
the copper melting industrial process by M. A.
Sanjuán, J. A. Suárez and P. Mora
Aplicación del silicato de hierro obtenido en el proceso
industrial de la fundición del cobre
Aplicació del silicat de ferro obtingut en el procés industrial
de la fosa del coure
Proton affinities of amino group
functionalizing 2D and 3D boron compounds
by J. M. Oliva-Enrich, S. Humbel, J. Z. Dávalos, J.
Holub and D. Hnyk
Afinidades protónicas del grupo amino en compuestos
2D y 3D de boro
Afinitats protòniques del grup amino en compostos 2D i
3D de bor
Design of a gas absorption column in the
Production Plant of the Chemical Bioactive
Center by M. I. Díaz Molina, C. Lago Durán, Z.
Rodríguez Negrína and I. Gallardo Aguilar
Diseño de una columna de absorción de gases en la
Planta de Producción del Centro de Bioactivos Químicos
Disseny d’una columna d’absorció de gasos a la Planta de
Producció del Centre de Bioactius Químics
Use of membrane hybrid processes for
phenol recovery/separation from industrial
wastewater by J. Terreros, P. Zaragoza, E.
Vazquez and C. Muro
Uso de procesos híbridos de membrana para la
recuperación / separación de fenol de aguas residuales
industriales
Ús de processos híbrids de membrana per a la recuperació
/ separació de fenol d’aigües residuals industrials
Hydantoin and derivatives as framework in
medicinal chemistry: Recent approaches by
L. I. López-López, D. A. de Loera-Carrera, E. de
Jesús Rivera-Ávalos and A. Sáenz-Galindo
Hidantoína y derivados como estructuras de
importancia en la Química medicinal: Avances recientes
Hidantoïna i derivats com a estructures d’importància en
la química medicinal: Avenços recents 279
Estimation of measurement uncertainty by
Optical Emission Spectrometry test in carbon
and low-alloy steel by W. Ávila-Garcés, C. M.
de los A. Arada-Pérez, and A. Hechavarría-
Hernández
Estimación de la Incertidumbre de medida en ensayos
245 por Espectrometría de Emisión Óptica en aceros al car-
bono y de baja aleación
Estimació de la Incertesa de mesura en assajos per Es-
pectrometria d’Emissió Òptica en acers al carboni i de
baix aliatge 290
Chemical reactivity of 2HIU insulin using the
Fukui Function by Luis Humberto Mendoza-
251 Huizar
Reactividad química de la insulina 2HIU empleando la
función Fukui
Reactivitat química de la insulina 2HIU emprant la funció
Fukui 296
A new series of hydrazide-hydrazones
based 2-oxonicotinonitriles as antimicrobial
agents: Design, synthesis and antimicrobial
260 evaluation by H.A. El-Sayed, A. H. Moustafa,
M. Abd El-Moneim, H. M. Awad and A. Esmat
Una nueva serie de 2-oxonicotinonitrilos a base de
hidrazida-hidrazonas como agentes antimicrobianos:
Diseño, síntesis y evaluación antimicrobiana
Una nova sèrie de 2-oxonicotinonitrilos a base de hidra-
zida-hidrazonas com agents antimicrobians: Disseny, 305
síntesi i avaluació antimicrobiana
267 General Information 311
Technical News 313
Index 2018 of authors, key words and
articles 314
272
OCTOBER - DECEMBER 2018 | 243
244 | AFINIDAD LXXV, 584
 Estudio reológico y análisis sensorial
de cuatro detergentes comerciales
denominados “detergente-gel”
J. Santos1*, N. Calero1, and J. Muñoz1.
1
Reología Aplicada. Tecnología de Coloides. Departamento de Ingeniería Química.
Facultad de Química. Universidad de Sevilla c/ P. García González, 1, E41012, Sevilla Spain.

Rheological study and sensory analysis about four commercial detergents called “gel-detergents”

Estudi reològic i anàlisi sensorial de quatre detergents comercials denominats “detergent-gel”

RECEIVED: 26 APRIL 2018; REVISED: 10 MAY 2018; ACCEPTED: 10 MAY 2018

SUMMARY se realizan estudios reológicos; concretamente, ensa-

Gel detergents possess some advantages compared
to podwer detergents, such as easyness to transport,
high eficiency considering number of washes per
bottle and the reasonable use of water and package.
In order to check if a specific product shows gel be-
haviour, rheological studies are carried out; namely,
Small Amplitude Oscillatory Shear tests. With this
in mind, we report the influence of temperature (5 –
40) ºC on the mechanical spectra of four commercial
detergents whose labels claim they are gels. The ex-
perimental results obtained supported that two out
of four samples exhibited the expected weak gel vis-
coelastic properties. The remaining two detergents
showed typical viscoelastic behaviour of viscous
solutions (liquid-like response instead of gel-like),
whose structure is not significant.
We also conducted stepwise flow curves in the same
temperature range. Most detergents studied showed
shear thinning properties, which fitted the power law
equation. The results obtained supported that the
more shear thinning was the detergent sample, the
more marked gel-like properties were observed. Final-
ly, a sensory analysis was carried out in order to know
the perception of the gel character for 30 panelists.
Keywords: detergents; gel; applied rheology; vis-
cosity; panel test.
RESUMEN
Los detergentes gel poseen ciertas ventajas frente a
los detergentes en polvo que los hacen muy intere-
santes, como facilidad en el transporte, alta eficiencia
considerando el número de lavados por botella y el
uso razonado de agua y embalaje. Para comprobar si
un determinado producto tiene comportamiento gel,
yos en cizalla oscilatoria. Con este fin, en este estu-
dio, se muestra la influencia de la temperatura (5 a 40
ºC) en el espectro mecánico de cuatro productos co-
merciales en cuyas etiquetas aparece la información
de que son geles. Los resultados experimentales obte-
nidos demuestran que solo dos de las cuatro muestras
exhiben las propiedades reológicas esperadas. Los dos
detergentes restantes muestran propiedades de diso-
luciones viscosidad (respuesta líquida en vez de res-
puesta gel), cuya estructura no es significativa.
También se llevaron a cabo curvas de flujo en el
mismo rango de temperaturas. La mayoría de los
detergentes mostraron comportamiento pseudo-
plástico, el cual se ajustó a la ley de la potencia. Los
resultados obtenidos revelaron que el detergente con
mayor grado de pseudoplasticidad fue el que mostro
mayor carácter gel. Por último, se realizó un análisis
sensorial para conocer la percepción de 30 panelistas
del carácter gel de estos detergentes.
Palabras clave: detergentes; gel; reología aplicada;
viscosidad; panel test.
RESUM
Els detergents-gel posseeixen certs avantatges en-
front dels detergents en pols que els fan molt inte-
ressants, com facilitat en el transport, alta eficiència
considerant el nombre de rentats per ampolla i l’ús
raonat d’aigua i embalatge. Per comprovar si un de-
terminat producte té comportament gel, es realitzen
estudis reològics; concretament, assajos en cisalla
oscil·latòria. Amb aquesta finalitat, en aquest estudi,
es mostra la influència de la temperatura (5 a 40 ºC)
* Corresponding author: jsantosgarcia@us.es

OCTOBER - DECEMBER 2018 | 245

en l’espectre mecànic de quatre productes comerci-
als en les etiquetes apareix la informació de què són
gels. Els resultats experimentals obtinguts demostren
que només dues de les quatre mostres exhibeixen les
propietats reològiques esperades. Els dos detergents
restants mostren propietats de dissolucions viscosi-
tat (resposta líquida en comptes de resposta gel), a on
l’estructura no és significativa.
També es van dur a terme corbes de flux en el ma-
teix rang de temperatures. La majoria dels detergents
van mostrar comportament pseudoplàstic, el qual es
va ajustar a la llei de la potència. Els resultats obtin-
guts van revelar que el detergent amb major grau de
pseudoplasticitat va ser el que va mostrar més caràc-
ter gel. Finalment, es va realitzar una anàlisi sensorial
per conèixer la percepció de 30 panelistes del caràcter
gel d’aquests detergents.
Paraules clau: Detergents; gel; reologia aplicada;
viscositat; panell test.
1. INTRODUCCIÓN
La importancia comercial de los detergentes líquidos
está creciendo en los países occidentales, especialmente
los detergentes tipo gel. Este tipo de sistemas contienen
más de un 30% de concentración de tensioactivos y tie-
nen algunas ventajas como la facilidad en el transporte,
alta eficiencia considerando el número de lavados por
botella y el uso razonado de agua y embalaje frente a
los detergentes en polvo. Además, éstos tienen propie-
dades reológicas muy interesantes y ofrecen ventajas
sensoriales1. Es decir, algunos consumidores asocian la
alta consistencia con una mayor concentración de ac-
tivos (tensioactivos). Por el contrario, los consumidores
tienden a pensar que una baja consistencia está rela-
cionada con mayor agua en el producto. Debido a ello,
tiene que haber un compromiso entre la formulación y
la facilidad de uso, transporte, procesado y sobretodo la
economía del producto.
Los tensioactivos en disoluciones acuosas tienden a
ensamblarse formando diferentes estructuras como
micelas globulares, tubulares, vesículas o fases hexa-
gonales. Éstas se ven afectadas por diversos factores:
concentración de tensioactivo, temperatura y estruc-
tura molecular. Para poder ajustar la viscosidad de un
detergente, se debe conocer su diagrama de fases y
su forma de estructuración2. Los estudios reológicos
de agregados micelares son esenciales para entender
y controlar sus propiedades físicas3.
Hay diferentes definiciones de lo que es un gel. Se-
gún la IUPAC, un gel es un red coloidal o polimérica,
con un bajo esfuerzo umbral. Sin embargo, la reología
es la herramienta estrella para definir el estado gel y
para poder clasificar los geles como fuertes o débi-
les. Para poder saber si un determinado sistema es un
gel basta con analizar las propiedades viscoelásticas
dinámicas de los materiales4,5. Los geles deben mos-
trar un comportamiento viscoelástico con un mayor
carácter elástico que viscoso. Independientemente
del tipo de gel a considerar, el tiempo de relajación
246 | AFINIDAD LXXV, 584
terminal debe ser muy largo. Los espectros mecáni-
cos permiten determinar el comienzo de propiedades
gel (temperatura crítica de gelificación y composición
crítica de gel), la fuerza y el tipo de gel que se forma.
En el mercado de los productos detergentes, nos en-
contramos con una gran variedad de productos en
diversos estantes de las grandes superficies donde el
consumidor toma el 80% de las decisiones de compra in
situ para satisfacer sus necesidades. Para ello, es funda-
mental conocer la percepción del consumidor entorno
a estos productos. Para ello, se realizan panel test a con-
sumidores sobre diferentes propiedades del producto.
El objetivo principal de esta investigación fue com-
probar si cuatro detergentes comerciales que son lla-
mados detergente gel en sus etiquetas respectivas son
realmente geles y poseen las propiedades reológicas
esperados en el rango de temperatura de 5 ºC a 40 ºC
(condiciones extremas de almacenamiento).
2. MATERIALES Y MÉTODOS
2.1. Materiales
Se utilizaron cuatro detergentes comerciales en cuya
etiqueta son llamados detergentes gel y cuyas compo-
siciones se detallan en la tabla 1:
Tabla 1: Composiciones de los cuatro detergentes gel
estudiados según etiquetado.
Muestra Tensioactivos aniónicos Tensioactivos no iónicos Jabón
N Sí 5-15 % 15-30%
V 15-30% 5-15% Sí
B 15-30% 5-15% Sí
D 5-15% < 5% Sí
2.2. Métodos
2.2.1. Medidas reológicas
Se usó el reómetro Thermo-Haake Rheoscope 1
(Thermo-Scientific, Alemania) para llevar a cabo to-
das las medidas reológicas. Tanto los ensayos oscila-
torios como los ensayos de flujo en cizalla estaciona-
ria se realizaron usando una geometría cono-placa
(35 mm de diámetro, 2º de angulo). Sin embargo,
para los ensayos del detergente con menor consis-
tencia se utilizó la geometría cono-placa de 70mm
y 1º. Se llevaron a cabo barridos de tiempo a 1 Hz y
0.2 Pa para estimar el tiempo de equilibrado después
del proceso de carga y para comprobar que no había
pérdida de disolvente durante el tiempo de medida.
Los barridos de esfuerzo para estimar el rango vis-
coelástico lineal se realizaron a tres frecuencias fijas
diferentes: 0.1, 1 y 3 Hz.
Los barridos de frecuencia (de 20 a 0.05 rad/s) se
efectuaron seleccionando un esfuerzo en el rango vis-
coelástico lineal. Se realizaron curvas de flujo en esca-
lón desde 1 a 20 Pa. Todas las medidas fueron repetidas
tres veces para cada muestra a 5, 15, 25, 32.5 y 40 ºC.
2.2.2. Panel test
Se realizó una encuesta a 30 personas diferentes
entre 20-50 años donde había que puntuar (0-10) el
carácter gel de 5 muestras diferentes a temperatura
ambiente (25 ºC). Las muestras estaban catalogadas
con letras diferentes y una de ellas era agua (mues-
tra de referencia). Las muestras se encontraban en
vasos de plástico transparentes donde los panelistas
podían verlas. Había que puntuar entre 0-4 a la(s)
muestra(s) no gel, con una puntuación de 5 corres-
pondería a geles débiles, de 6-7 gel moderado, 8-9 gel
fuerte y 10 gel muy fuerte. Los panelistas podían to-
car las muestras y moverlas dentro del vaso.
detergente N, ya que muestra propiedades de gel débil
con una zona “plateau” de G’’. Sin embargo, la pen-
diente de G’ es mucho más acusada en el caso del
detergente V. Este hecho está relacionado con una
estructura más débil. Además, la dependencia con la
temperatura también es similar al que se ha descrito
previamente para el detergente N.

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

3.1. Análisis reológico

La figura 1 muestra el espectro mecánico para el
detergente N. Se observa que el módulo de almacena-
miento (G’) es mayor que el módulo de perdidas (G’’).
Esta diferencia es incluso de un orden de magnitud
a baja frecuencia. G’ es solo ligeramente dependien-
te de la frecuencia (w), mientras que se muestra una
mayor influencia en G’’ con la variable independiente.
En todas las temperaturas, se muestra una región ca-
racterizada por valores casi constantes de G’’ a baja Figura 2. Espectro mecánico para el detergente V en
frecuencia. Esta zona corresponde con la zona de re- función de la temperatura.
lajación terminal del espectro mecánico y es típica de
los llamados geles débiles. Esta ventana del espectro
mecánico está relacionado en reología de polímeros
con la zona de unión de macromoléculas6 y también
se encuentra en emulsiones concentradas7, soluciones
micelares8, cristales líquidos laminares9 y en suspen-
siones que contienen polisacáridos como la goma ge-
llan10 o goma xantana11. Un incremento de tempera-
tura de 5 a 40 ºC no influye en G’, la cual es el módulo
viscoelástico más sensible en cambios microestructu-
rales. Sin embargo, G’’ muestra una caída de valores
con la temperatura pero solo a altas frecuencias. Por
lo tanto, las propiedades elásticas del detergente N
permanecen esencialmente inalteradas sea verano o
invierno pero sus propiedades viscosas disminuyen
levemente de invierno a verano. Así que la fuerza de la Figura 3. Espectro mecánico para el detergente B en
estructura gel del detergente N apenas se ve afectada función de la temperatura.
por la temperatura en el rango estudiado.
En la figura 3 se representa el barrido de frecuencia
para el detergente B, el cual es bastante diferente a
los anteriormente citados (N y V). Inesperadamente,
G’’ (componente viscoso) es mayor que G’ (el compo-
nente elástico) en todo el rango de frecuencia estu-
diado. Este comportamiento es típico de líquidos con
algo de carácter elástico (fluido líquido viscoelástico)
y ha sido estudiado previamente en emulsiones con
tamaño de gota elevado11 y algunas disoluciones de
alginato12 . Por lo tanto, este detergente no cumple los
requisitos reológicos exigidos para ser considerado
gel, a pesar de que ello es representado en la etique-
ta. Además, la temperatura si es un factor influyente
más importante que en los casos de N y V. De hecho,
ambas funciones viscoelásticas (G’ y G’’) disminuyen
Figura 1. Espectro mecánico para el detergente N en visiblemente con la temperatura a lo largo de todo el
función de la temperatura. rango de frecuencias estudiadas. Esto significa que el
detergente B tiende a perder consistencia al pasar de
La figura 2 ilustra el barrido de frecuencia para el condiciones invernales a temperaturas en verano.
detergente V. Este es cualitativamente similar al del

OCTOBER - DECEMBER 2018 | 247

 La figura 4 muestra el barrido de frecuencia para el
detergente D a 5 y 15 ºC. Es importante resaltar que no
se pudieron medir propiedades viscoelásticas por enci-
ma de 15 ºC ya que el rango viscoelásticas lineal era de-
masiado corto. Esto nos indica la estructura tan débil
que presenta el detergente D. G’’ es significativamente
superior a los valores del módulo elástico a todas las
frecuencias estudiadas. Además, ambas funciones vis-
coelásticas disminuyeron con la temperatura. Las pen-
dientes características de ambas funciones viscoelás-
ticas son muy elevadas pero no se observa el punto de
cruce donde empieza la región de relajación terminal.
Esto es una evidencia más en la falta de estructura en
detergente D. Debe ser enfatizado que los valores del
módulo elástico son casi despreciables, ya que muchos
son valores por debajo de 10-2 Pa. Todos estos datos
revelan claramente el comportamiento líquido de este
detergente que no presenta propiedades gel.
Figura 4. Espectro mecánico para el detergente D en
función de la temperatura.
Figura 5. Comparación de los espectros mecánicos entre
detergentes a 5 ºC.
Para poder analizar mejor los resultados entre los
diferentes sistemas, se muestra la figura 5. Esta figu-
ra ilustra la dependencia de los módulos elásticos y
viscosos con la frecuencia angular de los cuatro de-
tergentes estudiados. Se demuestra que N y V tienen
propiedades viscoelásticas muy similares con valores
de G’ siempre por encima de G’’ (estructura tipo gel
débil). Por el contrario, B y D muestran valores del
módulo de pérdidas por encima del módulo de al-
248 | AFINIDAD LXXV, 584
macenamiento y pendientes muy acusadas de ambas
funciones. Por lo tanto, N y V muestran propiedades
tipo gel mientras que B y D no. Sin embargo, D pre-
senta valores mucho menores de ambos módulos po-
niéndose claramente de manifiesto la falta de estruc-
tura de este detergente.
La figura 6A muestra las propiedades de flujo para el
detergente N en función de la temperatura. Todas las
curvas de flujo mostraron un comportamiento pseu-
doplástico en el rango de esfuerzos estudiados. Estas
curvas se ajustan bastante bien a la ley de la potencia
o al modelo de Ostwald-de-Waele (R2 > 0.999).
(1)
Donde η1 es la viscosidad aparente a 1 s-1 (parámetro
ajustado), dγ/dt es la velocidad de cizalla y n es el ín-
dice de flujo. Este modelo ha sido anteriormente uti-
lizado para otros sistemas como emulsiones concen-
tradas13,14 . Los valores de estos parámetros en función
de la temperatura para el detergente N se encuentran
en la tabla 2. Como era de esperar, hay un decreci-
miento de η1 con la temperatura. Esto mismo ocurre
para los detergentes V y B (figuras 6B y 6C; Tabla 2).
Analizando los resultados, V mostró valores mayores
de n1 que el resto de los detergentes estudiados como
era de esperar por su altos valores de las funciones
viscoelásticas. Sin embargo, los valores de n1 para el
detergente B a excepción de la temperatura de 40 ºC
son mayores que para el detergente N a pesar de sus
diferencias en el espectro mecánico. Esto sugiere que
las características gel no tienen que tener relación con
las propiedades de flujo de los sistemas. Respecto a los
valores del índice de flujo, n no varía demasiado con
la temperatura. n aumenta con la temperatura para
los detergentes N y V, indicando una pequeña tenden-
cia a disminuir su comportamiento no Newtoniano.
V mostró unas propiedades pseudoplásticas mayores
que N. Por el contrario, el comportamiento en flujo
del detergente B es bastante diferente a N y V ya que
los valores de n son todos mayores de 0,75. Cuanto
más cercano es este valor a 1, más cercano es a com-
portamiento Newtoniano lo que está relacionado con
la falta de estructura del sistema.
Figura 6A. Curvas de flujo en función de la temperatura
para el detergente N. Las líneas continuas representan el
ajuste al modelo de Ostwald-de-Waele.
 Tabla 2 . Parámetros de ajuste del modelo de Ostwald-
de-Waele en función de la temperatura para el detergen-
te N, V y B.
Desviación estándar de la media (3 replicados) de
η1<10%
Desviación estándar de la media (3 replicados de n<10%

Detergente N Detergente V Detergente B

T(ºC)
η1 (Pa·s) n η1 (Pa·s) n η1 (Pa·s) n
5 5.4 0.45 21.4 0.23 15.1 0.80
15 4.1 0.48 22.4 0.23 8.2 0.79
25 3.7 0.47 11.1 0.31 4.9 0.77
32,5 2.7 0.53 10.5 0.32 3.5 0.77
40 2.7 0.52 7.5 0.36 2.5 0.76
Figura 6D. Curvas de flujo en función de la temperatura
para el detergente D. Las líneas continuas representan el
ajuste al modelo de Newton.

Figura 6B . Curvas de flujo en función de la temperatura

para el detergente V. Las líneas continuas representan el Figura 7. Curvas de flujo de los detergentes N, V, B y D a
ajuste al modelo de Ostwald-de-Waele 15 ºC.

En la figura 7 se muestran las curvas de flujo a 15 ºC

de los detergentes estudiados para comparar sus vis-
cosidades e índices de flujo. Lo primero a destacar es
el carácter claramente Newtoniano de el detergente
D. Segundo, la pendiente de del detergente B es mu-
cho menor que la de sus homólogos N y V. Es decir,
aquellos detergentes que mostraron propiedades tipo
gel tienen en común su bajo índice de flujo (ambos
menores de 0.55). Cabe resaltar los valores de visco-
sidad similares de B y V a determinada velocidad de
cizalla (sobre 3 s-1).

3.2. Análisis sensorial por panelistas

Figura 6C. Curvas de flujo en función de la temperatura
para el detergente B. Las líneas continuas representan el
ajuste al modelo de Ostwald-de-Waele.
La figura 6D muestra las curvas de flujo en función
de la temperatura para el detergente D. Estas curvas
se ajustan perfectamente a la ecuación de Newton cu-
yos valores de viscosidades Newtonianas están inser-
tados en la figura 6D. Por lo tanto, este detergente no
muestra cambios en los valores de la viscosidad con la
velocidad de cizalla y se considera un fluido Newto-
niano. Esto está relacionado con una ausencia total de
estructura. La viscosidad decrece con la temperatura
como era esperable.
En la figura 8 se muestran las opiniones de 30 pane-
listas para discernir entre geles y no geles en las mues-
tras de detergentes N, V, B y D. También pudieron
puntuar cuanto de gel creían que eran. Se tomó como
muestra de referencia el agua . El 100% de los panelis-
tas concluyó que el agua no era un gel. Más del 75% de
los encuestados consideraron que el detergente D no
era un gel, lo cual ha sido demostrado reologicamente.
En cambio, solo un 26% de los panelistas pensaron que
el detergente B no presentaba características gel. Por
lo tanto, este detergente puede inducir a posibles con-
sumidores que es un gel. Esto podría ser debido a la
alta viscosidad que tiene a baja velocidades de cizalla.
Panelistas no expertos pueden confundir viscosidad
con comportamiento gel. Entre los detergentes N y V

OCTOBER - DECEMBER 2018 | 249

(ambos con características gel similares), los panelis-
tas consideraron que N tenía mayor carácter gel.
Figura 8. Resultados panel test sobre las diferentes
muestras.
CONCLUSIONES
Se estudiaron cuatro detergentes (V, N, B y D) lla-
mados tipo gel mediante medidas reológicas. Solo
dos de ellos (N y V) cumplen los requisitos reológi-
cos para ser reconocidos como geles, es decir, poseen
el módulo elástico mayor que el módulo viscoso en
todo el rango de frecuencias estudiado. Sin embargo,
no solo V y N mostraron comportamiento de fluido
pseudoplástico al flujo (ajustado a ley de la potencia)
sino también el detergente B. Este comportamiento al
flujo puede ser la causa de que los panelistas no dis-
cernieran significativamente entre V, N y B al pregun-
tarles por las características gel. De hecho los resulta-
dos obtenidos revelaron que el detergente con mayor
grado de pseudoplasticidad fue el que mostro mayor
carácter gel. Sorprendentemente, el detergente D es
un fluido Newtoniano. Este hecho es característico
en líquidos con una total falta de estructuración. Por
lo tanto, este detergente nunca podría ser clasificado
como un detergente gel reologicamente. Esto también
se ve reflejado en los resultados del panel test.
AGRADECIMIENTOS
Este trabajo forma parte de los resultados obtenidos
en el proyecto CTQ2015-70700-P, financiado por el
Ministerio de Economía y Competitividad del Go-
bierno de España y por la Comisión Europea (Progra-
ma FEDER).
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a commercial esterquat surfactant aqueous sys-
tem. Chem. Eng. Technol. 2010, 33, 481–488.
9. Alfaro, M. C.; Guerrero, A. F.; Munoz, J. Dynam-
ic viscoelasticity and flow behavior of a polyoxy-
ethylene glycol nonylphenyl ether/toluene/water
system. Langmuir 2000, 16, 4711–4719.
10. García, M. C.; Alfaro, M. C.; Calero, N.; Muñoz,
J. Influence of gellan gum concentration on the
dynamic viscoelasticity and transient flow of
fluid gels. Biochem. Eng. J. 2011, 55, 73–81.
11. Muñoz, J.; Hudson, N. E.; Vélez, G.; Alfaro, M.
C.; Ferguson, J. Rheological behaviour of spray-
dried egg yolk/xanthan gum aqueous disper-
sions. Rheol. acta 2001, 40 , 162–175.
12. Dávila, J. L.; d’Ávila, M. A. Laponite as a rheology
modifier of alginate solutions: Physical gelation
and aging evolution. Carbohydr. Polym. 2017,
157, 1–8.
13. Trujillo-Cayado, L. A.; Natera, A.; García, M. C.;
Muñoz, J.; Alfaro, M. C. Rheological properties
and physical stability of ecological emulsions
stabilized by a surfactant derived from cocoa
oil and high pressure homogenization. Grasas y
Aceites 2015, 66, 87.
14. Trujillo-Cayado, L. A.; Alfaro, M. C.; García, M.
C.; Muñoz, J. Comparison of homogenization
processes for the development of green O/W
emulsions formulated with N, N-dimethylde-
canamide. J. Ind. Eng. Chem. 2017, 46, 54–61.
 Aplicación del silicato de hierro
obtenido en el proceso industrial de la
fundición del cobre
M. A. Sanjuána, J. A. Suárezb y P. Morac
a
Instituto Español del Cemento y sus Aplicaciones (IECA), C/ José Abascal, 53, 28003 Madrid.
b
Atlantic Copper, S.L.U., Avenida Francisco Montenegro, s/n, 21001 Huelva.
c
ETSI Minas y Energía UPM, C/ Ríos Rosas, 21, 28003 Madrid.

Applications of the iron silicate obtained in the copper melting industrial process

Aplicació del silicat de ferro obtingut en el procés industrial de la fosa del coure

RECEIVED: 11 MAY 2018; ACCEPTED: 25 MAY 2018

SUMMARY trabajo la caracterización de este silicato de hierro y

Iron silicate is generated in the copper production
process. Particularly, it is the product of the metal-
lurgical slag obtained in the Electrical Furnace with-
in the copper concentrate fusion phase when silica is
added as flux to separate the iron. In this process, a
stable chemical product is reached, which could be
used in several potential applications. Therefore, the
aim of the present work is the characterization of
this iron silicate and performing the viability study
of three potential applications: as raw material for
Portland cement clinker production, as material to be
used in abrasive methods of cleaning of painted sur-
faces and as land filling in civil hydraulic works. The
characterization was performed by XRF and chemi-
cal analysis according to EN 196-2. Test methods for
abrasive materials were performed according to ISO
11127. Granulometric test was done according to EN
933-1. Results shown that the use of iron silicate as
raw material for Portland cement clinker production
has a positive environmental impact. The abrasive
and land filling ability of iron silicate have been also
demonstrated.
Keywords: Iron silicate; copper melting; Portland
clinker; abrasive; land filling.
RESUMEN
El silicato de hierro se obtiene en el proceso de ob-
tención del cobre. En particular, es el producto de la
escoria metalúrgica que se genera en el Horno Eléc-
trico en la fase de fusión del concentrado de cobre al
añadirse sílice como fundente para separar el hierro.
De esta forma, se obtiene un producto químicamente
estable que presenta diferentes aplicaciones poten-
ciales. Por tanto, se plantea como objeto del presente
estudiar la viabilidad de su aplicación como corrector
de hierro del crudo para la producción de clínker de
cemento Portland, como agente abrasivo para la lim-
pieza de superficies metálicas pintadas y como relleno
de zanjas realizadas en obras de ingeniería hidráuli-
ca. La caracterización se llevó a cabo mediante FRX
y análisis químico conforme con la UNE-EN 196-2.
Los ensayos específicos para abrasivos empleados son
los recogidos en la ISO 11127. El análisis granulomé-
trico se realizó conforme con la UNE-EN 933-1. Los
resultados demuestran que la utilización de silicato
de hierro como corrector de hierro tiene un impacto
ambiental positivo. También se presenta la capacidad
abrasiva del silicato de hierro y que es utilizable para
reemplazar materiales de relleno naturales.
Palabras clave: Silicato de hierro; fundición de co-
bre; clínker Portland; abrasivo; relleno.
RESUM
El silicat de ferro s’obté en el procés d’obtenció del
coure. En particular, és el producte de l’escòria metal·
lúrgica que es genera en el Forn Elèctric a la fase de
fusió del concentrat de coure quan s’afegeix com fun-
dent per separar el ferro. D’aquesta manera, s’obté un
producte químicament estable que presenta diferents
aplicacions potencials. Per tant, es planteja com a ob-
jecte del present treball la caracterització d’aquest si-
licat de ferro i estudiar la viabilitat de la seva aplicació
com a corrector de ferro del cru per a la producció de
clínquer de ciment Portland, com a agent abrasiu per
a la neteja de superfícies metàl·liques pintades i com
a rebliment de rases realitzades en obres d’enginyeria
*Corresponding author: masanjuan@ieca.es;
jsuarezc@fmi.com; pedro.mora@upm.es

OCTOBER - DECEMBER 2018 | 251

hidràulica. La caracterització es va dur a terme mit-
jançant FRX i anàlisi química d›acord amb la UNE-
eN 196-2. Els assajos específics per abrasius emprats
són els recollits en la ISO 11127. L’anàlisi granulomè-
tric es va realitzar d’acord amb la UNE-EN 933-1.Els
resultats demostren que la utilització de silicat de fer-
ro com a corrector de ferro té un impacte ambiental
positiu. També es presenta la capacitat abrasiva del
silicat de ferro i que és utilitzable per reemplaçar ma-
terials de rebliment naturals.
Paraules claus: Silicat de ferro; fosa de coure; clín-
quer Portland; abrasiu; rebliment.
1. INTRODUCCIÓN
El silicato de hierro (Figura 1) es el producto de la
escoria metalúrgica originado en el proceso de obten-
ción del cobre electrolítico y, más concretamente, en el
Horno Eléctrico. El silicato de hierro se produce en el
Horno Eléctrico dentro de la fase de fusión del concen-
trado de cobre cuando se añade sílice como fundente
para separar el hierro y obtener la escoria. Ésta consis-
te mayoritariamente por silicato de hierro y, en menor
proporción, por silicatos de aluminio y calcio, además
de trazas de metales formando parte de minerales, in-
tegrados en las fases de silicato o en forma metálica.
Estos metales se encuentran en las redes cristalinas
tanto del silicato como de otras fases minerales. Esta
forma de encontrarse los metales de este material es la
responsable de su reducida solubilidad en agua, por lo
que la liberación de éstos está muy limitada y se puede
decir que se encuentran inmovilizados.
Figura 1. Silicato de hierro obtenido de la escoria metalúr-
gica producida en el Horno Eléctrico del proceso de
obtención del cobre electrolítico.
En el contexto de la economía circular1-4, el silicato
de hierro originado en la fusión del concentrado de
cobre puede pasar a formar parte de otros procesos
industriales consiguiéndose de este modo su total re-
utilización5.
El objeto de este artículo es la caracterización del sili-
cato de hierro obtenido de la escoria metalúrgica produ-
cida en el Horno Eléctrico del proceso de obtención del
cobre electrolítico y el estudio de la viabilidad de su utili-
zación potencial en las siguientes aplicaciones: i) correc-
tor de hierro en el crudo para la producción de clínker
de cemento Portland; ii) agente abrasivo para la limpieza
de superficies metálicas pintadas; iii) material de relleno
para su empleo en las obras de ingeniería hidráulica.
252 | AFINIDAD LXXV, 584
2. PARTE EXPERIMENTAL
La caracterización química se llevó a cabo mediante
FRX y vía húmeda conforme con la UNE-EN 196-26.
También se realizó un análisis granulométrico del
silicato de hierro de acuerdo con la UNE-EN 933-17.
Los métodos de ensayo específicos para abrasivos no
metálicos que se utilizan en la preparación de super-
ficies por chorreado son los recogidos en las diferen-
tes secciones de la norma internacional ISO 111278;
mientras que los ensayos particulares de evaluación
de la capacidad del silicato de hierro como material de
relleno vienen dados por la norma europea armoniza-
da de especificaciones de áridos para capas granula-
res y capas tratadas con conglomerados hidráulicos
para uso en capas estructurales de firmes, UNE-EN
132429.
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
La Figura 2 presenta el análisis químico mensual
del silicato de hierro que se realiza sobre una muestra
que se conforma con submuestras que se toman dia-
riamente. Se observa la predominancia de hierro (50%)
y SiO2 (30%), como era de esperar. El resto de los com-
ponentes, que son minoritarios, son Al2O3 (3,5%), CaO
(2%), Cu (1%) y MgO (0,5%). Por tanto, se puede decir
que el silicato de hierro contiene una reducida cantidad
de otros silicatos, de aluminio y calcio. Por otro lado,
podría contener trazas de elementos metálicos en su
forma metálica. La caracterización físico-química del
material demostró que los metales traza están firme-
mente interconectados entre sí en las estructuras de
vidrio/cristal del silicato y otras fases minerales, por lo
que la lixiviación de éstos es muy reducida10..
Figura 2. Análisis mensual del silicato de hierro desde
enero de 2014 hasta septiembre de 2016.
En el contexto de la legislación europea sobre pro-
ductos químicos, es una sustancia UVCB (sustancias
de composición desconocida o variable, productos de
reacción complejos o materiales biológicos), es decir,
el silicato de hierro es una sustancia inorgánica com-
pleja.
3.1 Obtención del clínker de cemento Portland
El componente principal del cemento Portland es el
clínker que se produce mediante un proceso de sinte-
rización de una mezcla de constituyentes inorgánicos
denominada harina de crudo, en un horno cilíndrico
rotario, a una temperatura en torno a los 1450ºC. El
clínker del cemento Portland está formado por una
mezcla de silicatos, aluminatos y ferritoaluminatos
de calcio, por lo que harina de crudo debe de conte-
ner hierro, además de calcio, silicio y aluminio, entre
otros elementos químicos.
El cemento Portland común es un producto de cons-
trucción que está normalizado a nivel europeo en la
norma de especificaciones armonizada UNE-EN 197-
111, 12 y reglamentado, tanto a nivel europeo (Reglamen-
to de Productos de Construcción) a través del anejo ZA
de la norma armonizada de especificaciones de cemen-
tos, como a nivel nacional mediante las Instrucciones
del hormigón estructural y de recepción del cemento,
EHE-0813 y RC-1614, respectivamente. Sin embargo, el
constituyente principal del cemento Portland, el clínker,
tiene un nivel de especificación muy reducido. La norma
UNE-EN 197-1 tan sólo especifica que el clínker debe
estar constituido por silicatos de calcio (C3S y C2S) en
un contenido superior a dos tercios12. El resto del clínker
se compone de fases que contienen hierro y aluminio,
y otros compuestos. En cuanto al óxido de magnesio,
éste no debe exceder del 5,0% en masa. Finalmente, la
relación CaO/SiO2 no deberá ser inferior a 2,0. Por tan-
to, el fabricante tiene una gran libertad para aplicar su
conocimiento en el control del proceso de producción
del clínker del cemento Portland.
En este contexto, el silicato de hierro puede ser
un compuesto aportador de hierro para formar la
mezcla que constituye la harina de crudo que se in-
troduce en el horno de clinkerización para producir
el clínker del cemento Portland. Su utilización es
positiva desde el punto de vista medioambiental ya
que evita el uso de materiales naturales extraídos de
canteras como, por ejemplo, minerales de hierro (li-
monita (FeO(OH)•nH 2O) o la pirita de hierro (FeS2,
disulfuro de hierro (II))) y rocas (pizarra). Por otro
lado, su utilización competiría con materiales resi-
duales de algunas industrias que también podrían
ser aportadores de hierro (cascarilla hierro, cenizas
de pirita, etc.).
La cantidad de hierro en la harina de crudo va a afec-
tar directamente al contenido de ferrito aluminato
tetracálcico, C4AF, del clínker15. Mediante la fórmula
de Bogue se podría calcular directamente la cantidad
de ferrito aluminato tetracálcico, C4AF, del clínker
a partir de la cantidad de Fe2O3 del crudo (C4AF =
3,04 x Fe2O3). Además, el fabricante debe de controlar
el proceso de fabricación mediante lo que se conoce
como módulos del clínker. Estos son, el módulo hi-
dráulico (MH), el de silicatos (MS) y el de alúmina o
fundentes (MF), además del índice de saturación en
cal (IS). Realmente, los parámetros que se utilizan en
la práctica son los tres últimos. En particular, el mó-
dulo de fundentes es el que se ve más afectado por el
contenido de Fe2O3 en el crudo y nos da una idea de
la cantidad de fase líquida que se formará durante la
clinkerización16. Cuanto mayor sea la cantidad de fase
líquida, menos viscosa será masa durante la clinke-
rización y más fácil será la cocción. Una cantidad de
C4AF en torno al 8% indicará que la facilidad de coc-
ción es moderada, mientras que por encima del 12%
indicará que es buena.
Los rangos y los valores habituales para estos módu-
los se muestran en la Tabla 1.
3.1.1 Fase líquida del clínker del cemento Portland
En el proceso de clinkerización se encuentran dos
fases, una sólida y otra líquida. La primera se compo-
ne fundamentalmente de alita, belita y cal libre, mien-
tras que la segunda tan sólo representa el 25% del total
y la constituyen óxidos de hierro, aluminio y calcio
junto con otros componentes minoritarios. Esta fase
líquida actúa como fundente favoreciendo las reaccio-
nes de transferencia iónica. Cuando esta fase líquida
se enfría y se solidifica a la salida del horno, se forman
cristales de aluminatos y ferritos.
El módulo de fundentes indica la proporción relativa
de alúmina y de fase ferrítica en el clínker. Si se au-
menta el módulo de fundentes significará que habrá
un incremento de alúmina y un descenso de ferrita en
el clínker, por un lado, y aumentará la viscosidad de la
mezcla por otro. Módulos de fundentes por debajo de
1,4, con un mayor contenido de Fe2O3, implicarán un
descenso de viscosidad y una mayor penetrabilidad de
la fase líquida del clínker en los ladrillos refractarios
del horno del clínker de cemento Portland.
La viscosidad de la fase líquida del clínker depende,
fundamentalmente, de los iones anfóteros Al3+ y Fe3+16
que tienen números de coordinación 4 ó 6, por lo que
formarán tetraedros u octaedros, respectivamente,
con el oxígeno. Los primeros con propiedades ácidas
y los segundos con propiedades básicas. Los enlaces
metal-oxígeno en los octaedros son más débiles, por
lo que se descomponen más fácilmente en iones libres
promoviendo que la viscosidad de la fase líquida sea
menor. Por tanto, la viscosidad dependerá del equili-
brio ácido-base de la Eq. (1).
MO45- = M3+ + 4O2- (1)
Los álcalis desplazan este equilibrio hacia la iz-
quierda, aumentando la viscosidad de la fase líquida;
mientras que los sulfatos lo desplazan a la derecha,
disminuyendo la viscosidad. En el caso de los sulfatos
alcalinos, el efecto del sulfato predomina sobre el de
los álcalis17, 18. En ausencia de sulfatos, los álcalis inhi-
ben la formación de C3S a partir del C2S más CaO ya
que estabilizan al C2S.
La fase ferrítica se compone de una serie de solucio-
nes sólidas con una composición que va del C2F, cuan-
do el módulo de fundentes es menor de 0,64, al C6A2F,
con la mayor cantidad de alúmina posible15. En la ma-
yoría de los casos, se puede decir que la composición
de la fase ferrítica es similar a C4AF. Los contenidos
elevados de alumino ferrito tetracálcico (C4AF > 12%)
facilitan la cocción del clínker y dan un color oscuro
al clínker. Contenidos medios (C4AF = 8 – 11%) tam-
bién son adecuados y dan un clínker más claro.
Por encima de 1300˚C se forma fase líquida y C2S y, pos-
teriormente, se forma C3S a partir del C2S y CaO. La for-
mación de C3S depende de la difusión de CaO en la fase
líquida. Por tanto, la velocidad de formación del C3S es pro-
porcional a la cantidad de fase líquida y a la temperatura.
OCTOBER - DECEMBER 2018 | 253
 tres últimos. En particular, el módulo de fundentes es el que se ve más afectado por el
contenido de Fe2O3 en el crudo y nos da una idea de la cantidad de fase líquida que se formará
durante la clinkerización16. Cuanto mayor sea la cantidad de fase líquida, menos viscosa será
masa durante la clinkerización y más fácil será la cocción. Una cantidad de C4AF en torno al
8% indicará que la facilidad de cocción es moderada, mientras que por encima del 12%
indicará que es buena.
Los rangos y los valores habituales para estos módulos se muestran en la Tabla 1.
Tabla 1.Tabla 1. Módulos
Módulos de los
de los clínkeres delclínkeres del cemento Portland.
cemento Portland.
MS < 1,6
Valores Se produce pocoextremos
C3S + C2S, por lo
Módulo Fórmula Valores
Módulo Fórmula
habituales que da poca resistencia Valores
Valores habituales a extremos
compresión MH
a 28<días
1,7(R28D).
MS >C33,2
Se produce poco S, por lo que MH < 1,7
da poca
Se producen resistencia
Se produce muchos a compresión
poco C3S, porde
silicatos lo que da poca resistencia a compresión a
Módulo CaO 1,7 < MH
1,7 <<MH 2,3 < 2,3 a 28 días
calcio en el MS < 1,6
(R28D).
clínker y poca alúmina 28 días (R28D).
Módulo hidráulico MH =
hidráulico (SiO2 + Al2 O3 + Fe2 O3 ) Se
y produce
ferrita, es pocodecir,
MH >C2,3
3S + pocaC2S, por faselo
MH > 2,3
queorigina
Se
líquida, dalo un poca
que exceso
conllevaresistencia
de cal
una libre
difícil a
Se origina un exceso de cal libre por lo que cuando se hidrata puede
Módulo de compresión
por lo quey cuando
cocción a 28 días
elevadose hidrata (R28D).
consumo de dar expansiones.
1,6< MS <4,1
silicatos puede dar expansiones.
combustible. MS > 3,2
SiO2 El rango más
(SR = silica MS =
(Al2 O3 + Fe2 O3 )
producenla muchos
Se dificulta formación silicatos
de costra de MS < 1,6
habitual es 2,3-
ratio) calcioelen
en elproduce
Sehorno clínker y poca
lopoco que + C2S, 5por lo que da poca resistencia a compre-
C3Salúmina
podría
2,6.
y ferrita, es
producir un decir, deterioro poca sión fase
dela 28 días (R28D).
líquida,
revestimiento lo queinterno. conlleva una difícil
Módulo de cocción
En el caso y elevado de los consumocementos de
1,6< MS <4,1 MS > 3,2
silicatos
Módulo de silicatos SiO2 El rango1,6<más MS <4,1combustible.
blancosSeeste módulo
producen puedesilicatos
muchos llegar de calcio en el clínker y poca alúmina y
(SR =
(SR = silica ratio) silica MS = El rango aSevalores
dificulta la formación
superiores a de 5 por costra la
(Al2 O3 + Fe2 O3 ) habitual es más
2,3- habitual ferrita, es decir, poca fase líquida, lo que conlleva una dif ícil cocción
ratio) 2,6.
en el de
es 2,3-2,6. escasez horno hierro; lo por quey otro
elevadopodría
lado, consumo de combustible.
empleanSeotros
producir dificulta
un fundentes la formación
deterioro comodel dela costra en el horno lo que podría produ-
revestimiento 19. interno. cir un deterioro del revestimiento interno.
fluorita
En el caso En el caso deloslos cementos
cementos blancos este módulo puede llegar a va-
El fraguado yde endurecimiento
lores superiores a 5 por la escasez de hierro; por otro lado, emplean
de
de blancos
podríabolas.
bolas. este
ser más módulo
lento. puede llegar
otros fundentes como la fluorita19.
a valores superiores MF El = 1,38
fraguado a 5 ypor la
endurecimiento podría ser más lento.
escasez
Las fases de hierro; por
alumínicas y otro lado,
ferríticas se
de bolas.
emplean
funden otros fundentes como la
completamente a MF = 1,38
fluorita 19
1338ºC16.. Las Alfasesaumentar
alumínicas yla ferríticas se funden completamente a
El fraguado
temperatura, 1338ºC16yaumenta . Alendurecimiento
aumentar la lafase temperatura, aumenta la fase líquida. Ade-
podría
líquida.ser más, más
Además, lento.
la presenciala presenciade álcalisdereduce la temperatura de formación de la
MF la = 1,38 fase líquida y su viscosidad.
álcalis reduce temperatura de
Las fases alumínicas
formación de la faseylíquida ferríticas se
y su
1,4< MF <3,7 funden completamente a
viscosidad. MF < 1,4
Valor óptimo = 16.
1338ºCSi MF Al alto
< aumentar
1,4 la cemento de fraguado rápido. Si MF es
Módulo de 1,4-1,6 (puede Valores elevados
MF es ydel
MS MF:
bajo, indica
fundentes variar en 1,4< MF <3,7••temperatura,
función Si MF es altoel
Se reduce
Se reduce el aumenta
0,637, MStoda
ycontenido
contenido bajo, lalade
de fase formará C4AF y no habrá C3A.
alúmina
indica
fase
fase
Valor óptimo = líquida. 1,4-líquida
cemento Módulos
Además,
de delafundentes
fraguado
y presencia
aumenta rápido. porde debajo de 1,4, con un mayor contenido de
Si
la
Módulo de fun- (AR = Al2 O3 del contenido de Valores Fe
1,6 (puede variarMF
líquida
enviscosidad, elevados y
O , implicarán
aumenta
del MF: un descenso
la
de viscosidad y una mayor penetra-
MF = álcalis es reduce2 3 la
0,637, lo temperatura
toda
que la alúmina
dificulta de
la
dentesalumina Fe2 O3 MgO, Na2O,del K2O, •formación
Seviscosidad,
reducebilidad lo laque
ellacontenido
de fase dificulta
de fase
líquida la clínker en los ladrillos refractarios del
del
función contenido de fase líquida y su
(AR = alumina ratio) 1,4< MF , 16<3,7 formarácocción
cocción C4AF y y no habrá
y aumenta
aumenta el C
el
horno 3A.
consumo
consumo
del clínker de cemento Portland.
ratio) de 15
etc.) MgO, . El
Na2O, K líquida
O,
viscosidad. y aumenta la
= Módulos de fundentes por debajo bajo, y en ausencia de sílice libre, se
2
Valor
etc.)óptimo
rango 15, 16
. El rango
más más de
de combustible
combustible
Si el módulo es
es mayor.
mayor.
es demasiado
viscosidad, lo que dificulta la
Módulo de ••de 1,4, con unel
Aumenta MF <
mayor 1,4
contenidocontenido de Cde
C
1,4-1,6
habitual (puede
habitual es 1,6-1,8.
es 1,6- Aumenta
cocción el
y aumenta producen
contenido el consumo 3A
depegaduras
3 A y formación de bolas.
fundentes Si 2MF
Fe Oy es alto yel
, implicarán
y3disminuye elMS
un
de bajo,
AF. indica
descenso
C de
variar en1,8.función de disminuye
combustible demayor.
es C 4AF.
4

(AR = Al2 O3 del contenido de •••viscosidadcementoAumenta de el fraguado

ycontenido una rápido.
contenido demayorC SSi y
Aumenta
Aumenta elel contenido de
de CC333SAy
MF =
alumina Fe2 O3 MgO, Na2O, K2O, MF Ces
penetrabilidad
C 2 S
S (C
(C
y disminuye
2
0,637,
3
3 S
S >
> C
C 2detoda
S).
S). la
2 de C4AF.
el
la alúmina
fase Valores elevados del MF:
líquida
formará
del SeCreduce
clínker 4AF y en noel habrá
contenido
los 3A.de fase líquida y aumenta la viscosidad, lo que
Cladrillos
ratio) etc.)15, 16. El ••Módulos Hay
Aumenta una
unael cierta
Haydificulta cierta
contenido
de fundentes la cocción
tendencia
tendencia
por de C3S yaa el consumo de combustible es mayor.
y debajo
aumenta
rango más refractarios
presentar
presentar del un hornofraguadodel clínker
más
C 2S (C3S > CAumenta 2un
S). fraguadoel contenido más de C3A y disminuye el de C4AF.
de 1,4,cemento
rápidocon yun mayor contenido
Portland.
elevadas resistencias de
habitual es 1,6- rápido y elevadas Aumenta el
resistencias contenido de C3S y C2S (C3S > C2S).
•Fe Si Hay
Oa3módulo
2el ,cortauna es
implicarán cierta un tendencia
demasiado descenso bajo, ay
de
1,8. a corta Hayedad.
edad. una cierta tendencia a presentar un fraguado más rápido y
en presentar
viscosidad
ausencia de un
y sílicefraguado
una elevadas
libre, más
mayor se
resistencias a corta edad.
Índice de rápido ypegaduras
penetrabilidad
IS de
elevadas <90 la resistencias
producen yfase líquida
formación
Poca
a corta cantidad
edad.ende de alita,
los C 3SS
saturación <104,1 delPoca cantidad alita, Cladrillos

3
90,5
90,5 << IS
IS <104,1 clínker
IS Cementos 6
en cal
Índice de
IS El
El rango
rango más
más Cementos
refractarios delbelíticos
IS belíticos
<90horno del (C
(C22S).
S).
clínker IS <90
CaO
CaO − − 0,7
0,7 SO
SO33
(LSF = lime =
saturación = (2,8 SiO + 1,2 Al O + 0,65 Fe O habitual habitual es es 95-
95- dePocacementocantidad Portland.
Poca
IS decantidad
>102 alita, C3Sdealita, C3S Cementos belíticos (C2S).
Índice de saturación (2,8 SiO22 + 1,2 Al22 O33 + 0,65 Fe22 O 90,5 < IS <104,1
saturation IS 90,5
98.
98. < IS <104,1 Si elCementos
módulo relación
Elevada es demasiado
belíticos C (C
S/C S). bajo,
S. y
en cal en cal El rango más Elevada relación C33S/C22S. 2
CaO − 0,7 SO3 El rango más habitual en ausencia de sílice libre, se
(LSF = lime(LSF factor)
satura-
= lime = (2,8 SiO + 1,2 Al O + 0,65 Fe OO habitual eses95- Difícil cocción
Difícil cocción del clínker.
del clínker.
95-98. producen IS >102
pegaduras y formación IS >102
tion factor) 2 2 3 2 3
98.
saturation Si
Si la relación
laElevada
relación Alk/SO
Alk/SOC333>
relación >S/C 1
1 hay
2S. que
hay que relación C S/C S.
Elevada 6
factor) añadir
añadir Difícilazufrecocciónpara
azufre reducir
del clínker.
para reducir Dif ícil la
3 2
lacocción del clínker.
volatilidad
volatilidad de
de los
los álcalis.
álcalis. El
El exceso
exceso
Si la relación Alk/SO3> 1 hay que
de
de álcalis álcalis hace que éstos
éstos lase
añadir azufrehace paraquereducir se
incorporen
incorporen Si la en
relación
en la
la fase
Alk/SO
fase alumínica
alumínica> 1 hay que añadir azufre para reducir la vola-
Relación − volatilidad de los álcalis. El exceso
3
𝐾𝐾
𝐾𝐾22 𝑂𝑂
𝑂𝑂 𝑁𝑁𝑁𝑁
𝑁𝑁𝑁𝑁22 𝑂𝑂
𝑂𝑂 𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐶𝐶𝐶𝐶− (C
(C33A) A) tilidad de los
formando
formando álcalis. El exceso de álcalis hace que éstos se incorporen
álcali-aluminatos
molar + 62 − 71 0,8<Alk/SO hace álcali-aluminatos
de de 𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴 0,8<Alk/SO 3<1,2
3 de
<1,2 <1,2 álcalis que éstos se
Relación molar = 94 94 62 71 0,8<Alk/SO 3 yy promueve
promueve en la fase alumínica (C3A)del
la transformación
la transformación formando álcali-aluminatos y promueve la
del
álcali/azuf
álcali/azufre 𝑆𝑆𝑆𝑆33 𝑆𝑆𝑆𝑆
𝑆𝑆𝑆𝑆33 incorporen entransformación la fase alumínica del aluminato de cúbico a ortorrómbico.
Relación − aluminato
aluminato de
de cúbico
cúbico aa
𝐾𝐾2 𝑂𝑂 80
𝑁𝑁𝑁𝑁80
2 𝑂𝑂 𝐶𝐶𝐶𝐶 (C3A) formando álcali-aluminatos
molar rede 𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴 + − 0,8<Alk/SO <1,2 Un exceso de sulfatos produce K2SO4·2CaSO4 (Langbeinite) y se
ortorrómbico.
yortorrómbico.
3
= 94 62 71
promueve laincorpora transformación en la belita del y, en casos extremos, forma CaSO4.
álcali/azuf 𝑆𝑆𝑆𝑆3 𝑆𝑆𝑆𝑆3 Un exceso
Un exceso de de sulfatos
sulfatos produce produce
80 aluminato de cúbico a
re K
K22SO SO44·2CaSO
ortorrómbico. ·2CaSO44 (Langbeinite)
(Langbeinite) y y sese
incorpora en
incorpora en la la belita
belita y, y, en
en casoscasos
Un exceso de sulfatos
El grado de sulfatación produce es la relación molar entre el SO3 y los álcalis,
extremos,elforma
extremos, forma
cual CaSO
seCaSO 4..
4
determina en la materia prima y en el clínker. Si su valor
Grado de sulfatación
K 2SO4·2CaSO 4 (Langbeinite) y se
Grado de El
El grado
incorpora gradoen ende
deel sulfatación
laclínker
sulfatación
belita es
y, inferior
en casos es
es ola laigual al 100% indica que todo el azufre
(DS = degreeofsul- 74,41
74,41 SO SO33
sulfatación GS
GS = = (Na O + 0,658 K O) relación
relación molar
extremos, se encuentra
molar
forma entre
entre4.el
CaSO formando
el SO
SO33 y y lossulfatos alcalinos. Si su valor es superior
los
phatisation) (Na22O + 0,658 K 22 O) 34,8< 34,8<
GS<188,5 GS<188,5
34,8< GS<188,5 álcalis, el cual
(DS de= indica seque
se parte reacciona
determina en la la con el calcio formando mezclas de
Grado Elálcalis,
gradoK el cual
de ·2CaSO
SO
determina
sulfatación y CaSO esen20 la
. Por tanto, disminuyendo el grado de sulfa-
74,41 SO3 2 4 4 4
sulfatación GS =
(Na2O + 0,658 K 2 O)
relación molar tación, entre ella SO 3 y los 7de los óxidos alcalinos aumenta.
volatilidad 7
34,8< GS<188,5
(DS = álcalis, el cual se determina en la

254 | AFINIDAD LXXV, 584

 En la clinkerización del crudo para obtener clínker de minerales naturales (limonita, piritas, etc.). En conse-
cemento Portland gris, el Fe2O3 actúa como fundente cuencia, se puede decir que la utilización de silicato de
ya que su presencia permite reducir la temperatura de hierro como corrector del hierro en la fabricación del
formación de la fase líquida desde 1455˚C, en un siste- clínker del cemento Portland tiene un doble impac-
ma C-A-S, hasta 1338˚C en elsistema C-A-F-S (18-22% to ambiental positivo: i) Contiene menos compuestos
de fase líquida) en el que se encuentra un eutéctico minoritarios; ii) Se evita la contaminación producida
cuaternario (54,5% CaO, 6% SiO2, 22,7% Al2O3, 16,5% por los correctores habituales de hierro utilizados en la
Fe2O3). En conclusión, la incorporación de Fe2O3 reduce fabricación de clínker Portland (limonita, pirita, etc.)
el módulo de fundentes, y la temperatura de formación en la extracción minera y en su transporte desde la
de la fase líquida, por lo que contribuye favorablemente cantera hasta la fábrica de cemento.
en la marcha del horno de clinkerización15. En conclusión, se podría decir que la utilización de sili-
El valor óptimo del módulo de fundentes puede encon- cato de hierro para la fabricación de clínker de cemento
trarse entre los valores comprendidos entre 1,3816 y 1,615. Portland tiene un impacto positivo en el ambiente y so-
El contenido de hierro y de aluminio en la harina del bre la salud humana debido a que su utilización evita el
crudo tiene un papel fundamental en la formación de uso de otros materiales con un impacto menos favorable.
ferrito aluminato tetracálcico, C4AF y de aluminato
tricálcico, C3A, en el clínker. Este hecho es especial- Tabla 2. Composición de dos clínkeres de cemento
mente relevante en el caso de los cementos resistentes Portland: 1) fabricado sin emplear el silicato de hierro, 2)
a los sulfatos, SR y SRC, y en los cementos resistentes fabricado con silicato de hierro.
al agua de mar, MR, en los que el contenido de alu-
minato tricálcico, C3A, se limita en las normas UNE- Elemento Clínker 1 Clínker 2
(%) SIN silicato de hierro CON silicato de hierro
EN 197-1 (SR), UNE 80303-1 (SRC) y UNE 80303-1
Al2O3 4,42 4,78
(MR)14. Además, en el caso de los cementos SRC de
la UNE 80303-1 y MR de la UNE 80303-2, también Fe2O3 2,66 3,09
se especifica la cantidad máxima de ferrito aluminato CaO 65,27 65,63
tetracálcico, C4AF. MgO 1,53 1,53
El contenido de C3A se calcula con la fórmula de Bo- SO3 1,17 1,76
gue, considerando el contenido de óxido de aluminio
K2O 0,98 0,93
(A) y el de óxido férrico(F).
C3A = 2,6504 A – 1,6920 F (2) Na2O 0,16 0,09

El contenido de hierro en la harina de crudo se ajusta

mediante los correctores de hierro, siendo el silica-
to de hierro, proveniente del horno eléctrico dentro
del proceso deobtención del cobre electrolítico, uno
de ellos21. El papel de los correctores de hierro es, en
general, el aporte de hierro, pero, en particular, su
participación en la formación de C4AF en detrimento
de la formación de C3A. De esta forma, contribuyen
a reducir la cantidad de C3A en los clínkeres de los
cementos resistentes a los sulfatos, SR y SRC, y de
los cementos resistentes al agua de mar, MR. En el
caso de los cementos resistentes a los sulfatos, SR, de
la norma europea UNE-EN 197-1, deben cumplir los
siguientes requisitos: CEM I: C3A < 0%, < 3% ó < 5%
según corresponda; y en el CEM IV: C3A < 9%.
En el presente estudio se han comparado dos clínke-
res, el primero fabricado sin emplear silicato de hierro
y el segundo fabricado con él (clínker 2 de la Tabla 2).
Se ha podido llegar a la conclusión de que la utiliza-
ción de silicato de hierro como corrector de hierro en
Finalmente, en la Tabla 3 se muestra la evolución his-
tórica del consumo de los correctores de hierro más
habituales que se han empleado en los diez últimos
años en las fábricas españolas. Se comprueba que el si-
licato de hierro es el segundo corrector más utilizado
detrás de las pizarras a partir del año 2014. En la Figura
3 se representa la producción de clínker Portland gris
frente al consumo de correctores de hierro desde el año
2006 hasta el año 2015. Existe una relación lineal en-
tre ambas variables a lo largo del tiempo, esto induce a
pensar que la previsión del consumo de correctores de
hierro va ligada al aumento de la producción de clínker
de cemento Portland en las fábricas españolas. En defi-
nitiva, el silicato de hierro es un material que se utiliza
como corrector de hierro en la industria del cemento
española en el siglo XXI de forma sistemática.
32.000.000
30.000.000
Producción de clínker gris (t)

28.000.000
el clínker no afecta de forma significativa a la compo- 26.000.000
sición del clínker del cemento Portland. Esto se evi- 24.000.000

dencia comparando los valores de los óxidos principa- 22.000.000

les obtenidos mediante análisis de ambos clínkeres y 20.000.000

18.000.000
verificando que se encuentran dentro del mismo orden 16.000.000
de magnitud. En cuanto a los compuestos minoritarios, 14.000.000
se observa que su contenido en el clínker fabricado con 400.000 600.000 800.000 1.000.000 1.200.000
Correctores de hierro (t)
silicato de hierro es inferior que el correspondiente en
el clínker fabricado con otros correctores de hierro,
tales como la limonita, pirita, etc. La explicación a Figura 3 . Producción de clínker gris frente a la utilización
estos hallazgos se encuentra en el hecho de que este de correctores de hierro desde el año 2006
material no presenta las impurezas habituales de los hasta el año 2015.

OCTOBER - DECEMBER 2018 | 255

Tabla 3 .Utilización de correctores de hierro en las fábricas de cemento integrales de España desde el año 2006 hasta el año
2015.
(Datos en toneladas) 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015
Minerales de hierro 283.041 282.502 489.241 429.750 176.605 136.652 199.405 154.524 149.893 171.577
Piritas 115.121 93.975 45.856 45.628 49.599 43.010 12.042 14.100 14.056 18.152
Pizarras 489.358 408.180 418.534 286.210 338.280 299.450 254.139 242.623 283.572 336.228
Cascarilla hierro 74.315 62.928 74.757 64.256 101.641 66.565 17.632 13.559 17.695 39.919
Silicato de hierro 90.489 68.346 42.778 33.228 84.636 100.353 157.201 153.884 185.364 176.125

3.2 Agente abrasivo Tabla 4. Análisisdel silicato de hierro conforme con las
especificaciones y métodos de ensayo citados en la
El silicato de hierro también se puede utilizarcomo UNE-EN ISO 11126-3para su usocomo material abrasivo.
material abrasivo22 . De esta forma, podría reempla-
zar a los abrasivos no metálicos que se utilizan para Propiedad Valor
Método de
la preparación de superficies metálicas mediante la ensayo
técnica de chorreado. Más concretamente, el silica- Intervalo de tamaño de partícula y su distri-
bución Véase la Fig. 4 ISO 11127-2
to de hierro es útil para las funciones siguientes: Densidad aparente, kg/m3 1,6-1,9 × 103 ISO 11127-3
Dureza Mohs 1) 6,6-7,5 ISO 11127-4
• Tratamiento superficial para la aplicación de Dureza Vickers, kg/mm2 > 660 ISO 11127-4
pinturas en tanques estructurales de carga y Humedad, % (m/m) < 0,2 ISO 11127-5
de lastre y en otras estructuras de buques. Conductividad del extracto acuoso, mS/cm < 25 ISO 11127-6
• Tratamiento superficial para la aplicación de Conductividad del extracto acuoso, µS/cm < 150 ASTM D-4940
pinturas en otras estructuras metálicas. Cloruros solubles en agua, % (m/m) <10ppm ISO 11127-7
Desde el punto de vista ambiental, la utilización 1)
Puede ser usado otro método para determinar la dureza, con unos requisitos
del silicato de hierro evitaría la utilización de los si- mínimos apropiados, por acuerdo entre las partes interesadas.

guientes recursos naturales:

• Granate.
• Arena de olivino.
• Arena de sílice.
• Óxido de aluminio fundido.
• Estaurolita.
La capacidad abrasiva del silicato de hierro se ha
comprobado mediante la realización de los ensa-
yos que se especificanen la UNE-EN ISO 11126-3:
Preparación de sustratos de acero previa a la apli-
cación de pinturas y productos relacionados Espe-
cificaciones para materiales abrasivos no metálicos
destinados a la preparación de superficies por cho-
rreado. Parte 3: Escoria del refinado de cobre 8 . Los
requisitos de esta norma exclusivamente se aplican
a los materiales abrasivos en lo que se denomina
“condición de suministro”, es decir, que son de nue-
va utilización. Por tanto, no son de aplicación a los
materiales abrasivos durante o después de su uso de
forma habitual.
La Tabla 4 presenta los valores analizados del sili-
cato de hierro de Atlantic Copper, S.L.U. destinado
a ser material abrasivo conforme con la UNE-EN
ISO 11126-38. Finalmente, la Tabla 5 muestra el
consumo de silicato de hierro en España utilizado
como material abrasivo desde 2011 hasta 2015. Por
tanto, se puede decir que en la actualidad se em-
plean unas 9.000 toneladas/año de silicato de hierro
como material abrasivo destinado a la preparación
de superficies
Tabla 5.Utilización delsilicato de hierro en España como
material abrasivo desde 2011 hasta 2015 y como material
de relleno en España (2015 – 2016).
Material abrasivo (Datos en
2011 2012 2013 2014 2015
toneladas)
Silicato de hierro 5.367,75 12.382,36 7.441,65 5000 8.855
Material de relleno (Datos en toneladas) 2015 2016
Silicato de hierro 2.751 2.605
3.3 Material de relleno
El silicato de hierro utilizado como material de re-
lleno aportaría, además de los beneficios tecnológicos
esperados, un claro beneficio ambiental ya que evi-
taría la utilización de materiales de relleno naturales
extraídos de canteras, con el consiguiente impacto
ambiental negativo23. Los recursos naturales, cuyo
uso se evitaría, son los áridos naturales que tradicio-
nalmente se vienen empleando como material de re-
lleno drenante en las obras hidráulicas de ingeniería
civil. El primer estudio que se ha realizado es la ca-
racterización de su curva granulométrica (Figura 4).
Se ha comprobado que dicha curva cumple con los
requisitos de la norma armonizada UNE-EN 132429.
El silicato de hierro de Atlantic Copper, S.L.U. tiene
marcado CE conforme con el Reglamento de produc-
tos de la Construcción (RPC). En particular, dispone
de un Certificado de Conformidad de Control de Pro-
ducción en Fábrica con número 0099/CPR/A60/0697,
el cual fue emitido por primera vez el 22 de enero de
2008 y tiene fecha de expiración del 22 de enero de
2020. Por todo ello, se puede afirmar que se realizan
todos los ensayos obligatorios para el mantenimien-

256 | AFINIDAD LXXV, 584

to de dicho marcado CE conforme con la norma de del diámetro de la tubería. Hay que destacar que estas
especificaciones armonizada UNE-EN 13242 “Áridos “camas” no son necesarias con tuberías rígidas como
para capas granulares y capas tratadas con conglo- las de hormigón armado ya que tienen una resistencia
merados hidráulicos para uso en capas estructurales estructural suficiente para resistir el asentamiento del
de firmes”9. La Tabla 6 presenta la periodicidad de los material y los movimientos del terreno.
ensayos y los resultados obtenidos.
En cuanto a los ensayos de lixiviación del silicato de
hierro, se realizaron conforme con la norma alemana
DIN 38414 S-4 por GEOCISA (Ref. 272/3280/97)10.
Los resultados de estos ensayos permitieron la verifi-
cación del cumplimiento de los requisitos requeridos
en el Real Decreto 849/198624 , en consecuencia, la uti-
lización del silicato de hierro como material de relleno
en obras civiles, especialmente hidráulicas, no tiene
ningún impacto ambiental negativo.
Por otro lado, el uso del silicato de hierro permite re-
emplazar materiales de relleno tradicionales de origen
natural que se suelen colocar como relleno de zanjas,
terrenos, terraplenes, etc., y para la preparación de le-
chos o “camas” para acomodar y estabilizar a las cana- Figura 4. Análisis granulométrico del silicato de hierro
lizaciones flexibles. Como se puede apreciar, su empleo (UNE-EN 933-1)
podría evitar la utilización de recursos naturales pro- Asimismo, el relleno realizado con silicato de hierro
venientes de canteras, es decir, se dejarían de extraer se puede completar con el material procedente de la
unas cantidades apreciables de áridos naturales para propia excavación, con material de aportación u otro
relleno, en particular, arenas de diferente naturaleza; material seleccionado compactado. El espesor de es-
de entre las cuales, las de cuarzo y caliza son las más tos rellenos y su naturaleza variará en función del ma-
abundantes. Con respecto a la instalación del silicato terial de la tubería flexible por razones de durabilidad.
de hierro en zanja de tuberías, la cama de apoyo de la Por ejemplo, con tuberías de acero al carbono o PVC
tubería flexible es necesaria para evitar problemas de se rellenará con este material hasta 20 cm por enci-
asentamientos. Ésta puede formarse con una capa de ma de la generatriz superior de la tubería, mientras
silicato de hierro de 10 a 20 cm de espesor, en función que, en el caso de tuberías de hormigón armado, 10

Tabla 6. Resultados de los ensayos de autocontrol del silicato de hierro con relación al marcado CE de áridos para capas
granulares y capas tratadas con conglomerados hidráulicos para uso en capas estructurales de firmes (UNE-EN 13242:2003)
realizados en los últimos cuatro años.

2013 2014 2015 2016  

Frecuencia de
1er semestre

1er semestre

1er semestre

1er semestre
2º semestre

2º semestre

2º semestre

2º semestre

Normas de Ensayo Nombre del Ensayo ensayo

Valores límite

PROPIEDADES GEOMÉTRICAS DE LOS ÁRIDOS 

Determinación de la granulometría de
UNE-EN 933-1:1998 las partículas 1 / semana Realizado semanalmente  

PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ÁRIDOS

Apdo. 11 Contenido total en azufre 1 / año 2,2 0,8 0,1 0,4 0,1 ≤2%
UNE-EN 1744-1:1999

Apdo. 12 Sulfatos solubles en ácido 1 / año 0,6 0,8 0,3 0,3 0,0 ≤ 1%

Apdo. 19.1 Desintegración del silicato bicálcico 2 / año Est. Est. Est. Est. Est. Est. Est. No desintegra

Apdo. 19.2 Desintegración del hierro 2 / año Est. Est. Est. Est. Est. Est. Est. No desintegra

Apdo. 19.3 Estabilidad de volumen 2 / año 1,6 1,1 1,3 0,0 0,0 0,1 ≤ 5%

PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ÁRIDOS

Determinación de la densidad de
1/año 3,8 3,7 3,8 3,7 3,7 3,6-4,0 g/cm3
UNE-EN 1097-6:2014 partículas

UNE-EN 1097-6:2014 Determinación de la absorción de agua 1/año 0,2 0,3 0,2 1,0 0,3 0,3 ≤ 0,5%

DESCRIPCIÓN PETROGRÁFICA DE LOS ÁRIDOS

UNE-EN 932-3/
Descripción petrográfica simplificada 1 cada 3 años DP Realizado
A1:2004

OCTOBER - DECEMBER 2018 | 257

cm por encima de la generatriz superior de la tube-
ría. Finalmente, se completa el relleno con el mismo
u otro material seleccionado hasta 30 cm por encima
de la capa anterior. Los rellenos de zanjas se pueden
completar con el material procedente de la propia ex-
cavación hasta la cota del terreno o con otro material
de aportación según se considere en cada proyecto.
Como resumen de todo ello, se puede destacar que
la norma UNE-EN 1610 “Construcción y ensayos de
desagües y redes de alcantarillado”25, especifica un es-
pesor mínimo de relleno de 15 cm por encima de la
parte superior de la tubería y de 10 cm por encima de
la junta. El espesor del relleno de la primera zona en
el caso de utilizar silicato de hierro es de unos 30-50
cm, mientras que el silicato de hierro utilizado de re-
lleno envolvente proporciona suficiente estabilidad en
el terreno y capacidad portante para canalizaciones y
tuberías de material flexible enterradas.
El histórico de consumo del silicato de hierro como
material de relleno se sitúa en torno a las 2.700 tone-
ladas al año (Tabla 5).
4. CONCLUSIÓN
El silicato de hierro, obtenido como producto de la
escoria metalúrgica que se genera en el Horno Eléc-
trico en la fase de fusión del concentrado de cobre al
añadirse sílice como fundente para separar el hierro
en el proceso de obtención del cobre, se utiliza funda-
mentalmente en tres aplicaciones:
i) como corrector de hierro en la fabricación del
clínker del cemento Portland en sustitución de mine-
rales de hierro.
ii) como material abrasivo en la limpieza de barcos
iii) como material de relleno para la construcción de
“camas” para las tuberías.
Como corrector de hierro en la fabricación del
clínker del cemento Portland en sustitución de recur-
sos naturales tales como algunos minerales de hierro
(limonita, pirita, etc.), en este estudio se ha demos-
trado que la utilización de silicato de hierro tiene
un impacto ambiental positivo, que se suma al que
se obtiene al evitar la contaminación producida en la
extracción minera y en su transporte desde la cantera
hasta las fábricas de cemento. La previsión de consu-
mo va ligada al aumento de la producción de clínker
de cemento Portland en las fábricas españolas. El si-
licato de hierro, desde el punto de vista del control
de proceso de la fabricación del clínker del cemento
Portland, afecta al módulo de fundentes y, desde la
perspectiva de las especificaciones del clínker de los
cementos resistentes a los sulfatos, SR y SRC, y de los
cementos resistentes al agua de mar, MR, contribuye
a que tengan un contenido de C3A reducido. Final-
mente, cuando se comprara un clínker fabricado con
silicato de hierro con otro clínker fabricado con los
correctores de hierro tradicionales, se verifica que los
compuestos minoritarios son menores en el primer
caso; esto es una clara consecuencia de la ausencia de
258 | AFINIDAD LXXV, 584
las impurezas típicas de los minerales naturales (li-
monita, piritas, etc.) en el silicato de hierro.
El material abrasivo conocido como granalla de si-
licato de hierro y empleado en la limpieza de barcos
evita el consumo de recursos naturales escasos, un
ejemplo de esto es el granate (granalla garnet).
En cuanto al silicato de hierro utilizado como relleno
drenante en obras hidráulicas y, más concretamente,
en la colocación de “camas” para tuberías flexibles,
evita el uso de áridos silíceos o calizos (arenas natu-
rales). Finalmente, con los ensayos de lixiviación se ha
verificado el cumplimiento de los requisitos del Real
Decreto 849/1986 y, en consecuencia, se concluye que
no tiene ningún impacto ambiental negativo cuando
se emplea como material de relleno.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores quisieran agradecer a la empresa Atlan-
tic Copper, S.L.U. toda la información facilitada para
la realización de este artículo.
6. BIBLIOGRAFÍA
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“Hacia una economía circular: un programa de
cero residuos para Europa”. Comunicación de la
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2015/0275 (COD). Propuesta de Directiva del
Parlamento europeo y del Consejo por la que se
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sión al parlamento europeo, al consejo, al comité
económico y social europeo y al comité de las re-
giones. Bruselas, 2.12.2015.
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mentos. Parte 2: Análisis químico de cementos”.
7. UNE-EN 933-1:2012 “Ensayos para determinar
las propiedades geométricas de los áridos. Parte
1: Determinación de la granulometría de las par-
tículas. Método del tamizado”.
8. UNE-EN ISO 11126-3:1998 “Preparación de sus-
tratos de acero previa a la aplicación de pinturas
y productos relacionados. Especificaciones para
materiales abrasivos no metálicos destinados a
la preparación de superficies por chorreado. Par-
 te 3: Escoria del refinado de cobre. (ISO 11126- 24. Real Decreto 849/1986, de 11 de abril, por el que
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conbuildmat.2010.06.090

OCTOBER - DECEMBER 2018 | 259

 Proton affinities of amino group
functionalizing 2D and 3D boron
compounds
J. M. Oliva-Enricha*, S. Humbelb, J. Z. Dávalosa, J. Holubc and D. Hnykc
a
Instituto de Química-Física “Rocasolano”, CSIC, 28006 Madrid, Spain.
b
Aix Marseille University, CNRS, Centrale Marseille, iSm2, Marseille, France.
c
Institute of Inorganic Chemistry of the the Czech Academy of Sciences, 250 68 Husinec-Rez, Czech Republic

Afinidades protónicas del grupo amino en compuestos 2D y 3D de boro

Afinitats protòniques del grup amino en compostos 2D i 3D de bor

RECEIVED: 22 MAY 2018; REVISED: 24 MAY 2018; ACCEPTED: 25 MAY 2018

SUMMARY RESUMEN

We report quantum-chemical computations of Pro- En este trabajo presentamos cálculos químico-cuánti-

ton Affinities (PA) of icosahedral amino boranes, car-
boranes and Co-containing metallacarboranes with a
relative error of ~ 2% - when experimental data avail-
able - by means of the B3LYP and BP86 functionals.
Use of larger basis sets for simple systems such as
NH3, CH 3NH 2 , and borazine (B3H6N3) reduces the
error to ~ 0.5 % indicating the validity of these func-
tionals for these computations and prediction of PA for
unavailable experimental data on amino-derived (car)
boranes and metalla(car)boranes. The computed PA
show that, from an electronic structure point of view,
when substituting an exo H atom by an NH2 group
in B12H12(2-), CB11H12(-), (ortho, meta, para)-C2B10H12,
and the metallacarborane [3-Co(1,2-C2B9H11)2](-)=
COSAN the most similar system to be compared
with is the anion NH2-BH3(-) – computed PA(B3LYP/
cc-pVTZ) = 1505 kJ·mol-1 – rather than methylamine
CH3NH2 or borazine, the two latter with experimen-
tal PA of 900 and 803 kJ·mol-1 respectively. The largest
PA for a given isomer correspond, following this order,
to: 1-NH2-B12H11(2-) , (-)BH3NH2 , 12-NH2-CB11H11(-), cisoid
8-NH2-COSAN, transoid 9-NH2-COSAN, 9-NH2-
1,2-C2B10H11, 9-NH2-1,7-C2B10H11, and 2-NH2-1,12-
C2B10H11. The rule for larger PA applies for isomers
with the NH2 groups farthest aways from (non-metal)
carborane C(cage) atoms. Pyramidalization energy
computation shows an enhanced facility for planariza-
tion of the amino group in cisoid 8-NH2-COSAN as
compared to cisoid 1-NH2-COSAN.
cos de las Afinidades Protónicas (PA) de los aminobora-
nos icosaédricos, de los carboranos y de los metalacar-
boranos que contienen Co con un error relativo del ~
2% - cuando se dispone de datos experimentales – por
medio de los funcionales B3LYP y BP86. Uso de conjun-
tos de base mayor para sistemas simples como el NH3,
CH3NH2, y la borazina (B3H6N3) reduce el error a un
~ 0.5 % indicando la validez de estos funcionales para
estos cálculos y la predicción de PA para datos experi-
mentales no disponibles con carboranos y metalocar-
boranos. Las PA calculadas demuestran que la sustitu-
ción de un átomo exo H por un grupo NH2 en B12H12(2-),
CB11H12(-), (orto, meta, para)-C2B10H12, y el metalacar-
borano [3-Co(1,2-C2B9H11)2](-) = COSAN el sistema
más similar con el que se puede comparar es el anión
NH2-BH3(-) – PA(B3LYP/cc-pVTZ) = 1505 kJ·mol-1 – en
comparación con la metilamina CH3NH2 o la borazina,
los dos últimos con PA experimentales de 900 y 803
kJ·mol-1 respectivamente. La mayor PA para un isóme-
ro determinado corresponde, siguiendo este orden a:
1-NH2-B12H11(2-) , (-)BH3NH2 , 12-NH2-CB11H11(-) , cisoide
8-NH2-COSAN, transoide 9-NH2-COSAN, 9-NH2-1,2-
C2B10H11, 9-NH2-1,7-C2B10H11, y 2-NH2-1,12-C2B10H11.
La norma para PA mayores se aplica a isómeros con los
grupos NH2 bastante más alejados de los átomos C del
carborano (no metálico). El cálculo de la energía de pi-
ramidalización demuestra una mayor facilidad para la
planarización del grupo amino en cisoide 8-NH2-CO-
SAN si se compara con cisoide 1-NH2-COSAN.

Keywords: Proton affinity; metallaheteroborane; Palabras clave: Afinidad protónica; metalohetero-

superacid; quantum chemistry; delocalization ener- borano; superácido; química cuántica; energía de des-
gy; DFT. localización; DFT.

*Corresponding author: j.m.oliva@iqfr.csic.es

260 | AFINIDAD LXXV, 584

RESUM
En aquest treball presentem càlculs químic-quàn-
tics de les Afinitats Protòniques (PA) dels aminobo-
rans icosaèdrics, de carborans i metalacarborans que
contenen Co amb un error relatiu del ~ 2% - quan
es disposa de dades experimentals – amb els grups
funcionals B3LYP i BP86. L’ús de bases més grans per
sistemes simples com el NH3, CH3NH2, i la borazi-
na (B3H6N3) redueix l’error a un ~ 0.5 % , indicant la
validesa d’aquests funcionals per aquestes computa-
cions i la predicció de PA per dades experimentals no
disponibles de carborans i metalacarborans. Les PA
calculades demostren que la substitució d’un àtom
exo H per un grup NH2 en B12H12(2-), CB11H12(-), (orto,
meta, para)-C2B10H12, i el metalacarborà [3-Co(1,2-
C2B9H11)2](-) = COSAN el sistema mes similar amb el
que es pot comparar es l’anió NH2-BH3(-) – PA(B3LYP/
cc-pVTZ) = 1505 kJ·mol-1 – en comparació amb la
metilamina CH3NH2 o la borazina, els dos últims
amb PA experimentals de 900 i 803 kJ·mol-1 respec-
tivament. La PA mes gran per un isòmer determinat
correspon, seguint aquest ordre a: 1-NH2-B12H11(2-) ,
(-)
BH3NH2 , 12-NH2-CB11H11(-), cisoid 8-NH2-CO-
SAN, transoid 9-NH2-COSAN, 9-NH2-1,2-C2B10H11,
9-NH2-1,7-C2B10H11, i 2-NH2-1,12-C2B10H11. La norma
per PA mes grans s’aplica a isòmers amb els grups NH2
mes lluny dels àtoms C del carborà (no metàl·lic). El
càlcul de l’energia de piramidalització demostra una
facilitat més gran per la planarització del grup amino
en cisoid 8-NH2-COSAN si es compara amb cisoid
1-NH2-COSAN.
Paraules clau: Afinitat protònica; metaloheterobor-
rà; superàcid; química quàntica; energia de deslocalit-
zació; DFT.
INTRODUCTION
The chemistry of polyhedral heteroboranes1 and
metallaheteroboranes2 is, in many aspects, orthog-
onal to organic chemistry; namely, transferability of
named reaction mechanisms, such as those shown
in the list of organic reactions (SN1, SN2, ...), about a
thousand3, do not have the equivalence or parallel in
polyhedral heteroborane chemistry. Therefore, tabu-
lation of thermochemical properties for these systems
is important in order to assess and predict reaction
mechanisms when combinining heteroboranes with
organic molecules or even biomolecules4,5,6. Indeed,
the electronegativity (c) of B versus H is reversed
when compared with C: c(B) < c(H) < c(C), and
therefore we should consider the exo H atoms in pol-
yhedral boranes as hydrides. A recent example of sig-
nificant changes in thermochemical character, is the
predicted superacidity when substituting the benzene
ring by an ortho-carborane cage in phthalic acid7.
A very useful thermochemical property in gas-phase
chemistry is the proton affinity (PA), namely, the at-
traction force of a system A towards a proton H+ or
vice versa; we should note that even He can be proto-
nated8. Tabulation of PA for many systems have been
published in the literature9. According to the IUPAC,
the proton affinity (PA) is defined as the negative of
the enthalpy change in the gas phase reaction (PA =
-DrH0) between a proton and the chemical species
concerned, to give the conjugate acid of that species,
as shown below
A + H+ AH+
In our case here, the A system corresponds to the fol-
lowing amino-derived systems: ammonia NH3, meth-
ylamine CH3NH2, boranamine BH2NH2, (-)BH3NH2,
borazine B3H6N3 – the equivalent of benzene by
substituting every two consecutive C atoms by
B and N – and the following icosahedral (car)bo-
ranes, (ortho, meta, para)-carborane and Cobalt
metallacarboranes: 1-(NH 2)-B12H11(2-), all symme-
try-unique (SU) isomers in n-(NH 2)-CB11H11(-),
n-(NH2)-(o, m, p)-carboranes and cisoid and transoid
[(n-NH2-1,2-C2B9H10)-3,3’-Co(1,2-C2B9H11)](-). The no-
tation for the latter will be simplified as n-NH 2-
COSAN10. The enumeration of cage atoms in the
icosahedral carborane cages and the cobaltacarbo-
ranes is shown in Figure 1, and the optimized struc-
tures of the molecules included in this work are dis-
played in Table 1 through Table 7. Thus, for ortho,
meta and para-carboranes – Figure 1a, Figure 1b
and Figure 1c – the C positions are (1,2), (1,7) and
(1,12) respectively. As shown in Table 1 through Ta-
ble 7 the position of the NH 2 group substituting exo
H atoms leads in many cases to more than one po-
sitional isomer for a given structure.
Figure 1. Atom labels for: (a) ortho-carborane 1,2-C2B10H12 ,
(b) meta-carborane 1,7-C2B10H12 , (c) para-carborane
1,12-C2B10H12 , (d) transoid Cobalt bis(dicarbollide)
[3-Co(C2B9H11)2](-). Hydrogen atoms are not shown for
clarity in (ortho, meta, para)-carborane.
OCTOBER - DECEMBER 2018 | 261
Table 1. Optimized structures and Proton Affinities (PA, in
kJ·mol-1) in CH3-NH2/NH3(+), BH2-NH2/NH3(+), and
BH3(-)-NH2/NH3(+), with PA = -DrH0 of the process A + H(+)
AH(+). B3LYP/6-31G* computations, in parentheses
B3LYP/cc-pVTZ computations.
(a) See Reference [9]. (b) PA for protonation on the N atom.
Protonation on B atom gives H2 , see Reference [20].
Table 2. Optimized structures and Proton Affinities (PA, in
kJ·mol-1) for systems where a hydrogen atom is substituted by
an amino group in B12H12(2-) and CB11H12(-) with PA = -DrH0 of
the process A + H(+) AH(+). B3LYP/6-31G* computations.
Table 3. Optimized structures and Proton Affinities (PA,
in kJ·mol-1) for systems where a hydrogen atom is substi-
tuted by an amino group in ortho-carborane 1,2-C2B10H12 ,
with PA = -DrH0 of the process
A + H(+) AH(+). B3LYP/6-31G* computations.
262 | AFINIDAD LXXV, 584
Table 4. Optimized structures and Proton Affinities (PA,
in kJ·mol-1) for systems where a hydrogen atom is substi-
tuted by an amino group in meta-carborane 1,7-C2B10H12 ,
with PA = -DrH0 of the process A + H(+) AH(+).
B3LYP/6-31G* computations.
Table 5. Optimized structures and Proton Affinities (PA,
in kJ·mol-1) for systems where a hydrogen atom is
substituted by an amino group in para-carborane
1,12-C2B10H12 , with PA = -DrH0 of the process
A + H(+) AH(+). B3LYP/6-31G* computations.
COMPUTATIONAL METHODS
The electronic structure computations for the deter-
mination of PA where carried out with the program
Gaussian0911 and the B3LYP12,13 and BP8611, 14, 15 hybrid
Hartree-Fock/DFT functionals for the non-metal
systems and with the BP86 functional only for all
isomers derived from substituting one exo H atom by
an amino group NH 2. For selected 1-NH 2-COSAN
and 8-NH 2-COSAN isomers of cisoid and transoid
Co complexes we also used the B3LYP functional for
comparative purposes. In the computations we used
a double-z basis set plus a set of polarization func-
tions for non-H atoms, known as 6-31G*,16. For the
Co complexes we used the same basis set (6-31G*)
for (H, B, C, N) atoms and an all-electron basis set
for Co, known as augmented Wachter basis set17,
without the f functions: this basis set is defined as
AE1. For the computation of delocalization energies,
we used the block-localized wavefunction (BLW)
formalism18 with a modified version of the GAMESS
Table 6. Optimized structures and Proton Affinities (PA, in kJ·mol-1) for systems where a hydrogen atom is substituted by an
amino group in transoid [3-Co(1,2-C2B9H11)2](-) , with PA = -DrH0 of the process A + H(+) AH(+). BP86/AE1 computations.
COSAN º [3-Co(C2B9H11)2]-.

Table 7. Optimized structures and Proton Affinities (PA, in kJ·mol-1) for systems where a hydrogen atom is substituted by an
amino group in cisoid [3-Co(1,2-C2B9H11)2](-) , with PA = -DrH0 of the process A + H(+) AH(+). BP86/AE1 computations.
COSAN º [3-Co(C2B9H11)2]-. The notation n-NH2 indicates the position of the amino group in n-NH2-COSAN.

program19 at either the Hartree-Fock (HF) or the
BP86 density-functional level of theory and the same
AE1 basis set.
RESULTS AND DISCUSSION
Proton Affinities (PA)
Table 1 shows the electronic structure computa-
tions for simple amino compounds and the cor-
responding protonated species. We have included
borazine, the benzene equivalent with alternative
B-N bonds in the hexagonal skeleton, given the in-
teresting feature that protonation of borazine on the
B atom gives H 2 and the radical B3N3H5(·),20. This is
supported by our computations. As shown in Table
1, the computed PA compare well when experimental
data are available: a difference of 15 kJ·mol-1 reduces
to 5 kJ·mol-1, from a double-zeta (6-31G*) to triple-
zeta basis (cc-pVTZ) and the B3LYP functional.

OCTOBER - DECEMBER 2018 | 263

Since our goal is to predict PA for amino compounds
derived from boranes, carboranes and metallacarbo-
ranes, for which experimental data are not avaliable,
we need to mimic the closest possible system when
comparing amino-boron compounds. Therefore we
computed the PA for boranamine BH 2NH 2 and the
(-)
BH 3NH 2 anion, whose protonated species in the lat-
ter is the charge-transfer complex (-)BH3NH 2(+). Table
1 shows that the PA for BH 2NH 2 and (-)BH3NH 2 are
767 kJ·mol-1 and 1538 kJ·mol-1 respectively (B3LYP/6-
31G*). The PA of BH 2NH 2 is lower than in NH3, but
increases considerably – doubles! – in (-)BH3NH 2.
As for borazine, protonation on N atom gives a PA
of 815 kJ·mol-1 (double-zeta) which lowers to 804
kJ·mol-1 (triple-zeta basis cc-pVTZ) very close to the
experimental value of 803 kJ·mol-1 21.
Turning now to polyhedral (car)boranes, substitution
of an H atom by an amino group in the icosahedral dian-
ion B12H12(2-), gives the single isomer 1-NH2-B12H12(2-),
with a computed PA of 1694 kJ·mol-1, a shown in Table
2. This value is closer to the PA of (-)BH3NH2 with PA
= 1538 kJ·mol-1 as compared to the PA values in NH3,
CH3NH2, BH2NH2 and Borazine, as shown in Table 1.
In Table 2 we show the PA for the four isomers derived
from substituting one H atom by an NH2 group in the
icosahedral anion CB11H12(-): 1-NH2-CB11H11(-), 2-NH2-
CB11H11(-), 7-NH2-CB11H11(-) and 12-NH2-CB11H11(-). In-
terestingly, the larger the PA when the farther the NH2
group from C atom in position 1:
PA(1) < PA(2) < PA(7) < PA(12)
with a difference of PA(12) – PA(1) = 110 kJ·mol-1, and
PA(12) = PA(12-NH2-CB11H11(-)) = 1350 kJ·mol-1, which
is lower than PA(1-NH2-B12H12(2-)) by 344 kJ·mol-1.
Therefore the substitution of a B atom by a C atom in
the cage, leading to a decrease of charge from -2 to -1,
are indications of lower PA.
As for icosahedral ortho, meta and para-carboranes,
in Table 3 we display the different computed PA (PAo,
PAm, PAp) for the isomers derived from substituting
one H atom by an NH2 group. Given the point-group
symmetries of ortho (C2v), meta (C2v) and para (D5d)
carboranes, we have five, five and two different iso-
mers, respectively; see also Figure 1 for figuring out
the symmetry-unique (SU) isomers according to the
cage atom labels. As for ortho carborane, the PA in-
creases the farther the NH2 group from the two C
atoms in the cage, as in the previous case for the
amino isomers of CB11H12(-):
PAo(1) < PAo(3) < PAo(4) < PAo(8) < PAo(9)
with a difference PAo(9) – PAo(1) = 165 kJ·mol-1, with
the largest PA for the 9-NH2-1,2-C2B10H11 isomer:
PAo(9) = 975 kJ·mol-1, larger than in NH3, but much
lower than in the 1-NH2-B12H11(2-) and 12-NH2-
CB11H11(-) molecules.
As regards to meta-carboranes, Table 4, we observe
a similar behaviour for the amino isomers, with in-
creasing PA as the NH2 group is located farther from
the C atoms, thus:
PAm(1) < PAm(2) < PAm(4) < PAm(5) < PAm(9)
264 | AFINIDAD LXXV, 584
with a difference PAm(9) - PAm(1) = 104 kJ·mol-1. Final-
ly, for para-carborane, the two amino isomers follow
tha same rule, with PAp(1) < PAp(2), with a difference
of PAp(2) – PAp(1) = 63 kJ·mol-1, as shown in Table 5.
As for the largest PA for a given amino positional iso-
mer, we have:
PAo(9) = 975 > PAm(9) = 967 > PAp(2) = 921.
We now turn to the amino-metallacarboranes,
when an H atom is substituted by an NH 2 group in
one of the ligands in the [Co(C2B9H11)2](-) COSAN
complex 21 for all possible regioisomers, whose pro-
tonation on N gives the zwitterion [(n-NH3+-1,2-
C2B9H10)-3,3’-Co(1,2-C2B9H11)](-) n-NH3+-COSAN.
The atom labels of this well-known complex are de-
picted in Figure 1d, with the transoid structure, with
the two C atoms in one ligand farthest aways from
the two C atoms of the other ligand by a rotation of
180º, with respect to the cisoid structure. The struc-
ture transoid [3-Co-(1,2-C2B9H11)2]- has C2h symme-
try and therefore the following positions are equiva-
lent for every ligand: C(1) C(2), B(4) B(7), B(5)
B(11), B(9) B(12), as shown in Figure 1d. Thus only
seven NH 2 isomers must be considered: C(1), B(4),
B(5), B(6), B(8), B(9) and B(10). The results reported
for these complexes - transoid and cisoid - corre-
spond to BP86/6-31G* quantum-chemical computa-
tions [14]. In Table 6 we report the PA for the seven
NH 2 isomers from transoid [(n-NH 2-1,2-C2B9H10)-
3,3’-Co(1,2-C2B9H11)](-) n-NH 2-COSAN. We should
emphasize that 8-NH3(+)-COSAN has been synthe-
sized 22. Note that in all these complexes the Co atom
bears a formal charge of Co(3+), since every capped
cage ligand bears a formal charge of (C2B9H11)(2-), and
the total charge of the system is therefore q = -1. As
shown in Table 6, the PA follow the order:
PAtrans(6) < PAtrans(1) < PAtrans(5) < PAtrans(10) < PA-
(4) < PAtrans(8) < PAtrans(9)
trans
the lowest PA corresponds to the NH 2 group at-
tached to B(6), and the largest PA to NH2 in positions
B(8) and B(9). The difference between maximum and
minimum is PAtrans(9) - PAtrans(6) = 78 kJ·mol-1.
As regards to the cisoid structures of the complex
[(n-NH2-1,2-C2B9H10)-3,3’-Co(1,2-C2B9H11)](-), in Table
7 we show the computed PA for the different isomers.
The structure cisoid [3-Co-(1,2-C2B9H11)2]- has only
C2 symmetry, which relates one ligand with the other,
without atom equivalences in the same ligand and
therefore we have to take into account all vertices in
the ligand, resulting in eleven NH2 isomers: C(1), C(2),
B(4), B(5), B(6), B(7), B(8), B(9), B(10), B(11) and B(12),
with the following order relation for PA
PAcis(1) < PAcis(2) < PAcis(6) < PAcis(5) < PAcis(11) <
PAcis(4) = PAcis(10) < PAcis(9) < PAcis(7) = PAcis(12) <
PAcis(8)
 The largest PA corresponds to NH 2 in position B(8) Table 8. BP86/AE1 pyramidalization energy PE(kJ·mol-1)
and the lowest for position C(1), with a difference of for representative systems. Pyram = pyramidalized.
PAcis(8) - PAcis(1) = 178 kJ·mol-1.
System Energy(au) PE
Comparison of PA from transoid and cisoid struc- Planar (-)BH3-NH2 -82.59099 0.0
tures, shows that the largest PA corresponds to the Pyram (-)BH3-NH2 -82.60321 -32.1
cisoid [(8-NH 2-1,2-C2B9H10)-3,3’-Co(1,2-C2B9H11)](-) Planar 1-NH2-COSAN -2051.63027 0.0
8-NH 2-COSAN with PA = 1315 kJ·mol-1. Analysis of Pyram 1-NH2-COSAN -2051.63831 -21.1
Table 1 through Table 7 shows that for the icosa- Planar 8-NH2-COSAN -2051.66748 0.0
hedral carboranes, the farthest the NH 2 group from Pyram 8-NH2-COSAN -2051.66912 -4.3
the C(cage) atom, the larger the PA. As for the cis-
oid and transoid n-NH 2-COSAN complexes, we can Table 9. Delocalization energies DE (kJ·mol-1) for represen-
clearly see the largest PA for cisoid 8-NH 2-COSAN, tative systems, with n-COSAN º n-NH2-COSAN. HF =
with PA(B3LYP/6-31G*) = 1315 kJ·mol-1. Hartree-Fock.

Delocalization energies Method System Energy (au) DE

In this section we analyze the -NH2 pyramidaliza- BP86 BH3NH2 Deloc
(-)
-82.59087 –22.7
tion energy and delocalization energy for the systems: BP86 Localized -82.58223 ---
NH2-BH3(-), cisoid 1-NH2-COSAN and cisoid 8-NH2- HF BH3NH2 Deloc
(-)
-81.99215 –17.6
COSAN. For the localized computations we first HF Localized -81.99884 ---
de-pyramidalize the Nitrogen, thus defining a plane HF 1-COSAN Deloc -2044.85090 –55.7
of symmetry nearby this atom - say the (xy) plane. HF Localized -2044.87213 ---
We shall then use the label s for orbitals that are sym- HF 8-COSAN Deloc -2044.89384 –44.8
metric, in this (xy) plane, and π for orbitals that are HF Localized -2044.91091 ----
antisymmetric by the mirror image of this plane (pz,
d xz, dyz orbitals of the Nitrogen).
The localization of the two electrons of the nitro-
gen lone pair was obtained in the BLW framework by
an orbital optimization restricted to the 4π gaussian
functions on the N atom (2pz, 3pz, d xz, dyz). The re-
maining electrons of the system were then described
by orbitals that were optimized using all other gauss-
ian functions of the AE1 basis set. For the delocal-
ized energy computation, we simply relaxed this con- Figure 2. Isosurface of density variation when the
straint. localization constraint is released in (a) NH2-BH3(-), (b)
De-pyramidalization was obtained through a ge- 1-NH2-COSAN, (c) 8-NH2-COSAN. Red and green density
ometry optimization with the unique constraint of a lobes correspond, respectively, to negative and positive
fixed dihedral angle involving the NH2 group and the electron density differences. Hence the delocalization is
connecting atom, either C(1) (for 1-NH2-COSAN) or from the NH2 lone pair to the rest of the molecule. The
B(8) (for 8-NH2-COSAN). isovalue surface for electron density differences is set
As shown in Table 8, the pyramidalization ener- to 10-3 atomic units.
gies show that N is particularly easy to planarize in
cisoid 8-NH2-COSAN: only 4.3 kJ.mol-1, much low-
er as compared to (-)BH3-NH2 and 1-NH2-COSAN. CONCLUSIONS
As shown in Table 9, the delocalization energy was
calculated in the NH2-BH3(–) anion at two levels The following conclusions come out from strickly
of theory: BP86 and HF. The value is ~ 20 kJ.mol-1, quantum-chemical computations of Hartree-Fock
slightly larger at the BP86 level as compared to HF (HF) and hybrid-HF – Density Functional Theory
level. As the results are very close with both levels of (DFT) methods:
theory, but the wave function convergence is faster at While carboranes do not really increases the PA
the HF level, we considered only HF for the Cobalt of amines: PA(NH3) ≈ 850 kJ·mol-1, PA(1-NH2-1,12-
complexes. The delocalization obtained in 1-NH2- C2B10H11) ≈ 877 kJ·mol-1, COSAN systems increase
COSAN and 8-NH2-COSAN is significantly larger in very significantly the PA, with PA(8-NH 2-COSAN)
the complexes, about 50 kJ.mol-1. It is slightly larger in ≈ 1260 kJ·mol-1, which is almost as large as PA
1-NH2-COSAN than in 8-NH2-COSAN but the dif- ((-)BH 3NH 2) ≈ 1530 kJ·mol-1, with 8-NH 2-COSAN
ference is small (5 kJ.mol-1). The delocalization isosur- possibly more stable from an experimental view-
faces, as shown in Figure 2, display a delocalization point. A simple computation of the PA in HSO4(-) to
that corresponds to small p bonding between the N give H2SO4 gives the value of PA(B3LYP/6-31G*) =
atom and the first neighbor, C(1) in 1-NH2-COSAN 1330 kJ·mol-1 (understood as the acidity enthalpy for
and B(8) in 8-NH2-COSAN. A similar feature was ob- the process H2SO4 HSO4(-) + H+ ,24) thus show-
served in other cases23. ing the increased PA for NH2-substituted (car)bo-
ranes and metallacarboranes, larger than in HSO4(-)

OCTOBER - DECEMBER 2018 | 265

for 1-NH 2-B12H11(2-), (-)BH3NH 2 and 12-NH 2-CB11H11(-).
As for the cobaltacarborane cisoid 8-NH2-COSAN,
the PA is only 15 kJ·mol-1 lower than in HSO4(-), hence
proving the enhanced stability of the corresponding
zwitterion from protonation of the NH2 group.
ACKNOWLEDGEMENTS
We are grateful to Professor Lluís Victori (IQS, Ra-
mon Llull University, Barcelona) and Professor Joan
O. Grimalt (Institute of Environmental Assessment
and Water Research, CSIC, Barcelona), for reading the
manuscript. Professor Y. Mo is gratefully acknowl-
edged for the BLW code, which was used for the com-
putation of electronic delocalization effects.
REFERENCES
1. An heteroborane is based on a polyhedral borane
BnHm where one or more of the boron atoms are
substituted by another element of the Periodic
Table
2. A metallaheteroborane is the equivalent of an
inorganic metal complex in which one or more
ligands are polyhedral heteroboranes.
3. See https://en.wikipedia.org/wiki/List_of_organ-
ic_reactions
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266 | AFINIDAD LXXV, 584
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508
 Diseño de una columna de absorción
de gases en la Planta de Producción
del Centro de Bioactivos Químicos
M. I. Díaz Molinaa*, C. Lago Durána, Z. Rodríguez Negrína y I. Gallardo Aguilarb
a
Centro de Bioactivos Químicos. bDepartamento de Ingeniería Química. Facultad de Química Farmacia.
Universidad Central de Las Villas. Carretera a Camajuaní Km 5 ½ Santa Clara. CP 54830, Villa Clara, Cuba

Design of a gas absorption column in the Production Plant of the Chemical Bioactive Center

Disseny d’una columna d’absorció de gasos a la Planta de

Producció del Centre de Bioactius Químics

RECEIVED: 4 DECEMBER 2017; REVISED: 22 FEBRUARY 2018; ACCEPTED: 6 MARCH 2018

SUMMARY bajo se demostró que para una hora de exposición la

The production process of 2-(2-nitrovinyl-furan) as
an intermediate product for the preparation of the
pharmaceutical ingredient 2-bromo-5-(2-bromo-
2-nitrovinyl-furan) It is carried out through chemical
synthesis from the condensation of the Furfural, a
stage through which nitrous gases that because pollu-
tion is released in the workshop. In the present work, a
new nitrous gas washing process was proposed by in-
corporating a filled absorber column that replaces the
absorption traps previously used in the process. With
the measurements of gases made in the work environ-
ment, it was shown that for one hour of exposure, the
gas concentration exceeds 0,16 mg/m3 as established in
the current environmental regulations. The fundamen-
tal parameters that defined the design of the absorber
column were determined and the equipment was
installed in the production workshop with a packing
height of 20 cm and an inside diameter of 2,4 cm.
Keywords: Design; absorption column; allowable
concentrations; pollution reduction.
RESUMEN
El proceso de producción del 2-(2-nitrovinil-furano)
como producto intermedio para la elaboración del
ingrediente farmacéutico 2-bromo-5-(2-bromo-2-ni-
trovinil-furano) se lleva a cabo a través de síntesis quí-
mica a partir de la condensación del Furfural, etapa
mediante la cual se liberan gases nitrosos causantes de
la contaminación en el taller. En el presente trabajo se
propuso un nuevo proceso de lavado de gases nitrosos
mediante la incorporación de una columna absorbe-
dora rellena que sustituye a las trampas de absorción
que se utilizaban anteriormente en el proceso. Con las
mediciones de gases realizadas en el ambiente de tra-
concentración de gases supera a 0,16 mg/m3 según se
establece en la normativa ambiental vigente. Se deter-
minaron los parámetros fundamentales que definieron
el diseño de la columna absorbedora y el equipo quedó
instalado en el taller de producción con una altura de
empaque de 20 cm y diámetro interior de 2,4cm.
Palabras claves: Diseño; columna de absorción; con-
centraciones admisibles; reducción de la contaminación.
RESUM
El procés de producció del 2- (2-nitrovinil-furà) com
a producte intermedi per a l’elaboració de l’ingredient
farmacèutic 2-bromo-5- (2-bromo-2-nitrovinil-furà)
es porta a terme a través de síntesi química a partir de
la condensació del furfural, etapa mitjançant la qual
s’alliberen gasos nitrosos causants de la contamina-
ció al taller. En el present treball es va proposar un
nou procés de rentat de gasos nitrosos mitjançant la
incorporació d’una columna absorbidora farcida que
substitueix les trampes d’absorció que s’utilitzaven
anteriorment en el procés. Amb els mesuraments de
gasos realitzats en l’ambient de treball es va demos-
trar que per a una hora d’exposició la concentració
de gasos supera 0,16 mg/m3 segons s’estableix en la
normativa ambiental vigent. Es van determinar els
paràmetres fonamentals que van definir el disseny de
la columna absorbidora i l’equip va quedar instal·lat al
taller de producció amb una alçada de presència de 20
cm i diàmetre interior de 2,4 cm.
Paraules claus: Disseny; columna d’absorció; con-
centracions admissibles; reducció de la contaminació.
*Corresponding autor: midiaz@uclv.edu.cu

OCTOBER - DECEMBER 2018 | 267

 que sustituye a las trampas de absorción que se utilizaban anteriormente en el proceso. Con las
mediciones de gases realizadas en el ambiente de trabajo se demostró que para una hora de
que se utilizaban anteriormente en el proceso. Con las
exposición la concentración de gases supera a 0,16 mg/m3 según se establece en la normativa
mbiente de trabajo se demostró que para una hora de
ambiental vigente. Se determinaron los parámetros fundamentales que definieron el diseño de la
pera a 0,16 mg/m3 según se establece en la normativa
columna absorbedora y el equipo quedó instalado en el taller de producción con una altura de
INTRODUCCIÓN
arámetros fundamentales que definieron el diseño de la
empaque de 20 cm y diámetro interior de 2,4cm.
La depuración de los óxidos de nitrógeno está reci-
instalado en el taller de producción con una altura de biendo cada día mayor atención debido a la interven-
,4cm. que sustituye a las trampas
El 2-(2-nitrovinil-furano) es unode absorción que se utilizaban ción
anteriormente en el proceso. en
Conprocesos
las
Palabras claves: Diseño, columna de de los productos
absorción, de estosreducción
concentraciones admisibles, compuestos
de la atmosféricos,
mediciones de gases realizadas en el
que se sintetiza en el Centro de Bioactivos Químicosambiente de trabajo se
lluviademostró
ácida e que para
incluso, una
según hora
la de parecen interac-
altura,
contaminación 3
bsorción, concentracionesexposición
y constituye la concentración
admisibles,
la materia reducción dela gases supera
orgánicadefundamental a 0,16
para la mg/mcionar según en
se laestablece
compleja en cadena
la normativa
de reacciones que afec-
ambiental vigente. Se determinaron los parámetros fundamentales que definieron el diseño de la
síntesis del bactericida fungicida de amplio espectro tan o pueden afectar a la capa de ozono estratosférico.
columna absorbedora y el equipo quedó instalado en el taller de producción con una altura de
RESUM
denominado Furvina. Todo ello hace y hará, en el futuro, que la presión le-
empaque de 20 cm y diámetro interior de 2,4cm.
Un primer paso en la síntesis química es la reac- gislativa sea cada vez más exigente en lo relativo a los
ción delPalabras
nitrometano (CH
claves: Diseño, 3
NO ) en contacto con una niveles de emisión7,8.
2 columna de absorción, concentraciones admisibles, reducción de la
primaria como catalizador (C4H11N). En un se-
amina contaminación La absorción gaseosa es una operación en la cual se
gundo momento de la reacción química se adiciona el
Introducción pone en contacto una mezcla gaseosa con un líquido
furfural
El (C5H4O2 ) que es
2-(2-nitrovinil-furano) reacciona
uno de los conproductos
el nitrometano
que se sintetizapara en disolver
el Centrouno de oBioactivos
más componentes del gas y obtener
a través
Químicos RESUM
yde un mecanismo
constituye la materia complejo, obteniéndose
orgánica fundamental para la síntesis unadelsolución
bactericidade estos en elde
fungicida líquido. Por lo tanto, se consi-
productos que se sintetiza
como productoen el Centro
fundamental de Bioactivos
el 2-(2-nitrovinil-fura- dera la aplicación simultánea del mecanismo de difusión
amplio espectro denominado Furvina.
fundamental para la1 síntesis del bactericida fungicida de
no) , según la (ecuación 1). de cada fase. En esta operación la velocidad de difusión
UnLaprimer
reacciónpaso de en la síntesisse
síntesis química
realizaesen la reacción
un reactor del nitrometano
dis- (CH
dentro3NOde 2) en
cadacontacto con una del gradiente de concentra-
fase depende
amina
continuoprimaria como
de 3vidrio catalizador (C 4H11N). En un segundo momento de la reacción química se
reacción del nitrometano Introducción
(CH NO2) ende 6 litros
contacto condeuna capacidad en con- ción existente dentro de ella6. Los gases se mueven desde
adiciona el furfural (C5H4O2) que reacciona con el nitrometano a través de un mecanismo complejo,
N). En un segundo diciones El no
momento
obteniéndose
isotérmicas
de la reacción- química
2-(2-nitrovinil-furano)
como producto fundamental
no adiabáticas,
es uno se de losaunqueproductos se que se
el 2-(2-nitrovinil-furano) 1 la zonalade
sintetiza
, según enmayor concentración hacia donde existe me-
el Centro
(ecuación 1). de Bioactivos
a con el nitrometano a través
acerca bastante de unaymecanismo
condiciones complejo,
isotérmicas por estar el nor concentración, cesando
Químicos
La reacción1
constituye la materia orgánica fundamental para
de síntesis se realiza en un reactor discontinuo de vidrio de 6 litros de capacidad la síntesis del bactericida en la transferencia
fungicida de cuando la
el 2-(2-nitrovinil-furano) , segúnespectro
reactoramplio
sumergido la (ecuación
endenominado
un-baño1). deFurvina.aceite termostatado concentración es igual en todos los puntos 9.
condiciones no isotérmicas no adiabáticas, aunque se acerca bastante a condiciones isotérmicas
eactor discontinuo de vidrio adetemperatura
mantenido 6 litros de capacidad en de (115°C)2.
por estar el reactor sumergido constante en un baño de aceite termostatado mantenido Los absorbedores en húmedo pueden controlar las
a temperatura constante
as, aunque se acerca La Un2primer
bastante
ecuación paso en la síntesis
a condiciones
correspondiente isotérmicas química es la reacción
a la formación deldel nitrometano
emisiones (CHde 3NO2) en contacto con una
NOx utilizando un líquido químicamen-
de (115°C) .
amina primaria
de aceite termostatado mantenido como catalizador
a temperatura constante (C4H11N). En un segundo momento de la reacción química se
2-(2-nitrovinil-furano) es:
adiciona el furfural (C5H4O2) que reacciona con el nitrometano a través de un mecanismo
te inerte como solvente para el proceso de lavado de
complejo,
La ecuación correspondiente a la formación del 2-(2-nitrovinil-furano) loses:gases
1 NOx, según 7
. El absorbedor en húmedo opera
obteniéndose como producto fundamental el 2-(2-nitrovinil-furano)
C5 H4 O2 + CH3 NO2 + C2 H5 OH catalizador C6 H5 NO2 + H2 O + NO
, según la (ecuación(1) 1).
por2 +medio
NO de un líquido fluyendo por gravedad a tra-
n del 2-(2-nitrovinil-furano)La reacción
es: de síntesis se realiza en un reactor discontinuo de vidrio de 6 litros de capacidad en
r C6 H5 NO2 + H2 O +condiciones NO2 + NO no isotérmicas -(1) no adiabáticas,
3 aunque(1) se vés bastante
acerca
Tal y como se muestra en la (ecuación 1) , durante la síntesis del principio activo 2-(2-nitrovinil-
de un medio a de empaque,
condiciones opuesto por un flujo de
isotérmicas
furano) sepordesprenden
estar el reactor gasessumergido
nitrosos de en color
un baño de aceite
pardo que son termostatadogas donde
mantenido
los responsables ocurre
de un intercambio
laacontaminación
temperatura constantede sustancias entre el
3 2
, durante la síntesis del
y de principio
(115°C) activo
. La 2-(2-nitrovinil-
enTal como
el taller se muestra
de trabajo. en la (ecuación
ecuación 2 demuestra 1)3,que
durante
el NOla 2 y el N Ogas
2 4 sey el líquido.
encuentran La
en operación
equilibrio, de absorción de gases en
olor pardo que son los responsables
síntesis del al principio de laactivo
contaminación
2-(2-nitrovinil-furano) se con otro este
considerando N2O4 como dímero del NO2, coexistiendo uno entrabajo
distintasesproporciones
aplicable porque en en las mezclas de NO y
uestra que el NOdesprenden
2 y el NLa2Oecuación
se encuentran en
correspondiente equilibrio,
colorapardo la formación
función de 4 gases nitrosos
la temperatura. deDicho compuesto que sonesdelun2-(2-nitrovinil-furano)
los res- NO ocurre
poderoso oxidante, es: una disolución
altamente tóxico ysimultánea seguida por una
O2, coexistiendo uno con Cotro 45 H4enO2 distintas
+ CH3 NOproporciones
+ C2 H5 OHencatalizador C6 H5 NO2 + H2 O 2+ NO2 + NO (1)
corrosivo
ponsables. de la contaminación 2
en el taller de trabajo. La rápida reacción con agua para formar HNO3 y HNO2.
puesto es un poderoso oxidante, altamente tóxico y
N 2O4 (g) 2 demuestra
ecuación 2 NO2 (g) que el NO y el N O se3 encuen- (2)
Tal y como se muestra en la2 (ecuación 2 4 1) , durante la síntesis del principio activo 2-(2-nitrovinil-
El dióxido
tran enfurano)de nitrógeno
equilibrio, (NO2) es un
considerando compuesto químico de color rojizo-marrón. Es un potente
se desprenden gasesal N2O4 como
nitrosos
(2) de color dímero
pardo que son los responsables de la contaminación
agente oxidante y actúa como comburente frente a materiales combustibles. Se disuelve enYmuchos
mpuesto químicodel deNO en, coexistiendo
2 el
color taller de trabajo.
rojizo-marrón. uno Es con otro
La potente
un ecuación en distintas
2 demuestrapropor-que el NO2 MATERIALES
y el N2O4 se encuentranMETODO en equilibrio,
compuestos orgánicos (sulfuro de carbono, hidrocarburos halogenados, etc.), a elevadas
ciones
frente a materiales en función
considerando
combustibles. Sede al la
N2temperatura.
disuelveO4 como
en muchos dímero Dicho
del5 NOcompuesto
2, coexistiendo uno con otro en distintas proporciones en
temperaturas se descompone en NO y oxígeno .
bono, hidrocarburos función de
halogenados,
es un poderoso laetc.),
oxidante, temperatura.
a elevadas
altamente Dicho
tóxico compuesto
y corrosivo4es . un poderoso oxidante, altamente
Cuantificación de los gases tóxiconitrosos
y en el taller
eno .5 Para analizar
corrosivolos 4resultados
. de las inmisiones de NO2 se tuvo en cuenta Parael cumplimiento
examinar la calidadde la NCdel aire y obtener los nive-
1020:2014 N2OCalidad
4 (g) del2 NOaire2 (g)
- contaminantes -Concentraciones (2) Máximas Admisibles y valores.
les de concentración (2)
en la atmósfera que alcanzan los
nes de NO2 se tuvo en cuenta el cumplimiento de la NC
Guías en El zonas
dióxido habitables,
de nitrógeno donde (NO se) establece
es un el
compuestoincumplimiento
químico de de
color los valores admisibles
rojizo-marrón. Es undepotente
ntes -ConcentracionesEl dióxido
Máximas de nitrógeno
Admisibles (NOy ) es
valores. 2 un compuesto quí- gases nitrosos en el taller G-0, se utiliza el equipo
superiores a 0,16
agente mg/m3 ypara
oxidante unacomo
actúa hora
2 de exposición
comburente de gases.
frente a materiales combustibles. Se disuelve en muchos
stablece el incumplimiento
mico de color de los valores admisibles
rojizo-marrón. Es un potente agente Aeroqual serie 500, equipo encargado de procesar y
compuestos orgánicos (sulfuro de carbono, hidrocarburos halogenados, etc.), a elevadas
xposición de gases.oxidante y actúa como comburente frente a materia-
5 almacenar los datos obtenidos de concentración de
temperaturas se descompone en NO y oxígeno .
les combustibles. Se disuelve en muchos compuestos NO2, tiempo, temperatura del medio, humedad rela-
orgánicosPara(sulfuro
analizar de los carbono,
resultadoshidrocarburos
de las inmisiones de NO2 se tuvo
haloge- en ycuenta
tiva el cumplimiento
compuestos orgánicos de volátiles
la NC (VOC).
1020:2014 Calidad del aire - contaminantes -Concentraciones Máximas Admisibles y valores.
nados, etc.), a elevadas temperaturas se descompone Para este análisis se toman 2 300 muestras de las
Guías en zonas habitables, donde se establece el incumplimiento de los valores admisibles
en NOsuperiores
y oxígenoa5.0,16 mg/m3 para una2 hora de exposición de gases. concentraciones emitidas de NO2 en cada una de las
síntesis realizadas, midiendo la concentración cada
Para analizar los resultados de las inmisiones de NO2 un minuto de reacción. Con los valores promedios
se tuvo en cuenta el cumplimiento de la NC 1020:2014 obtenidos se realiza una comparación para ver su
Calidad del aire - contaminantes -Concentraciones cumplimiento con los valores promedios admisibles
Máximas Admisibles y valores. Guías en zonas ha- reglamentados para mantener la2atmósfera limpia y
bitables, donde se establece el incumplimiento de los se analiza el cumplimiento de estos valores según las
valores admisibles superiores a 0,16 mg/m3 para una normas cubanas NC 872: 2011 y la NC 1024: 2014. Los
hora de exposición de gases. resultados evidencian la presencia de gases nitrosos
en el ambiente de trabajo10.
Los gases nitrosos (NOx) representan a una familia
de siete compuestos. En realidad, la EPA (Environmen- Consideraciones para el diseño del absorbe-
tal Protection Agency) regula sólo el dióxido de nitró- dor relleno
geno (NO2) porque dentro de estos compuestos es la Para el diseño del absorbedor relleno se parte del re-
forma más predominante de los NOx en la atmósfera. sultado de las concentraciones que se miden mediante
El NO2 no es sólo un contaminante importante del aire el equipo Orsat portátil modelo SKU: AG-3 (equipo
por sí sólo, sino que también reacciona en la atmósfera para el análisis de gases y vapores), como se muestra
para formar ozono (O3) y lluvia ácida5,6. en la tabla 1 y a la salida del condensador de reflujo11.

268 | AFINIDAD LXXV, 584

 2 4
Como se muestra en la ecuación 8, se puede determinar la presión p
p(NO2 )2
Log K = log con la presión total del sistema.
p(N2 O4 )
Como se muestra en la ecuación pNO2 = 8, NO se puede 2 ∗ PT determinar la presión parcial del NO2 por la relación
con la presión total del sistema. pNO2 = NO2 ∗ 1atm = 0,21atm
pNO2 = NO2 ∗ PT p(N2KO= )2 p(NO ) (8)
4 )log = 0,23 p(NO2≈
pNO2 = NO2 ∗ 1atm = 0,21atm Log 2
12
Como en la literatura p(N
p(NO 2 4))2 especializada , se refiere indistintamente a la a
O
2
p(N2 O4 ) = 0,23 ≈ p(NOComo Log) K se
presión
2 =parcial log
muestra 2 teórica en ladeecuación NO2 que8,seseutiliza puedeesdeterminar de: la presión p
p(NO 12 2 ) p(N 2 O4 )
Como en la literatura Logespecializada
K= con log la presión , se refiere totalbar del indistintamente
sistema. a la absorción de NO2 o de N2O4, la
El proceso de absorción que tiene lugar en este equi- Como
3p(NO
presión parcial teórica de NO2 que2se utiliza es de: p(N se ) 2 Omuestra
= 4 ) 0,63 en la ecuación 8, se puede determinar la presión p
po es una operación de separación por contacto3p(NO conti- Como
Como pNO
secon
Como semuestra
la =
2consideraseNOconsidera
presión en 2 ∗la Pque
total Tecuación delelquesistema.
NO 8,
el se
de NO puede
la de
reacción determinar
la reacciónse des-la sepresión
desprende parcialend
2 ) = 0,63 bar 2
con la pNO
presión
pNO
Log K == total
= NO
NOlog del ∗
p(NO
∗ 1atm 2 )2 = 0,21atm
sistema.
P P(NO2 )
nuo a régimen como se muestra en la figura 1. Como se considera prende en
que concentración
el NO
Log elK
22 gas, de se 2
la2p(N
p(NOtrabaja
reacción
relativa T2 ) con
Yse una concentración
1 =desprende = en 0,7975 el gas, rela-
se trabaja con una
mol/mol
∗= log
p(N O2= O4 )p(NO
pNOY2 = pNO NO ) )PNO = 0,23 ∗p(NO 2≈
1atm 2 ) P(NO)
2 = 0,21atm
P(NO 222 4
concentración relativa tiva 1 = Como
2.3
Como Log Metodología
Ken se =
=
Tmuestra
la
0,7975
log
2p(N p(NO
literatura
2O 42))2
en
mol/mol
de ) la
Diseño ecuación
especializada del 8,
equipo12 se puede determinar la presión
8, ,sesepuede refieredeterminar
indistintamente a la ap
Gases pobres en NO₂ Agua Pura 2
P-2

pNO2 = Como
p(NLogLog
NO P(NO)
OK
2K ∗4se= )=1atm =muestra
log
log 0,23 = 0,21atm
p(NO ≈2en
2) p(NO
) la sistema.
ecuación
2) la presión
2.3 Metodología de Diseño con
Para del2la la presión
elequipo diseño
p(N
p(Ntotal
del
O del
2 Oequipo
2
2 O4 4)) se 2parte de la composición del gas dea entr
p(N2 O4presión parcial teórica de NO que se 12 utiliza es de:
Y₂ mol NO₂/
mol gas
X₂ con
Como
)Como =
Como 0,23 presión
en se
se1NO la
≈ p(NO
muestra
muestra
p(N total
literatura 2
4) del
en sistema.
especializada
la
en laladel ecuación
ecuación 8,
8, , se
sede refiere
puede
puede indistintamente
determinar
determinar la
la presión
presión la a
Ls Para el diseño delMetodología equipo3p(NO pNO
se
molar
Como parte 2 (Y =se de de
). la
muestraEl Diseño
∗parámetro
2composiciónPTbar en del 12equipo
gas de8,
fundamental
ecuación entrada
se puede (Tabla
diseño 1)es yladealtura
determinar sula fracción
de
presiónemp
2) = 0,63
G₂
GasesGspobres en NO₂ L₂ Agua Pura molar (Y ). El parámetro Como en presión
pNO con
con la
fundamental literatura
la
la = parcial
NO
presión
presión de ∗especializada
teórica
P
total
total del
del de NO
sistema.
sistema. ,
2 se
que refiere
se utilizaindistintamente
es de: a la absorció
Para Como el pNO
calcula
con diseño
2
2 =
la por
presión NO del la
2
∗diseño
2 altura 1atm
total
T
dees=
del la
una altura
0,21atm
sistema. unidad
NOdede
de empaquelaestransferencia de la columna (Z)y que
lade:reacción (Htog)
se
el númer
∗equipo se parte composición
P-2

1
presión parcial se teórica considera de NO queque else se desprende en
calcula por la altura de una(Ntog)pNO
3p(NO
p(N pNO
unidad
pNO 2 2=
O 6=
2 =)NO
de = NO
NO 0,63
transferencia
2p(NO ∗∗1atm P
P2≈ )2 2=
bar 0,21atm
(Htog) yutiliza
elecuación
número de unidades de transferencia
4,)como = 0,23 T p(NO )P(NO
Y₂ mol NO₂/ Log
pNO K 2= = log
NO 2
2∗ se P T
muestra en la 9.
mol gas
X₂ (Ntog) , como se 3p(NO
6 del gas Como
)pNO
muestra2concentración
p(N
en de = la
2entrada
O
20,63 se
ecuación =) = NO considera
bar 0,23
2
p(N 9. (Tabla
relativa
∗ O ≈
T
1atm ) p(NO Y 1)
que
= = y
2
el
)
0,21atm de NO su
2 ) fracción
=de
12 la
0,7975 reacción molar
mol/mol se desprende en
ComopNO 2 2 en4 =NO ∗NO
la 2 ∗ 1atmespecializada
literatura 2 4 =0,21atm
1 0,21atm
2 P(NO)) 12 , se refiere indistintamente a la a
G₂ Ls 𝑍𝑍 = Htog ∗ Ntog (Y Como ). El𝑍𝑍 sepNO
Como p(N
=considera
parámetro
concentración
Htog
2O
2 =
se
en ) muestra
la =
Ntog 2
20,23 ∗ 1atm
fundamental
que
literatura
relativa en
≈ la
elp(NO =
NO ecuación
especializada
p(NO
Y = de deladiseño
P(NO
) 2 8, se
reacción
= ,0,7975 es
sepuederefierelasemol/mol
altura
determinar
desprendelaen
indistintamente presióna lagaap
el
(9)
1 2.3 p(N
presión Metodología
O
2 4parcial
2 4 ) = 0,23 de
teórica ≈ Diseñode1 NO 2)del
2 ) 2 que equipo se12utiliza es de:por la ecuación 10.
Gs L₂ El número de unidades de de El
empaque
concentración
p(N
con
presión número
transferencia
Como la2 Opresión
de )=
4parcial
en
deestá
la 0,23unidades
total
columna
Yteórica
literaturadado ≈del p(NO
−𝑚𝑚𝑚𝑚de
por
P(NO sistema.
(Z)
2NO
la )transferencia
que
P(NO)
2ecuación
2especializada
quese se12calcula
está dado
12utiliza
10. ,, se refiereespor la del gas de entr
de:indistintamente a la
𝑦𝑦 Para Como
3p(NO
2.3
1 −𝑚𝑚𝑚𝑚2 (𝐴𝐴−1)+1Como el relativa
Metodología enla
diseño
2 )𝐴𝐴=
en laliteratura
literatura
0,63 del 1𝑦𝑦de =1equipo
bar Diseño se=del
especializada
especializada
P(NO) (𝐴𝐴−1)+1
20,7975
parte equipode ,mol/mol
lasesecomposición
refiere
refiere indistintamente
indistintamente aalala
altura pNO
de
3p(NOpresión
presión una = ) NO
unidad =
parcial 0,63∗ P de 2 transferencia
bar
teórica
𝑦𝑦 −𝑚𝑚𝑚𝑚 2 de NO2 que (Htog) se utiliza y el
es nú-
de:
1parcial teórica de NO quede sela utiliza esde:de:
𝐴𝐴 𝑦𝑦 2 −𝑚𝑚𝑚𝑚2 molar
Ntog = 𝐴𝐴−1 ∗ ln � 2.3 Metodología Ntog
Como 2 =
�el(Ydiseño
2 se ∗
).deconsidera
2 ln
ElDiseño �
parámetro
T
delque fundamental
equipo elparte �
2NO de de
la6diseño
reacción es la se altura gasde
desprende (10)empa en
𝐴𝐴 Para presión parcial del teórica equipo de se
NO que se lacomposición
utiliza es sedel de entr
X₁
Y₁ mero de Como
pNO
calcula3p(NO
3p(NOunidades2 = se
por
𝐴𝐴−1
) considera
NO =
la 2 de ∗0,63
altura 1atm transferencia
bar que
=una
departe
𝐴𝐴0,21atm el
unidad
2NO de
(Ntog)
)de ,reacción
transferencia como se
(Htog) desprende
y eldenúmer en
L₁
Para el diseño
molar
3p(NO
concentración (Y del 2)1)).=
2 =
equipo
El 0,63
0,63 parámetro
relativa se
bar bar Y de P(NO
fundamental
= la 2composición
= de
0,7975 diseño del
mol/mol es gas la de
alturaentrada emp(Ta
Gs Ls Dónde A = Ls/Gs ∗ m, siendo
muestra Dónde
p(N Comoen2El
concentración Ola
A: 64 )A2 ==0,23
factor
se
ecuación Ls/Gs
considerade ≈
seabsorción
relativa 9.p(NO∗ m, Yque1 siendo
y) m:P(NO
el A:
2 factor
)
pendiente
NO de dede
la absorción
lareacción
curva y desprende
de equilibrio.
se m: pendientee
molarde(Y (Ntog) Como
1).
se
,parámetro
como considera muestra
fundamental 1 =
que 2en elP(NO)
laNO NO
ecuación=
de2 )diseño de 0,7975
lala 9.es lamol/mol
reacciónaltura se desprende
dedesprende
empaque
calcula
Como por se la sealtura
considera deespecializada
una
que unidad
el de de transferenciareacción (Htog)
se yecuacióna lade
el númer ea
G₁ 12
P-4 E-1
La altura de una unidad
P-1

La transferencia
Como
2.3 altura en
Metodología de
la una
literatura calcula
unidad
de según
Diseño de laP(NO)
del ecuación
transferencia
P(NO equipo , 11.
se se calcula
refiere según
indistintamente la
NO+NO₂ Solución de HNO₃
𝐺𝐺 ′ calcula (Ntog) 𝑍𝑍por
2.3 concentración
= laHtog
Metodología
concentración 6
altura , ∗
como Ntog
de relativa
una
se de
relativa muestra unidad
Diseño Y
Y 1 =
en
= de
P(NO
la
del
P(NO )
transferencia
ecuación
equipo
2 =
) = 0,79750,7975 9. mol/mol
(Htog)
mol/mol(9) y el número de un
Htog = 𝐾𝐾 concentración
presión
Para
6Htog el
=de parcial
diseño
𝐺𝐺 ′
relativa
teórica
del equipo de
Y 1NO =se 2 que
parte
P(NO)
P(NO)
2
se=
de utiliza
0,7975
la es
composición de:
mol/mol del gas de
(11) ent
El número
(Ntog) El ,2.3
Para
𝑍𝑍 número
como
= el
Htog
Metodología se
diseño de
unidades
∗muestra
Ntog unidades
del𝑦𝑦 bar en Diseño
equipo
de de
ladeecuación
1 transferencia
transferencia
se P(NO)
parte 9.de laestá está dado
composición dadopor ladel ecuación
gas de 10. entr
2.3 Metodología −𝑚𝑚𝑚𝑚Diseño
de del
del equipo
equipo
𝑦𝑦𝑦𝑦
3p(NO
molar
2.3 2 )𝑦𝑦𝑦𝑦
(Y
Metodología
𝐾𝐾 =
1).de El0,63 parámetro de Diseño fundamental
del equipo de diseñodeeslos la altura de emp
Fig. 1 Representación de las corrientes de entradaYy se de expresa el por 𝑍𝑍coeficiente global transferencia de masa en función coeficientes
1 2 (𝐴𝐴−1)+1
= la Htog ecuación
El
Ymolar
Como Para
Para número
∗se Ntog (Y
el
expresa
el se 𝐴𝐴 ).10.
diseño
diseño de
1 considera El unidades
parámetro
el del
del 𝑦𝑦 equipo
2coeficiente
−𝑚𝑚𝑚𝑚
equipo
quede transferencia
fundamental
se
se
el parte
NOglobal
parte de de
de de está
de
la
la
la dado
diseño
composición
transferencia
composición
reacción por
es la
se la ecuación
altura
del
delde gasdede
masa
gas
desprende de 10.
emp en
en
en
en
calcula
NtogPara =elunidadespor
diseño la
∗ lndel altura� 𝑦𝑦1−𝑚𝑚𝑚𝑚 de
equipo
2
una se unidad�
parte dedado transferencia
la composición (Htog)del 10. y
gas eldenúme ent
salida de la columna de absorción. X₁ individuales. El número calcula
molar
individuales.
molar
(Ntog)
de 6 por
(Y
𝐴𝐴−1
(Y , como
𝐴𝐴 1 la
).
). El
Elalturade
separámetro
parámetro transferencia
muestra
de una
2𝐴𝐴(𝐴𝐴−1)+1
unidad
fundamental
fundamental
en P(NO
la
está
) de
ecuación de por
transferencia
de 9.
la
diseño
diseño ecuación(Htog)
es
es la
la y
altura
altura el de
denúme em
em
Y₁
1
L₁ 1/K 𝑌𝑌𝑌𝑌 = 𝑘𝑘𝑌𝑌𝑌𝑌 + 𝑘𝑘𝑋𝑋𝑋𝑋
𝑚𝑚
concentración
molar=(Y
Ntog
(Ntog) 6 1).
𝑦𝑦1
11 ∗El
−𝑚𝑚𝑚𝑚 ln relativa 𝑦𝑦2
2parámetro
�𝑚𝑚muestra
−𝑚𝑚𝑚𝑚2
Y =en fundamental 2
la� ecuación = 0,7975 de9.diseño mol/mol es la altura de
(10) (12) emp
Gs Ntog =1/K
Dónde calcula
calcula
𝐴𝐴
𝑍𝑍calcula
=𝑌𝑌𝑌𝑌 ∗Htogln =,A 𝐴𝐴−1
por
como
por
por 𝑦𝑦=
66�𝑘𝑘𝑌𝑌𝑌𝑌 ∗2−𝑚𝑚𝑚𝑚la
laLs/Gs
+
Ntog
la
se(𝐴𝐴−1)+1
altura
altura
altura
2 ∗ de
de
m,𝐴𝐴1una
de �una
siendo
una unidad
unidad
P(NO)
unidad
A: factor
de
de
de transferencia
de absorción
transferencia
transferencia
(Htog)
y m: yypendient
(Htog)
(Htog)
el núm
y elelnúme
núm
Tabla 1. Composición del gas de entrada Ls Se considera una reacción La2.3
𝑍𝑍rápida
Dónde
𝐴𝐴−1 =
(Ntog) Metodología
altura
(Ntog) Htog en ,
de
6A, comoel ∗como Ntog
líquido,
una
=deuna Ls/Gs
𝑘𝑘𝐴𝐴se de
unidad
sereacción
𝑋𝑋𝑋𝑋 Diseño
donde
muestra
muestra de
∗ m,desiendo del
predomina
en la
transferencia equipo
enlalaecuación
A: la
ecuación
ecuación
factorresistencia
se 9.
calcula
9. dado
de en
absorción la
según fase lagaseosa
ecuación
yecuación
m: pendient y
G₁ el coeficiente total es igualSe
El
(Ntog)
al
número
considera
de la , como
fase
unidades
se muestra transferencia
en
rápida ende está
ellalíquido, 9. donde por la predomina 10.r
la
Propiedades
P-4 E-1 P-1
Dónde Htog
Dónde Para
El
La A 𝑍𝑍
𝑍𝑍 =el
número
altura
= = Htog
Ls/Gs
Htog diseño
𝐺𝐺 ′ de
de ∗∗gaseosa,
una
∗Ntog
Ntog del
unidades
m, 𝑦𝑦equipo
siendo
unidad
, siendo
ecuación
1 −𝑚𝑚𝑚𝑚2de de A: se 13.
parte
transferencia
factor
transferencia
A:
(𝐴𝐴−1)+1 factor de de composición
está
absorción
se dado
calcula
absorción y por
m: según
y del
la
pendientelagas
ecuación dedeentr
ecuación 10.
la
el 𝑍𝑍
molar =
coeficienteHtog
(Y 𝐴𝐴
1𝐴𝐴).
′ El
∗ Ntogtotalparámetro 𝑦𝑦es
𝑦𝑦 igual
−𝑚𝑚𝑚𝑚 altransferencia
de la fase de gaseosa, ecuación 13. de emp
defundamental diseño dadoes la laaltura
1 2
NO+NO₂ Solución de HNO₃ 1 1 La altura
m: pendiente NtogEl
El número
denúmero una
número = 𝐾𝐾𝐺𝐺
de unidad
𝑦𝑦𝑦𝑦
la de
de∗curvaln unidades
�𝑦𝑦22−𝑚𝑚𝑚𝑚
de
unidades
−𝑚𝑚𝑚𝑚
de
2(𝐴𝐴−1)+1
transferencia
de � se calcula
transferencia
equilibrio. está
está segúndado por
lapor ecuación
por la ecuación
11.
ecuación 10
10
Compuestos Concentración molar (g/L) Peso Molecular (g/mol) = Y El
Ntog
Htog = 𝐴𝐴−1 de∗ lnunidades� de
2 𝐴𝐴
transferencia
� está dado la ecuación (13) 10
𝐺𝐺1′se expresa
calcula por la altura el 𝑦𝑦coeficiente
𝑦𝑦1de −𝑚𝑚𝑚𝑚una unidad global de transferencia
de transferencia (Htog) de ymasael núme en
𝑦𝑦 −𝑚𝑚𝑚𝑚
NO 42,35 30,01 KYa kYa La altura
Htog =individuales. de 1
𝐴𝐴−1
𝐾𝐾
una𝑦𝑦𝑦𝑦𝐴𝐴
unidad
1
𝑦𝑦12−𝑚𝑚𝑚𝑚 de
−𝑚𝑚𝑚𝑚
2
2 (𝐴𝐴−1)+1
2𝐴𝐴 (𝐴𝐴−1)+1
transferencia se calcula
se==
Dónde 𝐴𝐴
Ntog = 𝐴𝐴= ∗ ln
el���muestra 2 𝐴𝐴siendo ��A: factor de absorción yde m: masa
pendien
6 2(𝐴𝐴−1)+1
(Ntog) =,AAcomo Ls/Gs
se 2 ∗ m, 2 en la ecuación
de 9.transferencia
𝑦𝑦 −𝑚𝑚𝑚𝑚
Y 𝐾𝐾Ntog
Dónde expresa ∗Ls/Gs ln 𝑦𝑦coeficiente
2 −𝑚𝑚𝑚𝑚 global en
Fig.
NO2 1 Representación de las corrientes de46,10
17,05 entrada y de salida de la columna Ntog
K 𝑦𝑦𝑦𝑦 de kYa absorción.
𝐴𝐴−1
1= una ∗11. ln ∗ m, 𝐴𝐴siendo� A: factor de absorción y m: pendient
La determinación según Ydelse laLa
coeficiente
𝑍𝑍
expresa ecuación
Yaaltura
=
individuales.
1/K Htog individual
el
𝐴𝐴−1
𝐴𝐴−1de∗ Ntog
coeficiente de
𝑚𝑚 unidad transferencia de
𝐴𝐴
global transferencia
de
de masa
transferencia se
viene calcula
dada por
de segúnlas
masa la ecuación
ecuaciones
en funció
La Dónde 𝑌𝑌𝑌𝑌 = 𝑘𝑘
altura de
A =una+ Ls/Gs unidad ∗ m,de transferencia
siendo A: factor se calcula
de absorción según yla ecuación
m: pendien
Las alternativas de absorción de gases nitrosos en El Dónde
Dónde número 𝐺𝐺A𝑌𝑌𝑌𝑌
′
1de = unidadesLs/Gs

𝑘𝑘𝑋𝑋𝑋𝑋 ∗m, m,siendo
de siendoA:
transferencia A:factor
factorestáde dedadoabsorción
(11)
por la ecuación
absorción yym: m:pendien
pendien10.
Tabla 1. Composición del gas de entrada 14 y 15. individuales. LaHtog
1/K = 𝐺𝐺A′de
determinación = Ls/Gs 𝑚𝑚del ∗coeficiente individual se de transferencia la de masa
agua, peróxidos o hidróxidos están vinculadas con las SeHtog
La
Laconsidera
La 𝑌𝑌𝑌𝑌
1altura ==𝐾𝐾𝐾𝐾𝑚𝑚𝑘𝑘𝑦𝑦𝑦𝑦
altura
altura de de
𝑌𝑌𝑌𝑌
+
unauna
una
una 𝑘𝑘𝑋𝑋𝑋𝑋
unidad
reacción
𝑦𝑦unidad
1 −𝑚𝑚𝑚𝑚2 (𝐴𝐴−1)+1
unidad de
derápida
de transferencia
transferencia
transferencia
en el líquido, se
se
calcula
donde
calcula
calcula
según
según
según
predomina
la
la
ecuación
ecuación
ecuación
la r
k Ya = k Y ∗ σ 1/K 𝑌𝑌𝑌𝑌 el=
14YHtog
Ntog coeficiente
𝑘𝑘y se15.= + expresa
𝐴𝐴 𝐺𝐺
𝑦𝑦𝑦𝑦 ′
′ total es
𝑦𝑦2 −𝑚𝑚𝑚𝑚2
lnel� reacción igual rápida
coeficiente al de�global laen fase gaseosa,
de ecuación
transferencia 13. masa
de (14) en
𝑌𝑌𝑌𝑌 =
Se considera 𝐺𝐺′ ∗una el de líquido, donde
reacciones químicas esenciales que ocurren durante Y se expresa YHtogHtog se = = el𝐴𝐴−1
expresa 𝐺𝐺coeficiente
𝑘𝑘𝑋𝑋𝑋𝑋
𝐾𝐾 el coeficiente global
𝐴𝐴 de
global transferencia transferencia de predomina de masa laenr
Propiedades pBM 𝑃𝑃Se consideraelindividuales.
coeficiente
1función una 1A∗=
𝐾𝐾
𝐾𝐾reacción
𝑦𝑦𝑦𝑦 total es
𝑦𝑦𝑦𝑦
rápida igual enal el
de líquido,
la fase donde
gaseosa, predomina
ecuación la
13. resistenc
la absorción de los óxidos de nitrógeno con elkYH ∗ 2O, = 𝑘𝑘𝐶𝐶 ∗ masa en 𝑡𝑡
kindividuales.
DóndeY = se kexpresa 𝑦𝑦𝑦𝑦
1σdeLs/Gs los 𝑚𝑚 coeficientes
el coeficiente siendo individuales.
global
A: factor de detransferencia
absorción de (15) e
masa
Pt el coeficiente
𝑅𝑅𝑅𝑅
YY1 se
1/K
Ya se=total
𝑌𝑌𝑌𝑌 expresa
= expresa
Y
1es + igual el el
𝑚𝑚 coeficienteal∗ dem,la
coeficiente fase global global
gaseosa, de
de transferencia
ecuación
transferencia 13. y m: dede pendient
masa
masa ee
utilizadas paraCompuestos
la determinacionConcentración de las presiones molarpar- (g/L) Peso MolecularK
La
1/K individuales.
altura
individuales.p k
= 1 de (g/mol)
𝑘𝑘 una + 𝑘𝑘unidad
𝑃𝑃 2 3de transferencia 6 se calcula (12) según
-5 2 la ecuación
Donde σ es la superficie específica
k individuales.
Ya 𝑌𝑌𝑌𝑌
∗ =BM del
Ya𝑘𝑘 relleno
=
𝑌𝑌𝑌𝑌
𝑘𝑘 ∗ 𝑘𝑘
𝑋𝑋𝑋𝑋
𝑡𝑡(m /m ) Tabla 6,2 y D AB =1,42 * 10 m /s.
ciales de los gases 12
. 1 Se
K1Y1/K considera
Pt k= 𝐺𝐺 ′ 𝑌𝑌𝑌𝑌1 1𝐶𝐶una + reacciónabsoluta
𝑚𝑚
𝑋𝑋𝑋𝑋
𝑅𝑅𝑅𝑅𝑚𝑚 rápida en en K; el líquido, donde predomina la
NO 42,35 R: Constante Universal =deLa Se
Htog
1/K
el
los
1/K Ya 30,01Gases;
considera==
determinación
𝑌𝑌𝑌𝑌
𝑌𝑌𝑌𝑌
coeficiente
=Ya 1
𝐾𝐾𝑦𝑦𝑦𝑦𝑘𝑘
T: una
+
temperatura
+ 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑚𝑚reacción
total del es coeficiente
igual
rápidaindividual
al de la
en el
fase
Pt: presión
líquido,
gaseosa,
donde totalpredomina
de transferencia
ecuación
del sistema;
13. de masa la r
3NO2 + H2O 2HNO3(aq) + NO (3)
pBM: presión mediaK Se
log considera
de kSe
B.
Donde
el
𝑌𝑌𝑌𝑌
Yacoeficiente
una
σ es𝑘𝑘𝑌𝑌𝑌𝑌
𝑘𝑘𝑌𝑌𝑌𝑌 reacción
la total
𝑌𝑌𝑌𝑌
superficie
𝑋𝑋𝑋𝑋
𝑋𝑋𝑋𝑋
𝑘𝑘𝑋𝑋𝑋𝑋es igual rápida
específica
alrápida en
deglobal el
del
laindividual
fase líquido,
elrelleno
gaseosa, don-
2
(mecuación 3
/m ) Tabla 6
6,2 ylaD
Ya
La
14Y Se Se se considera
considera
determinación
15.expresa
yConstante
considera
una
una
una el del reacción
reacción
coeficiente
reacción coeficiente rápida
rápida
en el
en
en elde
líquido,
líquido,
yde
donde
donde
eltransferencia
transferencia de13.
predomina
predominade masa
masa la
en
2NO + O2 NO2 2 NO2 17,05 Para determinar
(4) los números
de predomina R: el 1 46,10
adimensionales:
coeficiente la1 resistencia
Universal
total
Sherwood
es en
de la
igual losal
(Sh),
fase Gases;
de la
Reynolds
gaseosa
fase T:líquido, (Re)
temperatura
gaseosa, donde
y Schmidt
coe-ecuación predomina
absoluta (Sc)
13.
se la
en K
emplea la ecuaciónLa16, determinación
según el
individuales.
el 1 14 coeficiente
. = 1 del total
coeficiente es igual al
individual de la fase
de gaseosa,
transferencia ecuación de masa 13. viene d
2NO2 N2O4 (5) ficientekp14 total
KYa ycoeficiente
:=15.presión
=kes ∗igual 1σ media
totalal𝑚𝑚de es
logla igual
defase B.algaseosa,
de la faseecuación gaseosa, ecuación 13. 13.
YkYa
BM
kC ∗pBM ∗deq
3 N2OLas + 2 H2O de absorción 4HNO + 2NO Sh = 14 y 15.Para 1/KYa 1
K1Ya1𝑌𝑌𝑌𝑌determinar = 1
k 1𝑘𝑘1𝑌𝑌𝑌𝑌 𝑘𝑘𝑋𝑋𝑋𝑋 + los números adimensionales: Sherwood (Sh),(16) Rey
4 alternativas de3 gases
(aq) nitrosos en(6) agua,
PT ∗Dperóxidos
AB koYa hidróxidos
= pBM
==
=
k YYa ∗ σ están 𝑃𝑃𝑡𝑡 vinculadas 14
kemplea
La
Se Y K
K determinación
∗considera la= k
k ecuación
𝑘𝑘 𝐶𝐶 una
∗ del
reacción 16,coeficiente
según rápida . en individual
el líquido,
de transferencia
donde
(13) predomina de masa la r
con las reacciones químicas esenciales que ocurren durante lakabsorción Ya = kLa YK∗Ya determinación
deσpPt klos kYaYaóxidos 𝑃𝑃de delnitrógeno coeficiente individual de transferencia de masa
Ya
Ya Ya 𝑅𝑅𝑅𝑅
kel coeficiente
∗ BM C ∗p = BM𝑘𝑘 ∗deq
total
∗ 𝑡𝑡 es igual al de la fase gaseosa, ecuación 13.
La reacción
con el Hde O,NO o
utilizadas N O
paracon la agua ocurre
determinacion según
de las las
presiones parciales Sh14
DondedeY y=los 15.
Lay determinación
Ptσ es gases
determinación
12
𝐶𝐶 . del coeficiente
coeficiente individual de transferencia
2 3 de mas
6 mas
2 2 2 4 pBM 14La
k YLa∗ determinación La 𝑘𝑘15.
= determinación P𝑃𝑃T𝑡𝑡 la ∗Dsuperficie
AB del
𝑅𝑅𝑅𝑅 del específicaindividual
coeficiente del rellenode
individual (mtransferencia
de /m ) Tabla 6,2
transferencia de
de masyD
ecuaciones (3) y (6) y el remanente es descargado en PtR:1Constante 𝐶𝐶 ∗1𝑅𝑅𝑅𝑅 del coeficiente individual de trans-
Donde
k 14Ya y=15.Y y= 15. σ
k es ∗ la
σ Universal
superficie de los
específica Gases; del T:
rellenotemperatura
(m 2
/m 3 absoluta en
) Tabla 6,2 6 K;
yD
la fase3NO 2 + H2O
gaseosa como NO. 2HNOEl 3(aq) + NO
monóxido de nitrógeno ferencia
Donde pσR:
k14
K
BM
14
de :y= masa
esYaConstante
Ya la 15.
presiónkkY ∗viene
superficie
σmedia
Universal dada log de
específica por deB.
(3)
las
del ecuaciones
los relleno
Gases; (m 143)yTabla
T: 2temperatura
/m 15. 6,2 6
absolutay DABen =1,4
5K
2NO + O2 2 NO2 pBM Ya 𝑃𝑃𝑡𝑡 (4)
muestra2NOgran reactividad N2O4hacia el oxígeno (ecuación Para
pkkkBMk
kYYa =
∗: pdeterminar
= k YY=∗∗𝑘𝑘media σ𝐶𝐶 ∗ los números (5)14adimensionales: (14)
Sherwood en(Sh), Reyn
R: Constante presión kkY=
Universal ∗𝑘𝑘σσ de 𝑡𝑡 log los deGases;B. T: temperatura absoluta K; Pt: pr
𝑃𝑃
2
La YYa
Ya = BM
∗determinación
Pt 𝐶𝐶 ∗ 𝑅𝑅𝑅𝑅 𝑅𝑅𝑅𝑅
del coeficiente individual de transferencia de masa
4) y cuando una
3 N2O4 + 2 H2O muestra de monóxido
4HNO3 (aq) + 2NO de nitrógeno pBM: presión emplea
Para media
Pt la
determinar
p
p BM ecuación log de los 𝑃𝑃
𝑃𝑃B.16, según
𝑡𝑡𝑡𝑡 números .
(6) adimensionales: Sherwood 2 3 (Sh), Rey
6
k ∗∗pkBM
Donde σ es=
BM
la𝑘𝑘 ∗ 𝑃𝑃𝑅𝑅𝑅𝑅
𝐶𝐶superficie específica del relleno (m(15) /m3 ) Tabla 6,2 6 y D
incoloro se expone al aire, se forman nubes café roji- Para determinar kkYYYy=
emplea
ShDonde
14 ∗15. σCla∗p
Pt
Pt eslos
= =BM
ecuaciónla𝑘𝑘𝑘𝑘números
∗deq
𝐶𝐶
∗∗𝑅𝑅𝑅𝑅
𝐶𝐶superficie
𝑡𝑡
𝑅𝑅𝑅𝑅16, adimensionales:
según
específica 14
. del relleno Sherwood (m2/m(Sh), ) Tabla Reynolds
6,2 y (D
R: Constante Pt Universal de los Gases; T: temperatura absoluta en6 K
zas deLa reacción
dióxido de de NO2 o N2. O4 con agua ocurre según las ecuaciones
nitrógeno 13 emplea
Donde R: (3)
laDonde σ
Dondeecuaciónesyk(6)
Constante la
C σP∗p Tes
σ ∗esσlala
∗Dy16,
superficie
BM lael
AB∗deq según
Universal remanente
superficie
superficie
14
.
específica
de es Gases;
los
específica
específica del del relleno
T:
delrelleno temperatura
relleno
relleno(m (m
(m
(m2/m /
222 33 absoluta
/m )
/m3))Tabla Tabla
Tabla6,2 6,2
6,2en66 K y
descargado en la fase de gaseosa comolaNO. El monóxido Sh
kpDonde = :=presiónk∗deqσ6gran
YPes mediasuperficie log dehacia B. 2
específica del yy
5 es de nitrógeno kmuestra reactividad
BM
Ya
Dentro del mecanismo reacción ecuación m ) Tabla p CR: ∗p:6,2 presión
Constante y ∗Dmedia
D =1,42
Universal log * de
10 deB. m
los /s.Gases; T: temperatura absoluta en
ReyK
3 BM -5
monóxido deSh = Para R: R: Constante
BM Constante
determinar T AB Universal
Universal los números de los
de losadimensionales:
Gases; T:
Gases; T: temperatura
temperatura
Sherwood absoluta
absoluta(Sh), en K
(Sh), en ReyK
AB
el oxígeno
una reacción que(ecuación
ocurre4)instantáneamente
y cuando una muestra y ladecan- nitrógeno
R: Para
Constante pYPBM incoloro
∗D pdeterminar
: BMpresión Universal se mediaexponelos
𝑃𝑃 𝑡𝑡 log
de al
números deaire,
los B. 14adimensionales:
Gases; T: temperatura Sherwood
13 k p p
emplea BMT∗ : : AB =
presión
presión la 𝑘𝑘
ecuación 𝐶𝐶 ∗
media
media log
16,
log de
según
de B.B. .
se forman nubes café rojizas de dióxido de nitrógeno . emplea Pt 𝑅𝑅𝑅𝑅 14
klaPt: ecuación 16,números
segúndel. adimensionales:
BM
tidad de N2Odel presente se determina de la constante absoluta Para
Para en determinar
K;determinar
determinar ∗p presión
∗deq los
los total
números sistema; pBM: pre-
adimensionales: Sherwood
Sherwood (Sh),
(Sh),6Rey Re
Re
Dentro 4 mecanismo de reacción la ecuación 5 es una reacción queSh Para
Donde ocurre = kσCCinstantáneamente
es
∗pecuación
BM
la superficie
∗deq los números y la14
específica 14adimensionales:
del relleno (mSherwood 2
/m3) Tabla(Sh), 6,2 y D
de equilibrio de la ecuación 7 que permite calcular la sión media Sh emplea
emplea = log la
la
de
Pecuación
BM
ecuación
∗DB. 16,
16, según
según 14 .
.
cantidad de N2O4 presente se determina de la constante de equilibrioR: emplea
deConstante la ecuación kPla T AB 7 que permite
Universal 16, según .
de los Gases; T: temperatura absoluta en K
C ∗p T ∗D ∗deq
kkCC∗p ∗p ∗deq
BM AB
concentración
calcular lade gases de entrada
concentración de gasesa de la entrada
columna. a la columna. Para pSh determinar
Sh =
= BM
BM ∗deq loslognúmeros adimensionales:
Sh BM:= presión P
P T media
∗D
∗D AB de B.
log K = log
(pNO2 )2
=−
2866
+ log T + 6,257 (7) Sherwood Para determinar (Sh), P Reynolds
T
T∗D AB (Re)
ABlos números adimensionales: y
(7)
Schmidt (Sc) se Sherwood em- (Sh), Rey
pN2 O4 T plea la emplea ecuación 16,
la ecuación 16, según . según 14
. 14

ParaPara
unauna temperatura de trabajo de 30°C (T=303K) se obtiene un valor de K k= ∗p
temperatura de trabajo de 30°C (T=303K) 0,1904 ∗deq
Sh = C BM (16)
se obtiene un valor de PT ∗DAB
Log K = log p(N
p(NO2 )2 Para la fase gaseosa se emplea la ecuación 17 en fun-
Para la fase gaseosa se emplea la ecuación 17 en función del cálculo d
2 O4 ) ción del cálculo de los números adimensionales refe-
Como se muestra p(NO en 2 la ecuación 8, se puede determinar la presión parcial delen
referidos NO por la relación
la2ecuación 18. 4
ComoLog se muestra en22))la ecuación 8, se puede deter-
p(NO 2
ridos en la ecuación 18.
con la Kpresión
= log total
p(N Odel
p(N22O 44)) sistema.
minarpNO
la presión
Como parcial del NO por la relación con la
8, se puede determinar la presión Sh = 0,407 0,65 0,33
∗ Re22 por ∗laScrelación (17)
2 = se
NOmuestra
2 ∗ PT en la ecuación 2 parcial del NO (8)
presión
pNOtotal del
con la=presiónsistema.
NO ∗ 1atmtotal del sistema.
= 0,21atm 4w∗ρ µ
2 2 G G
p(NpNO
2 O224 )==NO 22 ∗ P
0,23
≈TT p(NO 2) (8) Re = Sc = (8) (18)
σ∗µG ρG ∗DAB
12
Como
pNO22en=laNO literatura
22 ∗ 1atm especializada
= 0,21atm , se refiere indistintamente a la absorción de NO 2 o de N O
2 4 , la
presión
p(N22Oparcial teórica de NO Finalmente
Finalmente se determinanloslosparámetros
se determinan parámetros de de diseño
diseñoteórico del abso
44) = 0,23 ≈ p(NO 22)2 que se utiliza es de:
Como2 )en=la0,63
3p(NO literatura 12
bar especializada , se refiere indistintamente
12 Ntog igual
a la absorción
teórico a 14,7 para
de NO22 o de
del absorbedor: obtener
N22Oigual
Htog una altura total
44, la a 0,02 m y Ntog
de empaque de la colu
presión
Como se parcial
considera teórica
quede NO
el NO quedese utiliza
la es
reacciónde: se desprende en deelpermanencia
gas, se de loscon
trabaja gases
una en la columna es de 1,34 minutos.
Como en la literatura especializada 22 12
, se refiere in- igual a 14,7 para obtener una altura total de empaque
3p(NO22)a = 0,63 barY1 = P(NO2 )
distintamente
concentración la relativa
absorción deP(NO)
NO2 o = de N2O4mol/mol
0,7975 , la pre- de la columna
3. RESULTADOS
(Z) de 0,28 m. El tiempo de permanen-
Y DISCUSION
Comoteórica
sión parcial se consideradedeNO que elseNO
quedel de la
utiliza es reacción
de: se desprende
cia deen loselResultados
gas, en
gases se latrabaja
columna con esuna de 1,34
2.3 Metodología Diseño
2 P(NOequipo
)
P(NO22 ) 3.1 de la cuantificación de laminutos.
concentración de NO2
concentración relativa
Para el diseño del equipo 1se parte Y = = 0,7975 mol/mol
P(NO)de la composición del gas de entrada (Tabla
Durante 1) y de su fracción
la determinación de las mediciones de NO2, realizadas en la
1 P(NO)
molar (Y1). El parámetro
2.3 Metodología fundamental
de Diseño del equipo de diseño es la altura de empaque concentración
de la columnapromedio de 0,088
(Z) que se mg/m3 y un valor máximo de 1,407
calcula
Para elpor la altura
diseño del de una unidad
equipo se partededetransferencia
la composición(Htog)
delygas
el número
de entradade unidades
(Tabla 1)de
Concentración transferencia
yOCTOBER
de su fracción
Promedio Admisible
- DECEMBER (CPA)
2018y |las
269Concentraciones
molar6,(Y
(Ntog) como
11). Elseparámetro
muestra enfundamental
la ecuación de 9. diseño es la altura de empaquerespectivamente,
de la columna cumpliendo
(Z) que conse los Límites Admisibles de Exposici
𝑍𝑍 calcula
= Htogpor ∗ Ntogla altura de una unidad de transferencia (Htog) y el número la NC de unidades
872: 2011 de15.transferencia
(9) y Salud del Trabajo-Sustancias Noci
Seguridad
 Para la fase gaseosa se emplea la ecuación 17 en función del cálculo de los números adimensionales
referidos en la ecuación 18.
RESULTADOS 0,65
Y DISCUSION
0,33 Montaje e instalación de la columna absorbe-
Sh = 0,407 ∗ Re ∗ Sc (17)
dora rellena
4w∗ρG µG
Resultados
Re = de la cuantificación Sc = de la concen- La columna absorbedora (18)rellena instalada en el ta-
σ∗µ ρG ∗D
traciónParadela NO
faseGgaseosa se emplea
2
laAB
ecuación 17 en función del cálculo de los llernúmeros
de adimensionales
obtención del 2-(2-nitrovinil-furano) quedó
Finalmente
Durante ense determinan
la determinación
referidos la ecuación los las
18. de parámetros
mediciones de diseño
de NO teórico del absorbedor:
conformada Htogpor
igual 2,4a 0,02m
cm dey diámetro interior con 20
2,
Ntog
realizadas igual
Sh =en la aprimera
0,407 ∗14,7
Re0,65paraScobtener
∗ síntesis
0,33 unaobtuvo
se altura total
unade empaque de la columna
concen- cm de altura(Z) de de 0,28m. (17)El tiempo
empaque compuesto por Anillos Ras-
de permanencia de los gases en3la columna es de 1,34 minutos.
tración promedio4w∗ρG de 0,088 mg/m µG y un valor máximo de ching ¼ plg y una altura total de 50 cm.
Re =3 Sc = (18)
1,407 3.
mg/m ,σ∗µ
valores
RESULTADOS G inferiores
ρG ∗DAB
Y DISCUSION a la Concentración Pro-
medio3.1
Admisible
Resultados
Finalmente se(CPA) y laslos
determinan Concentraciones
de la cuantificación de lade
parámetros Máximas
concentración
diseño teóricodedelNO Con
absorbedor:
2 la igual
Htog implementación
a 0,02m y de la columna de absorción
Ntog igual
Admisibles
Durante (CMA) a 14,7respectivamente,
para obtener
la determinación unamediciones
de las alturacumpliendo
total de
deempaque conde la columna
NO2, realizadas la (Z)
en en eldetaller
primera0,28m. El tiempo
del
síntesis producto
se obtuvo una intermedio 2-(2-nitrovinil-
de permanenciapromedio
concentración de los gasesde en la columna
0,088 mg/m 3es de 1,34 minutos.
y un valor en máximo 3
los Límites Admisibles de Exposición establecidos el de 1,407mg/m
furano) como , valoresseinferiores
muestraa laen la Fig. 5 se modifica el
anexoConcentración
de
3. la NC 872:Promedio
RESULTADOS 2011 15 Admisible (CPA) y las Concentraciones Máximas Admisibles (CMA)
. Seguridad
Y DISCUSION y Salud del Traba- diagrama de flujo del proceso. Las etapas principales
respectivamente,
3.1 Resultados de cumpliendo con losla Límites Admisibles
de NO2 de Exposición establecidos en el anexo de
jo-Sustancias Nocivas 15en el Aire dede
la cuantificación la concentración
Zona de Trabajo. que describen eldeproceso
laDurante
NC 872: 2011 . Seguridad
la determinación y Salud del
de las mediciones Trabajo-Sustancias
de NO 2, realizadas en la Nocivas
primera en elseAire
síntesis obtuvo la Zona son
una de las siguientes:
ParaTrabajo.
analizar
concentraciónel cumplimiento
promedio de 0,088 demg/m
la NC3
y un1020:2014 16
valor máximo , sede 1,407mg/m3, valores inferiores a la
graficaron
Para
los resultados
Concentración
analizar el Promedio
de las
cumplimiento
inmisiones
Admisible
de la(CPA)
de NOConcentraciones
y las
NC 1020:2014
(Fig.2), Reacción
Máximas
2 16, se graficaron Admisibles
los resultados
o síntesis
de(CMA)
química: La reacción de los dife-
las inmisiones
respectivamente,
obteniéndose una cumpliendo conpromedio
concentración los Límites Admisibles
de 0,189 de Exposición rentes
mg/ establecidos3 en el anexose
reactantes delleva a3cabo en un reactor mezcla
delaNO (Fig.2), obteniéndose yuna
NC2 872: 201115. Seguridad
concentración promedio de 0,189 mg/m superior a 0,16 mg/m ,
Salud del Trabajo-Sustancias Nocivas en el Aire de la Zona de
m3 superior a 0,16 mg/m
incumpliendo
Trabajo. con los3, requisitos
incumpliendo con losenrequisitos
establecidos la norma, para unaperfecta con condensador de reflujo, sumergido en un
hora de exposición.
establecidos en la norma, para una hora de exposición.
16 baño de
Para analizar el cumplimiento de la NC 1020:2014 , se graficaron los resultados de las inmisiones
aceite. En este equipo tiene lugar la formación
de NO2 (Fig.2), obteniéndose una concentración promedio de 0,189 mg/m del3 superior
licor de síntesis
a 0,16 mg/m3, a partir de la condensación del
incumpliendo
1,5 con los requisitos establecidos en la norma, para una hora de furfural,
exposición. producto derivado de la caña de azúcar1.
Conc NO2 mg/m3

1
Absorción de gases: Se utiliza para esta operación
0,5
1,5
una columna rellena de anillos Rasching que disuelve
Conc NO2 mg/m3

01
en agua los gases incondensables de dióxido de nitró-
0,5 0 100 200 300
Tiempo (min) geno (NO2) proveniente de la síntesis química.
0
Fig. 2 Comportamiento NO2 , primera
0 100 200 300
síntesis del 2-(2-nitrovinil-furano)
Tiempo (min) Cristalización-centrifugación: El licor proveniente de
Fig. 2 Comportamiento NO2, primera síntesis del 2-(2-nitrovinil-furano)
la síntesis se coloca en una nevera a la temperatura de -
Igualmente,
Igualmente, para
para el elanálisis
Fig. 2 Comportamiento NO2, de
análisis de las mediciones
las mediciones
primera enen
unauna 15°Cse
segunda síntesis
síntesis del 2-(2-nitrovinil-furano) durante 18 los
graficaron horas 1
. El producto
valores de de la cristalización
segunda síntesis se graficaron los valores de las inmi- se somete
las inmisiones (Fig.3), observándose que, durante el intervalo de tiempo de 1 h y 40 minutos, a un proceso de centrifugación
la obteniéndose
Igualmente,
sionesconcentración
(Fig.3), para el análisis
observándose
promedio dede
que,
fue lasdurante
mediciones
1,76 mg/m en una segunda
el 3intervalo
, superior síntesis
devalor
al se
la graficaron
masa(0,16
establecido los mg/m
valores3)de
cristalina impura
por la NCy un licor residual, el cual
las inmisiones (Fig.3), observándose que, durante el intervalo de tiempo de 1 h y 40 minutos, la
tiempo1020:2014
de 1 h ypara una hora
40 minutos, de
laexposición.
concentración promedio contiene nitrometano, furfural y otros productos.
concentración promedio fue de 1,76 mg/m3, superior al valor establecido (0,16 mg/m3) por la NC
fue de 1,76 mg/mpara
1020:2014
3
, superior al exposición.
una hora de valor establecido (0,16 mg/
m3) por la NC 1020:2014 para una hora de exposición. Purificación: La masa cristalina impura pasa por un
6,000
proceso de purificación con etanol y carbón activado,
5,000
6,000
Conc NO2 mg/m3

5,000
4,000
obteniéndose un licor puro.
Conc NO2 mg/m3

Gases limpos
4,000
3,000 Agua

3,000
2,000
2,000 Gases NOx

1,000 Líquido residual

1,000
0 100 200 300 400 Absorción

0 100 200(min)
Tiempo 300 400
Tiempo (min)

Fig. 3 Comportamiento NO2 , segunda Condensador

de reflujo

síntesis del 2-(2-nitrovinil-furano)

Corriente residual 1
Reactantes6 6 Corriente residual 2

Aunque en las mediciones anteriores se demuestra

Licor cristalizado

que los niveles de gases están por encima de los esta-

Reactor C e n trifu g a c ió n
Licor síntesis

Producto
crudo

blecidos por la norma referida, se realiza una última

medición
Fig.para demostrarNO
3 Comportamiento la 2veracidad de los
, segunda síntesis resulta-
del 2-(2-nitrovinil-furano) Nevera Alcohol etílico
Carbón activado
Purificación

dos. Para esta última síntesis, Fig.4, se muestran los

Aunque en las mediciones anteriores se demuestra que los niveles de gases están por encima de los
Cristalización

resultados de las por

establecidos inmisiones de NOse2 graficados,
la norma referida, obte-
realiza una última medición paradedemostrar
Depósito Aceite la veracidad de
Bomba centrífuga

niéndose
losvalores dePara
resultados. concentración superiores
esta última síntesis, Fig.4, seamuestran
la Con-los resultados de las inmisiones de NO2 Corriente residual 3 Licor con cristales
Producto puro
graficados,
centración obteniéndose
Promedio Admisiblevalores(CPA)
de concentración
(0,16 mg/msuperiores
3
), a la Concentración Promedio
Admisible (CPA) (0,16 mg/m3), para una hora de exposición, según la NC 1020:2014.
Producto puro

para una hora de exposición, según la NC 1020:2014.

húmedo

C e n trifu g a c ió n

6
Conc NO2 mg/m3

Estufa
4

2 Producto seco

0
0 100 200 300 Fig.5 Diagrama de flujo de la etapa de síntesis química
Tiempo (min)
del Producto intermedio (PI) 2-(2-nitrovinil-furano).
Fig. 4 Comportamiento
Fig. 4 Comportamiento NONO 2, tercerasíntesis
, tercera síntesis del
del2-(2-nitrovinil-furano)
2-(2-ni- Fuente: Elaboración propia.
2
trovinil-furano)
3.2 Montaje e instalación de la columna absorbedora rellena
La columna absorbedora rellena instalada en el taller de obtención del 2-(2-nitrovinil-furano) quedó
conformada por 2,4 cm de diámetro interior con 20 cm de altura de empaque compuesto por Anillos
Rasching ¼ LXXV,
270 | AFINIDAD plg y una altura total de 50 cm.
584
Con la implementación de la columna de absorción en el taller del producto intermedio 2-(2-
CONCLUSIONES
1. En el ambiente de trabajo existen niveles de
exposición de gases nitrosos (NO2) superiores
al valor establecido por la legislación ambiental
vigente, demostrado por las mediciones
realizadas con el equipo Aeroqual serie 500
para una hora de exposición.
2. Los parámetros reales de construcción de
la columna rellena de anillos Rasching que
sustituye a las trampas de agua para mejorar el
proceso de lavado de los gases quedó conformada
por un diámetro interior de 2,4 cm, una altura de
empaque de 20 cm y una altura total de 50 cm.
3. El tiempo de permanencia de los gases en la
columna es de 1,40 minutos, suficiente para que
el soluto pase en su mayor parte de una fase a
otra lográndose que el contacto entre ambas
corrientes sea el máximo posible.
4. Los resultados obtenidos en la prueba del
equipo de absorción diseñado, corroboran
que se mejoró el proceso de obtención del
2-(2-nitrovinil-furano) desde el punto de vista
técnico ambiental.
AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al Proyecto Empresarial
“Mejora continua de los Procesos de Obtención de la
Furvina y el Vitrofural” por el apoyo financiero par-
cial a esta investigación. Código del proyecto:10394,
a los trabajadores del taller de obtención del 2-(2-ni-
trovinil-furano) y de la Planta de Producción, al La-
boratorio de Control de la Calidad y a la Unidad de
Aseguramiento de la Calidad del Centro de Bioactivos
Químicos.
Tabla Nomenclatura
A Factor de absorción definido como, L/mG
L Razón de flujo volumétrico del líquido, kg/s
G Razón de flujo volumétrico del gas, kg/s
M Pendiente de la curva de equilibrio
y1 Fracción molar del gas de entrada
y2 Fracción molar del gas de salida
x1 Fracción molar del líquido de salida
x2 Fracción molar del líquido de entrada
Kya Coeficiente total volumétrico de transferencia de masa
1/kya Resistencia de la película gaseosa
1/kxa Resistencia de la película líquida
pBM Presión media logarítmica de B
DAB Difusividad de la mezcla gaseosa
PT Presión total del sistema
kc Coeficiente pelicular de transferencia de masa (moles transferidos/
tiempo*A*mol/V)
R Constante universal de los gases
T Temperatura absoluta, K
w Velocidad del gas, referida a sección transversal del total de la
columna, m/s
σ Superficie específica del relleno
G-0 (I) Taller de G-0 (I)
VOC Compuestos orgánicos volátiles
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misibles y valores. Guías en zonas habitables. ICS:
13.040, 2014.
OCTOBER - DECEMBER 2018 | 271
 Use of membrane hybrid processes for
phenol recovery/separation from
industrial wastewater
J. Terreros, P. Zaragoza, E. Vazquez and C. Muro*
Technological Institute of Toluca. Department of Chemical Engineering. Avenida Tecnológico S/N, Colonia Agrícola
Bellavista. Metepec, Edo. de México, México C.P. 52149

Uso de procesos híbridos de membrana para la recuperación / separación de fenol de aguas

residuales industriales
Ús de processos híbrids de membrana per a la recuperació / separació de fenol d'aigües
residuals industrials

RECEIVED: 22 JANUARY 2018; REVISED: 16 APRIL 2018; ACCEPTED: 20 APRIL 2018

SUMMARY de fenol. El objetivo de este documento es proporcio-

Phenol is a raw material that is used for the man-
ufacture of several products of industrial origin;
consequently, an excessive amount of phenolic ef-
fluents is obtained, giving rise to a marked problem
of pollution, since phenol causes toxic effects in the
environment. Therefore, the development of feasible
treatment methods has been a key challenge to reduce
pollution related to this substance.
Today, hybrid membrane systems contain new and
several alternatives that have been developed for the
recovery, elimination and degradation of phenol. The
objective of this short communication is to provide an
overview of the scope of these hybrid systems for their
application in the treatment of phenolic effluents.
Keywords: Phenol; membrane; hybrid systems; phe-
nolic wastewater.
RESUMEN
El fenol es una materia prima que se utiliza para fa-
bricar varios productos de origen industrial; en con-
secuencia, se obtiene una cantidad excesiva de efluen-
tes fenólicos, dando origen a un marcado problema de
contaminación, ya que el fenol causa efectos tóxicos
en el medio ambiente. Por lo tanto, el desarrollo de
métodos factibles de tratamiento ha sido un desafío
clave para reducir la contaminación relacionada con
esta sustancia.
Hoy en día, los sistemas híbridos de membrana con-
tienen nuevas y varias alternativas que se han desarro-
llado para la recuperación, eliminación y degradación
nar una visión general del alcance que tienen estos
sistemas híbridos para su aplicación en el tratamiento
de efluentes fenólicos.
Palabras clave: Fenol; recuperación; membranas;
efluentes fenólicos; procesos híbridos.
RESUM
El fenol és una matèria primera que s’utilitza per
fabricar diversos productes d’origen industrial; en
conseqüència, s’obté una quantitat excessiva d’eflu-
ents fenòlics, donant origen a un marcat problema
de contaminació, ja que el fenol causa efectes tòxics
en el medi ambient. Per tant, el desenvolupament de
mètodes factibles de tractament ha estat un desafia-
ment clau per reduir la contaminació relacionada amb
aquesta substància.
Avui dia, els sistemes híbrids de membrana conte-
nen noves i diverses alternatives que s’han desenvo-
lupat per a la recuperació, eliminació i degradació de
fenol. L’objectiu d’aquest document és proporcionar
una visió general de l’abast que tenen aquests siste-
mes híbrids per a la seva aplicació en el tractament
d’efluents fenòlics.
Paraules clau: Fenol; recuperació; membranes; eflu-
ents fenòlics; processos híbrids.
*Corresponding author: cmurou@toluca.tecnm.mx

272 | AFINIDAD LXXV, 584

INTRODUCTION
For a long time, the pollution by phenol has been a
topic of interest into the chemical engineering, health
sciences and environment research. Nowadays, it con-
tinues to be a matter of concern, since the phenol is
utilized in the manufacture of several chemical prod-
ucts. Consequently, a considerable pollution by waste
of this substance is localized in an important number
of industries and several toxicity problems in water
are related to discharge of contaminated effluents.
Because phenol is a benzene derivative, it is a danger-
ous pollutant, highly toxic, and of difficult degradation.
According to the Environmental Protection Agency1,
phenol is considered among chemical substances that
have direct effect on the ecosystems and on human
health. Due to endocrine disrupting that their expo-
sure or contact produces in the organism, phenol is
also found among some of Hazardous Substances of
Agency for Toxic Substances and Disease Registry2.
The phenolic wastewater is originated from manu-
facturing and refining processes such as production
of phenolic resins, pharmaceutical products, herbi-
cides, fiberglass, petrochemicals, coke ovens and coal
conversion systems3. The phenol concentration range
depends on the industrialized products; nonetheless,
it generally falls between 100 to 90,000 mg/L4, which
suggests that it is feasible to recover the phenol when
it is found in high concentrations, or its degradation
or separation when it is required. The decision of re-
covery or separation depend of various factors. The
complexity of the industrial effluents is crucial, be-
cause they contain often other substances associated
to phenol; thus, a high cost must be paid to recover
it. These pollution conditions make also very difficult
their treatment to achieve maximum permissible lev-
els (MPL) in water discharge.
Currently, there are several phenol treatment stud-
ies which contain degradation techniques and sepa-
ration operations; among them, it can be found dis-
tillation, extraction, adsorption, chemical oxidation,
UV oxidation and biological treatment. However, a
single operation is not enough to respond to the in-
dustrial problem of contamination of water with phe-
nol. Furthermore, some of these methods present low
efficiency, high cost, inferior selection and rigorous
running conditions which restrict their widespread
application5. Likewise, a considerable number of these
studies have been applied on simple water contain-
ing low concentrations of phenol as a single compo-
nent, while others studies have been utilized to phe-
nol as model molecule to prove treatment methods.
Thus, these environments are far removed from the
complexity of real industrial effluents and from the
standards required for treated water discharges. As
a result, research regarding this topic continues in-
creasing in order to achieve the treatment’s purpose.
In this research line, membrane technology for phe-
nol treatment has proved to be an innovative, future
oriented, economically meaningful, and an environ-
mental protecting technology. Membrane processes,
mainly in the range of ultrafiltration (UF), nanolfiltra-
tion (NF) and reverse osmosis (RO) are increasingly
used as an excellent option to solve phenol removal
problems by recovering phenol from water6-8, which
is attributable to their selective recapture capacity to
remove high phenol concentrations from industrial
effluents. However, membrane fouling has long been
known to be the main obstacle to achieve high per-
formance in membrane operations. Thus, currently
ongoing studies are focused on membrane hybrid
processes (MHP). These systems can be defined as
technologies where one or more membrane processes
are coupled with a conventional unit process (MHP-
CUP). CUP are considered pretreatment procedures,
for instance coagulation-UF, distillation-NF, or ex-
traction-UF.
HMP are also considered as a sequential membrane
processes (MHP-SMP) as UF-NF or NF-RO; as well
as, incorporated processes in membrane operations
(MHP-IP) by grouping without of different mem-
brane contactors, or a combination of membranes
with some kind of aggregation. Some of these meth-
ods are assisted UF by micellar agents (MEUF), Emul-
sion Liquid Membrane (ELM), immobilized liquid
membranes (ILM), membrane pervaporation (PV),
vapor permeation (VP), membrane biological reac-
tors (MBR), membrane catalytic reactors (CMR) and
membrane distillation (MD).
The main purposes of MHP are to achieve bet-
ter performance than any of the component parts,
to reduce fouling, costs, pressure, and to lower en-
ergy requirements; in general, to improve separation
(cheaper, easier, enhanced) 9. The selection of these
MHP system depends of water pollution and phenol
concentration. The most reported MHP include SMP
and IP, because these HMP may be integrated into a
single system to carry out specific task.
This review focuses on the recent studies on phe-
nol treatment by MHP-SMP and MHP-IP, in order to
provide a comprehensive overview on feasible alter-
natives for phenolic industrial wastewater depuration
and phenol recovery.
MHP-SMP
The use of membrane technology to remove phenol
from wastewater is nowadays well known. NF and
RO membranes have been widely tested as efficient
methods for recovery of this pollutant from aqueous
streams. However, recent research suggests the ap-
plication of MHP-SMP to enhance the efficiency and
lifetime of the membrane during the operation of the
phenolic wastewater depuration. According to their
pore size, combined processes SMP, UF/NF or RO are
utilized for the treatment of industrial effluents with
good results, because phenol is rejected by membrane
surface and remain on the feed or concentrate side,
while the water pass through the membrane to the
filtrate side. So, the phenol is concentrated for its re-
use and clean water can be discharged or also dis-
posed for its reuse. In addition to efficient reducing
of phenol concentration into the water, these systems
are utilized because they can significantly reduce the
membrane fouling potential over the conventional
OCTOBER - DECEMBER 2018 | 273
pretreatment processes. Figure 1 presents samples of
concentrated phenol and permeated water by MHP-
SMP. The sample correspond to industrial wastewater
with high phenol content.
Figure 1. Samples of concentrated phenol and permeated
water by MHP-SMP.
Sun et al.10 found that UF/RO membranes exhibited
the best performance with almost complete removal
of suspended solids and removal of phenol (56.4%
as COD), and highest phenol rejection of 94.9% and
relatively high permeate flux of 26.4 L/m2h at 30 bar.
Compared with other membrane processes, the sys-
tem UF/RO had a higher phenol rejection and less en-
ergy consumption.
Currently, MHP-SMP are studied under various
aspects, such as, phenol rejection, water flux, mem-
brane materials, membrane structure, modes of op-
eration, and feed solution chemistry, process scaling
and reducing the energy requirements, because all
these aspects affect membrane fouling and flux. Par-
ticularly, today are studied new materials to improve
membrane performance. The materials are based in
composite polymers, improving fouling problem in a
system UF/RO11.
MHP-IP
The most recent research show MHP-IP are also
promising systems for phenol separation. This tech-
nology is distinguished because they are membrane
contactors, where one operation and membrane sepa-
ration are carried out to remove or recovery the phenol.
Specifically, MEUF separation, involves the addi-
tion of a micellar agent (surfactant or polymer) into
the aqueous phenolic stream above its critical micelle
concentration (CMC), which causes the formation of
aggregates (micelles) containing solubilized phenol.
Thus, wastewater depuration and micelles rejection
occur because their diameter size is larger than the
UF membrane pore size12.
Due to micellization, these processes have been devel-
oped to replace NF and RO membranes. Therefore, the
micellization process is the low cost and its efficiency
depends on the micellar agent characteristics (anionic,
nonionic or amphoteric surfactant), the CMC, phenol
solubility, micelles formation and stability.
Fig. 2 presents a schematic diagram of MEUF dis-
playing process steps. Micellization is produced by
a combination of phenol contained in wastewater,
and the micellar agent. First, the micellar solution is
passed through a membrane to obtain two resulting
274 | AFINIDAD LXXV, 584
streams, the treated effluent (permeate) and phenol
entrapped in micelles. At this point a demicellization
process is required as means to recover both the mi-
cellar agent and the phenol.
Figure 2. MEUF diagram process for phenol recovery from
phenolic wastewater.
A MEUF striking advantage is its high phenol recov-
ery efficiency; however, this process is applied for re-
moving only low phenol concentration, since it is sol-
ubilized into micelle. In addition, membrane fouling
caused by micelles is a significant problem restrict-
ing its industrial application in complex effluents and
high concentration of phenol.
Residual micellar agent and phenol content in the
retentate (fraction containing the components that
have not been transported through the membrane)
may also be increments the process costs by the re-
quired additional polishing step to separate both the
phenol and the micellar agent.
Actually, the works on the use of MEUF for phenol
removing are based in the study of new surfactants,
flux behavior and membrane fouling13,14.
Other MHP-IP systems are based in membrane ex-
traction and separation operations. These processes
are described as ELM and ILM which are performed
on a liquid membrane or film (emulsion). The general
system consists in four steps: emulsification, extrac-
tion, settling, and demulsification. The liquid film
may be in a supported (ILM) or unsupported form
(ELM) 15. The supported form consists of a rigid poly-
mer with lots of microscopic pores in its structure
filled out with an emulsion. In both methods, phenol
is transferred to a membrane and then stripped down
by the internal phase; a stripping agent may also be
used to increment phenol removal efficiency. These
processes are highly selective and are relatively highly
efficient since liquid membranes do not present foul-
ing problems, they have a high interfacial area for ex-
traction, and they consume low energy16. The afore-
mentioned technology offers an innovative alternative
to phenol recovery from wastewater; however, studies
reported in the literature show values from laboratory
scale tests carried out using phenol as a pollutant mo-
lecular model, and it is worthwhile noting that up to
date there is no reliable information about their large-
scale application17.
Fig. 3 shows an ELM process steps diagram. In the
first step, an emulsion dispersed in globules is pre-
pared with an emulsifier agent (might be a surfac-
tant), after each globule is formed, a liquid membrane
may be seen. In the second step, the phenolic efflu-
ent gets in contact with each globule consisting of an
aqueous internal receiving phase, which selects and
encapsulates phenol. A settling operation follows in
order to separate the treated water from the phenol
containing globules. At this point, depurated water
may be treated anew or discharged. Finally, for a re-
covery purpose, separation of phenol from the emul-
sion globules must be done by demulsification. This
operation is usually performed by applying an electri-
cal field so the liquid membrane can be recycled while
phenol is recovered and thus can be reused.
Figure 3 . ELM process diagram for phenol recovery from
phenolic wastewater.
The major restrictions of an ELM wastewater treat-
ment system concern the stability of the emulsion, so
anything affecting membrane formation must be con-
trolled, i.e. ionic strengths, and pH, against fluid shear
and osmotic swelling. These obstacles have impeded
the application of the emulsion liquid membrane for
use in industrial separation processes. Breakage of
emulsion globules and subsequently release of the
internal phase reagent into the external feed phase
would nullify the extraction process15.
Currently, various studies published on ELM and
ILM systems focus on developing new membranes in
ILM18; innovative extracting agents19,20; in this case,
are similarly remarkable reports where some oils
are utilized as extract agents and NaOH as stripping
agent21. The addition of stabilizers such as polyisobu-
tylene (PIB), polybutadiene (PBD), and polystyrene
(PS) have also been utilized to improve the emulsi-
fication process by converting the membrane phase
into a non-Newtonian form22. Additionally, operation
conditions as pH, temperature, and agitation speed,
are studied in order to increase the emulsion stability
and the phenol extraction efficiency16, 23, 24.
Nowadays, the researchers are looking at these
methods as promising and advantageous alternatives
among other industrial applications for phenol recov-
ery or removal.
MHP-IP recognized as PV and VP are also utilized
to separate phenol from wastewater. These processes
are described as membrane separations technology
involving a liquid-vapor phase change. In PV process-
es, the feed stream is a liquid phase which requires a
partial vaporization; this condition is achieved by ap-
plying a partial pressure difference of the permeation
across the membrane25.
In a VP process, the feed side of the membrane is
vapor or a gaseous component; therefore, partial va-
porization should be maintained in order to carry out
the separation; yet, there is no phase change during
the process. In contrast, in a PV process no heat of
vaporization (enthalpy) is required in the membrane
unit, and there is no temperature drop along the
membrane26.
Fig. 4 shows a VP process diagram applied to recover
phenol from phenolic wastewater. Initially, the efflu-
ent is fed into a distillation tower to obtain a mixture
of vapors, being phenol the main component. Then
the stream is fed into the membrane system to sepa-
rate phenol. Permeate is collected in a vapor state at
the opposite side of the membrane feed by applying
vacuum either as a result of reducing the total pres-
sure on the permeate side of the membrane using a
vacuum pump system or via sweeping an inert gas on
the permeate side of the membrane and finally con-
densing the removed phenol.
Figure 4. Process diagram of VP for phenol recovery from
phenolic wastewater.
In addition to high phenol recovery, VP and PV de-
vices have the advantage of performing with a mini-
mal membrane cleaning maintenance because the
vapor flow eliminates the concentration polarization
effect prevalent in liquid phase separations (fouling)
making these processes potentially attractive in phe-
nol separation. However, in these systems is consid-
ered a low flux in comparison con other MHP.
Presently, new membrane materials and operational
conditions are being developed to increase the selec-
tivity and permeability necessary to make PV and VP
economically more attractive for phenol removal27-29.
MBR systems are membrane contactors. They are
biological reactors consisting of activated sludge for
pollutant biological oxidation, combined with a mem-
brane batch system. The membrane can be localized
into the bioreactor (submerged) or as an external de-
vice. In both cases, the membranes are utilized to re-
move biomass and biochemical components from cells,
as well as, dissolved or suspended solids [30]. An addi-
tional membrane system may also be integrated to the
process so as to improve water quality for reuse. Fig. 5,
presents a diagram of process showing an aerated bio-
reactor coupled with an external membrane system. In
OCTOBER - DECEMBER 2018 | 275
the first step, phenolic wastewater is placed in contact
with aerobe microorganisms, and subsequently treated
water is filtered working with an UF membrane.
Figure 5. Process diagram of MBR to degrade phenol from
phenolic wastewater.
Two key advantages of MBR processes are: the ca-
pacity to mineralize pollutants, and the ability to ef-
fectively separate residues. Submerged membranes
may also present advantages including small foot-
print, better control of oxygen demand, and 28% re-
duction of the cost of operation and liquid pumping.
However, the main disadvantages of MBRs are related
to the fouling problem, high aeration cost and the
complex biological degradation conditions required,
since the use of microorganisms is limitative for high
phenol concentration treatment31.
Currently, MBR processes have been implemented
in full scale for industrial and municipal applica-
tions32-34; nevertheless, up to date there are few studies
for phenol treatment using this type of process. The
results show efficiencies up to 80% for phenol con-
centrations under 300 mg/L, indicating that further
research on this topic is necessary to impulse the use
of this technology since the MBR represents a feasible
alternative method on account of the fact of its fast
construction and easy implementation for phenolic
wastewater depuration even as a tertiary process.
Today, new device technology from MBR has also
been studied for this purpose. In this case are utilized
compact hybrid unit that uses several processes: bio-
degradation by activated sludge, membrane filtration,
and degradation by electrokinetic phenomena. These
units are known as electrobioreactor (MEBR); in this
case, catalytic electrodes are utilized to cause a pre-
vious electrocoagulation. Then these systems can re-
duce the fouling problem by applying direct current
(DC) in a medium current density (15 to 25 A/m2)
into the bioreactor35.
Investigating the influence factors such as initial
concentration, voltage, pH value, temperature and
mixed liquor suspended solids (MLSS) toward phe-
nol degradation process, can be seen in35. The authors
found that MEBR increased the quality of the treat-
ed wastewater than conventional MBR. Qualitative
analysis looks at the degradation products of phenol
generated in MEBR, through which 2,6-di-tert-butyl-
p-benzoquinone was confirmed as the main degrada-
tion product.
276 | AFINIDAD LXXV, 584
Recently, additional coupled methods of treatment
MHP as MCR have also reported to carry out the
separation of phenol. MCR are systems that include
degradation by chemical oxidation as photocataly-
sis and the use of a membrane for retention of the
particles or photocatalytic compounds and products
derivative of phenol degradation. This technology
consists of a hybrid reactor in which photocatalysis is
coupled with a membrane process. These systems are
designed to solve problems concerning separation of
the photocatalyst as well as products and by-products
of photodecomposition from the reaction mixture.
The membrane utilized (generally, MF, UF or NF)
may be applied as a simple barrier for the photocata-
lyst, or as a selective barrier for the molecules to be
degraded. The catalyst might also be immobilized in a
membrane (photocatalytic membrane) or suspended
in the reaction mixture.
The high efficiency and phenol removal obtained are
related to the synergistic effect of the electrochemi-
cal oxidation and separation in the reactor. However
these processes are limited by efficacy of photocataly-
sis and membrane fouling.
Other alternative that shows the efficacy of MHP, in-
volve conventional separation methods as distillation,
adsorption on synthetic resins and coupled mem-
brane separation techniques as PV and/or ELM. This
MHP process can be seen in25, which was designed for
phenol removal from solutions modeling wastewater
from phenol production with cumene oxidation.
Accordingly the above review, here was found that
the study of MHP processes is actually an important
research subject in membrane applications for phenol
separation. MHP contains new and several alterna-
tives that have been develop in order to improve ex-
isting membrane method designs to phenol recovery,
removal, and phenol degradation.
New studies on UF/RO, NF/RO, PV or VP systems,
show that they are already being used to recover phe-
nol and they are industrially efficient. While, MBR
systems have great perspectives for implementation
at the industrial level on account of the fact that they
possess a great capacity for phenol biodegradation
and water depuration. MHP can be considered for
industrial scaling, and some other systems are being
developed combining or integrating membrane pro-
cesses to improve the performance in phenol separa-
tion. Therefore, MHP can be applied under industry
requirements; they can be customized according to
the specific phenolic wastewater, environmental as-
pects, the cost of the process, and they might replace
conventional methods for phenol separation, offering
sustainability and high performance.
CONCLUSIONS
The contamination of wastewater by phenol is rec-
ognized as an issue of growing importance in recent
years. In this topic, the development of feasible phenol
separation methods has been a key challenge to re-
duce pollution related to this dangerous contaminant
from industrial manufacturing.
Current ongoing studies have shown that mem-
brane technologies, forming combined or integrated
systems as MHP are suitable for separate the phenol,
improving the efficiency of existing processes.
In detail, MHP as NUF/RO and NF/RO are already
implemented at industrial level to phenol recovery.
Other systems as PV, VP and ELM or ILM have also
been considered for this purpose with great advan-
tages on the existing technologies.
Another research are focusing on developing bio-
logical and chemical phenol degradation processes
coupled with MHP, where MBR systems have much
capacity for phenol biodegradation and water depura-
tion.
At present, MHP systems constitute an open field
for research in relevant membrane areas for phenol
recovery, separation, and degradation.
ACKNOWLEDGEMENTS
Authors acknowledge the financial support provided
by CONACyT under the scholarship agreement num-
ber 291018-ITTOL and TecNM granted with the proj-
ect number 2015-5649.15-P.
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278 | AFINIDAD LXXV, 584

 Hidantoína y derivados como estructuras
de importancia en la Química medicinal:
Avances recientes
L. I. López-López1*, D. A. de Loera-Carrera2 , E. de Jesús Rivera-Ávalos2 y A. Sáenz-Galindo1
1
Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Coahuila. Blvd. Venustiano Carranza e Ing. José Cárdenas,
Saltillo 25280, Coahuila, México. 2Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de San Luis Potosí. Av. Manuel
Nava No.6, San Luis Potosí 78210, S.L.P. México.

Hydantoin and derivatives as framework in medicinal chemistry: Recent approaches

Hidantoïna i derivats com a estructures d’importància en la química medicinal: Avenços recents

RECEIVED: 29 JANUARY 2018; REVISED: 17 MAY 2018; ACCEPTED: 18 MAY 2018

SUMMARY interés. Esperamos, que esta revisión proporcione in-

Hydantoin and its derivatives constitute an im-
portant nucleus that has shown important pharma-
cological activities. In the review, the chemistry and
reactivity of the hydantoin nucleus are presented in a
general way, to focus the review on recent advances
such as antibacterial, antidiabetic, anticancer agents,
and others. Mechanisms of action are discussed, to
finish with molecules that are found in clinical phase
studies and drugs found in the market with the nucle-
us of interest. We hope that this review will provide
interesting information to researchers in the field of
medicinal chemistry, as well as a starting point for the
synthesis of new molecules with better desired effects
and fewer side effects.
Keywords: Hydantoin; antibacterial; anticancer;
antidiabetic.
RESUMEN
La hidantoína y sus derivados constituyen un im-
portante núcleo que ha mostrado importantes acti-
vidades farmacológicas. En la revisión se presenta de
manera general la química y reactividad del núcleo
de hidantoína, para centrar la revisión en los avances
recientes como agentes antibacterianos, antidiabéti-
cos, anticancerígenos, y otros. Se discuten mecanis-
mos de acción descritos, para finalizar con moléculas
que se encuentran en estudios en fase clínica y fár-
macos encontrados en el mercado con el núcleo de
formación interesante a investigadores en el campo
de la química medicinal, así como un punto de par-
tida para la síntesis de nuevas moléculas con mejores
efectos deseados y menores efectos secundarios.
Palabras clave: Hidantoína; antibacterianos; anti-
cancerígenos; antidiabéticos.
RESUM
La hidantoïna i els seus derivats constitueixen un
important nucli que ha mostrat importants activitats
farmacològiques. A la revisió es presenta de manera
general la química i reactivitat del nucli de hidantoï-
na, per centrar la revisió en els avenços recents com a
agents antibacterians, antidiabètics, anticancerígens,
i altres. Es discuteixen mecanismes d’acció descrits,
per finalitzar amb molècules que es troben en estu-
dis en fase clínica i fàrmacs trobats en el mercat amb
el nucli d’interès. Esperem, que aquesta revisió pro-
porcioni informació interessant a investigadors en el
camp de la química medicinal, així com un punt de
partida per a la síntesi de noves molècules amb mi-
llors efectes desitjats i menors efectes secundaris.
Paraules claus: Hidantoïna; antibacterians; anti-
cancerígens; antidiabètics.
*Corresponding autor: lluvialopez@uadec.edu.mx;
lluviaitzellopez@hotmail.com

OCTOBER - DECEMBER 2018 | 279

INTRODUCCIÓN
El núcleo de hidantoína ó imidazolidina-2,4-diona
es un anillo de 5 miembros con dos nitrógenos y dos
grupos carbonilo, considerándose un centro reactivo
de urea, uno de los carbonilos se encuentra entre los
dos átomos de nitrógeno. La numeración comienza en
uno de los nitrógenos (nitrógeno tipo amida), y todas
las posiciones son numeradas, existiendo cuatro pun-
tos de funcionalización, dos en las posiciones 1, 3 y
dos en la 5. Cuando uno de los oxígenos en la posición
2 ó 4 es reemplazado por un átomo de azufre, la es-
tructura se conoce como tiohidantoína, la cual puede
tener dos isómeros la 2-tiohidantoína y la 4-tiohidan-
toína1, Fig. 1.
Fig. 1 . Núcleo de hidantoína a) y derivados 2-tiohidantoí-
na b) y 4-tiohidantoína c).
Este heterociclo está presente en un amplio rango de
compuestos biológicamente activos, tanto naturales
como sintéticos. Entre ellos, se encuentran la fenitoí-
na ó 5,5-difenilhidantoína 1, ampliamente conocida
por su uso en el tratamiento de ataques epilépticos, la
nilutamida 2 usada después de la cirugía para tratar el
cáncer de próstata. Recientemente, la enzalutamida 3,
una tiohidantoína, es un compuesto con propiedades
anti-andrógeno usado en el tratamiento de cáncer de
próstata metastásico resistente a la castración. Ade-
más, la necrostatina-1 4 es probada como inhibidor
del receptor RIP1, relacionado con la ruta de muerte
celular necroptosis no-apoptótica2-4 , Fig. 2.
Fig. 2 . Hidantoínas y derivados con importancia
farmacológica.
Además, derivados hidantoína y tiohidantoína óp-
ticamente puros se usan como auxiliares quirales y
ligandos de metales en la catálisis asimétrica. Siendo
intermediarios con gran valor en la síntesis de amino
ácidos ópticamente puros mediante resolución ciné-
tica dinámica5.
Existen diversas revisiones en la literatura que nos
hablan de las rutas sintéticas en la preparación de
hidantoínas y derivados, en las cuales se enfocan en
la sustitución del núcleo de la hidantoína y las rutas
de síntesis para obtenerlos6-8, en algunos de ellos se
280 | AFINIDAD LXXV, 584
mencionan algunas de las actividades biológicas que
muestran sin ser el principal objetivo de la revisión.
Debido a ello, y a la importancia biológica que se han
descrito para estos compuestos, en la presente revi-
sión se discutirá de manera general la química y re-
actividad del núcleo para centrar el contenido en los
avances recientes como agentes biológicamente acti-
vos, sus mecanismos de acción, para finalizar con mo-
léculas que se describen en estudios en fase clínica y
fármacos encontrados en el mercado. Esperamos, que
esta revisión proporcione información interesante a
investigadores en el campo de la química medicinal,
así como un punto de partida para la síntesis de nue-
vas moléculas con mejores efectos deseados y meno-
res efectos secundarios.
PROPIEDADES QUÍMICAS
El núcleo de la hidantoína presenta una alta estabi-
lidad, tanto en condiciones de hidrólisis ácida como
básica, sin embargo, fácilmente se descompone en
condiciones enzimáticas. Debido a ello, la estructura
de hidantoína es ideal en preparaciones farmacéuticas
debido a la estabilidad química y una fácil degradación
al entrar al organismo.
El anillo de hidantoína es plano y su inclusión en
otro compuesto le imparte una buena dosis de rigi-
dez a la estructura. La planaridad en el ciclo puede
explicarse mediante las estructuras de resonancia de
la molécula, proporcionando un carácter de doble en-
lace en las posiciones 1-2 y 3-49, Fig. 3.
Fig. 3. Resonancia en la hidantoína explicando la
planaridad de anillo.
En cuanto a la reactividad general del anillo de la
hidantoína, las reacciones sobre los carbonilos en las
posiciones 2 y 4 no son favorables, se describen al-
gunas reducciones de 5,5-hidantoínas di-sustituidas
con hidruros metálicos produciendo 2-imidazolidi-
nonas1. La acidez del núcleo hidantoína es evidente,
cuando las posiciones 1 y 5 se sustituyen, ahora en la
estructura se encuentra un N-H de imida que es más
ácido que un N-H de amida, los dos carbonilos ad-
yacentes al nitrógeno estabilizan el anión tanto por
efectos inductivos como por resonancia que ayudan
a la deslocalización de la carga. Si el nitrógeno en la
posición 1 está unido a un hidrógeno, este N-H es
menos ácido que el N-H en la posición 3 y su pKa es
más afectado por sustituyentes en el C-5. Sin embar-
go, todavía tiende a ser un protón ácido y se puede
convertir fácilmente a la sal de sodio por tratamien-
to con NaH cuando la posición 3 está protegida. El
grupo imida es tan resistente a la hidrólisis ácida que
hidantoínas se recristalizan de agua en ebullición sin
pérdida de rendimiento. Las posiciones 1 y 3 del ani-
llo de hidantoína puede ser sustituído por cloro o
bromo dando compuestos estables y de fácil manejo9.
El núcleo de hidantoína se puede sintetizar median-
te tres vías principales. La primera conocida como la
síntesis de Urech/Read se lleva a cabo por reacción
entre un amino ácido e isocianato en condiciones
ácidas, generando la hidantoína con sustitución en
la posición 5, Fig. 4a. Urech en 1872 fue el prime-
ro en construir el anillo y elucidar correctamente
su estructura10. El segundo método, la reacción de
Bucherer-Bergs, es una reacción de multicomponen-
tes entre una cetona, cianuro de potasio o sodio y
carbonato de amonio, la cual produce derivados de
hidantoína 5,5-disustituidos, utilizando general-
mente etanol o mezcla etanol-agua a reflujo11. Los
mismos productos se obtienen con una cianohidrina
preformada y carbonato de amonio, Fig. 4b. El tercer
método conocido como la síntesis de Biltz, genera
el anillo de hidantoína por reacción entre benzilo y
urea bajo condiciones fuertes ácida ó básica, la reac-
ción se puede modificar usando derivados de urea
produciendo derivados 5,5-disustituidos12, Fig. 4c.
Mediante este método se sintetizó el fármaco anti-
epiléptico fenitoína (1) por Biltz en 1908, siendo has-
ta 1938 usado para tal fin.
Fig. 4. Síntesis del núcleo de hidantoína por los métodos
de a) Urech, b) Bucherer-Bergs y c) Biltz.
HIDANTOÍNAS NATURALES
De manera histórica, la hidantoína fue obtenida de
la hidrólisis de la alantoína 5, durante los estudios
de Baeyer con el ácido úrico13, Fig. 5. La alantoína es
producto de la degradación de las purinas y del ácido
úrico, se encuentra en la sangre y orina de humanos
y animales. Además se encuentra en el metabolismo
de plantas, la consuelda (Symphytum officinale L.)
contiene la mayor concentración en el reino vegetal,
otras plantas con alantoína son el castaño de Indias
(Aesculus hippocastanum L.), la gayuba o uva de
oso (Arctostaphylos uva-ursi Sprengel), la viborera
(Echium vulgare L.) y la borraja (Borago officinalis
L.)14 . La alantoína es ampliamente usada en la indus-
tria cosmética debido a sus propiedades queratolíti-
cas, antiinflamatorias y estimulante de la prolifera-
ción celular15.
La hidantocidina 6 es un compuesto con potente ac-
tividad herbicida no selectiva, aislado de Streptomyces
hygroscopicus SANK 6358416. La (E)-axinohidantoina
7 y mukanadina B 8 son productos naturales que con-
tienen centros no quirales, como las aplisinopsinas 9,
con un doble enlace exocíclico en la posición 517. Las
aplisinopsinas son un grupo de alcaloides marinos
bromados con una estructura hidantoína o 2-imino-
hidantoína y una porción indólica, los cuales han sido
aislados de esponjas, corales y anémonas marinas. Di-
versas aplisinopsinas muestran promisoria actividad
como antimicrobianos, antiplasmódicos y agentes
anticáncer. Otras, específicamente la metilaplisinop-
sina, se muestran por modular los receptores de sero-
tonina y se han propuesto como potentes antidepre-
sivos18 Fig. 5.
Otros alcaloides marinos son las parazoantinas A-E
10 y hemimicalinas 11-13 que han sido aislados de la
anémona marina Parazoanthus axinellae19,20 y de la
esponja Hemimycale arabica18 respectivamente. Las
hemimicalinas A 12 y B 13 representan los primeros
ejemplos de hidantoínas naturales N-alquiladas de la
esponja, los cuales han mostraron actividad antibac-
teriana21. El compuesto 11 muestra potente actividad
in vitro anti-crecimiento y anti-invasivo contra las cé-
lulas de cáncer de próstata PC-3M en ensayos MTT y
de disgregación esferoidal22 Fig. 5.
Fig. 5 . Hidantoínas naturales.
EFECTOS BIOLÓGICOS Y APLICACIO-
NES TERAPÉUTICAS DE HIDANTOÍNAS
Antibacterianos
La resistencia actual de numerosos microorganis-
mos a los fármacos es una realidad, en especial en
pacientes inmunocomprometidos que no responden
a los tratamientos disponibles, haciendo necesaria la
búsqueda de nuevas moléculas activas sobre las bac-
terias. La actividad antibacteriana de derivados de hi-
dantoína es conocida, así como la capacidad de liberar
halógenos como el cloro en derivados N-halogenados.
El compuesto 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína 14 se
utiliza como agente de cloración en albercas y como
reactivo en la síntesis fina utilizando dicha propiedad,
Fig. 6. Las hidantoínas se han investigado como agen-
tes antibacterianos frente a microrganismos tanto
Gram positivos y Gram negativos, tales como Esche-
richia coli, Staphylococcus aureus, Bacillus subtilis,
B. thuringiensis, B. megaterium, B. cereus, Serratia
OCTOBER - DECEMBER 2018 | 281
marcescens, Entrabacter aerogenesis y Pseudomonas
aeruginosa.
Las hidantoínas naturales hemimicalinas (11-13)
se han probado contra E. coli y S. aureus, mostrando
selectividad para E. coli21. El derivado 3-metil-9’-fluo-
renespiro-5-hidantoina 15 presenta actividad sobre B.
subtilis23. Los derivados 16-19 son activos tanto contra
bacterias Gram positivas y negativas24. El compuesto
20 resultó el más activo de una serie de derivados frente
a Mycobacterium tuberculosis con una concentración
mínima inhibitoria (CMI) de 12.5 μg/mL. En este caso
su actividad se explica por la inhibición de la enzima
mtFabH (β-cetoacil-ACP sintasa III), la cual activa a la
sintasa de ácidos grasos (FAS I y II) en M. tuberculo-
sis25. Las estructuras de estos derivados como las zonas
de inhibición del ensayo antibacteriano se muestran en
la Fig. 6 y Tabla 1 respectivamente.
contra S. marcescens y B. cereus con una CMI de 16
μg/cm3 28. Fig. 7 y Tabla 1.
Como resultado de diversas investigaciones se dis-
cute que los complejos de hidantoína son más ac-
tivos que los ligandos libres en todos los casos. Su
mecanismo se ha explicado en términos de la des-
localización de cargas entre el ion metálico y el ani-
llo del ligando que hacen al átomo metálico central
tener un carácter más lipofílico, lo cual favorece su
permeabilidad a través de la membrana lipídica ce-
lular bacteriana.26-28

Fig.7. Complejos antibacterianos de hidantoinas como

ligandos.
Fig. 6. Hidantoinas como agentes antibacterianos.
La propiedad de liberación de halógenos por hidan-
Tabla 1. Actividad antibacteriana de hidantoínasa. toínas N-halogenadas, es aprovechado en la genera-
ción de materiales poliméricos, nanocompositos con
Compuesto Zona de inhibición (mm) propiedades antibacterianas de última generación.
Ec Sa Bs Bt Bm Sm Ea Pa Bc
11 18 sa - - - - - - -
Diversas investigaciones se centran en la generación
12 10 sa - - - - - - - de este tipo de materiales para diversas aplicaciones
13 20 sa - - - - - - - de purificación de agua, desinfección de zonas higié-
15 - - 15 - - - - - -
16 19 18 23 - - - - 23 -
nicas, pinturas y textiles antimicrobianos, materiales
17 20 17 24 - - - - 24 - farmacéuticos e instrumental intrahospitalario. Se
18 18 16 22 - - - - 24 - describen a las hidantoínas N-halogenadas como am-
19 19 18 25 - - - - 24 -
21 - - - 30 25 16 28 - -
bientalmente benignas, no-tóxicas, durables y halóge-
22 19 30 - - - 20 - - - no-recargables de manera práctica usando blanquea-
23 17 15 - - - 20 - - 17 dor doméstico. En el mecanismo de acción de estos
a
Ensayo halo de inhibición. sa= sin actividad sistemas se propone que el halógeno puede transferir-
Ec=Escherichia coli ATCC 25922; Sa=Staphylococcus aureus ATCC 25923; se de la porción N-halógeno de la hidantoína directa-
Bs=Bacillus subtillis; Bt=Bacillus thuringiensis; mente a las células, en donde puede destruir enzimas
Bm=Bacillus megaterium; Sm=Serratia marcescens PTCC 1330;
Ea=Entrabacter aerogenesis; Pa=Pseudomonas aeruginosa; o inhibir procesos metabólicos esenciales29 Fig. 8. Se
Bc=Bacillus cereus ATCC 7064. menciona algunos reportes actuales e interesantes.

Sabouncheia y col. han investigado ampliamente

la síntesis, caracterización, propiedades y actividad
antibacteriana de complejos metálicos de Pd(IV),
Pt(IV), Hg(II) y Au(III) con derivados de hidantoí-
nas como ligandos. El compuesto 5-(4-piridil)-5-fe-
nil-2,4-imidazolidendiona complejado con Au(III)
de manera Au 2Cl6L2 21 mostró inhibir tanto bacterias
Gram positivas como negativas26 de forma más potente
que los antibióticos gentamicina, penicilina, nitroflan-
toina y neomicina. El complejo 22 con Pd(II) mostró
selectividad y potencia antibacteriana frente a S. au-
reus en el ensayo de halo de inhibición, y CMIs de
0.5, 6, and 2 μg/cm3 para S. aureus, E. coli y S. mar-
cescens respectivamente27, más bajas que el cloran-
fenicol. Además el complejo 23, muestra inhibición
Fig. 8. Esquema acción antibacteriana de compositos con
base hidantoína.
La 5,5-dimetilhidantoína es el compuesto más utili-
zado y modificado para su uso como liberador de ha-
lógeno, se ha estudiado que la modificación alquílica
en la posición 5 tiene poco efecto sobre el efecto bac-
tericida y su estabilidad. Además, se ha determinado
que cadenas cortas alquílicas en la posición 3 mejora la
actividad relacionada con su solubilidad en agua. Chan

282 | AFINIDAD LXXV, 584

y col., mostraron que cuando se unen dos 5,5-dimetil-
hidantoínas por un puente de dos carbonos etilénicos,
se inhibe el total del inóculo de E. coli en 30 min en
una concentración de 500 ppm, conforme aumenta el
número de carbonos puente la actividad antibacteria-
na se presenta pero no se inhibe al 100%30.
Dentro del área de los polímeros antibacterianos
se encuentran diversos reportes, un monómero de
hidantoína sintetizado a partir de la L-tirosina se co-
polimeriza con metil metacrilato y 2-(hidroxietil)meta-
crilato para obtener copolímeros de tipo aleatorio. Las
películas resultantes se expusieron a E. coli y S. aureus
reduciendo su crecimiento en 30 min31. La conjugación
de hidantoínas 5,5-disustituidas con clorometil polies-
tireno en diferentes proporciones exhiben fuerte activi-
dad antibacteriana contra E. coli y el bacteriofágo MS2,
teniendo un uso potencial en la desinfección de agua32.
Se reporta la síntesis de un monómero del tipo me-
tacrilato con la porción N-haluro en su estructura por
reacción entre la 5,5-dimetilhidantoína y el cloruro de
metacriloilo. El polímero se probó como revestimiento
en algodón mostrando una actividad bactericida arriba
del 99%, la cual se mantiene después de 30 ciclos de
lavado. Este tipo de polímero es aplicado como reves-
timiento en una gran variedad de textiles como ropa
deportiva, ropa interior, calcetines y textiles médicos33.
Se han preparado membranas híbridas formadas
por polifluoruro de vinilideno (PVDF), nanotubos
de carbono de pared múltiple (NTCPM) y el cloruro
de 3-cloro-2-hidroxipropil-(5,5-dimetilhidantoinil-
1-ilmetil)-dimetilammonio (CDDAC). La membrana
PVDF/NTCPM-g-CDDAC muestra esterilización con
proporciones de 92.7% y 95.2% frente a E. coli y S. au-
reus respectivamente, lo cual demuestra su actividad
tanto en bacterias Gram positivas como Gram nega-
tivas34. El óxido de grafeno (OG) se ha modificado de
manera covalente con poli[5,5-dimetil-3-(3’-trietoxi-
sililpropil)]hidantoina (PSPH). El material GO-PSPH
se clora mostrando efectos biocidas frente a S. aureus
(ATCC 6538) y E. coli O157:H7 (ATCC 43895), inacti-
vando a ambas bacterias a 30 y 10 min de contacto29.
Otro tipo de compositos se han sintetizado a partir
de la poli[5,5-dimetil-3-(3-trietoxisililpropil)hidan-
toína] (PSPH) y TiO2 mediante un proceso de sol-gel.
El composito es clorado Cl-PSPH/TiO2NCs mediante
soluciones diluidas de hipoclorito de sodio y evalua-
da su capacidad biocida frente a S. aureus y E. coli
O157:H7. Las bacterias son inactivadas al 100% en 5
min de contacto con el material que posee 3.2% de
Cl+ 35. El tamiz molecular mesoporoso (SBA-15) se ha
injertado con el material PSPH, posterior a la exposi-
ción con blanqueador doméstico diluido, se prueba su
efecto biocida inhibiendo en un 100% a S. aureus y E.
coli O157:H7 en un minuto de contacto36.
Todos los ejemplos anteriores, muestran el potencial
uso de las hidantoínas como agentes antibacterianos,
tanto en el área farmacéutica como en el área de los
materiales de última generación.
Antidiabéticos
La diabetes mellitus es un padecimiento caracte-
rizado por altos niveles de glucosa en sangre como
resultado de la incapacidad del cuerpo para producir
y/o usar la insulina correctamente. La OMS declara
que actualmente hay 422 millones de personas que
la padecen y más del 80% de las muertes por diabetes
ocurren en países de ingresos bajos y medios37. Las
hidantoínas se han estudiado como posibles fármacos
antidiabéticos en donde se proponen diversos blan-
cos terapéuticos como la glucógeno sintasa cinasa
3 (GSK-3), el co-transportador sodio-glucosa tipo 2
(SGLT2), la proteína fosfatasa de tirosina 1B (PTB1) y
la aldosa reductasa (AR).
Compuestos con estructura fenil metileno hidantoí-
nas 24, 25 se han diseñado mediante herramientas
docking como inhibidores de la GSK-3. Se ha demos-
trado que se unen a la porción de ATP de la enzima, si
la GSK-3 es inhibida, la síntesis de glucógeno permane-
ce activa por acción de la glucosa sintasa. De acuerdo
a la estructura-actividad de los derivados, los de mayor
actividad poseen cloro en la porción fenilo, un átomo
con carácter electroatractor, si se reemplaza por metilo
(electrodonador) la actividad disminuye. Su actividad
in vivo se ha demostrado por disminución de los ni-
veles de glucosa en ratas hiperglucémicas, además de
aumentar los niveles de glucógeno en hígado38,39.
El receptor SGLT2 ha llamado la atención como blan-
co farmacológico en el tratamiento de la diabetes, en
donde la hiperglucemia caracterizada de la diabetes
es tratada mediante la glucosuria renal sin posibilidad
de hipoglucemia, ya que no interviene la insulina en
el mecanismo de acción. El compuesto 26 muestra un
buen potencial como inhibidor para el receptor SGLT2,
además de promisorias propiedades ADME40. Se ha
descrito que inhibidores específicos de PTP1B pueden
mejorar la sensibilidad de la insulina y la leptina, las
cuales juegan un papel importante en el tratamiento de
la diabetes tipo 2 y la obesidad. Mediante herramien-
tas computacionales se han diseñado 12 derivados de
hidantoínas como inhibidores de PTP1B, resultando el
compuesto 27 como el mejor candidato41,42. Además,
Borisa y col. describen los derivados 28 y 29, con inhi-
biciones de 90.59 y 97.56% para la PTP1B43.
La AR cataliza la conversión de glucosa en sorbitol.
En la neuropatía diabética es un factor coadyuvante
el acúmulo de sorbitol y disminución de mioinositol
en el tejido nervioso. Derivados 2,4-tiazolidinedionas
con estructura isostérica de hidantoinas se han mos-
trado como buenos inhibidores de la AR44. Derivados
hidantoína con promisoria actividad antidiabética se
muestran en la Figura 9.
Fig.9. Estructuras de derivados hidantoínas como agentes
antidiabéticos.
OCTOBER - DECEMBER 2018 | 283
Anticancerígenos
Debido a la naturaleza y complejidad del cáncer, la
necesidad de nuevos fármacos con efectos potencia-
dos y más selectivos es una necesidad urgente. Los
estudios se han centrado en la búsqueda de dianas
específicas, se mencionan moléculas con gran po-
tencial.
Los productos naturales constituyen una fuente
rica de compuestos con promisorias actividades an-
ticancerígenas. Derivados análogos de PMH1 (11) se
han evaluado in vitro contra las líneas celulares de
cáncer humanas de mama MDA-MB-231 y próstata
PC-3. Todos los derivados fueron no tóxicos contra
la línea celular de mama no tumorigénica MCF10A
a concentraciones mayores que su concentración in-
hibitoria 50 (CI50), lo cual sugiere buena selectividad
contra las células malignas. Otra serie de compues-
tos evaluados contra estas líneas celulares, con es-
tructura fenil metileno hidantoína, de los cuales el
derivado 30 mostró el mejor perfil antiproliferativo
y antimigratorio, se sugiere que el anillo adicional
fenilo provee uniones del tipo π–π apilamiento con
el receptor blanco 45. En el caso del compuesto 31
se propone que su acción antitumoral sobre cáncer
de hígado (HepG2) es mediante la inhibición de la
proteína Bc1-2, la cual se sobreexpresa en casos de
formación de tumores y su resistencia a la quimio-
terapia46.
Como resultado de una investigación el compues-
to 32 híbridos tetrahidro-β-carbolin-hidantoina fue
el más activo contra células de cáncer de próstata,
mostrando selectividad, ya que no fue tóxico con-
tra las células epiteliales normales de próstata. En el
mecanismo se encontró que el derivado inhibe el ci-
clo celular en la fase M/G2. Estudios docking indican
uniones efectivas con la proteína motor Eg547.
Zhang y col. reportan una serie de derivados an-
timitóticos que alteran el equilibrio dinámico del
sistema microtúbulos-tubulina (disruptores de mi-
crotúbulos). Dentro de todos los derivados destaca el
compuesto 33, el cual muestra una potente citotoxi-
cidad contra diversas líneas celulares de cáncer, in-
hibe la polimerización de la tubulina, interrumpe la
vascularización in vitro, y bloquea el ciclo celular en
la fase G2/M, lo cual lo hace un buen candidato an-
ticáncer48. Por otro lado, el compuesto 34 fue el más
activo sobre el linfoma de células T en ratón, por
inhibición de la glicoproteína-P que funciona como
bomba de eflujo (P-gp, ABCN1) de tumores multi-
resistentes a fármacos (MDR). El compuesto fue 9
veces más potente que el verapamil, de los estudios
de estructura actividad mostraron que la porción
metilacetato es necesaria para mostrar actividad49.
El compuesto 35 exhibe una inhibición potente
de Top1 (HTop1 en una CI50 de 10.08 μM) humana
mediante la estabilización del complejo Top1-DNA
y muestra selectiva actividad contra las líneas celu-
lares HeLa y MCF-750. Como resultado de estudios
docking, se mostró que los compuestos 36-38 tie-
nen interacciones favorables con la subunidad de
la ribonucleótido reductasa, blanco en el diseño de
284 | AFINIDAD LXXV, 584
anticancerígenos y que mostraron potente actividad
antiproliferativa contra las líneas celulares L1210,
K562 y HEP-251.
Derivados de hidantoína complejados han mos-
trado actividad anticancerígena, en especial con el
Pt(II). Los complejos de Pt (II) 9’-(fluoreno)-espiro-
5-hidantoína (PtL1) y 9’-(fluoreno)-espiro-5-(2-
tiohidantoína) (PtL2) reportados por Marinova y
colaboradores, demuestran actividad in vitro so-
bre la línea celular de retinoblastoma WERI-RG-1,
lo cual sugiere realizar mayores estudios sobre las
posibles aplicaciones y su mecanismo de acción52.
Otros complejos de Pt(II) que se han estudiado son
el 3-etil-5-metil-5-(4-piridil)hidantoina, 3-propil-
5-metil-5-(4-piridil)hidantoina y 3-benzil-5-metil-
5-(4-piridil)hidantoina expresados con la fórmula
general de cis-[Pt(L)2Cl 2], cis- [Pt(NH3)LCl 2] y trans-
[Pt(NH3)LCl 2. La citotoxicidad de los complejos se
relacionó fuertemente con su lipofilia. El complejo
más lipofílico 39 con estructura 3-benzil-5-metil-
5-(4-piridil) hidantoina como ligando fue el más
activo de las series sintetizadas con una potencia si-
milar al cisplatino (CI50 =11.4 μM), mostrando una
CI50 = 9.2 μM en la línea celular SKW-3 (leucemia de
células T)53,54. Otros complejos de Pd(II) and Pd(IV)
de 5-methyl-5-(4-piridil)hidantoína también han
sido estudiados y probados contra las líneas celula-
res MC-7 (adenocarcinoma de pecho) y A-549 (car-
cinoma de pulmón) con promisoria actividad como
agentes anticancerígenos55.
Fig. 10. Hidantoínas con potencial uso como fármacos
anticáncer.
Actividad anticonvulsiva
La epilepsia es una enfermedad ampliamente ca-
racterizada que afecta el Sistema Nervioso Central,
donde se presentan episodios de ataques convulsi-
vos. Históricamente, las hidantoínas y derivados se
han utilizado como antiepilépticos, la fenitoína (1) es
un anticonvulsivo de elección, sin embargo, siempre
surge la necesidad de tener fármacos con una po-
tencia mayor y con menos efectos tóxicos. Nuevos
compuestos con estructura N-1’ y N-3’-disustituídos
de spirohidantoínas se han diseñado como potentes
anticonvulsivos, mostrando inclusive mayor poten-
cia que la fenitoína, los estudios estructura-actividad
muestran que los grupos alquilo como etilo, propilo
o ciclopropilo en N-3’ y el grupo fenilo 4-sustituído
en N-1’ son deseables para mostrar la actividad anti-
convulsiva. La serie de compuestos 40-49 fueron los
más efectivos por su acción anticonvulsiva superior
a la fenitoína, además que la sustitución por fenilo
en el N-1’ muestra efectos sedantes, lo cual también
puede ser de interés en el estudio de otros desórde-
nes del SNC. 56 Otro reporte muestra al compuesto
50 con el mejor efecto anticonvulsivo de una serie de
derivados Bases de Mannich de hidantoínas57.
Fig.11. Estructuras con actividad anticonvulsiva.
Antiarrítmicos
Después de una serie de investigaciones en el di-
seño de Bases de Mannich de hidantoína con por-
ción amino e imida, el compuesto 51 con porción
amida de β-tetralinohidantoína muestra promi-
sora actividad antiarrítmica usando un modelo de
arritmia inducido con cloruro de bario con una do-
sis efectiva 50 (DE50) de 16.3 mg/kg, sin modificar
los componentes del electrocardiograma o presión
sanguínea en ratas normotensivas57. Además se han
descrito efectos cardioprotectivos de agonistas del
α1-adrenoreceptor (α1-AR), por lo cual, se han es-
tudiado moléculas con tal actividad, el derivado 52,
muestra alta afinidad sobre el receptor con DE50 de
0.1 mg/kg, este derivado en su estructura muestra
un fragmento 2-metoxifenilpiperazina unido por el
N-3 de la metilhidantoína58 Fig. 12.
Fig. 12 Antiarrítmicos.
Antivirales
En particular el compuesto 5-(3,4-diclorofenil)me-
tilhidantoína se ha descrito por su actividad in vitro
frente al poliovirus coxsackievirus-A21 (CVA21), el
virus responsable de la hepatitis canina y moquillo.
El efecto antiviral se ha estudiado con mayor deta-
lle, encontrando dos mecanismos de acción depen-
diendo de la dosis. A concentraciones altas se ha
demostrado la inhibición de la síntesis del ARN y
a concentraciones bajas afecta la morfogénesis viral
inhibiendo su ensamblaje59.
Otras actividades
Además de las propiedades biológicas mencionadas
en las secciones anteriores, el núcleo de hidantoína
y tiohidantoína tiene importancia en la industria
de agroquímicos, específicamente en la síntesis de
agentes fungicidas y herbicidas. Compuestos acil-
tioureas con heterociclos hidantoínas y tiohidantoí-
nas muestran acción contra Brasica campestris, con
porcentajes de inhibición de 91%, 94% y 87% para los
compuestos 57, 58 y 59, y una inhibición de 100%,
100% y 95% para los mismos en un ensayo de inver-
nadero. Además, los derivados 53, 54, 55 y 56 mues-
tran inhibiciones de 74%, 79%, 79% y 71% respectiva-
mente contra Fusarium oxysporum60, Fig. 13.
Fig. 13. Hidantoínas como herbicidas.
CANDIDATOS CLÍNICOS Y MOLÉCULAS
EN EL MERCADO FARMACEÚTICO
Compuestos con el fragmento estructural de hi-
dantoína y tiohidantoína han mostrado diversas e
importantes propiedades biológicas, las cuales se
han descrito en los apartados anteriores; algunas
de ellas selectivas y potentes, por lo que han sido
sujeto de investigaciones clínicas. Los compuestos
59-61 resaltan como candidatos de fármacos que
han estado en fases clínicas de investigación con
estructura espirocíclica con potencial uso en la
psoriasis. El derivado 61 se ha probado con bue-
nos resultados en cuanto a seguridad, tolerabilidad
y farmacocinética, haciéndolo un buen candidato,
en especial para la distrofia muscular 61,62 , Tabla 2.
En la misma tabla se muestran de manera resumi-
da, fármacos que se encuentran en el mercado con
diferentes usos en la farmacología, estos ejemplos
nos muestran la versatilidad de las hidantoínas y
porqué su estudio constante.
OCTOBER - DECEMBER 2018 | 285
 Tabla 2. Candidatos clínicos y fármacos con estructura hidantoína.

Compuesto Efecto biológico Potencial uso Laboratorio

Cl

O
S
Cl
N N

N
Antagonista antígeno-1 (función Tratamiento de psoriasis Fase II Bristol-Myers Squibb
O CO2H
leucocitaria-LFA-1)
59
HO

Cl
CO2H
O
Cl N
N N

O
N Segunda generación inhibidor, Tratamiento de psoriasis -- Bristol-Myers Squibb
LFA-1
60
NC

CF3

O Modulador selectivo del receptor Enfermedad pulmonar Fase I Galapagos

NC OH
N de andrógeno(SARM) obstructiva crónica, cáncer,
N SIDA, Distrofia muscular
O
61

Fenitoina (1) Anticonvulsivo Epilepsia Pfizer 1951

O

HN NO2
N N O
O Antibacteriano Antibiótico -- Shionogi 1953

Nitrofurantoína

N
NH
O
Anticonvulsivo Tratamiento epilepsia -- Recordati 1957

Etotoina
O H
N
O
N
O N Relajante muscular Esclerosis múltiple, parálisis -- Norwich Eaton 1979
O2N
cerebral
Dantroleno
Nilutamida 2 Anti-andrógeno Cáncer de próstata -- Sanofi-Aventis 1996
Enzalutamida 3 Anti-andrógeno Cáncer de próstata -- Astellas 2012

O O
P OH
HN
N OH
O
Anticonvulsivo Tratamiento epilepsia -- Pfizer 2013

Fosfenitoina

CONCLUSIONES estructurales como heterociclos muy relevantes, ya

que han permitido sintetizar moléculas con diversas
La investigación sobre la obtención de nuevas mo- actividades y aplicaciones que van desde pesticidas
léculas ya sean de origen natural u obtenidas sintéti- hasta moléculas que actúan a nivel de sistema nervio-
camente siempre es de importancia, debido a la alta so central (algunos casos superando la acción de los
incidencia a nivel mundial de la mayoría de las en- fármacos en el mercado) y/o antivirales, antibacteria-
fermedades. Diversos factores influyen, entre ellos el nos e incluso anticancerígeno. De manera general se
sedentarismo y una mayor exposición a los factores han atribuido estas actividades biológicas de los deri-
de riesgo para el caso de la diabetes mellitus, la hi- vados de hidantoína a sus propiedades estructurales
pertensión y el cáncer; y en el caso de las infecciones que le otorgan un fácil reconocimiento por parte de
bacterianas debido a la multiresistencia adquirida por los sistemas biológicos.
los microorganismos y otros procesos como la ge- Pese a que existen algunos derivados de este hetero-
neración de biopelículas. En este sentido es de gran ciclo distribuidos en la naturaleza, la mayoría de ellos
importancia presentar a la hidantoína y sus análogos son de origen marino, siendo extraídos de organismos

286 | AFINIDAD LXXV, 584

complejos como anemonas, esponjas y corales que en
ciertos países se encuentran protegidos por sus leyes,
lo que complica su uso y explotación, y por su parte, la
alantoína es el principal producto extraído de origen
terrestre. Por lo que la síntesis de derivados de estas
moléculas cobra una mayor relevancia.
Una de las aplicaciones más relevantes de los deriva-
dos de la hidantoína y sus análogos es en el campo de
la bacteriología, ya que muchos de ellos han mostrado
buena actividad inhibitoria tanto en bacterias Gram
positivas como Gram negativas al estar fusionados a
otros heterociclos e incluso halógenos. Cabe señalar
que en este ámbito diversos materiales desarrollados
que contienen este heterociclo en su estructura tam-
bién han demostrado esta actividad antibacteriana, lo
cual, puede significar una herramienta muy prome-
tedora en la búsqueda de biomateriales o materiales
que puedan tener la capacidad de evitar la agregación
bacteriana y la formación de biopelículas (una de las
principales causas de muerte nosocomial a nivel mun-
dial), permitiéndoles ser usados como recubrimientos
de materiales quirúrgicos y/o médicos (en el caso de
los polímeros mencionados y/o en combinación con
los compuestos sintetizados).
AGRADECIMIENTOS
LILL agradece al CONACyT por la beca No. 472536,
a la UAdeC por el permiso de Año Sabático y a la
UASLP por el apoyo en el proyecto de investigación.
EJRS cuenta con el apoyo de Beca doctoral por el CO-
NACyT No. 304251. Y se agradece al proyecto CB-
2013-01-220844.
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tagonist of leukocyte function associated anti-
gen-1 (LFA-1): structure-activity relationships
leading to the identification of 6-((5S,9R)-9-(4-
cyanophenyl)-3-(3,5-dichlorophenyl)-1-methyl-
2,4-dioxo-1,3,7-triazaspiro[4.4]nonan-7-yl)nico-
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OCTOBER - DECEMBER 2018 | 289
 Estimación de la Incertidumbre
de medida en ensayos por Espectrometría
de Emisión Óptica en aceros al carbono y
de baja aleación
W. Ávila-GarcésI*, C. M. de los A. Arada-Pérez2 , A. Hechavarría-Hernández3
I
Empresa de Aceros Inoxidables ACINOX Las Tunas, Las Tunas, Cuba. 2Universidad de Oriente, Santiago de Cuba,
Cuba. 3Empresa Nacional de Análisis y Servicios Técnicos, Las Tunas, Cuba..

Estimation of measurement uncertainty by Optical Emission

Spectrometry test in carbon and low-alloy steel

Estimació de la Incertesa de mesura en assajos per Espectrometria

d’Emissió Òptica en acers al carboni i de baix aliatge

RECEIVED: 28 FEBRUARY 2018; ACCEPTED: 11 APRIL 2018

SUMMARY principales fuentes, las variaciones por vaporización

The laboratories that introduces measurements to
quality control or aspirate to accredit their test meth-
ods, confront the problem released with estimation
of measurement uncertainty. This work presents
the measurement uncertainty estimation by Optical
Emission Spectrometry analysis in the Instrumental
Laboratory of ACINOX Las Tunas, through GUM
approach. The excitation and vaporization variability
and the optical imaging attainment are the principal
sources identified. The uncertainty-concentration
variation tendency and necessity to report the un-
certainty associate to analito concentration level was
determinate. The application of this procedure reduce
the cost respect other methods applied earlier and en-
able a unified approach for relative importance study
of everyone contributions. The measurement uncer-
tainty was verified by means of Certified Reference
Material analysis.
Keywords: Measurement uncertainty; GUM; Opti-
cal Emission Spectrometry; metrology in chemistry.
RESUMEN
Los laboratorios que introducen mediciones para el
control de la calidad o aspiran a la acreditación de mé-
todos de ensayo enfrentan el problema de la estima-
ción de la Incertidumbre de medida. En este trabajo se
presenta la estimación de la incertidumbre de medida
en ensayos por Espectrometría de Emisión Óptica en
el Laboratorio Instrumental de ACINOX Las Tunas,
a través del enfoque GUM. Se identificaron como
y excitación y la obtención de la imagen óptica. Se de-
terminó la tendencia de variación de la incertidumbre
con la concentración y la necesidad de reportarla aso-
ciada al nivel de concentración del analito. La aplica-
ción de este procedimiento reduce el costo respecto a
métodos aplicados anteriormente y permite un enfo-
que unificado para el estudio de la importancia rela-
tiva de cada una de las contribuciones. Los estimados
de incertidumbre se verificaron mediante ensayos a
un Material de Referencia Certificado.
Palabras clave: Incertidumbre de medida; GUM;
Espectrometría de Emisión Óptica; metrología en
química.
RESUM
Els laboratoris que introdueixen mesures pel con-
trol de la qualitat o aspiren a l’acreditació de mèto-
des d’assaig s’enfronten al problema de l’estimació de
la Incertesa de mesura. En aquest treball es presenta
l’estimació de la incertesa de mesura en assajos per
Espectrometria d’emissió Òptica al Laboratori Instru-
mental de ACINOX Las Tunas, a través de l’enfoca-
ment GUM. Es van identificar com a principals fonts,
les variacions per vaporització i excitació i l’obtenció
de la imatge òptica. Es va determinar la tendència de
variació de la incertesa amb la concentració i la neces-
sitat de reportar-la associada al nivell de concentració
de l’analit. L’aplicació d’aquest procediment redueix el
*Correspondig autor: instrumental@acinoxtunas.co.cu

290 | AFINIDAD LXXV, 584

cost respecte a mètodes aplicats anteriorment i per-
met un enfocament unificat per a l’estudi de la im-
portància relativa de cadascuna de les contribucions.
Els estimats d’incertesa es van verificar mitjançant
assajos en un Material de Referència Certificat.
Paraules clau: Incertesa de mesura; GUM; Espec-
trometria d’emissió Òptica; metrologia en química
INTRODUCCIÓN
Los laboratorios que introducen mediciones para el
control de la calidad o aspiran a la acreditación de mé-
todos de ensayo enfrentan el problema de la estimación
de la incertidumbre de la medición de los resultados,
pues a la hora de expresarlos es obligado dar alguna
indicación cuantitativa de su calidad, de forma que
quienes lo utilicen puedan evaluar su idoneidad1,2. La
evaluación y expresión de la incertidumbre de medida
permite dar significado a una gran variedad de resulta-
dos de medida en los campos de la ciencia, la ingeniería,
el comercio, la industria y la reglamentación3,5.
La Incertidumbre de medida (frecuentemente de-
nominada en forma abreviada “incertidumbre”) es
un parámetro que constituye un indicador compa-
rativo de la calidad de la medición, a la vez que per-
mite la obtención de un intervalo de confianza apro-
ximado para el valor verdadero del mensurando 6.
Al tener en cuenta en su cálculo las contribuciones
de las componentes de incertidumbre debidas a los
errores tanto sistemáticos como aleatorios, permite
un enfoque unificado para el estudio de la importan-
cia relativa de cada una de dichas contribuciones, a
diferencia de lo que ocurría antaño, al tener que rea-
lizar el “tratamiento estadístico” y la “propagación
del error” por separado, sin que se pudieran integrar
ambos enfoques7.
La incertidumbre de medida puede provenir de
fuentes diversas, como del instrumento de medida,
del objeto que está siendo medido, del medio ambien-
te y del operador. La incertidumbre puede estimarse
utilizando el análisis estadístico de un conjunto de
mediciones y/o utilizando otras fuentes de informa-
ción de los procesos de medición1.
En la norma NC-ISO/IEC 17025:2006 “Requisitos
generales para la competencia de los laboratorios de
ensayo y calibración” se plantea, como requisito im-
prescindible para los laboratorios de ensayos, tener y
aplicar procedimientos para la determinación de la
incertidumbre asociada a la medición8.
La Guía para la Expresión de la Incertidumbre de
Medida (GUM) proporciona reglas generales para
evaluar y expresar la Incertidumbre de medida sin
brindar instrucciones detalladas y específicas, refe-
ridas a una técnica concreta. Tampoco se ocupa de
cómo utilizar la incertidumbre de un resultado de
medida particular, una vez evaluada, para otros fines1.
Como complemento de lo señalado en la norma NC-
ISO/IEC 17025:2006, el Órgano Nacional de Acredi-
tación de la República de Cuba (ONARC) establece la
política de Incertidumbre de la Medición con el obje-
tivo de precisar y establecer las prácticas a seguir en
cuanto a la evaluación y el uso de la incertidumbre9;
pero no describe procedimientos específicos sobre la
base de las condiciones técnicas, materiales y de in-
formación de que disponen los laboratorios.
De manera general los documentos citados se refie-
ren a la relación de los fundamentos teórico-metodo-
lógicos que sustentan la estimación de la Incertidum-
bre de medida y ofrecen ejemplos prácticos para su
aplicación, sin embargo, en la mayoría de los casos se
refieren a procesos bajo condiciones experimentales
controladas, que no logran reproducir el ambiente ru-
tinario de trabajo.
Todo lo anterior refleja la existencia de una con-
tradicción externa entre los requisitos impuestos a
los ensayos de los laboratorios de Análisis Químico
Cuantitativo, que tienen como contenido inherente la
evaluación y la estimación de la incertidumbre de la
medida y su capacidad real para cumplirlos.
En este trabajo se presentan los resultados de la es-
timación de la Incertidumbre de medida en ensayos
por Espectrometría de Emisión Óptica, en muestras
de aceros al carbono y de baja aleación; así como la
verificación de los estimados mediante ensayos a un
Material de Referencia Certificado, como alternativa
cuando no se dispone de resultados de participación
en ensayos de Aptitud.
MATERIALES Y MÉTODOS
Uno de los métodos más utilizados para determinar
la composición química en muestras de aceros es la
Espectrometría de Emisión Óptica. En este caso, la
estimación de la Incertidumbre de medida está rela-
cionada con la determinación del contenido de carbo-
no, manganeso, fósforo, azufre y silicio en muestras
de acero al carbono y de baja aleación, siguiendo la
Instrucción de Ensayo IEN-0102e10, la cual tiene como
referencia la Norma ASTM E415-1511.
Se utilizó, como gas inerte, Argón grado espec-
trométrico (Argón 5.0) suministrado por MESSER
Group, Alemania. Tela Abrasiva ZK713X (tamaño de
grano G-36 y G-60) de VSM-Vitex Abrasivos, S.A.,
Alemania. Material de Referencia Certificado IARM
194A de Analytical Reference Materials Internatio-
nal, Estados Unidos. Material de Referencia Espec-
trométrico IMZ-114 de Instituto Metalúrgico de Si-
lesia, República de Polonia; distribuido por Brammer
Standard Company, Inc., Estados Unidos. Material de
Referencia (Setting-up Sample) BS 04D de Brammer
Standard Company, Inc., Estados Unidos. Material de
Referencia BS 6418 de Brammer Standard Company,
Inc., Estados Unidos.
Equipos empleados: Cortadora de disco abrasivo
Pedrazzoli A 350 Brown Special de Italia, Esmeri-
ladora G9-250 de la República Popular Democráti-
ca de Corea, Rectificadora de dos discos HERZOG
HT-350-2 de Alemania, Filtro Purificador de Ar-
gón Sircal Instruments MP-2000 de Reino Unido,
Cuantómetro de Emisión Óptica OBLF QSG 750-II
de Alemania.
OCTOBER- DECEMBER 2018 | 291
 Ecuación
Este ensayodel modelo físico
se fundamenta ende
la medición
relación directa que existe entre la co
deEste
interés y la se
ensayo intensidad
fundamentade luz
en emitida
la por directa
relación sus átomos,
que luego entre
existe de serlaexc
Concentración
Concentración
12 de
de C,
C, Mn,
Mn, P,
P, S
S y
y Si,
Si, expresada
expresada en
en %
% m/m,
m/m, en
en muestras
muestras de
de aceros alal
aceros
energía . y la intensidad de luz emitida por sus átomos, luego de ser e
de interés
bajaaleación.
baja aleación.
12
energía
El procedimiento para la estimación deConcentración
la Incer- Ecuación
Ecuación
de .C, Mn, P, S y Si, expresada
DISCUSIÓN
del
del modelofísico
modelo físico Yde RESULTADOS
de medición
medición 𝜔𝜔𝑥𝑥 = 𝑓𝑓(𝐼𝐼𝑥𝑥 ) de aceros al carbono
en % m/m, en muestras
(1) y de
tidumbre de medida, presentado en estebaja trabajo,
aleación.Concentración
ConcentracióndedeC,C,Mn, Mn,P,P,SSyySi, Si,expresada
expresadaenen%%m/m, m/m,enenmuestras muestrasdedeaceros acerosalalcar
ca
está basado en el enfoque de la Guía ISO GUM
ConcentraciónEstede
Este ensayo
ensayo
C,Definición
Mn, seseP, fundamenta
fundamenta
S y Si, del enen lala relación
mensurando
expresada relación
en % 𝜔𝜔 m/m, directa
directa
= 𝑓𝑓(𝐼𝐼
en muestras que existe
que )existe
de acerosentreallalacarbono
entre concentración
concentración
(1) y de
y responde a lo planteado por la NC Ecuación ISO/IEC baja
delbaja 𝜔𝜔𝑥𝑥 :físico
aleación.
aleación.
modelo Concentración
de medición delMn,elemento 𝑥𝑥 de interésenexpresada
𝑥𝑥 en % m
de
baja aleación. interés yConcentración
de interés ylala intensidad
intensidad de dedeluz C,emitida
luz emitida P, por S ysus
por Si, átomos,
sus expresada
átomos, luego luego de %
de ser
ser excitados
excitados porpor
17025:2006 acerca de las exigencias para estimarEcuación
8
m/m, en muestras de aceros al carbono y de baja alea-
Este ensayo Ecuación
se 12 del
fundamenta delmodelo modelo
en la físico
físicode
relación medición
dedirecta
medición que existe entre la concentración del elemento
𝐼𝐼𝑥𝑥.𝜔𝜔:físico
12
la incertidumbre asociada a los resultados de en-
Ecuación
energía .ción.
energía
del modelo : Concentración
Intensidad
𝑥𝑥 de medición depor del elemento
luzsusemitida por los deátomos interés del expresada
elemento en de% im
sayo, en correspondencia con la Política de deinterés
Incer-yEste la intensidad
Esteensayo Ecuación
ensayosesefundamenta de luz emitida
del modelo
fundamentaenenlalarelación átomos,
físico
relacióndirecta de luego de
medición
directaque ser
queexiste excitados
existeentre por una fuente
entrelalaconcentración de
concentracióndel d
tidumbre de la Medición del Órgano NacionalEste 12de se fundamenta
ensayo
energía . de interésEste ensayo se fundamenta
en la relación directa 𝜔𝜔𝜔𝜔𝑥𝑥𝑥𝑥que
= =
en𝑓𝑓(𝐼𝐼 𝑓𝑓(𝐼𝐼 𝑥𝑥𝑥𝑥))entre la
la relación
existe directa (1)
(1)
que del elemento
concentración
Ecuación
Acreditación de la República de Cuba 9. de interés de interés del 𝐼𝐼𝑥𝑥yy:modelo
existe Intensidad
lala intensidad
intensidad dede
lamatemático de luzluz
luz emitida
emitidaemitidadepor sus
pormedición
suspor átomos,losdeátomos
átomos, luego
luegodedeser del elemento
serexcitados
excitados por de
porunaun
y la intensidad 1212 deentreluz emitida concentración
por sus átomos, del elemento
luego de ser interés
excitados ypor una fuente de
El procedimiento propuesto se distingue por12 losenergía energíala.𝜔𝜔 𝜔𝜔
.intensidad
𝑥𝑥𝑥𝑥::Concentración
Concentración de𝑥𝑥 luz
𝜔𝜔 = 𝑓𝑓(𝐼𝐼emitida ) por sus
del𝑥𝑥elemento
del elemento deinterés
de átomos,
interés
(1) luego deen
expresada
expresada en% %m/m.m/m.
energía .
siguientes rasgos: LosEcuación resultados serdelexcitados modelo
de concentración
por matemático
una fuente dede se medición
energía obtienen
12
. a partir de n ob
• Reproduce las condiciones rutinarias de traba-𝜔𝜔𝑥𝑥 : Concentración 𝐼𝐼𝐼𝐼𝑥𝑥𝑥𝑥::Intensidad
Intensidad del elementodede luz
luz de 𝜔𝜔
emitida
emitida 𝜔𝜔𝑥𝑥𝑥𝑥==
interés 𝑓𝑓(𝐼𝐼
por
por 𝑓𝑓(𝐼𝐼
expresada𝑥𝑥𝑥𝑥))átomos
los
los átomos en %del m/m.
del (1)
(1)
elemento
elemento deinterés.
de interés.
jo independientes: 𝜔𝜔 𝑥𝑥 = 𝑓𝑓(𝐼𝐼 𝑥𝑥 ) (1)
(1)
Los resultados 𝜔𝜔𝜔𝜔𝑥𝑥modelo
:modelo
de concentración se interés obtienen aenenpartir de n o
• Incluye todas las fuentes de incertidumbre, 𝐼𝐼𝑥𝑥 : Intensidad
Ecuación
Ecuación del
del : :Concentración
𝑥𝑥de Concentración
Concentración
luz emitida matemático
matemático pordeldel
los elemento
del elemento
elemento
átomos
de
de medición
medición dedeinterés
del de interés
elemento expresada
expresadaexpre-
de interés. %%m/m. m/m.
𝜔𝜔
determinadas desde el ciclo de medición, independientes:
me-𝑥𝑥 : Concentración
sada en % m/m. del elemento de interés expresada en % m/m.
diante un análisis de causa-efecto. EcuaciónLos del modelo 𝐼𝐼𝑥𝑥matemático
𝐼𝐼𝑥𝑥: :Intensidad dededemedición
luz
luzemitida
𝜔𝜔 𝑥𝑥los =átomos 𝜔𝜔
���� 𝑥𝑥aadel (2)
Los resultados
resultados : Intensidad
Intensidad
dede concentración
concentración de emitida
luz sepor
emitida
se por los
por
obtienen
obtienen átomos
los del
átomos elemento
elemento
partir
partir de de
del
de nndeinterés.
interés.
observaciones
observaciones
• Tiene en cuenta las contribuciones de las fuen- 𝐼𝐼𝑥𝑥 : Intensidad de luz emitida por los átomos del elemento de interés.
elemento de interés.
independientes:
independientes:
Los resultados de Ecuaciónconcentración se obtienen a 𝜔𝜔 𝑥𝑥 =de
partir de𝜔𝜔
���� n𝑥𝑥 observaciones (2) repetidas e
tes de incertidumbre debidas a los errores tan- Ecuación
Ecuación
Ecuación del modelo 𝜔𝜔𝑥𝑥del del
matemático
modelo
modelo
: Concentración matemático
del matemático
modelo
de medición del de medición
deelemento
matemático medición de interés expresada
medición en % m
to sistemáticos como aleatorios. independientes: Los resultados de concentración se obtienen a partir
• Evalúa la incertidumbre estándar Los mediante Los
Los resultados
resultados n observacionesdede concentración
concentración 𝜔𝜔𝜔𝜔 𝑥𝑥 e=
se𝑥𝑥se =independientes:
obtienen 𝜔𝜔
����
𝜔𝜔
����
obtienen𝑥𝑥𝑥𝑥 de aan partir partir(2) (2)
dede nn observaciones
observaciones rer
resultados dede𝜔𝜔 concentración: Concentración repetidas
se obtienen delobservaciones
aelemento
partir de observaciones
interés expresada repetidasene%
independientes:
análisis estadístico de series de observaciones independientes: 𝜔𝜔
���� 𝑥𝑥 :𝑥𝑥 Valor medio 𝜔𝜔 𝑥𝑥 = de𝜔𝜔
���� 𝑥𝑥 las (2) (2) repetidas del analito.
independientes: 𝜔𝜔𝜔𝜔𝑥𝑥𝑥𝑥:::Concentración
Concentración del
del elemento
elemento deinterés
de interés expresada
expresada en% %m/m.m/m.
y de otros medios. Concentración del elemento de interés expre-en
𝜔𝜔
Identificación
• Permite el estudio de la importancia relativa de 𝑥𝑥 : sada 𝜔𝜔𝑥𝑥de
����
Concentración en: Valor
% del
las fuentes
m/m. medio
elemento
𝜔𝜔 𝑥𝑥 =de𝜔𝜔 ����
de
de 𝜔𝜔
las
𝜔𝜔
interés = =
incertidumbre 𝜔𝜔
����
𝑥𝑥𝑥𝑥 observaciones
𝜔𝜔
����
expresada
𝑥𝑥𝑥𝑥
(2)
en % repetidas del analito.
m/m.
(2)
(2)
la contribución de cada una de las fuentes de 𝜔𝜔𝜔𝜔𝑥𝑥𝑥𝑥:::Valor
����
���� Valor
Valormedio medio
medio dedelas 𝑥𝑥 observaciones
las
lasobservaciones
observaciones repetidas
repetidas
repetidas deldel
del analito.
analito.
incertidumbre. 𝜔𝜔𝑥𝑥 : Valor
���� analito. 𝜔𝜔𝜔𝜔𝑥𝑥𝑥𝑥: :Concentración
medio de las observaciones
Concentración del
delelemento repetidas
elemento del
dedeinterés analito.
interés expresada
expresadaenen%%m/m. m/m.
AIdentificación
• Divide el Rango Cuantitativo de la determina-
partir del modelo
𝜔𝜔𝑥𝑥 : Concentración
Identificación
Identificación de
delas
de las
del
las de fuentes
medición
elemento
fuentes
fuentes
deyincertidumbre
de interés
deincertidumbre
de incertidumbresiguiendo
expresada enel%ciclo m/m. de medición, a tra

ción en intervalos de concentración, Identificación

paraefecto,
cada :se
𝜔𝜔partir
����
de las fuentes
𝜔𝜔����
����
identificaron
Valor medio
𝜔𝜔𝑥𝑥𝑥𝑥: :Valor
Identificación de incertidumbre
Valor medio
medio
las
de las observaciones
desiguientes
las
dede laslasfuentes
observaciones
observaciones
repetidas fuentesde incertidumbre
repetidas
repetidas
del analito.de de del
delanalito.
incertidumbre:analito.
uno de los cuales se estima la Incertidumbre A Apartir
A 𝑥𝑥partir deldel
del modelo
modelo
modelo
A partir del dede
de medición
medición
medición
modelo deyymedición y siguiendo
siguiendo
siguiendo yelel cicloel
ciclo
siguiendo de ciclo ciclode medición,
medición,
medición,
el aa través
través de
de una ata
un
A partir del modelo de medición y siguiendo el ciclo de medición, a través de un análisis causa-
de medida. Identificación
Identificación dede las
las fuentes
fuentes dede incertidumbre
incertidumbre
efecto,
efecto,
Identificación dese sede
se
las medición,
identificaron
identificaron
fuentes alastravés
las
de incertidumbre siguientes
siguientes de un análisis
fuentes
fuentes de
de causa-efecto,
incertidumbre:
incertidumbre: se
efecto,efecto,
• Incluye la verificación de los estimados 
sedeidentificaron identificaron
Variaciones las siguientes
identificaron en las las las
fuentes siguientes
observaciones
siguientes de incertidumbre:
fuentes fuentes
repetidas
de incertidumbre:de incertidumbre:
(𝑢𝑢𝑟𝑟 ).
incertidumbre utilizando Materiales de Re-
A partir delAmodelo
Apartir
partirdel de
Variaciones
modelo
delmediciónmodelode
enylas
medición
desiguiendo
mediciónel
lasobservaciones
observaciones
yysiguiendo
siguiendo
ciclo de elelciclo
medición, ciclode demedición,
medición,aatravés travésdedeun
(𝑢𝑢𝑟𝑟𝑟𝑟a).).través de un análisis causa-
unanál
aná
 Variaciones  • Variaciones
Homogeneidad
en las observaciones en de la
repetidas muestra. ).repetidas(𝑢𝑢
(𝑢𝑢𝑟𝑟repetidas
ferencia (una alternativa cuando noefecto,
se tienen 
efecto,
efecto,
se identificaron sesefidentificaron
Variaciones Variaciones
identificaron
las siguientes enlas las
las en observaciones
lasdeobservaciones
siguientes
fuentessiguientes fuentes
fuentesdedeincertidumbre:
incertidumbre: repetidas
repetidas (𝑢𝑢
incertidumbre: ( 𝑟𝑟 ).
).
resultados de participación en un Ensayo •deHomogeneidad Homogeneidad
•• Homogeneidad de la muestra.
• Homogeneidad delalamuestra.
de muestra.
de la muestra.
••Variaciones
Homogeneidad en la preparación
de de la (𝑢𝑢(𝑢𝑢𝑟𝑟superficie de quema.
Aptitud).  Variaciones
• Variaciones
 Variaciones
••en
Variaciones
•
las Variaciones
en observaciones
Variaciones
Variaciones
enenlas
la preparación en
en
lasla en lala
observaciones
observaciones
repetidas
preparación
la preparación
de la
muestra.
(𝑢𝑢𝑟𝑟repetidas
preparación
superficie
repetidas
).de
de de
lasuperficie
la
de superficie
quema.
).
𝑟𝑟 ).superficie
la dequema.
de quema.
El mismo responde a la siguiente estructura: Variacionesde quema. de debidas al analista.
• Homogeneidad
− Variaciones•−•Variaciones
•Homogeneidad
Homogeneidad
de la muestra.
Variaciones
− − Variaciones debidas
• en delalamuestra.
debidas
debidas
al analista.
Variaciones
muestra.
la debidas
preparación
alalanalista.
analista.al analista. de la superficie de quema.
• Variaciones •• Variaciones
Variaciones
en la preparación enen la la preparación
depreparación
la superficie de de la
delasuperficie
superficie
quema. dedequema.
quema.
− Homogeneidad − −−−Homogeneidad • Homogeneidad
del tamaño del
Homogeneidad
Homogeneidad
Variaciones de del
del grano
debidas tamaño
tamaño tamaño
del del de
al
tamaño
abrasivo
de de grano
grano
grano
analista.
de
utilizado.
delabrasivo
del grano del
abrasivo abrasivo
utilizado.utilizado.
del
utilizado.
− Variaciones abrasivo
−− Variaciones
Variaciones
debidas al utilizado.
debidas
debidas
analista. alalanalista.
analista.
 Variaciones
  asociadas
Variaciones
Variaciones
Variaciones Variaciones
f−−−−Variaciones alasociadas
método deal
asociadas
asociadas asociadaspor
alensayo
método
método
al vaporización.
método (𝑢𝑢de
al método de).ensayo
𝑚𝑚 ensayo
dede de (𝑢𝑢𝑚𝑚𝑚𝑚).). (𝑢𝑢
(𝑢𝑢
ensayo
ensayo ( 𝑚𝑚).).
− Homogeneidad
• Conocimiento
− •
Homogeneidad
Variaciones
Homogeneidad
Homogeneidad
del
Conocimiento
incompleto tamaño de
del
de
los
por
del
granodel
tamaño
tamaño
incompleto
efectos
tamaño
vaporización.
del de
de de
abrasivo
las
grano
grano
de losdel
delgrano
abrasivo
utilizado.
condiciones efectosabrasivo del abrasivo utilizad
deutilizado.
utilizado.
las
ambientales.
Conocimiento
•• Conocimiento
− Variaciones incompleto
incompleto por delos
excitación.
de losefectosefectosde delas lascondiciones
condiciones ambientales.
ambientales.

 Variaciones • Conocimiento
Variaciones
Variaciones
Variaciones
asociadas al asociadas
condiciones asociadas
asociadas
método incompleto
de alensayo
almétodo
método
ambientales.al (𝑢𝑢de
método de
𝑚𝑚de
losdeefectos
).ensayo
ensayo (𝑢𝑢(𝑢𝑢
ensayo ).). de(𝑢𝑢las).condiciones am
• Variaciones − en la
Variaciones
•• Variaciones Variaciones
imagen
en
óptica.
enlalaimagen por
imagen excitación.
óptica.óptica.
óptica.
𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚
• ErroresVariaciones por en la imagen
• Conocimiento ••−
• •VariacionesConocimiento
Conocimiento
incompletoen de lospolarización
incompleto
incompleto
la efectosdede
imagen delos lasefectos
los
óptica. de la
efectos
condiciones dedeventana
las condiciones
lasambientales. óptica.
condiciones ambientales.
ambientales.
Conocimiento
− • Variaciones
Errores por incompleto
por vaporización.
polarización de de loslaefectos ventana deóptica.
las condiciones a
Variaciones enóptica.
enlalaimagen por óptica.
• Variaciones ••• Error Variaciones
en la• imagen
Variaciones
de registro. imagen óptica.
excitación.
• •Variaciones
Error de registro.
• Errores en porlapolarización
imagen óptica. de la ventana óptica.
 Resolución • Error de finitaregistro. del instrumento (𝑢𝑢𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ).
 Resolución f Resolución finita finita del delinstrumento
instrumento (𝑢𝑢 ( 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ). ).
 Error f Error estándar estándar de la de curva
la curva dedecalibración
calibración (𝑢𝑢 ( 𝑆𝑆𝑆𝑆 ).).
 Error • Valores estándar de la curva
inexactos de la de calibraciónequiva-
concentración (𝑢𝑢𝑆𝑆𝑆𝑆 ).
• Valores lente del inexactos
fondo espectral. de la concentración equivalente del fondo
• • Valores Valores inexactos de
inexactos de la lasconcentración
correcciones aditivas equivalente del fond
• Valores inexactos
(line interference). de las correcciones aditivas (line interfer
• • Valores Valores inexactos de las correcciones multipli- (line interfer
inexactos de las correcciones aditivas
• Valores cativasinexactos(inter-elements de laseffects). correcciones multiplicativas (inter-
• • Valores inexactos de
Valores inexactos de los coeficientes de regre-
las correcciones multiplicativas (inter
• Valores inexactos de los coeficientes de regresión.
• Valores sión. inexactos de los coeficientes de regresión.
− Valores • Valoresinexactos inexactos de de los losMateriales
Materiales de de Refe-Referencia.
rencia.
− Valores inexactos de los Materiales de Referencia.
La FiguraLa2 Figura
ilustra2 el diagrama
ilustra causacausa
el diagrama efecto concon
efecto todas
to- las fuentes de
Fig. 1: Estructura del procedimiento para estimar la
La Figuradas las fuentes de incertidumbre identificadas para el las fuentes de
2 ilustra el diagrama causa efecto con todas
para el sistema analítico.
Incertidumbre de medida. sistema analítico.
para el sistema analítico.

292 | AFINIDAD LXXV, 584

Variac. asoc. al método Variac. en las obs. re
 Tabla 1: Evaluación de las fuentes de incertidumbre
(contenidos bajos).

Tabla 2: Evaluación de las fuentes de incertidumbre

(contenidos medios).

Fig. 2: Diagrama causa-efecto con las principales fuentes

de incertidumbre.

Cuantificación de las fuentes de

incertidumbre

A partir de un análisis exhaustivo del método de

ensayo, desde el ciclo de medición13 y relacionando
todas las fuentes de incertidumbre mediante un aná-
lisis de causa-efecto, se evaluó la incertidumbre que Tabla 3: Evaluación de las fuentes de incertidumbre
aporta cada una de las fuentes, expresada como una (contenidos altos).
desviación estándar (incertidumbre estándar).
A partir de un análisis La Guía ISO GUM
exhaustivo del método /1/ muestra
de ensayo, la forma
desde de eva-
el ciclo de medición13 y
relacionando todas luarlas esta
fuentes incertidumbre
de incertidumbre mediante a partirunde una de
análisis distribución
causa-efecto, se evaluó la
de valores posibles de la magnitud
incertidumbre que aporta cada una de las fuentes, expresada como una desviación estándar
de entrada. Esta
distribución de probabilidad puede basarse en una
(incertidumbre estándar).
distribución de frecuencias (evaluación Tipo A), es
La Guía ISO GUM decir, en una
/1/ muestra seriededeevaluar
la forma observaciones,
esta incertidumbre o puedea partirtratar-
de una distribución
se de una distribución supuesta
de valores posibles de la magnitud de entrada. Esta distribución de probabilidad a priori (evaluación puede basarse en
13
partir de un análisisTipo exhaustivo
B). del método de ensayo, desde el ciclo de medición y
una distribución de frecuencias (evaluación Tipo A), es decir, en una serie de observaciones, o
lacionando todas las fuentes Losderesultados
incertidumbrede la incertidumbre
mediante estándarse aso-
un análisis de causa-efecto, evaluó la El hecho de tener en cuenta las contribuciones de
puede tratarse de una distribución supuesta a priori (evaluación Tipo B).
certidumbre que aporta ciada
cada auna lasdefuentes de incertidumbre
las fuentes, expresada como una identificadas se
desviación estándar las componentes de incertidumbre debidas a los
Los resultados
ncertidumbre estándar). demuestran
la incertidumbreen las Tablas
estándar 1, 2 ya 3.
asociada las fuentes de incertidumbre identificadas errores tanto sistemáticos como aleatorios, permitió
La incertidumbre
se muestran en las Tablas 1, 2 y 3.
estándar combinada u c
para cada un enfoque unificado para el estudio de la impor-
a Guía ISO GUM /1/ muestra nivel la deforma
concentración
de evaluar esta se calculó según:
incertidumbre a partir de una distribución tancia relativa de cada una de dichas contribuciones
La incertidumbre estándar combinada u para cada nivel de concentración
e valores posibles de la magnitud de entrada. Esta distribución de probabilidad puede basarse en
c se calculó según: (Fig. 3).
na distribución de frecuencias (evaluación 2 Tipo A), es decir, en una serie de observaciones, o Esto permitió identificar, como principales fuentes
𝑢𝑢𝑐𝑐 = �[𝑢𝑢𝑟𝑟 ]2 + [𝑢𝑢𝑚𝑚 ]2 + [𝑢𝑢𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ]2 + [𝑢𝑢𝑆𝑆𝑆𝑆 ]2 (3) (3) de incertidumbre, las variaciones por vaporización y
uede tratarse de una distribución supuesta a priori (evaluación Tipo B).
Los resultados de la incertidumbre estándar combinada se muestran en las Tablas 1, 2 y 3.
excitación y la obtención de la imagen óptica.
os resultados de la incertidumbre Los resultados de la aincertidumbre
estándar asociada estándaridentificadas
las fuentes de incertidumbre com-
Aunque
muestran ucTablas
en las (y) puedebinada
1, 2ser se muestran
y 3.utilizada en laspara
universalmente Tablas
expresar 1, 2la yincertidumbre
3. de un resultado
de medida, frecuentementeAunquees unecesario
c
(y) puede dar unaser utilizada
medida universalmente
de la incertidumbre que defina, alrededor
a incertidumbre estándar combinada uc paralacada nivel de concentración se calculó según:de
del resultado de para medida, expresar
un intervalo incertidumbre
dentro del cual puedade un
esperarse resultado
encontrar gran parte de la
medida,
2 frecuentemente es necesario dar una me-
distribución 𝑢𝑢𝑐𝑐de=valores
�[𝑢𝑢 que ] +podrían
2 [𝑢𝑢𝑚𝑚 ] ser
2 [𝑢𝑢𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ] + [𝑢𝑢𝑆𝑆𝑆𝑆atribuidos
2
+ razonablemente ] 2 al(3)
mensurando.
dida𝑟𝑟 de la incertidumbre que defina, alrededor del
La nueva
os resultados expresión
de la resultado
incertidumbre de medida,
de la incertidumbre,
estándar combinada un
que satisface intervalo
se muestran en lasdentro
la exigencia 1,del
2 y 3.cualun intervalo
de proporcionar
Tablas
tal se denomina pueda incertidumbreesperarse
expandida encontrar
y se representa gran por parte de la distri-
U (ver resultados en las Tablas 1, 2 Contenidos Bajos Contenidos Medios
unque uc(y) puede ser bución utilizada universalmente
de valores para expresar
que podrían la incertidumbre
ser razonablementede un resultado
y 3). La incertidumbre expandida se obtiene multiplicando la incertidumbre típica combinada
e medida, frecuentemente es necesarioaldar
atribuidos una medida de la incertidumbre que defina, alrededor
mensurando.
𝑢𝑢𝑐𝑐 (𝑦𝑦) por un factor de cobertura k:
Laintervalo
nueva dentroexpresión
el resultado de medida, un del cualde la incertidumbre,
pueda esperarse encontrar que satis-de la
gran parte
stribución de valores que face la exigencia
podrían de
ser razonablemente proporcionar
𝑈𝑈 = 𝑘𝑘𝑢𝑢𝑐𝑐 (𝑦𝑦) atribuidos al un intervalo
mensurando.
(4)
tal se
denomina incertidumbre expandida y se representa
a nueva expresión de lapor
Tabla incertidumbre,
1: Evaluación que
U (ver resultados satisface
de las fuentesen ladeexigencia
las Tablas
incertidumbrede proporcionar
2 y 3). un
1,(contenidos La intervalo
in-
bajos).
l se denomina incertidumbre certidumbre
expandida yexpandida
se representase porobtiene multiplicando
U (ver resultados en las Tablasla1, 2
3). La incertidumbre incertidumbre
expandida se obtiene típica combinada
multiplicando por untípica
la incertidumbre factor de
combinada Contenidos Altos
cobertura
(𝑦𝑦) por un factor de cobertura k:
k:
𝑐𝑐
Fig. 3: Importancia relativa de las fuentes
𝑈𝑈 = 𝑘𝑘𝑢𝑢𝑐𝑐 (𝑦𝑦) (4) (4) de incertidumbre

Tabla 1: Evaluación de las fuentes de incertidumbre (contenidos bajos).

OCTOBER- DECEMBER 2018 | 293

 2
�𝜔𝜔 −𝜇𝜇�
𝑇𝑇 = ∑𝑘𝑘𝑘𝑘𝑗𝑗=1 ∑𝑛𝑛𝑛𝑛𝑖𝑖=1 �𝜔𝜔𝑖𝑖𝑖𝑖 −𝜇𝜇�
𝑖𝑖𝑖𝑖 2
(5)
Verificación de los estimados de Incertidumbre de 𝑇𝑇 = ∑𝑗𝑗=1 ∑
𝑘𝑘−𝜇𝜇�2 𝑖𝑖=1 �𝜔𝜔
2 2
𝑢𝑢𝑐𝑐−𝜇𝜇� (5)
𝑘𝑘 2 𝑛𝑛𝑇𝑇 =�𝜔𝜔∑𝑖𝑖𝑖𝑖𝑗𝑗=1 ∑𝑛𝑛𝑖𝑖=1 𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑢𝑢𝑐𝑐 2 (5) 𝑇𝑇
medida. 𝑛𝑛𝑘𝑘𝑇𝑇 = 𝑖𝑖𝑖𝑖∑−𝜇𝜇� ∑
�𝜔𝜔 2
𝑢𝑢𝑐𝑐
𝑘𝑘 (5) (5)
La mayoría de los autores coinciden en la existencia 𝑇𝑇 = ∑𝑗𝑗=1 ∑𝑖𝑖=1 : Número 𝑗𝑗=1de 𝑖𝑖=1
grupos de
(5) 𝑢𝑢𝑐𝑐 resultados.
2
𝑘𝑘: Número 𝑢𝑢𝑐𝑐 2 de grupos de resultados.
de una relación entre la concentración del analito y 𝑘𝑘: Número
𝑛𝑛 Númerodedereplicados gruposdedepor
grupos resultados.
resultados.
grupo. 𝑘𝑘: Número de gru
su incertidumbre estimada 𝑘𝑘 : en
14-18 𝑘𝑘
contraposición
Número : Número de 𝑛𝑛
grupos
: Número de resultados.
de grupos adelaresultados.: Número de replicados por grupo.
de replicados por grupo.
𝑛𝑛𝑐𝑐: ::Número
𝑢𝑢 Incertidumbre de replicados
estándar por grupo. sobre el resultado del
combinada 𝑛𝑛: laboratorio.
Número de rep
estimación de la Incertidumbre de medida a un único 𝑢𝑢 : Incertidumbre
Incertidumbre estándar
estándar combinada
combinada sobre
sobre el elresultado
resultadodel laboratorio.
nivel de concentración19, que𝑛𝑛:laNúmero
𝑛𝑛 : Número
de replicados
trata como una pro-por grupo.
de replicados
𝑐𝑐 por grupo.
𝑢𝑢𝑐𝑐laboratorio.
𝑢𝑢 𝑐𝑐𝑖𝑖𝑖𝑖:del
𝜔𝜔 laboratorio.
:Incertidumbre
Resultado de estándar
la medición. combinada sobre el resultado del : Incertidumbre
piedad del método más que del resultado en sí.
𝑢𝑢𝑐𝑐 : Incertidumbre𝑢𝑢estándar 𝜔𝜔 :
: Resultado
Resultado de
de la
la medición.
medición.
𝑐𝑐 : Incertidumbre
combinada estándar
𝑖𝑖𝑖𝑖 sobre el combinada
resultado sobre el resultado del laboratorio.𝜔𝜔 : Resultado de
del laboratorio.
Por ello, como un primer paso para la verificación 𝜔𝜔::𝑖𝑖𝑖𝑖Resultado
𝜇𝜇 : Resultado
Resultado de la medición.
esperado.
esperado. 𝑖𝑖𝑖𝑖
de los estimados de Incertidumbre𝜔𝜔𝑖𝑖𝑖𝑖 : Resultado
de medida,𝜔𝜔𝑖𝑖𝑖𝑖lase
de : Resultado
de-
medición. 𝜇𝜇 : Resultado
de la medición. esperado.
𝜇𝜇: Resultado esperado.a través de los resultados obtenidos 𝜇𝜇: Resultado esper
terminó la tendencia de variación de la incertidumbre El parámetro ElTparámetro
puede evaluarse T puede evaluarse a través �𝜔𝜔𝑖𝑖𝑖𝑖 −𝜇𝜇� de2los resul- por el laboratorio en E
𝜇𝜇: Resultado 𝜇𝜇: ResultadoEl parámetro T puede evaluarse a través
𝑇𝑇 ensayo ∑
=eltravés 𝑘𝑘 de los𝑛𝑛
∑𝑖𝑖=1 resultados obtenidos (5) el laboratorio
por en E
obtenida con la concentración (Fig. 4). Elesperado.
comporta- de
esperado.
Aptitudtados
El parámetro
20
. DadoT obtenidos
puede queevaluarse
nuestro por a laboratorio
no
𝑗𝑗=1dehalossido en Ensayos
incluido
resultados
𝑢𝑢 aúnElde
2 obtenidosen Ap-
parámetro
ninguno,
por el Tproponemos
puede evaluar
laboratorio en ve
E
20 𝑐𝑐
miento observado coincide con el reportado en la lite- de Aptitudtitud20. Dado 20 que nuestro ensayo no ha sido incluido aún en ninguno, proponemos ve
. Dado que nuestro ensayo no ha sido incluido 20
El parámetro T puede evaluarse a los
través
T puede estimados
de los resultados
20 de incertidumbre,
obtenidos evaluando
por el el
laboratorio parámetro
en Ensayos T de Aptitud
mediante . Dado
resultados que nuest
obtenidos
ratura20 aunque para los elementosElFósforo parámetroy Azufre, evaluarse
de Aptitud
los estimados aún . Dado aentravés
de
que de losproponemos
nuestro
ninguno,
incertidumbre,
resultados
ensayo no obtenidos
haverificar por
sido incluido losel laboratorio
aún en ninguno,
T estimados
en Ensayos
proponemos ve
20 𝑘𝑘:Referencia
Número de gruposevaluandode resultados.el parámetro mediante resultados obtenidos
los resultados no sedeajustan
Aptitudbien . Dadoal que nuestro
modelo debido
20
de Aptitud . DadoMaterialMaterial
ensayo a
los
queno ha de
sido
de
estimados
nuestro incluido
incertidumbre,
de
ensayo aúnapropiado
incertidumbre, en ninguno,
evaluando
no ha sidoevaluando (Material
proponemos
incluido aún el de Referencia
parámetro
el parámetro verificar
en ninguno, T los
BSestimados
median-
T mediante 6418
proponemos de
resultadosdeBrammer
incertidumb
obtenidos
verificar St
de Referencia apropiado (Material de Referencia BS 6418 de Brammer St
que, aun cuando selos especifican tres niveles
estimados de incertidumbre, de con-
Company,
evaluando te𝑛𝑛 :
Inc.,resultados
Materialeldeparámetro Número Estados
Referencia de obtenidos
replicados
T mediante
Unidos,
apropiado
de
por
Certificado
resultados un
(Material
Material
grupo. No.
obtenidos de Referencia
de un Material
6418-020195),
de Referencia al de de
que
BS obtenidos
6418 Referencia
se apr
le realizaron
Brammer St
centración, se trata de contenidos los muyestimados
bajos de de incertidumbre,
estos Inc., evaluando
Company,apropiado Estados el parámetro
Unidos,
(Material deCertificado T mediante
Referencia No.BS resultados
6418-020195),
6418 de Bram- al que se le derealizaron
un
Material de Referencia apropiado determinaciones.(Material 𝑢𝑢
Company, de𝑐𝑐 : Incertidumbre
Inc., Referencia
Se tomóUnidos,
Estados BSestándar
como 6418
resultado de
Certificado Brammer
combinada
esperado
No. Standard
sobre
(𝜇𝜇 ), elelvalorCompany,
resultado delInc.,
certificado. Estados
laboratorio. Uni
elementos. Material de Referencia mer
apropiado
determinaciones.
Standard
Se (Material
Company,
tomó comode
Inc.,
Referencia
resultado esperado BS (6418-020195),
Estados Unidos,
𝜇𝜇6418
al que
Certi-
de Brammer
), el valor
se
certificado.Standard
le realizaron
La comprobación Company, Inc., Estados
de la existencia de unaUnidos,
relación Certificado No.
ficado
𝜔𝜔Tabla 6418-020195),
No.tomó 6418-020195),alresultado
que se le
al que realizaron cinco
se le (realizaron
𝜇𝜇los cinco
determinaciones. Se tomó com
Company, Inc., Estados determinaciones.
Unidos, 𝑖𝑖𝑖𝑖 : Resultado
Se
Certificado
4: Resultados de No.
como lademedición. esperado
6418-020195),
la verificación deal ),que
elestimados
valor
se lecertificado.
realizaron
de incertidumbre.cinco
entre la concentración del analito y su incertidumbre determinaciones.
Tabla Se tomó como resultado esperado
determinaciones. Se tomó como resultado esperado (𝜇𝜇4: ), elResultados de la verificación de los estimados de incertidumbre.
valor certificado.
estimada demuestra la necesidad determinaciones.
de reportarla aso- Se tomó como ( 𝜇𝜇Tabla
:),Resultado
el valor
resultado esperado.
certificado.
esperado
4: Resultados de la (𝜇𝜇verificación
), Mn
el valor certificado.
de los Tabla 4: Resultad
C P estimados deS incertidumbre. Si
ciada al nivel de concentraciónTabla del analito, reducien-
4: Resultados de la verificación Valor Acept. de los estimados C de incertidumbre.
0,255 Mn
1,42 P
0,010 S
0,004 Si
1,54
do, significativamente, la subestimación o sobreesti- Tabla 4: El Resultados
parámetro
ValorTabla Tde
Acept.puede evaluarse
4:laResultados C dea de
verificación
0,255 través
la los Mnde los resultados
estimados
verificación
1,42 de de 0,010 obtenidos
losPincertidumbre.
estimados depor
S el laboratorio
0,004 Si enCE
1,54
0,2482 1,4246 0,0089 0,0047
Valor Acept. 1,5412 0,25
mación de la Incertidumbre de medida. Valor
de Aptitud 20 Acept.
. DadoPque 0,2482 0,255 1,42
incertidumbre.
nuestro ensayo no ha sido 0,010
Si incluido 0,004 1,54
C Mn 0,2470
0,2470
S 1,4246
1,4209
1,4209 0,0089 aún en0,0047
0,0089
0,0089 ninguno, proponemos
0,0047
0,0047 1,5407 v
1,5412
1,5407
0,255 1,42 C 0,010 Mn 0,2482 1,4246
P 0,0089
S 0,0047
Si 1,54120,24
Valor Acept. Réplicas
los estimados 0,24760,004
0,2470
de incertidumbre, 1,4209
1,4127 el
evaluando
1,54 0,0089
0,0089T mediante
parámetro 0,0047
0,0051resultados1,5407
1,5391
obtenido
0,255
Réplicas0,00891,42 0,2470 1,4209 0,0089 0,0047 1,54070,24
Valor
0,2482 Acept. 1,4246 0,24830,0047 0,010
0,2476 1,41461,5412 0,004
1,4127 0,0089
0,0090 1,54
0,0051
0,0045Réplicas
1,5391
1,53890,24
0,2470 Material
1,4209 de Referencia
Réplicas apropiado
0,2476
0,2483
0,00891,4246 (Material
1,4127
1,4146 de Referencia
0,0089
0,0090 BS 6418
0,0051
0,0045 de Brammer
1,5391 S
1,5389
0,2482 0,24860,00470,0089 1,41641,5407 0,0047
0,0089 1,5412
0,0046 1,54570,24
Réplicas 0,2476 1,4127 0,2483
0,2486 1,41461,5391
1,4164 0,0090
0,0089 0,0045
0,0046 1,5389
1,5457
Company,
0,2470 Uc 0,0089
Inc., Estados
1,4209
0,0072 0,0051
Unidos, Certificado
0,0089
0,0080 No. 0,0047
6418-020195),
0,0016 al que se le0,0036
1,5407
0,0008 realizaro
0,2483 Uc 0,24860,0045 0,0080
0,0072 1,41641,5389 0,0016
0,0089 0,0046
0,0008 1,54570,24
0,0036
Réplicas 1,4146 0,2476 T 0,0090 1,4127
4,8389 0,0089
1,8341 0,0051 1,5391
0,2486 determinaciones.
1,4164 Uc Se tomó
T 0,00891,4146
como
0,0072 resultado
0,0046 0,0080 esperado
1,5457Se (2,2813
0,0016
4,3750
𝜇𝜇), el valor certificado.
0,0008 Uc 0,0036
2,81170,00
0,2483
Criterio Se4,8389
acepta Se1,8341
0,0090
acepta 2,2813
0,0045
acepta Se4,3750
acepta T Se2,8117
1,5389 acepta 4,83
Uc 0,0072 0,0080 T 0,0016Se4,8389
Criterio acepta 0,0008Se 1,8341 0,0036Se
acepta 2,2813
acepta 4,3750
Se1,5457
acepta Se2,8117
acepta
0,2486 Tabla 4: 1,4164
Resultados de 0,0089
la verificación 0,0046
de los estimados de incertidumbre.
T 4,8389 Criterio2,2813Se acepta Se acepta Se acepta Se acepta CriterioSe aceptaace
Se
Uc La 1,8341
Tabla 4 muestra que,
0,0072 0,0080para 4,3750
este número
0,0016 de 2,8117
grados
0,0008 el valor de T (0,7107
de libertad,0,0036
Criterio Se acepta La SeTabla
acepta4 muestra que, para
Se acepta CSeeste
aceptanúmero MnSedeacepta
grados de P libertad, el Svalor de T (0,7107
Si obten
T 9,4877)
La Tabla4,8389
verifica
4 La
muestra la1,8341
que que, distribución
para este que, 2,2813
de laspara
número diferencias
de este 4,3750
grados observadasLa
de libertad, 2,8117
Tabla
entre 4 muestra
los
el valor resultadosque,
de T (0,7107 par
9,4877) Valor
Tabla
Acept.
verifica que la
4 muestra
0,255
distribución de las1,42
diferencias
número
observadas
0,010
de gra-
0,004
entre los 1,54
resultados obten
Criterio Se acepta
dos deque Se acepta
libertad, Se
el elvalor acepta
de Se acepta
TT ((0,71070,0089 Se acepta
)verifica que la distri
La Tabla 4 muestra que, para este elnúmero
9,4877) de grados
valor esperado,
verifica esdeconsistente
lalibertad,
0,2482 con de
distribución valor dediferencias
la Incertidumbre
las
1,4246 de 𝑇𝑇 ≤9,4877)
≤medida
observadas asociada
entre
0,0047losaresultados
estos. obten
el valor esperado,
verifica esque
consistente
la con la Incertidumbre
distribución de las de medidaobser-
diferencias asociada a estos. 1,5412
9,4877) verificaLa
queTabla
la distribución de
el las
valordiferencias
esperado, observadas
es 0,2470
consistente entre
con los
la resultados
1,4209
Incertidumbre obtenidos
0,0089
de
4 muestra que, para este número de grados de libertad, el valor de T (0,7107 ≤ 𝑇𝑇 ≤ y
medidael valor esperado,
0,0047
asociada a es
estos. consiste
1,5407
vadas entre los
Réplicas
resultados1,4127
0,2476
obtenidos y0,0089
el valor espe-
0,0051 1,5391
el valor esperado,9,4877)
es consistente con
verifica la la
que Incertidumbre
rado, esdede
distribución medida asociada
consistente con ala
las diferencias estos.
Incertidumbre
observadas entre losderesultados
medida obtenidos y
0,2483 1,4146 0,0090 0,0045 1,5389
asociada a estos.
0,2486
el valor esperado, es consistente con la Incertidumbre de1,4164 0,0089a estos.0,0046
medida asociada 1,5457
Uc 0,0072 0,0080 0,0016 0,0008 0,0036
T 4,8389 1,8341 2,2813 4,3750 2,8117
CONCLUSIONES
Criterio Se acepta Se acepta Se acepta Se acepta Se acepta

La Tabla 4De manera

muestra que,general,
para estelanúmero
literatura relaciona
de grados los fun-
de libertad, el valor de T (0,7107
damentos teórico-metodológicos que sustentan la
9,4877) verifica que lade
estimación distribución de las diferencias
la incertidumbre observadas
de medida entre los resultados obte
y ofrece
ejemplosesprácticos
el valor esperado, consistentepara
con su aplicación, sin
la Incertidumbre deembargo, en a estos.
medida asociada
la mayoría de los casos se refiere a procesos bajo con-
Fig. 4: Tendencia de variación de la incertidumbre diciones experimentales controladas, que no logran
estimada con la concentración. reproducir el ambiente rutinario de trabajo.
La identificación de las fuentes de incertidumbre a
Fig. 4: Tendencia
Para comprobar de variación
los estimados de la incertidumbre
de Incertidumbre de estimada condelaun
través concentración.
análisis causa-efecto, permitió la evalua-
a concentración.
medida utilizamos el parámetro estadístico T según ción de los componentes que contribuyen a la variabili-
Para comprobar
Heydorn los para
que sirve estimados de Incertidumbre
verificar de medida
si la distribución de utilizamos el parámetro
dad de los de ensayosT por Espectrometría de
resultadosestadístico
parámetro estadístico T
las
segúndiferencias
Heydornobservadas entre
que sirve para los resultados
verificar obteni- de lasEmisión
si la distribución Óptica
diferencias en aceros
observadas al carbono
entre los y de baja aleación.
as observadas entre
dos ylos el valor asignado es consistente con la incerti- El procedimiento aplicado permitió la estimación de
resultados obtenidos y el 21 valor asignado es consistente con la incertidumbre asignada a estos21.
dumbre 21 asignada a estos . Este parámetro tiene una la incertidumbre de medida asociada a los resultados
mbre asignada a estos .
Este parámetro
distribución tiene una
aproximada a ladistribución
distribuciónaproximada
Chi cuadra-a la distribución
de ensayos por cuadrado (𝜒𝜒 2 ), de Emisión Óptica en
Chi Espectrometría
2
n Chi cuadrado do ((𝜒𝜒 ), ), verificándose el estimado de la incertidum- aceros al carbono y de baja aleación, reproduciendo
verificándose el estimado de la incertidumbre combinada si su valor se encuentra en el intervalo
bre combinada
ncuentra en el intervalo si su valor se encuentra en el intervalo las condiciones rutinarias de trabajo.
𝜒𝜒 2 (𝜈𝜈, 0,05) ≤ 𝑇𝑇 ≤ 𝜒𝜒 2 (𝜈𝜈, 0,95) para
para elel número
númerodedegrados
gra- de libertad
Loscorrespondiente.
estimados de incertidumbre se verificaron me-
spondiente. dos de libertad correspondiente. diante ensayos a un Material de Referencia Certifica-

294 | AFINIDAD LXXV, 584

do, comprobándose que la distribución de las dife- ciclo de medición. Tesis en opción del título aca-
rencias observadas entre los resultados obtenidos y el démico de Máster en Química. Universidad de
valor esperado es consistente con la Incertidumbre de Oriente. Cuba, 2016.
medida asociada a estos. 14. Thompson, M. Variation of Precision with Con-
centration in an Analytical System. Analyst.
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OCTOBER- DECEMBER 2018 | 295

 Reactividad química de la insulina 2HIU
empleando la función Fukui
Luis Humberto Mendoza-Huizar
Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo, Ciudad del Conocimiento, Área Académica de Química
Chemical reactivity of 2HIU insulin using the Fukui Function
Reactivitat química de la insulina 2HIU emprant la funció Fukui
RECEIVED: 26 MARCH 2018; ACCEPTED: 5 APRIL 2018
SUMMARY
In the present work we have analyzed the chemical
reactivity of 10 experimental conformers reported
for human insulin 2HIU. Through the semiempir-
ical PM6 method, descriptors of reactivity derived
from the functional density theory were calculated,
such as ionization energy, hardness, electrophilic-
ity and frontier orbitals. Additionally, insulin 2HIU
was optimized through the MOZYME linear scal-
ing method and the level of theory ONIOM method
(B3LYP/6-311++G(2p,2d)//UFF). The results obtained
indicate that the geometry in the region of the cys-
teines CYS7A-CYS7B is similar to that predicted by
the semiempirical method PM6 and the level of theo-
ry ONIOM(B3LYP/6-311++G(2p,2d)//UFF). Only the
conformer 6 reported by Hue et al showed activity
in the cysteine region, a position that has been ex-
perimentally identified with the biological activity of
insulin. The results obtained suggest that a change in
conformation of 2HIU drastically changes the reac-
tivity of insulin and may inhibit its biological activity.
Keywords: Insulin; PM6; ONIOM; MOZYME;
Fukui function; 2HIU.
RESUMEN
En el presente trabajo analizamos la reactividad quí-
mica de 10 confórmeros experimentales reportados
para la insulina humana 2HIU. A través del método
semiempírico PM6 se calcularon descriptores de re-
actividad derivados de la teoría de funcionales de la
densidad, tales como energía de ionización, dureza,
electrofilicidad y orbitales frontera. Adicionalmente
la insulina 2HIU fue optimizada a través del método
de escalamiento lineal MOZYME y el nivel de teoría
ONIOM(B3LYP/6-311++G(2p,2d)//UFF). Los resulta-
dos obtenidos indican que la geometría en la región
de las cisteínas CYS7A-CYS7B es similar a la predicha
por el método semiempírico PM6 y el nivel de teoría
296 | AFINIDAD LXXV, 584
ONIOM(B3LYP/6-311++G(2p,2d)//UFF). Solo el con-
fórmero 6 reportado por Hue et al mostró actividad
en la región de las cisteínas, posición que se ha iden-
tificado experimentalmente con la actividad biológica
de la insulina. Los resultados obtenidos sugieren que
un cambio en la conformación cambia drásticamente
la reactividad de la insulina pudiendo inhibir su acti-
vidad biológica.
Palabras clave: Insulina; PM6; ONIOM; MOZY-
ME; función de Fukui; 2HIU
RESUM
En el present treball analitzem la reactivitat química
de 10 confòrmers experimentals reportats per la insu-
lina humana 2HIU. Mitjançant el mètode semiempí-
ric PM6 es van calcular descriptors de reactivitat de-
rivats de la teoria dels funcionals de la densitat, com la
energia de ionització, duresa, electrofilicitat i orbitals
frontera. A més a la insulina 2HIU va ser optimitzada
mitjançant el mètode d’escalament lineal MOZYME
i el nivell de teoria ONIOM (B3LYP / 6-311 ++ G (2p,
2d) // UFF). Els resultats obtinguts indiquen que la
geometria a la regió de les cisteïnes CYS7A-CYS7B és
similar a la predita pel mètode semiempíric PM6 i el
nivell de teoria ONIOM (B3LYP / 6-311 ++ G (2p, 2d)
// UFF) . Només el confòrmer 6 reportat per Hue et al
va mostrar activitat a la regió de les cisteïnes, posició
que s’ha identificat experimentalment amb l’activitat
biològica de la insulina. Els resultats obtinguts sugge-
reixen que un canvi en la conformació canvia dràsti-
cament la reactivitat de la insulina i pot inhibir la seva
activitat biològica
Paraules clau: Insulina; PM6; ONIOM; MOZYME;
funció de Fukui; 2HIU.
*Corresponding author: hhuizar@uaeh.edu.mx
INTRODUCCIÓN
La insulina es una hormona del aparato digestivo que
tiene la misión de facilitar que la glucosa que circula en
la sangre ingrese a las células.1 La insulina, secretada
por las células-β del páncreas ejerce efectos metabó-
licos en el cuerpo mediante la activación del receptor
de la insulina o receptor insulínico (RI) en la pared ce-
lular.1-6 Una vez que la insulina se une al receptor de la
insulina se produce un cambio en la conformación de
su estructura y el RI transfiere grupos fosfato desde el
ATP (trifostato de adenosina) a ciertas proteínas espe-
cíficas dentro de la célula.1-6 Esto ocasiona un aumento
en el número de transportadores de glucosa (GLUTs)
en la membrana celular permitiendo que las molécu-
las de glucosa ingresen desde el torrente sanguíneo al
interior de los miocitos y los adipocitos; resultando así
en un incremento en la concentración de glucosa en el
interior de las células del músculo y del tejido adiposo.9,
10
Bajo ciertas condiciones, la insulina producida en el
páncreas es incapaz de activar el receptor insulínico
en la membrana celular ocasionando un aumento en la
concentración de la glucosa en la sangre y la aparición
de la diabetes. Al ser la insulina una molécula clave
en la activación metabólica, esta ha sido objeto de una
intensa investigación tanto teórica como experimen-
tal.2-15 Experimentalmente, se ha identificado al recep-
tor de la insulina (RI) y su actividad tirosina quinasa
intrínseca y ha sido señalado como el punto clave en el
desarrollo de nuevos medicamentos.2 Adicionalmente,
se han reportado estudios experimentales en donde se
ha elucidado que la activación molecular del RI se lleva
a cabo en el sitio de enlace entre la insulina y el RI en la
pared celular.2También se ha reportado que existe una
alta probabilidad de que la insulina forme agregados
tales como dímeros, tetrámeros, hexámeros, etcétera,
así como estructuras fibrosas en función del pH, la
temperatura, concentración, etc.11-15 En resumen, se ha
encontrado que la actividad de la insulina monoméri-
ca (Figura 1) consiste en dos cadenas polipéptidas: la
cadena A (21 aminoácidos) y la cadena B (30 aminoá-
cidos). Aquí es importante mencionar que la actividad
biológica de la insulina se ha asociado primordialmen-
te con las cisteínas que forman los puentes bisulfuro,
las regiones terminales de la cadena A en el nitrógeno
y carbono y los residuos hidrofóbicos en el carbono ter-
minal de la cadena B.2 Es importante considerar, que en
la insulina, como en cualquier otra molécula, no todas
las regiones tienen la misma reactividad y su actividad
se localiza en determinadas zonas llamadas sitios acti-
vos. Esta reactividad puede inhibirse o modificarse ya
sea porque alguna molécula extraña se acopla a estos
sitios activos o porque existen cambios estructurales.
Por lo tanto, un buen conocimiento del tipo y distribu-
ción de los sitios activos en la molécula permitirán es-
tablecer los mecanismos que impidan este proceso de
inhibición. Hasta donde sabemos no existe un estudio
teórico o experimental a nivel molecular que permita
establecer el tipo y la distribución de sitios activos en la
molécula 2HIU. A este respecto, las teorías aceptadas
de la Mecánica Cuántica en combinación con los des-
criptores de reactividad derivados a partir de la Teoría
de los Funcionales de la Densidad permiten determinar
el tipo y distribución de sitios activos en una molécu-
la. Sin embargo, actualmente la aplicación de métodos
ab initio para estudiar las propiedades electrónicas de
proteínas pequeñas es prohibitiva en sistemas de cóm-
puto comunes. En este sentido, el método semiempíri-
co PM6,16 incluye mejoras en cuanto a tiempo de cóm-
puto y exactitud en comparación con los métodos PM3
y AM1.17,18 Inclusive ha sido reportado que el método
PM6 ha permitido mejorar las predicciones del proce-
so de docking ampliamente utilizado en el diseño de
nuevos fármacos.19 Por lo tanto en el presente trabajo
utilizamos las capacidades del método semiempírico
PM6,16 para determinar la distribución de sitios activos
en la insulina humana 2HIU.20 Consideramos que los
resultados obtenidos permitirán entender el proceso de
activación y desactivación que sufre la insulina 2HIU
previo a su interacción con el RI lo que podrá sugerir el
diseño de nuevos medicamentos para contrarrestar el
efecto de la diabetes.
Figura 1. Insulina humana 2HIU.20
MATERIALES Y MÉTODOS
Para cada uno de los confórmeros reportados por
Hue et al,20 se analizaron descriptores de reactividad
en el nivel semiempírico PM6.16 Una vez identificado
el confórmero de menor energía se utilizó el método
de escalamiento lineal MOZYME para optimizar la
insulina 2HIU.21 La región molecular asociada con la
actividad biológica de la insulina se optimizó con el
método ONIOM,22-24 el funcional hibrido B3LYP, 25-27
la base numérica 6-311G++(2d,2p),28, 29 y el método de
mecánica molecular UFF. 30 La estructura molecular
de la insulina fue consultada de la base de datos pro-
teindatabank.31 Para todos los cálculos se utilizó una
estación de trabajo con 11 procesadores Intel Xeón a
2.4 GHZ, con 7 GB de memoria RAM. Los cálculos
se realizaron con el software MOPAC 2012 versión
Linux, 32 Gaussian 03, 33 y fueron visualizados con
Gaussview 3.09, 34 Rasmol, 35 Gabedit, 36 y Arguslab. 37
Teoría
A partir de la Teoría de los Funcionales de la Den-
sidad (TFD)es posible definir conceptos universales
OCTOBER- DECEMBER 2018 | 297
sobre estabilidad y reactividad molecular tales como (6)
el potencial químico electrónico (μ), dureza absoluta

(η), e índice global de electrofilicidad (ω). 38-44 El po- donde ρ L (r ) es
donde es lala densidad
densidad electrónica del orbital
electrónica del orbital molecular más b
tencial químico electrónico (μ) fue definido por Parr molecular más bajo desocupado (LUMO).
et al,45 como (LUMO).

(1) RESULTADOS
Resultados
dónde, μ es el negativo de la electronegatividad de Hua et al reportaron la estructura experimental de
la molécula, I es la energía de ionización vertical y la
Hua insulina 2HIU y han
et al reportaron establecido
la estructura la existencia
experimental de ladeinsulina 2HIU y ha
A corresponde a la afinidad electrónica vertical. I 10 confórmeros, (Figura 2).20 Las diferencias estruc-
se calcula como I = E(N–1) – E(N), donde E(N–1) turales
existencia más de evidentes
10 confórmeros, en esta(Figura serie de
2).20confórmeros
Las diferencias estructurales m
corresponde a la energía electrónica de molécula ca- se pueden ubicar en las posiciones terminales de las
tiónica y E(N) a la de la molécula en estado neutro. cadenas
esta serieAdeyconfórmeros B de esta proteína.se pueden Se puede
ubicar apreciar
en las posiciones terminales de
A se calcula como A = E(N)–E(N+1), donde E(N+1) que los extremos de las cadenas identificadas por los
corresponde a la energía de la molécula en su forma aminoácidos
B de esta proteína. THR30B-LYS29B-PRO2BB,
Se puede apreciar que los extremos GLY1A-de las cadenas iden
aniónica. ILE2A-VAL3A, PHE1B-VAL2B-ASNBB-GLN4B Y
ASN21A-CYS20A-TYR19A
aminoácidos THR30B-LYS29B-PRO2BB, son las zonas deGLY1A-ILE2A-VAL3A,
la insu- P
La dureza absoluta se define como:46-48 lina mas distorsionadas de acuerdo al estudio experi-
(2) ASNBB-GLN4B
mental, (ver FiguraY2).ASN21A-CYS20A-TYR19A
Estos cambios estructuralesson en las zonas de l
los confórmeros sugieren que pueden existir cambios
El índice global de electrofilicidad ω fue introducido distorsionadas
en la reactividaddedeacuerdo la insulina al yestudio
puedenexperimental,
ser clave du- (ver Figura 2).
por Parr y se calcula utilizando el potencial químico rante la interacción de su centro reactivo con el RI en
De acuerdo ya la la dureza
definición ω mideglobal la tendencia 50 una especie aestructurales en los confórmeros sugieren que pueden existir cambios en la
electrónico química η:42, 49,de la aceptar electrones.
pared celular. Así, un
De acuerdo a la definición ω mide la tendencia de una especie a aceptar electrones. Así, un
buen nucleófilo tiene valores bajos de μ y ω mientras(3)que un electrófilo insulina y se pueden ser clave
caracteriza por durante la interacción de su centro reactivo
buen nucleófilo tiene valores bajos de μ y ω mientras que un electrófilo se caracteriza por
De acuerdo a la definición ω mide la tendencia de una especie a aceptar electrones. Así, un
altos valores de μ y ω. Adicionalmente, el principio de ácidos blandos pared celular. y duros (HSAB) ha
altos valores de μ y ω. Adicionalmente,
De acuerdo a la definición ω mide la tendencia el principio de ácidos
de 47,tiene blandos y duros (HSAB) ha
buen nucleófilo 48, 50,valores
51-55 bajos de μ y ω mientras que un electrófilo se caracteriza por
sido útil
una especie De para predecir la reactividad de
Así,ωunsistemas químicos. El principio HSAB
acuerdoelectrones.
a aceptar a la definición mide buen la tendencia
nu- 47,de 48, una especie a aceptar electrones. Así, un
50, 51-55
sido útil para predecir la reactividad de sistemas químicos. El principio HSAB
cleófilo tiene valores bajos de μ y ω mientras altosque valores un de μ y ω. Adicionalmente, el principio de ácidos blandos y duros (HSAB) ha
se ha utilizado en un sentido local en términos de conceptos TFD tales como la función de
electrófilo sebuen nucleófilo
caracteriza portiene altosvalores
valores bajosde μ deyμω. y ω mientras que un electrófilo se caracteriza por
se ha utilizado en un sentido local en términos de conceptos TFD tales como la función de
Adicionalmente,  56, 57 el principio de ácidos blandos sido útil y du- para predecir la reactividad de sistemas químicos.47, 48, 50, 51-55 El principio HSAB
Fukui
ros (HSAB)f (r ) .ha
altos Gázquez
valores y Méndez
de μ predecir mostraron
y ω. Adicionalmente, que los el sitios
principioen las de especies
ácidos blandos químicas con (HSAB) ha
y duros
57sido útil para la reactividad
Fukui f (r ) . 56,
Gázquez y Méndez mostraron se haHSABque los sitios en las especies químicas con de conceptos TFD tales como la función de
de sistemas químicos. El principio utilizado en un sentido47,local en términos
47, 48, 50, 51-55

los valores mássido grandes

útil para de
se ha utilizado en un sentido local en términos la Función
predecir la Fukui
reactividad ( f ( r
 de
)
de) son aquellos
sistemas con
químicos. la mayor 48, 50, 51-55
reactividad.
El principio HSAB
los valores más grandes
conceptos TFD tales como laFigura de la Función
función Fukui (
de Fukui de
2. Confórmeros f ( r ) )  56,
f (rla) .insulina
son aquellos
57
Gázquez con
humana la mayor
y Méndez reactividad.
2HIU. mostraron que los sitios en las especies químicas con
20
56, 57 58-61
La Función
.56, 57 Gázquez sey ha utilizado
Fukui
Méndez se define en un
mostraron sentido
como: que locallos sitios en términosen de conceptos TFD tales como la función de
56, 57
como:58-61 la insulina humana
La Función
las especies Fukui se
químicas condefine los valores más los grandes valores demás grandesFigura de la 2. Confórmeros
Función Fukui ( de f (r20 ) ) son aquellos con la mayor reactividad.
la Función Fukui Fukui ( f (r ) .) sonGázquez
56, 57
aquellosycon Méndez la mayor mostraron que los sitios en las especies 2HIU. químicas con
ρ (r )  58-61
reactividad. 56, 57 La Función Fukui sefdefine (r ) = 56,∂como:
57  , 58-61 (4)
Con la intención de analizar la distribución
(r la ∂ρ∂N
) = Función (rLa) ν Función
,
de Fukui
f
los
(  Con
r )
se define como:
confórmeros
la intención de la de insulina
analizar 2HIU
la distribución de los
(4) reactividad.
los valores más grandes fde   Fukui ( ) son aquellos con la mayor
 ∂ N ν (4) confórmeros de la insulina 2HIU
63 realizamos el cálcu-

donde ρ (realizamos
r ) 56,
es57laLa el cálculo
densidad de probabilidad
electrónica,
Función Fukui se define como: N es mediante
el número la ecuación de Maxwell-Boltzmann:
58-61 de electrones lo de y v
probabilidad es el potencial
mediante
  ∂ρ (r

)
la  ecuación de Maxwell-
 f (r ) =   , (4)
donde ρ (r ) es la densidad
donde densidad electrónica,
electrónica, N N eses el núme- número de electrones Boltzmann: y v63es el potencial  ∂N ν
roexterno
por los
ejercido por
de electrones
P
núcleos.
i = exp (
y v los
Este − βε )∑
es elnúcleos.
potencial
parámetroi / (
Esteexterno
exp
se − )
parámetro
encuentra βε i
se encuentra asociado al orbital frontera
ejercido
aso-

  ∂ρ (r ) asociado al orbital frontera(7) (7)
externo ejercido por los núcleos. Este parámetro
dentroaldeorbital
ciado la aproximación
frontera dentro de core decongelado.
dondesefρ(rencuentra
la aproximación
( r) )
Esta aproximación  , considera
= es la densidad electrónica, N es el número (4)
qué cuando
de electrones y v es el potencial
 ∂N ν
de
dentrocorede congelado.
la aproximación Esta aproximación
de core congelado. considera Estaqué aproximación dondeconsidera Pi es la probabilidad
qué cuando correspondiente a la con-
externo ejercidoelpor los núcleos. ii Este parámetro se encuentra asociado al orbital frontera
existe una
cuando existevariación
donde enlaelprobabilidad
variación
es númeroen el de electrones,
dondei ρ (r ) es la densidad electrónica, N es el número de electrones
unaP número de
correspondiente solamente
electro- a la orbital
figuración
configuración frontera ;; β = 1 / kTy ,vdonde
respectivo se
donde k y T son la constante
es el potencial
existesolamente
nes, una variación en el número
el orbital fronteraderespectivo electrones,se solamente
verá el orbital
de Boltzmann frontera respectivo
y la temperatura se absoluta respectiva-
verá afectado, cuando N disminuye a N-dN dentro
se puede de laobtener aproximación la Función de core Fukui congelado.
para un Esta aproximación considera qué cuando
afectado, cuando N disminuye a N-dN se puede ob- mente y es la energía de la molécula en la configu-
son externo se ε
ejercido de por los núcleos. Este parámetroabsoluta se encuentra asociado al yorbital frontera
verá afectado,
tener la Función lacuando
constante
Fukui N paradisminuye
62
Boltzmann
un a N-dN
ataque y la se temperatura
electrofilico
existe
puede obtenerración
una variación
la Función
en el
irespectivamente
.63 EnFukui
número
la Tabla
de
para1 un
electrones,
i es la los valores de la
muestran
solamente el orbital frontera respectivo se
ataque62electrofilico como:
como: energía de formación obtenidas acuando
través de un cálculo
dentro de la62aproximación de core congelado. Esta aproximación considera qué
ataque electrofilico
energía decomo:  i . En lasingle
63
la molécula en la configuración
f − (r ) ≅ φ H* (r )φ H (r ) =verá
 
ρ H (afectado,
r ) (5) cuando
Tabla N point
1disminuye en el anivel
se muestran los semiempírico
N-dN valores
se puede
(5)es
PM6.laAFunción
de laobtener partir Fukui para un
existe una variación en el número de los valores reportados
de electrones, solamente el orbital frontera respectivo se posible notar que el con-
−  *  
energía
 de f
formación (r ) ≅ φ (r )
obtenidas
H φ H (r )
a = ρ
través
ataqueH ( rde) un cálculo
electrofilico como: fórmero
single 6
point
62 resultó
en el ser
nivel el(5)
más
semiempírico estable. Note también
donde ρ H (r )verá
donde es
es lala densidad
densidad
afectado, electrónica
cuando electrónica
N del del
disminuye orbital orbital
a molecular
N-dN se puede más este
que alto ocupado
confórmero
obtener (HOMO).
la Función es ligeramente
Fukui parapredominante
un en
 alto ocupado (HOMO). Cuando N au-
donde ρ H (r ) es la densidad electrónica del orbital molecular más falto(r ocupado
molecular más comparación −  *con
) ≅ φ H (r )φse los otros
 confórmeros,
(r ) = ρ (r )
(HOMO).
H 62
 ver Tabla 2.
(5)
menta
Cuandoa N N aumenta
+ ataque
dN se aelectrofilico
obtiene
N + dN la se función
como:62laFukui
obtiene función para Fukui un para unDado ataque lo nucleofílico.
anterior, decidióHanalizar la reactividad de
ataque
Cuandonucleofílico.
62
 uncada unonucleofílico.
de los confórmeros 62 reportados por Hua et
N aumenta a N + dN se obtiene la función
− 
donde* 
ρ H (r para
Fukui ) es la al.
ataque
densidad electrónica de
Los descriptores delreactividad
orbital molecular globalesmásμ,alto
η yocupado
ω (HOMO).
 f (r ) ≅ φ (r )φ
f + (r ) ≅ φ L* (r )φ L H(r ) = ρH L (r ) , H
(r ) = ρ ( r ) (6)
(5)
62

fla+ (densidad )φCuando
r ) ≅ φ L* (r electrónica
 N aumenta
r ) , orbitala N
 + dN se obtiene la función (6) Fukui para un ataque nucleofílico.
L (r ) = ρ L (del

298 | AFINIDAD LXXV,H584
donde ρ (r ) es molecular más alto ocupado (HOMO).
+ 
Cuando N aumenta a N + dN se obtiene la función Fukui para fun(ataque (r )φ L (r ) = ρ L62(r ) ,
r ) ≅ φ L* nucleofílico. (6)
de los diez confórmeros determinados por Hua et al, los confórmeros estudiados. Es posible concluir que
se reportan en la Tabla 2. Note que a excepción del la reactividad de los confórmeros es dependiente de
confórmero 4, los demás confórmeros presentaron su estructura conformacional. Lo que es coinciden-
valores similares en los valores de los descriptores de te con los valores de los descriptores de reactividad
reactividad μ, η y ω. Note también que el confórme- reportados en la Tabla 2. Los resultados anteriores
ro 4, mostró el menor valor de η y c A partir de los sugieren que un cambio en la conformación cambia
valores de η y μ se puede calcular el índice global de drásticamente la reactividad de la insulina, lo que
electrofilicidad ω, dado por la ecuación (6), en don- puede llegar a inhibir la actividad biológica de la in-
de este índice de reactividad mide la susceptibilidad sulina y con esto el proceso metabólico de la glucosa
de aceptar electrones. Observe que el confórmero 4 al no activar el receptor insulínico en la membrana
tiene el valor más bajo lo que sugiere que es el me- celular.
jor nucleófilo en comparación a los otros confór-
meros. La distribución de los sitios electrofílicos en Tabla 1 . Distribución de los confórmeros de la insulina
un sistema puede derivarse a partir de la teoría de 2HIU a 37 ºC de acuerdo con la ecuación (7).
los orbitales frontera dentro de la aproximación de
core congelado, 31 ecuación (5). Para determinar esta Confórmero Calor de formación obtenido en el % de Distribución
distribución, se analizaron los sitios donde el orbital nivel semiempírico PM6.16
frontera adquiere el mayor valor absoluto. El orbital 1 -2096.13336 10.06
2 -2139.38449 10.26
HOMO para el confórmero 6 se encontró predomi-
3 -2099.07397 10.07
nantemente distribuido en uno de los extremos de la
4 -1746.46884 8.38
cadena B, específicamente la mayor reactividad ante
5 -2119.02711 10.17
un ataque de tipo electrofilico se ubicó en el ami-
6 -2171.97032 10.42
noácido GLU21B, (ver Figura 3a). La distribución de 7 -2135.71956 10.25
los sitios activos nucleofílicos para el confórmero 6 8 -2130.53661 10.22
se determinó empleando la ecuación (6) a través del 9 -2109.59665 10.12
mapeo del orbital LUMO (ver Figura 3a). Note que 10 -2094.00076 10.05
la mayor reactividad de tipo nucleofílico se ubicó en
los aminoácidos CYS7A-CYS7B (puente disulfuro). Tabla 3. Aminoácidos más reactivos en cada uno de los
Este resultado es coincidente con lo observado ex- confórmeros reportados por Hua et al. La reactividad se
perimentalmente en donde la actividad biológica de determinó en el nivel semiempírico PM6.16
la insulina se ha asociado al puente bisulfuro en las
cisteínas.2 Análisis similares a los presentados para Confórmero Sitios Electrofilicos Sitios nucleof ílicos
el confórmero 6, se llevaron a cabo para los 9 res- 1 THR30B ASN21A, GLU21B, GLU13B, GLU17A
tantes confórmeros reportados por Hua et al. Note ASN21A,
2 GLU13B, GLU21B, GLU13B, GLU17A, ASN21A
que los confórmeros 1,2,3,4,5,7,8,9 y10 muestran di- GLU17A
ferente distribución del orbital HOMO en función 3 GLU13B GLU21B, GLU17A, ASN21A, CYS20A
del confórmero, (ver Figura 4). Una situación similar 4 THR30B GLU17A
se pudo determinar a partir del mapeo del orbital 5 GLU21B GLU17A, ASN21A, CYS20A
LUMO, (ver Figura 5). Observe que los mapeos de 6 GLU21B CYS7A-CYS7B (puente disulfuro)
los orbitales frontera para los 10 confórmeros sugie- 7 GLU13B GLU17A, ASN21A, CYS20A, GLU21B
ren que sólo el orbital LUMO del confórmero 6 ex- 8 GLU13B GLU17A, ASN21A, CYS20A, GLU21B
hibe la reactividad experimental en la posición de las 9
GLU13B, GLU17A,
GLU17A, ASN21A, GLU21B, GLU13B
cisteínas, que permite la activación del RI en la pared ASN21A, GLU21B
ASN21A,
celular. Adicionalmente observe que el confórmero 10
GLU17A, GLU13B
GLU17A, ASN21A, ASN21A, GLU21B,
6 resultó ser el de menor energía. En la Tabla 3, se
resumen los resultados obtenidos para cada uno de

Tabla 2 . Parámetros de reactividad para los diferentes confórmeros de la insulina 2HIU [20]. Todos los valores fueron
calculados en el nivel semiempírico PM6,16 empleando las ecuaciones (1), (2) y (3).

Confórmero HOMO’s Energy LUMO’s A I m h w c D

/ eV Energy (HOMO-LUMO)
/ eV / eV / eV / eV / eV / eV / eV / eV
1 -7.234 -6.623 -7.234 6.623 0.306 -13.857 -0.003 -0.306 -0.611
2 -6.953 -6.147 -6.953 6.147 0.403 -13.100 -0.006 -0.403 -0.806
3 -7.175 -6.429 -7.175 6.429 0.373 -13.604 -0.005 -0.373 -0.746
4 -6.713 -3.561 -6.713 3.561 1.576 -10.274 -0.121 -1.576 -3.152
5 -6.994 -5.783 -6.994 5.783 0.606 -12.777 -0.014 -0.606 -1.211
6 -7.362 -6.366 -7.362 6.366 0.498 -13.728 -0.009 -0.498 -0.996
7 -6.862 -5.972 -6.862 5.972 0.445 -12.834 -0.008 -0.445 -0.890
8 -6.667 -5.808 -6.667 5.808 0.430 -12.475 -0.007 -0.430 -0.859
9 -7.206 -6.316 -7.206 6.316 0.445 -13.522 -0.007 -0.445 -0.890
10 -7.311 -6.552 -7.311 6.552 0.380 -13.863 -0.005 -0.380 -0.759

OCTOBER- DECEMBER 2018 | 299


Figura 3 a) Distribución de los orbitales HOMO y LUMO
del confórmero 6 en la insulina 2HIU en el nivel semiem-
pírico PM6.16 Representación de los átomos más reactivos
en la insulina 2HIU.
Aunque el método semiempírico PM6 ha mostra-
do buenos resultados para predecir las propiedades
moleculares de hormonas,16 hasta donde sabemos no
se ha reportado si es crítico o no incluir el efecto de
todos los electrones en el cálculo de la geometría mo-
lecular en esta clase de moléculas. Aquí es importan-
te mencionar que una desventaja de los métodos de
estructura electrónica que incluyen todos los electro-
nes; consiste en el límite computacional establecido
debido al tiempo de cálculo y la memoria requerida,
particularmente cuando se utilizan cálculos abini-
tio. Este límite computacional se hace más evidente
conforme la cantidad de electrones en el sistema mo-

Figura 4. Distribución del orbital frontera HOMO para nueve confórmeros de la insulina 2HIU obtenidos en el nivel PM6,16
la distribución para el confórmero 6 se muestra en la Figura 3.

Figura 5. Distribución del orbital frontera LUMO para nueve confórmeros de la insulina 2HIU obtenidos en el nivel PM6,16
la distribución para el confórmero 6 se muestra en la Figura 3.

300 | AFINIDAD LXXV, 584

lecular aumenta ocasionando que el cálculo de pro-
piedades moleculares de sistemas como la insulina
sea prohibitivos en sistemas de cómputo convencio-
nales. A este respecto el método ONIOM desarro-
llado por Morokuma et al permite atajar este tipo de
dificultades. 22-24 Bajo la aproximación propuesta por
Morokuma et al es posible analizar las propiedades
moleculares de un sistema grande dividiéndolo por
capas.22,24 Esto consiste en que la región de mayor in-
terés se analiza con un nivel alto de teoría mientras
que el resto de la molécula se puede modelar con un
nivel bajo de teoría. Esta estrategia permite reducir
el tiempo de cálculo y la memoria requerida para
determinar las propiedades moleculares en la región
seleccionada y con un nivel alto de teoría. Dentro
del método ONIOM se ha reportado que la separa-
ción del sistema en dos capas proporciona resultados
equivalentes a los exhibidos por sistemas donde la di-
visión involucra tres capas. Lo anterior ha dado lugar
a que se siga la estrategia QM/MM que indica que la
capa de interés se analiza con métodos de mecánica
cuántica mientras que el resto puede modelarse uti-
lizando mecánica molecular. En el presente trabajo y
Figura 6 . a) División por capas QM/MM de acuerdo al método ONIOM, geometría del puente de las cisteínas b) optimiza-
do en el nivel ONIOM(B3LYP/6-311G++(2d,2p)//UFF), c) optimizado en el nivel MOZYME/PM6 y d) confórmero 6.
considerando los resultados obtenidos en la sección
previa y la evidencia experimental de que la actividad
biológica de la insulina se encuentra ubicada en la re-
gión correspondiente a las cisteínas CYS7A-CYS7B.
Se optimizó la geometría de este puente en el con-
fórmero 6, en el nivel de teoría ONIOM(B3LYP/6-
311G++(2d,2p)//UFF). La división por capas de acuer-
do al método ONIOM es la mostrada, ver Figura 6a.
Adicionalmente se utilizó el método de escalamiento
lineal MOZYME para realizar la optimización global
de la molécula. 21 Las distancias y ángulos de enlace
para las estructuras optimizadas utilizando el méto-
do ONIOM (Figura 6b), MOZYME (Figura 6c) y el
confórmero 6 no mostraron diferencias significativas
en las regiones correspondientes al puente CYS7A-
CYS7B. Adicionalmente las geometrías obtenidas
fueron bastante cercanas a la reportada por Hua et al
(Figura 6d).20 Los resultados anteriores sugieren que
los métodos semiempíricos PM6 reproducen ade-
cuadamente la geometría experimental y la teórica
predicha por niveles de cálculo más sofisticados tal
como ONIOM(B3LYP/6-311G++(2d,2p)//UFF).
OCTOBER- DECEMBER 2018 | 301
CONCLUSIONES
En el presente trabajo analizamos la capacidad del
método semiempírico PM6, para determinar la dis-
tribución de sitios activos en la insulina 2HIU. Los
resultados sugieren que el método PM6 predice
geometrías similares a las obtenidas por el método
ONIOM(B3LYP/6-311++G(2p,2d)//UFF). Pudo ob-
servarse que un cambio conformacional en la insu-
lina puede desplazar la reactividad del puente hacia
otros aminoácidos causando una posible inhibición
de su actividad biológica. El confórmero 6 reportado
por Hua et al resultó ser el único confórmero que ex-
hibe la reactividad en la región de las cisteínas CY-
S7A-CYS7B donde la molécula presenta su actividad
biológica.
AGRADECIMIENTOS
LHMH gratefully acknowledges to the Universidad
Autónoma del Estado de Hidalgo and CONACYT for
the financial support through the project CB-2015-
257823. LHMH agradece los útiles comentarios de
Juvencio Robles para mejorar este trabajo.
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304 | AFINIDAD LXXV, 584

 A new series of hydrazide-hydrazones
based 2-oxonicotinonitriles as antimicrobial
agents: Design, synthesis and
antimicrobial evaluation
H.A. El-Sayed1*, A. H. Moustafa1#, M. Abd El-Moneim3, H. M. Awad2 and A. Esmat3
1
Department of Chemistry, Faculty of Science, Zagazig University, Zagazig, Egypt. 2Department of Tanning Materials
and Leather Technology, National Research Centre, Dokki 12622, Cairo, Egypt. 3Department of Chemistry, Faculty of
Science, Port Said University, Port Said, Egypt

Una nueva serie de 2-oxonicotinonitrilos a base de hidrazida-hidrazonas como agentes

antimicrobianos: Diseño, síntesis y evaluación antimicrobiana

Una nova sèrie de 2-oxonicotinonitrilos a base de hidrazida-hidrazonas com agents

antimicrobians: Disseny, síntesi i avaluació antimicrobiana

RECEIVED: 6 JANUARY 2018; REVISED: 15 MARCH 2018; ACCEPTED: 5 APRIL 2018

lizados a excepción de los compuestos 4b, 5c, 5d y

SUMMARY
Regiospecific alkylation of 2-oxonicotinonitriles
1a,b with ethyl bromoacetate followed by hydrozinol-
ysis afforded acetic acid hydrazides 3a,b. The latter
compounds were condensed with a variety of carbonyl
containing compounds to give the target compounds
of hydrazones 4a,b, 5a,b, 6a-h and 7a,b. The antimi-
crobial activity of the new synthesized compounds do
not showed activity against tested micro-organisms
except compounds 4b, 5c, 5d and 6b showed moder-
ate activity towards B. subtilus
Keywords: 2-Oxonicotinonitrile; alkylation; acid
hydrazide; hydrazide-hydrazone; antimicrobial.
RESUMEN
Alquilación regioespecífica de 2-oxonicotinonitrilos
1a,b con bromoacetato de etilo seguida de la hidrazi-
nolisis permitida por las hidrazidas de ácido acético
3a,b. Estos últimos compuestos se condensaban con
una variedad de compuestos que contienen carbonilo
para dar lugar a los compuestos destinatarios a base
de hidrazonas 4a,b, 5a,b, 6a-h y 7a,b. La actividad
antimicrobiana de los nuevos compuestos sintetiza-
dos no era evidente contra los microorganismos ana-
6b que mostraban una actividad moderada hacia el
B. subtilus.
Palabras clave: 2-Oxonicotinonitrilo; alquilación;
hidrazida ácida; hidrazida-hidrazona; antimicrobia-
na.
RESUM
Alquilació regioespecífica de 2-oxonicotinonitrilos
1a,b amb bromoacetato de etilo seguida de la hidra-
zinolisis permès per les hidrazides d’àcid acètic 3a,b.
Aquests últims compostos es condensaven amb una
varietat de compostos que tenen carbonil, per donar
lloc a compostos “target” a base de hidrazones 4a,b,
5a,b, 6a-h y 7a,b. La activitat antimicrobiana dels
nous compostos sintetitzats no va aparèixer contra els
microorganismes avaluats a excepció dels compostos
4b, 5c, 5d i 6b que mostraven una activitat moderada
versus el B. subtilus
Paraules clau: 2-Oxonicotinonitrilo; alquilació; hi-
drazida àcida; hidrazida-hidrazona; antimicrobiana.
*Corresponding authors:*hasanneg@gmail.com; ah_
hu_mostafa@yahoo.com

OCTOBER- DECEMBER 2018 | 305

1. INTRODUCTION

2-Oxonicotinonitrile (2-ONN) and its derived

compounds are an important class of nitrogen
containing heterocyclic systems, which have been
undergo to extensive study in the recent years due
to their chemical and pharmaceutical interest. Nic-
otinonitriles have been reported to have antimi-
crobial1,2 , analgesic, anti-inflammatory, antipyret-
ic 3,4 anticancer2 , cardiotonic 5, antihypertensive 6,7
properities. Another interested biological scaffold
is given by hydrazide-hydrazone (CO-NHN=C)
system, which are used to improve the biological
activity of a main compound. For example, many
compounds containing hydrazide-hydrazone moi-
ety posses a wide range of remarkable biological
properties such as antimalarial8 , antituberculo-
sis9, anti-HIV10, antimicrobial11,12 , anti-inflamma-
tory13 and anticonvulsant14,15. In recent years, our
research efforts focused on the synthesis of func-
tionalized pyridines for biological evaluation1,2,16,17.
Herein, we linked hydrazide-hydrazone moiety to
nicotinonitrile ring and investigate the antimicro-
bial activity of such products.

2. RESULTS AND DISCUSSION

2.1. Chemistry

4-Aryl-6-naphth-2-yl-2-oxo-1,2-dihydronicoti-
nonitriles 1a,b were selected as starting synthon
for this research work. Compounds 1a,b have been
synthesized as in literature2,16 via one pot multi-
component condensation of 2-acetyl naphthalene,
aromatic aldehyde (namely, 4-methyl benzalde-
hyde and 3-methyl thiophene-2-carboxaldehyde),
ethyl cyanoacetate and ammonium acetate in re-
fluxing ethanol (Scheme 1). The spectroscopic data
and microanalysis were agreed with the assigned
structure. Base mediate alkylation of compounds
1a,b produced compounds 2a,b (Scheme 2), which
identified from IR bands as N-alkylated nicotino-
nitriles. Treatment of 2a,b with ethanolic solution
of hydrazine hydrate under refluxing tempera-
ture afforded pyridin-1-yl acetohydrazides 3a,b
(Scheme 2). 1H NMR signals showed presence of
acetohydrazide moiety as three singlts at 4.45, 5.06
and 9.53 ppm corresponding to NH 2 , CH 2 and NH
protons, respectively.
Scheme 3 illustrates the synthetic routes of tar-
get compounds 4-7. Where, condensation of hy-
drazides 3a,b with benzaldehyde, acetophenone,
4-nitroacetophene, 4-chloroacetophenone, 4-bro-
moacetophenone and ethyl acetoacetate afforded
hydrazones 4a,b, 5a-h and 6a,b, respectively, in
good yield (58-67%). The spectroscopic data and
microanalysis were agreed with the assigned struc-
ture of these compounds. The 1H NMR of com-
pound 5h illustrated two singlets at 2.31 and 2.35
ppm for 2CH 3, in addition to aromatic and NH
protons signals in their regions. IR Bands of com-
pound 6a indicated the ester-carbonyl and amide
groups at 1747 and 1664 cm-1, respectively. Its 1H
NMR data confirmed that the reaction tookplace
at ketonic carbonyl forming the target hydrazone,
where ethoxy signals are present at 1.21 and 4.20
ppm as triplet and quartet. Another evidence for
this explanation is 13C NMR data, where the ethoxy
and ester-carbonyl carbons appeared at 14.20 and
64.45 and 168.4 ppm, respectively, in additon, no
signal for ketonic-carbonyl carbon is present.
Finally, condensation of 3a,b with acetyl acetone
gave the unexpected pyrazole derivatives 7a,b via
interamoleculare cyclization reaction. 1H NMR and
IR data confirmed the formation of pyrazol ring.
(c.f. the experimental part) (Scheme 3).

306 | AFINIDAD LXXV, 584

2.2. Antimicrobial activity at room temperature, the formed precipitate was
filtered off, washed with ethanol, dried and crystal-
The antimicrobial activity of new compounds were lized from methanol / acetic acid (1:2) ratio.
investigated using the agar well diffusion method as 6-(Naphthalen-2-yl)-2-oxo-4-(p-tolyl)-1,2-di-
modified from18, compared with Cefotaxime as con- hydro-pyridine-3-carbonitrile (1a)
trol. For antifungal, Nystatin was used as standaed Yellow powder; yield 39%; m. p. 303-305 oC. IR
drug. It is clearly observed that, from the obtained (KBr): 3455 cm-1 (NH), 2219 cm-1 (C=N) and 1682
data in Table 1, all the tested compounds donot cm-1 (C=O, amide). 1H NMR (DMSO-d6): δ = 2.41
showed significant antibacterial and antifungal ac- (s, 3H, CH 3), 6.96 (s, 1H, pyridone H-5), 7.39 (d, 2H,
tivities against the mention microorganisms, except J = 7.6 Hz, Ar-H), 7.63 (m, 4H, A-H), 8.01 (m, 4H,
compounds 4b, 5c,5d and 6b showed moderate anti- A-H), 8.55 (s, 1H, Ar-H), 12.64 (br, 1H, NH). 13C
microbial activity towrds B. subtilus NMR (DMSO-d6): δ = 20.94 (CH 3), 97.99, 106.5,
116.6, 124.3, 127.0, 127.6, 127.9, 128.1, 128.2, 128.5,
Table 1: Antimicrobial activities of some new synthesized 128.8, 129.3, 132.4,133.2, 133.8, 140.4, 151.2, 159.6,
compounds (Inhibition zones mm). Diameter (mm) of 162.1 and 172.0, (C=N, Ar-C and C=O). Anal. Calcd
inhibition zones against the corresponding standard for C23H16N2O (336.39): C, 82.12; H, 4.79; N, 8.33.
microbial strains Found: C, 82.07; H, 4.82; N, 8.29.
4-(3-Methylthien-2-yl)-6-(naphthalen-2-yl)-
Copd. No. Gm (+ve) bacteria Gm (–ve) bacteria Fungi 2-oxo-1,2-dihydropyridine-3-carbonitrile (1b)
B. subtilus B. cereus P. aeruginosa E. coli Aspergillus niger Yellow powder; yield 33.5%; m. p. 283-285 oC. IR
2a 17 19 24 18 - (KBr): 3442 cm-1 (NH), 2217 cm-1 (C=N) and 1640
2b 15 22 23 18 - cm-1 (C=O, amide). 1H NMR (DMSO-d6): δ = 2.32 (s,
4a 19 30 14 22 -
4b 33 15 16 21 16 3H, CH 3), 6.95 (s, 1H, pyridone H-5), 7.13 (d, 1H, J =
5a 23 21 23 18 - 4.80 Hz, thiophene), 7.63 (m, 2H, Ar-H), 7.79 (d, 1H,
5b 22 14 12 24 -
5c 46 18 22 19 19 J = 4.80 Hz, thiophene), 8.03 (m, 4H, Ar-H), 8.53
5d 35 17 20 17 - (s, 1H, Ar-H), 12.92 (s, 1H, NH), 13C NMR (DM-
5e 25 20 21 21 20
5f 27 21 20 25 - SO-d6): δ = 15.20 (CH 3), 116.2, 124.2, 127.0.127.6,
5g 30 24 21 18 - 127.9, 128.1, 128.2, 128.5, 128.9, 131.0, 131.1, 132.3,
5h 18 21 16 23 -
6a 28 28 19 24 -
133.8, 138.1, 160.2 (C=N, Ar-C and C=O). Anal.
6b 34 28 30 31 15 Calcd for C21H14N2OS (342.41): C, 73.66; H, 4.12; N,
Cefotaxime 32 28 32 34 - 8.18. Found: C, 73.72; H, 4.16; N, 8.21.
Nystatin - - - - 20
DMSO - - - - - General procedure for synthesis of compounds
2a,b
A mixture of pyridin-2-(1H)-one-3-carbonitriles
4. EXPERIMENTAL 1a,b (10 mmol) and (11 mmol) potassium carbonate
or potassium hydroxide was stirred in dry DMF (20
General mL) for 1h, followed by the addition of ethyl bro-
moacetate (10 mmol), the reaction mixture was
The elemental analyses were obtained on a Per- stirred at room temperature for 24 h., then poured
kin Elmer 240. The mass spectra (Ms) were meas- into ice-water to give the crude product as precip-
ured with Shimadzu GCMS-QP 1000 EX mass itate, which in turn was filtered off and dried. The
spectrometer. The IR spectra were acquired in KBr product was crystallized from methanol.
(discs) on a Pye Unicam Sp-3–300 infrared spectro- Ethyl 2-(3-cyano-6-(naphthalen-2-yl)-2-oxo-
photometer. The 1H NMR spectra were measured 4-(p-tolyl)pyridin-1(2H)-yl)acetate (2a)
on a Bruker Avance 400 spectrometer at 400.0 MHz White powder; yield 84.5%; m. p. 180 oC. IR (KBr):
and 13C NMR at 100 MHz in Nucleic Acid Center 2214 cm-1 (CN), 1747 cm-1 (C=O, acetoxy), 1636
at Zagazig University, Zagazig, Egypt. The chemical cm-1 (C=O, amide) and 1137 cm-1 (-O-, ether). 1H
shifts were measured relative to DMSO-d6 proton NMR (DMSO-d6): δ = 1.22 (t, 3H, J = 6.90 Hz,
signal. The melting points were determined on an CH 3CH 2O), 2.43 (s, 3H, CH 3), 4.33 (q, 2H, J = 7.20
Electro thermal IA 9100 apparatus and are uncor- Hz, NCH 2CH 3), 5.22 (s, 2H, OCH 2CO), 7.42 (d, 2H, J
rected and elemental analyses were carrying at Mi- = 7.10 Hz, Ar-H), 7.59 (m, 2H, Ar-H), 7.69 (d, 2H, J =
cro-analysis Center, Cairo University, Cario, Egypt. 8.10 Hz, Ar-H), 7.96-8.02 (m, 4H, Ar-H), 8.28 (d, 1H,
General procedure for preparation of pyridin- J = 6.80 HZ, Ar-H), 8.80 (s, 1H, Ar-H). Anal. Calcd
2-(1H)-one-3-carbonitriles (1a,b) for C27H 22N2O3 (422.48): C, 76.76; H, 5.25; N, 6.63.
A mixture of 2-acetylnaphthalene (10 mmol), Found: C, 76.69; H, 5.29; N, 6.58.
4-bromoacetophenone (10 mmol), aromatic alde- Ethyl 2-(3-cyano-4-(3-methylthien-2-yl)-6-
hydes namely (p-tolualdehyde and 3-methyl-2-thi- (naphthalen-2-yl)-2-oxo-pyridin-1(2H)-yl)ace-
ophenecarboxaldehyde) (10 mmol), ethyl cyanoace- tate (2b)
tate (10 mmol), and excess from ammonium acetate Pale brown powder; yield 85%; m. p. 160-162 oC. IR
(80 mmol), in absolute ethanol (30 mL) was refluxed (KBr): 2220 cm-1 (C=N), 1740 cm-1 (C=O, ester) and
for 29 h., the reaction mentioned by TLC using 1635 cm-1 (C=O, amide). 1H NMR (DMSO-d6): δ =
(methylene chloride / MeOH 10:1), leave to cooling 1.22 (t, 3H, J = 6.90 Hz, CH 3CH 2), 2.31 (s, 3H, CH 3),

OCTOBER- DECEMBER 2018 | 307

4.22 (q, 2H, J = 6.90 Hz, CH 2CH 3), 5.21 (s, 2H, NCH-
2
C=O), 7.16 (d, 1H, J = 5.10 Hz, thiophene-H), 7.60
(m, 2H,Ar-H), 7.80 (d,1H, J = 5.15 Hz, thiophene-H),
7.98-8.06 (m, 4H, Ar-H and pyridine-H) and 8.24
(d,1H, J = 8.70 Hz, Ar-H) 8.80 (s, 1H, Ar-H). Anal.
Calcd for C25H 20N2O3S (428.50): C, 70.07; H, 4.70;
N, 6.54. Found C, 70.00; H, 4.67; N, 6.49.
General procedure for synthesis of acid hy-
drazide 3a,b
The ester 2a,b (10 mmol) was added to hydrazine
hydrate (99%) (20 mmol) in absolute ethanol (20
mL) and refluxed for 8 h, and followed by TLC. The
reaction mixture was concentrated and cooling, the
precipitate obtained was filtered off, dry, crystallized
from ethanolto give 3a,b.
2-(3-Cyano-6-(naphthalen-2-yl)-2-oxo-4-(p-
tolyl)pyridin-1(2H)-yl)acetohydrazide (3a): Yel-
low powder; yield 88%; m. p. 210-215 oC. IR (KBr):
3283 cm-1 (br, NH and NH 2), 2216 cm-1 (CN) and
1664 cm-1 (2C=O, amide). 1H NMR (DMSO-d6): δ =
1.84 (s, 2H, NH 2 , exchange with D2O), 2.42 (s, 3H,
CH 3), 5.04 (s, 2H, NCH 2CO), 7.42 (d, 2H, J = 8.10
Hz, Ar-H), 7.59 (m, 2H, Ar-H), 7.70 (d, 2H, J = 8.10
Hz, Ar-H), 7.99-8.04 (m, 4H, Ar-H), 8.30 (d, 1H, J =
6.80 Hz, Ar-H), 8.88 (s, 1H, Ar-H), 9.68 (s, 1H, NH).
Anal. Calcd for C25H 20N4 O2 (408.45): C, 73.51; H,
4.94; N, 13.72. Found: C, 73.57; H, 4.88; N, 13.68.
2-(3-Cyano-4-(3-methylthien-2-yl)-6-(naph-
thalen-2-yl)-2-oxo-pyridin-1(2H)-yl)acetohy-
drazide (3b): Yellow powder; yield 95%; m. p. 200-
202 oC. IR (KBr): 3436, 3281 cm-1 (NH, NH 2) 2213
cm-1 (C=N), 1658 cm-1 (2C=O, amide). 1H NMR
(DMSO-d6): δ = 2.31 (s, 3H, CH 3, thiophene), 4.45
(s, 2H, NH 2), 5.06 (s, 2H, NCH 2CO), 7.15 (d,1H, J
= 4.80 Hz, thiophene-H) 7.57 (m, 2H, Ar-H), 7.80
(d, 1H, J = 4.80 Hz, thiophene-H), 7.92-8.09 (m, 4H,
Ar-H and pyridine-H), 8.28 (d, 1H, J = 8.8 Hz, Ar-
H), 8.83 (s, 1H, Ar-H) and 9.53 (s, 1H, NH). Anal.
Calcd for C23H18N4 O2S (414.48): C, 66.65; H, 4.38; N,
13.52. Found C, 66.72; H, 4.43; N, 13.47.
General procedure for synthesis of acid hy-
drazide 4a,b, 5a-h, 6a,b and 7a,b
A mixture of compounds 3a,b (10 mmol) and ap-
propriate amount of ethyl actoacetate, acetophe-
none, p-nitroacetophenone, 4-chloroacetophenone,
4-bromoacetophenone, benzaldehyde and acetyl
acetone (20 mmol) in absolute ethanol (20 mL) and
acetic acid (4 mL) was refluxed for 5h., after cool-
ing, the separated solid was filtered off; dry and
crystallized from methanol.
(N’-Benzylidene-2-(3-cyano-6-(naphthalen-2-
yl)-2-oxo-4-(p-tolyl)pyridin-1(2H)-yl)acetohy-
drazide (4a)
Brown powder; yield 64.5%; m. p. 293-240 oC. IR
(KBr): 3382 cm-1 (NH), 2214 cm-1 (C=N), 1678 cm-1
(br, 2C=O, amide) and 1580 cm-1 (CH=N). 1H NMR
(DMSO-d6): δ = 2.42 (s, 3H, CH 3), 5.68 (s, 2H NCH-
2
CO), 7.38-7.47(m, 6H, Ar-H), 7.65 (m, 2H, Ar-H),
7.72 (d, 2H, J = 8.10 Hz, Ar-H), 7.79 (m, 2H, Ar-H),
7.95 (m, 2H, Ar-H), 8.01 (s, 1H, Ar-H), 8.16 (s, 1H,
NH), 8.24 (d, 1H, J = 6.80 Hz, Ar-H), 8.26 (s, 1H,
Ar-H), 8.38 (s,1H, CH=N). 13C NMR (DMSO-d6):
308 | AFINIDAD LXXV, 584
δ = 20.48 (CH 3), 63.68 (NCH 2), 91.92, 92.00, 114.2,
114.4, 115.4, 124.0, 126.9, 127.6, 128.7, 128.8, 129.5,
132.6, 132.7, 132.9, 133.0, 140.1, 142.5, 144.0, 145.1,
156.6, 163.4, 165.2, 168.0, 169.1, 172.0 and 174.1 (Ar-
C, C=N and 2C=O). Anal. Calcd for C32H 24N4 O2
(496.54): C, 77.40; H, 4.87; N, 11.82. Found: C, 77.33;
H, 4.90; N, 11.76.
N’-Benzylidene-2-(3-cyano-4-(3-methylthien-
2-yl)-6-(naphthalen-2-yl)-2-oxopyridin-1(2H)-
yl)acetohydrazide (4b)
Brown powder; yield 61%; m. p. 230 oC. IR (KBr):
3198 cm-1 (NH), 2218 Cm-1 (C=N), 1674 cm-1 (2C=O,
amide). 1H NMR (DMSO-d6): δ = 2.32 (s, 3H, CH 3),
5.18 (s, 2H, NCH 2CO), 5.70 (s, 1H, CH=N), 7.16 (d,
1H, J = 5.20 Hz, thiophene-H), 7.43-8.40 (m, 13H,
Ar-H and pyridine-H), 8.80 (s, 1H, Ar-H) and 11.82
(s, 1H, NH). Anal. Calcd for C30H 22N4 O2S (502.59):
C, 71.69; H, 4.41; N, 11.51. Found C, 71.75; H, 4.38;
N, 11.56.
2-(3-Cyano-6-(naphthalen-2-yl)-2-oxo-4-(p-
tolyl)pyridin-1(2H)-yl)-N’-(1-phenylethylidene)
acetohydrazide (5a)
Yellow powder; yield 66%; m. p. 220-221 oC. IR
(KBr): 3340 cm-1 (NH), 2220 cm-1 (C=N) and 1663
cm-1 (br, 2C=O, amide). 1H NMR (DMSO-d6): δ =
2.37 (CH 3), 2.42 (CH 3), 5.64 (s,2H, NCH 2CO), 7.37-
7.45 (m, 6H, Ar-H), 7.71 (d, 2H, J = 8.10 Hz, Ar-H),
7.74 (m, 1H, Ar-H), 7.80 (d, 1H, J = 7.90 Hz, Ar-H),
7.88-7.93 (m, 4H, Ar-H), 8.01 (s, 1H, NH), 8.24 (d,
2H, J = 6.80 Hz, Ar-H), 8.76 (s, 1H, Ar-H). Anal.
Calcd for C33H 26N4 O2 (510.21): C, 77.63; H, 5.13; N,
10.97. Found: C, 77.57; H, 5.10; N, 11.01.
2-(3-Cyano-4-(3-methylthien-2-yl)-6-(naph-
thalen-2-yl)-2-oxo-pyridin-1(2H)-yl)-N’-(1-phe-
nylethylidene)acetohydrazide (5b)
Yellow powder; yield 63.5%; m. p. 110-113 oC. IR
(KBr): 3431 cm-1 (NH), 2221 cm-1 (C=N), 1692 cm-1
(2C=O, amide). 1H NMR (DMSO-d6): δ = 2.31, 2.37
(2s, 6H, 2CH 3), 5.70 (s, 2H, NCH 2CO) 7.16 (d, 1H,
J = 5.50 Hz, thiophene-H), 7.39-7.95 (m, 12H, Ar-
H, and pyridine-H), 8.23 (d, 1H, J = 8.50 Hz, Ar-
H), 8.75 (s, 1H, Ar-H), 11.07 (s, 1H, NH). 13C NMR
(DMSO-d6): δ = 13,7, 15.3 (2CH 3), 64.3 (NCH 2CO),
93.6 (NCCH 3), 115.0, 115.4, 115.7, 124.0, 124.1,
126.1, 126.3, 127.0, 127.4, 127.6, 128.0, 128.5, 128.9,
129.3, 131.0, 132.4, 133.0, 133.5, 138.0, 148.6, 149.9,
152.1, 156.6, 163.3, 169.5, (C=N, Ar-C and 2C=O).
Anal. Calcd for C31H 23N4 O2S (516. 61): C, 72.07; H,
4.68; N, 10.85. Found C, 72.01; H, 4.71; N, 10.82.
2-(3-Cyano-6-(naphthalen-2-yl)-2-oxo-4-(2-ox-
onicotinonitriles tolyl)pyridin-1(2H)-yl)-N’-(1-(4-
nitrophenyl)ethylidene) acetohydrazide (5c)
Yellow powder; yield 72%; m. p. 232-234 oC. IR
(KBr): 3349 cm-1 (NH), 2218 cm-1 (C=N) and 1687
cm-1 (br, 2C=O, amide). 1H NMR (DMSO-d6): δ
= 2.42 (s, 3H, CH 3), 2.65 (s, 3H, CH 3), 5.74 (s, 2H,
NCH 2CO), 7.42 (d, 2H, J = 8.10 Hz, Ar-H), 7.71 (d,
2H, J = 7.50 Hz, Ar-H), 7.93 (d, 2H, J = 8.50 HZ, Ar-
H), 8.01 (s, 1H, NH), 8.16 (m, 4H, Ar-H), 8.25 (m,
4H, Ar-H), 8.34 (d, 2H, J = 7.00 Hz, Ar-H). Anal.
Calcd for C33H 25N5O 4 (555.58): C, 71.34; H, 4.54; N,
12.61. Found: C, 71.28; H, 4.58; N, 12.56.
 2-(3-Cyano-4-(3-methylthien-2-yl)-6-(naphtha-
len-2-yl)-2-oxopyridin-1(2H)-yl)-N’-(1-(4-nitro-
phenyl)ethylidene)acetohydrazide (5d)
Yellow powder; yield 58%; m. p. 130 oC. IR (KBr):
3432 cm-1 (NH), 2213 cm-1 (C=N), 1699 Cm-1 (2C=O,
amide). 1H NMR (DMSO-d6): δ = 2.31, 2.42 (2s, 6H,
2CH3), 5.75 (s, 1H, NCH2CO), 7.16 (d, 1H, J = 5.0 Hz,
thiophene-H), 7.51-8.27 (m, 11H, Ar-H, pyridine and
thiophene-H), 8.39 (d, 1H, J = 8.50 Hz, Ar-H), 8.75
(s, 1H, Ar-H) and 11.33 (s,1H, NH). Anal. Calcd for
C31H23N5O4S (561.61): C, 66.30; H, 4.13; N, 12.47.
Found C, 66.24; H, 4.16; N, 12.51.
N’-(1-(4-Chlorophenyl)ethylidene)-2-(3-cyano-
6-(naphthalen-2-yl)-2-oxo-4-(p-tolyl)pyridin-
1(2H)-yl)acetohydrazide (5e)
White powder; yield 69.5%; m. p. 260-261 oC. IR
(KBr): 3431 cm-1 (NH), 2221 cm-1 (C=N) and 1698 cm-1
(2C=O, amide). 1H NMR (DMSO-d6): δ = 2.35 (s, 3H,
CH3), 2.42 (s, 3H, CH3), 5.70 (s, 2H, NCH2CO), 7.43 (d,
2H, J = 8.0 Hz, Ar-H), 7.48-7.57 (m, 4H, Ar-H), 7.71 (d,
2H, J = 8.0 Hz, Ar-H), 7.81 (m, 1H, Ar-H), 7.92 (m, 2H,
Ar-H), 8.00 (s, 1H, NH), 8.10 (m,1H, Ar-H), 8.23 (d,
1H, J = 6.60 Hz, Ar-H), 8.25 (d, 1H, J = 6.80 Hz, Ar-
H), 8.75 (s, 1H, Ar-H), 8.81 (s, 1H, Ar-H). Anal. Calcd
for C33H25BrN4O2 (545.03): C, 72.72; H, 4.62; N, 10.28.
Found: C, 72.66; H, 4.59; N, 10.33.
N’-(1-(4-Chlorophenyl)ethylidene)-2-(3-cyano-
4-(3-methylthien-2-yl)-6-(naphthalen-2-yl)-2-ox-
opyridin-1(2H)-yl)acetohydrazide (5f)
Yellow powder; yield 58%; m. p. 200-203 oC. IR (KBr):
3434 cm-1 (NH), 2219 cm-1 (C=N), 1691 cm-1 (2C=O,
amide). 1H NMR (DMSO-d6): δ = 2.31, 2.36 (2s, 6H,
2CH3), 5.71 (s, 2H, NCH2CO), 7.16 (d, 1H, J = 5.50 Hz,
thiophene-H), 7.48-7.94 (m, 11H, Ar-H, pyridine-H
and thiophene-H), 8.20 (d, 1H, J = 8.50 Hz, Ar-H),
8.75 (s, 1H, Ar-H), 11.14 (s, 1H, NH). Anal. Calcd for
C31H23ClN4O2S (551.06): C, 67.57; H, 4.21; N, 10.17.
Found C, 67.50; H, 4.18; N, 10.21.
N’-(1-(4-Bromophenyl)ethylidene)-2-(3-cyano-
6-(naphthalen-2-yl)-2-oxo-4-(p-tolyl)pyridin-
1(2H)-yl)acetohydrazide (5g)
White powder; yield 67.5%; m. p. 270-272 oC. IR
(KBr): 3431 cm-1 (NH), 2219 cm-1 (C=N) and 1697 cm-1
(2C=O, amide). 1H NMR (DMSO-d6): δ = 2..95 (s, 3H,
CH3), 2.42 (s, 3H, CH3), 5.70 (s, 2H, NCH2CO), 7.42
(d, 2H, J = 8.00 Hz, Ar- H), 7.56 (m, 2H, Ar-H), 7.63
(d, 2H, J = 8.50 Hz, Ar-H), 7.72 (d, 2H, J = 9.50 Hz,
Ar-H), 7,85 (d, 2H, J = 10.0 Hz, Ar-H), 7.92 (m, 1H,
Ar-H), 8.01 (s, 1H, NH), 8.53 (m, 1H, Ar-H), 8.23 (d,
1H, J = 6.80 Hz, Ar-H), 8.25 (d, 1H, J = 6.70 Hz, Ar-
H), 8.75 (s, 1H, Ar-H), 8.81 (s, 1H, Ar-H). Anal. Calcd
for C33H25BrN4O2 (589.48): C, 67.24; H, 4.27; N, 9.50.
Found: C, 67.18; H, 4.30; N, 9.54.
N’-(1-(4-Bromophenyl)ethylidene)-2-(3-cyano-
4-(3-methylthien-2-yl)-6-(naphthalen-2-yl)-2-ox-
opyridin-1(2H)-yl)acetohydrazide (5h)
Brown powder; yield 67%; m. p. 210-212 oC. IR (KBr):
3426 cm-1 (NH), 2215 cm-1 (C=N), 1693 cm-1 (2C=O,
amide). 1H NMR (DMSO-d6): δ = 2.31, 2.35 (2s, 6H,
2CH3), 5.69 (s, 2H, NCH2CO), 8.21 (d, 1H, J = 8.50
Hz, Ar-H), 8.74 (s, 1H, Ar-H) and 11.04 (s, 1H, NH).
13
C NMR (DMSO-d6): δ = 13,68, 14.94 (2CH3), 64.27
(NCH2CO), 93.75 (NCCH3), 114.1, 115.0, 115.2, 117.3,
126.0, 126.8, 127.0, 127.6, 128.2, 128.6, 129.3, 131.4,
133.0, 135.0, 137.1, 138.9, 146.8, 147.5, 149.9, 152.2,
155.6, 157.7, 162.5, 163.3, 169.6 (C=N, Ar-C and 2C=O).
Anal. Calcd for C31H23BrN4O2S (595.51): C, 62.52; H,
3.89; N, 9.41. Found C, 62.56; H, 3.92; N, 9.37.
Ethyl3-(2-(2-(3-cyano-6-(naphthalen-2yl)-2-
oxo-4-(p-tolyl)pyridin-1(2H)-yl)acetylhydrazono)
butanoate (6a)
White powder; yield 78%; m. p. 225-226 oC. IR (KBr):
3425 cm-1 (NH), 2215 cm-1 (C=N), 1747 cm-1 (C=O,
ester), 1664 cm-1 (2C=O, amide) and 1146 cm-1 (-O-,
ether). 1H NMR (DMSO-d6): δ = 1.21 (t, 3H, J = 7.0 Hz,
CH3CH2O), 2.39 (s, 3H, CH3) 2.42 (s, 3H, CH3), 4.20
(q, 2H, J = 6.50 Hz, NCH2CH3), 5.22 (s, 2H, CH2CO),
5..70 (s, 2H, OCHCO), 7.34 (d,2H, J = 7.50 Hz, Ar-H),
7.59 (m, 2H, Ar-H), 7.70 (d, 2H, J = 8.0 Hz, Ar-H), 8.0 (s,
1H, NH), 8.30 (m, 2H, Ar-H), 8.32 (d, 1H, J = 10.0 Hz,
Ar-H), 8.83 (s, 1H, Ar-H), 9.52 (s, 1H, Ar-H). 13C NMR
(DMSO-d6): δ = 14.20, 20.94 (3CH3), 60.79 (CH2CO),
63.79 (NCH2), 64.45 (OCH2CO), 91.92, 92.30, 114.3,
114.6, 115.1, 115.4, 125.2, 127.2, 127.6, 128.4, 128.5,
129.4, 134.1, 134.6, 140.0, 140.2, 156.4, 156.7, 163.0,
163.3, 166.8 and 168.4 (C=N, Ar-C and 3C=O). Anal.
Calcd for C31H28N4O4 (520.58): C, 71.52; H, 5.42; N,
10.76. Found: C, 71.45; H, 5.46; N, 10.80.
1-(2-(3,5-Dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-
oxoethyl)-6-(naphthalen-2-yl)-2-oxo-4-(p-tolyl)-
1,2-dihydropyridine-3-carbonitrile (7a)
Brown powder; yield 71%; m. p. 120-130 oC. IR (KBr):
2221 cm-1 (CN), 1699 cm-1,1656 cm-1 (2C=O, amide)
and 1145 cm-1 (-O-, ether). 1H NMR (DMSO-d6): δ =
2.10 (s, 3H, CH3), 2.42 (s, 3H, CH3), 2.44 (s, 3H,CH3),
5.42 (s, 2H, NCH2CO), 7.42 (d, 2H, J = 8.10 Hz, Ar-
H), 7.60 (m, 2H, Ar-H), 7.72 (d,2H, J = 8.10 Hz, Ar-
H), 7.99-8.04 (m, 4H, Ar-H), 8.72 (d, 1H, J = 6.80 Hz,
Ar-H), 8.80 (s, 1H, Ar-H). Anal. Calcd for C30H24N4O2
(472.54): C, 76.25; H, 5.12; N, 11.86. Found: C, 76.32;
H, 5.08; N, 11.91.
1-(2-(3,5-Dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-oxo)
ethyl)-4-(3-methylthien-2-yl)-6-(naphthalen-2-
yl)-2-oxo-1,2-dihydropyridine-3-carbonitrile (7b)
Brown powder; yield 68%; m. p. 100-103 oC. IR
(KBr): 2222 cm-1 (C=N), 1653 cm-1 (2C=O, amide).
1
H NMR (DMSO-d6): δ = 2.11 (s, 3H, CH3), 2.31 (s,
6H, 2CH3), 5.16 (s, 2H, NCH2CO), 7.16 (d, 1H, J = 3.80
Hz, thiophene-H), 7.60 (m, 2H, Ar-H), 7.80 (d, 1H, J
= 4.80 Hz, thiophene-H), 7.97-8.29 (m, 4H, Ar-H and
pyridine-H), 8.24 (d, 1H, J = 9.2 Hz, Ar-H) and 8.80
(s, 1H, Ar-H), Anal. Calcd for C28H22N4O2S (478.56):
C, 70.34; H, 4.59; N, 11.59. Found C, 70.27; H, 4.52;
N, 11.65.
CONCLUSIONS
A new series of some hydrazide-hydrazones
based nicotinonitrile were synthesized from
available reagents. The new compounds donot have
antimicrobial acitivity against the tested micro-
organisms except compounds 4b, 5c, 5d and 6b
showed moderate activity against B. subtilus.
OCTOBER- DECEMBER 2018 | 309
REFERENCES
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timicrobial activities of 4-(4-chlorophenyl)-3-cy-
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antiplatelet properties of new 2-pyridylarylhy-
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3679. doi: org/10.1016/j.ejmech.2009.02.009
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Ahmed, H. M.; Moustafa, A. H.; Abd-El-Noor, R.
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bial Activity of 4,6-Diaryl-2-Oxonicotinonitrile
Derivatives J. Heterocyclic. Chem. 2017, 54, 375-
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ijp.2015.659.671.
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Standards (NCCLS). Methods for dilution an-
timicrobial susceptibility tests of bacteria that
grow aerobically. Approved Standard M100-S12.
Wayne. PA, NCCLS 2002.
 GENERAL INFORMATION
GENERAL INFORMATION
COURSES, CONGRESSES, SYMPOSIUMS
AUTOMOTIVE ENGINEERING
AUTOMOTIVE ENGINEERING EXPO and AU-
TOMOTIVE ENGINEERING CONGRESS
4 - 5 June 2019 - Exhibition Centre Nurember,
Germany
The AUTOMOTIVE ENGINEERING EXPO is a
knowledge and education platform for expert en-
gineers from the automotive and supplier industry.
Decision-makers, planners and developers as well as
designers and technicians meet here for a focused
exchange on all aspects of body engineering, body
painting and final assembly. Well-known companies
and movers in the industry will present the latest in-
novations, products and services for the entire pro-
cess chain - from concept to final assembly.
Up-to-dateness and market proximity are guaran-
teed: Thanks to the active participation of leading
OEM and OES experts. They have developed the ex-
tensive supporting programme under the focus topic
2019: Digital engineering and flexible production en-
abling new lightweight body structures
In addition to premium-networking, AUTOMO-
TIVE ENGINEERING EXPO offers numerous side
events such as the technical congress AUTOMOTIVE
ENGINEERING CONGRESS with various topics and
half-day tech-tutorials. Guided exhibition tours by
experts as well as virtual masterclasses bring visitors
directly to the current highlights of the industry and
into conversation. The latest components, parts and
bodies that meet the challenges of the industry will be
presented and discussed in detail in technical lectures
and in the Innovation Park.
More information: www.automotive-engineer-
ing-expo.com/en
CHEMICAL ENGINEERING
ICHEAP 14
14TH INTERNATIONAL CONFERENCE ON
CHEMICAL AND PROCESS ENGINEERING
26 - 29 May 2019 - Bologna, Italy
ICheaP-14 is the fourteenth event in a series of bi-
annual events started in 1993. It is expected that the
continuous participation of the past years will be
TECHNICAL NEWS
maintained and enhanced also in this event.
AIDIC so far continues to invite all the international
specialists to see this event as an opportunity to ex-
change up-to-the minute information on industrial
needs, new technology developments and research
opportunities.
The previous events attracted leading Industrialists
and Academics from all over the world and provided a
state of the art on Chemical and Process Engineering.
Conference Participation confirmed the Interna-
tional character and appeal reached by ICheaP-Series
and demonstrated the need of having a permanent fo-
rum and record of International R&D activities.
More information: http://www.aidic.it/icheap14/
COATINGS
BIOBASED COATINGS EUROPE 2019
19 – 20 June 2019, Düsseldorf, Germany
Demand for bio-based coatings is on the rise. Vol-
umes of bio-based solvents are following a similar up-
ward trajectory. The most important or largest out-
let for bio-based solvents is paints, surface coatings
and printing inks, with a 40% share. Experts forecast
that Europe alone will account for 1 million tonnes
by 2020 and will enjoy an annual average growth rate
(CAGR) of 8.8% over the period 2015 to 2020.
The two day conference will once again bring to-
gether senior executives and experts from the coat-
ings industry, policy makers, consultants, technology
innovators and leading market analysts to discuss the
latest challenges and developments within the indus-
try and engage in excellent networking opportunities.
More information: https://bit.ly/2NH5c8J
ELASTOMERS INDUSTRY
6TH WORLD ELASTOMER SUMMIT 2019
27 – 28 March 2019, Lyon, France
With the ever pressing sustainability & circular
economy targets, and the expected evolution in the
OCTOBER- DECEMBER 2018 | 311
automotive industry, the elastomers industry is facing
changes in the near future.
These changes, along with other pressing matters in
the industry, will be addressed during ACI’s 6th World
Elastomer Summit, taking place in Lyon, France, on
the 27th & 28th March 2019.
Over the two days, the participants will discuss the
most urgent and current questions of the industry,
from feedstocks, natural rubbers, elastomers produc-
tion, TPE, to tyre design, technologies and other ap-
plications for elastomers.
This new edition will bring together senior exec-
utives from petrochemical companies, elastomers
& rubbers producers, end-products manufacturers,
technology providers, chemical intermediate suppli-
ers, researchers, as well as other influential stakehold-
ers from the value chain.
More information: https://bit.ly/2x804nY
GASIFICATION
ACI’s 8th Annual Gasification Summit
13 – 14 March, 2019, Brussels, Belgium
This edition will showcase the latest developments
in the sector and provide key insights from senior
executives in the industry to discuss the latest com-
mercial and technical developments, challenges and
research breakthroughs throughout the entire gasifi-
cation market.
Join our expert speakers and hear them examine
and present the main industry topics over the course
of the two days, through case studies and interactive
panel discussions.
More information: https://bit.ly/2Qtbls2
NANOTECHNOLOGY
NINE2019. 3rd INTERNATIONAL CONFERENCE
ON NANOTECHNOLOGY BASED INNOVATIVE
APPLICATIONS FOR THE ENVIRONMENT
14 - 17 April, 2019, Naples, Italy
NINE 2019 aims at presenting recent scientific and
technical advances in the field of nanotechnology ap-
plication to the environment protection and sustain-
able energy production, including characterization,
monitoring, remediation of contaminated sites, and
treatment of water, wastewater and residues.
NINE 2019 welcomes contributions from research-
ers and engineers from academic and research insti-
tutions , as well as stakeholders from industry, pre-
senting recent advances and new approaches on the
312 | AFINIDAD LXXV, 584
application of nanotechnologies to the environment.
Oral and poster sessions will take place, and each oral
session will be introduced by keynote speakers.
More information: http://www.aidic.it/nine2019/
PACKAGING
PROPACK AFRICA
12 - 15 March 2019, Expo Centre Nasrec, Jo-
hannesburg, South Africa
The South African packaging industry is an impor-
tant player in the South African economy, one that
continues to grow from strength to strength. Demand
is being driven by increased markets for consumer
products, rising individual incomes, an expanding
population of youthful consumers and growing do-
mestic economies. To benefit from this, you need a
game plan.
That’s why Propak Africa 2019 and co-located shows
is a must for all contenders in the packaging and re-
lated industries. It’s the ultimate packaging trade
exhibition that showcases the full industry lifecycle:
from raw to processes, to packaging and plastics, to
printing and labelling, to logistics and warehousing,
to recycling and waste management.
More information: https://www.propakafrica.
co.za/
TECNOLOGY
PARTEC 2019
International Congres on Particle Technology
9 - 11 April, 2019, Nuremberg, Germany
PARTEC sees itself as an international forum for re-
search and development in particle technology. The
congress, which is held in English, brings together
scientists and engineers from all over the world every
three years and covers topics like particle formation,
agglomeration and coating processes and diverse in-
dustrial applications for particles.
The international congress for particle technology
is organised by NürnbergMesse and is sponsored by
the VDI Association of Process and Chemical Engi-
neering (GVC). The event also receives support from
numerous other associations and organisations.
PARTEC is held concurrently with POWTECH, the
world’s leading trade fair for the processing, anal-
ysis and handling of powder and bulk solids, at the
Nuremberg Exhibition Centre.
More information: https://www.partec.info/
 GENERAL INFORMATION TECHNICAL NEWS

TECHNICAL NEWS

INFRATECH

POWERFUL PACKAGE FOR LOCK-IN THER-

MOGRAPHY

Solution includes thermographic camera,

trigger unit and special software

Today many manufacturers of electronic compo-

nents and assemblies use thermographic cameras
during product development. InfraTec is opening up
a completely new range of opportunities to such us-
ers. A package for Lock-in Thermography gets you off
to a successful start in such challenging measurement
tasks at an exceptional attractive price. This includes
the VarioCAM® HDx thermographic camera – as a
stationary or handheld model – together with the IR-
BIS® 3 active thermography software, the appropriate
trigger unit and corresponding connection cables.

More information: https://bit.ly/2Qtbls2

OCTOBER- DECEMBER 2018 | 313

 AFINIDAD
JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING,
THEORETICAL AND APPLIED CHEMISTRY
EDITED BY AIQS

INDEX 2018
VO LU M E L X X V - N U M B ER S 5 81 - 5 8 4

AUTHORS (by alphabetic order)

Abdelmohsen, S.A. 140 - 147 Dávalos, J.Z. 260 - 266

Acosta-Martínez, D. 61 - 65 David, D.A. 182 - 188
Agudo Toyos, P. 189 - 194 De la Torre, E. 195 - 203
Ahmad, S. 228 - 238 de Piante Vicin, C. 106 - 111
Alfaro, M.C. 175 - 181 Díaz Molina, M.I. 267 - 271
Alfaro, M.C. 45 - 51 Dzul López, L.A. 189 - 194
Anjum, M.N. 228 - 238 El-Moneim, M.A. 305 - 310
Aparicio Obregón, S. 189 - 194 El-Sayed, H.A. 305 - 310
Arada Pérez, C.M.de los A. 290 - 295 El-Sayed, R. 66 - 76
Armas Martinez, A.C. de 61 - 65 Erencia Millán, M. 83 - 90
Arriaga, L.R. 182 - 188 Esmat, A. 305 - 310
Aslam, S. 131 - 139 Espinoza Carrión, L.G. 112 - 118
Ávila-Garcés, W. 290 - 295 Fadda, A.A. 66 - 76
Awad, H.M. 305 - 310 Fahim, A.M. 148 - 159
Baltá-García, J.G. 39 - 44 Farag, A.M. 148 - 159
Bardají, S. 165 - 174 Feijoo, C. 195 - 203
Beltramino, F. 91 - 96 Flores, M. 16 - 24
Benachour, M. 23 - 31 Flores-Sumoza, M.C. 52 - 60
Bermejo, D. 16 - 24 Fonseca Correa, R. 106 - 111
Bonilla-Petriciolet, A. 119 - 130 Gallardo Aguilar, I. 267 - 271
Bor, M.I. 32 - 38 García, M.C. 175 - 181
Borrós, S. 165 - 174 García, M.C. 45 - 51
Branco da Silva de Mendonça Montene- 23 - 31 García, N. 16 - 24
gro, M.C. Garcia-Granada, A.A. 03 - 08
Brazales, D. 16 - 24 García-Vera, D. 97 - 105
Calero, N. 245 - 250 Ghamami, S. 222 - 227
Calero, N. 182 - 188 Giraldo Gutierrez, L. 106 - 111
Cañizo†, A.I. 212 - 221 Golzani, M. 222 - 227
Carrillo Navarrete, F. 83 - 90 González Suárez, E. 204 - 211
Clavijo, Y.C. 97 - 105 González-Suárez, E. 61 - 65
Cortes Gómez, E. 52 - 60 Guilarte, A. 32 - 38
Crespo Alvarez, J. 189 - 194 Guillén Asín, S. 189 - 194

314 | AFINIDAD LXXV, 584

Guzmán, L. 32 - 38 Rodríguez Negrín, Z. 267 - 271
Hechavarría-Hernández, A. 290 - 295 Rodríguez Ramos, P.A. 45 - 51
Hernández Milán, A. 45 - 51 Rodríguez-Díaz, J.M. 23 - 31
Hnyk, D. 260 - 266 Roncero, M.B. 91 - 96
Holub, J. 260 - 266 Saddique, F.A. 131 - 139
Humbel, S. 260 - 266 Sáenz-Galindo, A. 279 - 289
Húmpola, P. 106 - 111 Salas-Aguilar, C.L. 119 - 130
Irfan, M. 228 - 238 Salgado-Morán, G. 222 - 227
Jaime-Leal, J.E. 119 - 130 Sámano Celorio, M.L. 189 - 194
Julián-Ricardo, M.C. 39 - 44 Sanjuán Barbudo, M.A. 251 - 259
Kanwal, A. 131 - 139 Santos, J. 245 - 250
Katime, I. 112 - 118 Santos, J. 182 - 188
Khan, B.A. 131 - 139 Santos, J. 45 - 51
Lago Durán, C. 267 - 271 Shaaban, M.R. 148 - 159
Lashgari, A. 222 - 227 Silva, V.L. da 23 - 31
Lee, H. 182 - 188 Suárez, J.A. 251 - 259
Ley Chong, N. 204 - 211 Susial, P. 97 - 105
Loera-Carrera, D.A. de 279 - 289 Susial, R. 97 - 105
López López, L.I. 279 - 289 Terreros, J. 272 - 278
López-Tarruello, M. 175 - 181 Toledo Martínez, L.C. 204 - 211
Macanás de Benito, J. 83 - 90 Trujillo-Cayado, L.A. 45 - 51
Macías, K. 32 - 38 Uguña, M.F. 16 - 24
Márquez Brazón, E.A. 52 - 60 Uribe, R. 195 - 203
Martín-Piñero, M.J. 45 - 51 Valls, C. 91 - 96
Melo Espinosa, E.A. 45 - 51 Vázquez, E. 272 - 278
Mendes Carneiro Zaidan, L.E. 23 - 31 Vera Cabezas, L. 16 - 24
Mendizábal, E. 112 - 118 Verduzco-Navarro, I.P. 112 - 118
Mendoza, W. 32 - 38 Vidal, T. 91 - 96
Mendoza-Huizar, L.H. 296 - 304 Vitale, P. 212 - 221
Mendoza-Huizar, L.H. 222 - 227 Yousaf, M. 228 - 238
Mesa-Garriga, L. 61 - 65 Zahoor, A.F. 228 - 238
Mohamed, K.S. 66 - 76 Zaragoza, P. 272 - 278
Mohsin, N. ul A. 131 - 139 Zumalacárregui de Cárdenas, L.M. 45 - 51
Montes Romero, P. 222 - 227
Montserrat Echeto, M. 189 - 194
Mora, P. 251 - 259
Morales Zamora, M. 61 - 65
Moreno Piraján, J.C. 106 - 111
Moustafa, A. H. 305 - 310
Muñoz, J. 245 - 250
Muñoz, J. 175 - 181
Muñoz, J. 182 - 188
Muro Urita, C. 272 - 278
Naheed, S. 228 - 238
Napoleao, D.C. 23 - 31
Nora Eyler, G. 212 - 221
Nova Araújo, A. da 23 - 31
Odetti, H. 106 - 111
Oliva-Enrich, J.M. 260 - 266
Pérez Navarro, O. 204 - 211
Pérez Ones, O. 45 - 51
Pérez Ruíz, L. 45 - 51
Pérez-Sánchez, A. 39 - 44
Pérez-Sánchez, E.J. 39 - 44
Piloto Rodríguez, R. 45 - 51
Pina-Estany, J. 03 - 08
Puello-Polo, E. 52 - 60
Raga, E.A. 148 - 159
Rios-Donato, N. 112 - 118
Rivera Mayorga, J.A. 112 - 118
Rivera-Ávalos, E. de J. 279 - 289
Rocha Santana, R.M. da 23 - 31

OCTOBER - DECEMBER 2018 | 315

 KEYWORDS (by alphabetic order)

1-butanol 97 - 105 Double emulsions 182 - 188

2HIU 296 - 304 ECF 91 - 96
2-oxonicotinonitrile 305 - 310 Ecofriendly solvents 182 - 188
Abrasive 251 - 259 Effluents 23 - 31
Absorption column 267 - 271 Electrospinning 83 - 90
Acetylation 204 - 211 Emulsion 09 - 15
Activated carbon 106 - 111 Enamel frits 195 - 203
Activated carbon 195 - 203 Enaminone 148 - 158
Activation free energy 52 - 60 Ethyl acetate 97 - 105
Acyl azides 228 - 238 Eucalyptus 91 - 96
Adsorption 106 - 111 Flax 91 - 96
Advanced oxidation technologies 212 - 221 Fukui function 296 - 304
Alginate 112 - 118 Gel 245 - 250
Allowable concentrations 267 - 271 Gelatin 83 - 90
Aminopyrazole 148 - 158 Glycerol 175 - 181
Aminopyrimidine 148 - 158 Granular hardness 195 - 203
Anchimeric assitance 52 - 60 Green emulsion 175 - 181
Antibacterial 222 - 227 Green solvent 09 - 15
Antibacterial 279 - 289 GUM 290 - 295
Anticancer 279 - 289 Heat transfer 03 - 08
Anticancer 305 - 310 Heavy metals 16 - 24
Antidiabetic 279 - 289 Hybrid systems 272 - 278
Anti-HCV 131 - 139 Hydantoin 279 - 289
Anti-HIV 131 - 139 Hydrazide-hydrazone 305 - 310
Antimicrobial 305 - 310 Hydrolyzate 61 - 65
Antimicrobial activity 140 - 147 Injection moulding 03 - 08
Antioxidants 66 - 76 Insulin 296 - 304
Antitumor 222 - 227 Intensified process 119 - 130
Antiviral 131 - 139 Intimate Ion-Par 52 - 60
Applied Rheology 245 - 250 Iron silicate 251 - 259
Azides 228 - 238 Jatropha curcas L 45 - 51
Bagasse 61 - 65 Juice 61 - 65
Beer 39 - 44 Kinetic modelling 23 - 31
Biocidal activity 222 - 227 Kinetics 204 - 211
Biodiesel 45 - 51 Land filling 251 - 259
Biofuel 45 - 51 Laser diffraction 09 - 15
Biosorption in columns 16 - 24 Laser diffraction 175 - 181
Bone Cement 165 - 174 Mathematical modeling 16 - 24
Cadmium adsorption 112 - 118 Measurement uncertainty 290 - 295
Carbamates 228 - 238 Membrane 272 - 278
Cassava 204 - 211 Metallaheteroborane 260 - 266
Chitosan sulfate 112 - 118 Methyl acetate 97 - 105
Chromene derivatives 66 - 76 Metrology in chemistry 290 - 295
Cocoa shell 16 - 24 Microfluidics 182 - 188
Collagen 83 - 90 Mixtures molasses 61 - 65
Computational fluid dynamics 03 - 08 Molecular dynamics 03 - 08
Copper ferrites nanoparticles 212 - 221 MOZYME 296 - 304
Copper melting 251 - 259 Multi-objective optimization 119 - 130
Ccopper-oxide 222 - 227 Multiple light scattering 175 - 181
Cotton 91 - 96 Nanofiber 83 - 90
Cyclohexylamine 148 - 158 Nanoleaves 222 - 227
Delocalization energy 260 - 266 Nanoscale simulation 03 - 08
Detergents 245 - 250 Nanostructured materials 165 - 174
DFT 260 - 266 One-pot reaction 140 - 147
DFT 52 - 60 ONIOM 296 - 304
DFT calculations 148 - 158 Optical Emission Spectrometry 290 - 295
Diesel motors 45 - 51 Organoleptic properties 189 - 194
Distillation 119 - 130 Panel test 245 - 250
D-Limonene 182 - 188 Permeation column 112 - 118

316 | AFINIDAD LXXV, 584

Pharmaceuticals 23 - 31
Phenol 272 - 278
Phenol degradation 212 - 221
Phenolic wastewater 272 - 278
Photo-Fenton 23 - 31
Pilot plant 39 - 44
Pluronic 182 - 188
PM6 296 - 304
Pollution reduction 267 - 271
Portland clinker 251 - 259
Protected Geographical Indication (IGP 189 - 194
by its Spanish) acronym)
Proton affinity 260 - 266
Pyrazole[1,5-a] pyrimidine 148 - 158
Pyrimido [1,2-a]benzimidazole 148 - 158
Quality control 32 - 38
Quantum chemistry 260 - 266
Quaternary mixtures 119 - 130
Recovery 272 - 278
Recycled glass 195 - 203
Remediation 212 - 221
Residual materials reuse 212 - 221
Rheology 09 - 15
RP-HPLC 32 - 38
Rupture curve 16 - 24
Selectivity 204 - 211
Sensory analysis 189 - 194
Simulation 39 - 44
Sisal 91 - 96
Sobao (specific regional bakery) 189 - 194
Soluble salts 195 - 203
Span 80 182 - 188
Stability indicating 32 - 38
Starch 204 - 211
Statistical analysis 189 - 194
Submodeling 03 - 08
Sulfonamides 131 - 139
Superacid 260 - 266
SuperPro Designer 39 - 44
Surface activity 66 - 76
Surfactant 09 - 15
Synthesis 66 - 76
TCF 91 - 96
Thiazolo[3,2-a]pyrimidines 140 - 147
Thiocolchicoside 32 - 38
Transition state 52 - 60
Triazole [4,3-a] pyrimidine 148 - 158
Triazoles 140 - 147
Triazolo[3,4-b] thiadiazoles 140 - 147
Urea derivatives 228 - 238
Urethanes 228 - 238
Validation 32 - 38
Vertebroplasty 165 - 174
Viscosity 245 - 250
VLE isobaric data 97 - 105
Water pollution 212 - 221
Yerba mate 106 - 111

OCTOBER - DECEMBER 2018 | 317

 ARTICLES (by alphabetic order)
A new series of hydrazide-hydrazones
based 2-oxonicotinonitriles as antimicro-
bial agents: Design, synthesis and anti-
microbial evaluation 305 - 146
Advances in the synthesis and reactivity
of acyl azides (2005-2015) 228 - 100
Antiviral activity of organic molecules
having sulfonamide moiety: An insight
of recent research 131 - 201
Applications of the iron silicate obtained
in the copper melting industrial process 251 - 73
Biocidal activity of CuO nanoleaves
against AGS cells, S. Aureus, E. Coli, and
Micrococcus 222 - 256
Biosorption of Pb (II) and Cd (II) in fixed
bed columns with cocoa shell 16 - 35
Characterization of biodiesel from Jatro-
pha curcas L oil 45 - 29
Chemical reactivity of 2HIU insulin using
the Fukui Function 296 - 304
Computational analysis of polymer mo-
lecular structure effect on nanocavities
replication via injection moulding 03 - 08
Degradation of phenol assisted by spinel
cooper ferrites and residual magnetic
materials 212 - 221
Design of an absorption column gas
production plant in the Chemical Bioac-
tive Center 267 - 271
Estimation of measurement uncertainty
by Optical Emission Spectrometry test in
carbon and low-alloy steel 290 - 295
Experimental VLE data of methyl acetate
or ethyl acetate + 1-butanol at 0.6 MPa.
Predictions with Peng-Robinson EOS
and group contribution models 97 - 105
Facilitating the selection of raw materi-
als: Evaluation of the effects of TCF and
ECF bleaching sequences on different
wood and non-wood pulps 91 - 96
Hydantoin and derivatives as frame-
work in medicinal chemistry: Recent ap-
proaches 279 - 289
318 | AFINIDAD LXXV, 584
Influence of glycerol addition on the
droplet size distribution, mean diam-
eters and physical stability of ecological
O/W emulsions processed with Microflu-
idizer technology 175 - 181
Influence of surfactant on eco-friendly
concentrated emulsion formation and
physical stability 09 - 15
Influence of the formulation on double
emulsions containing ecological ingre-
dients prepared by a microfluidic tech-
nique 189 - 194
Influence of the formulation on double
emulsions containing ecological ingre-
dients prepared by a microfluidic tech-
nique 182 - 188
Kinetics and product distribution in cas-
sava starch acetylation of low degree of
substitution 204 - 211
Advances in the use of the hydrolyzed
liquor of bagasse in the fermentation of
sugary mixtures 61 - 65
Multi-objective optimization of perfor-
mance and energy consumption of in-
tensified distillation processes for qua-
ternary systems 119 - 130
New Developments in Vertebroplasty
Materials 165 - 174
One- Pot synthesis and reactions of
Novel 5 - (4 - fluoro-phenyl) - 3 - (8 - hy-
droxyquinolin - 5 - yl) - 7 - phenyl - 5H
- thiazolo [3, 2 - a] pyrimidine - 6 - carbo-
nitrile as antimicrobial agents 140 - 147
Preparation of protein biomaterials scaf-
folds by electrospinning 83 - 90
Preparation, characterization and textur-
al studies of activated carbons obtained
from yerba mate and its application for
the removal of phenol and Cr (III) from
aqueous solution 106 - 111
Proton affinities of amino group func-
tionalizing 2D and 3D boron compounds 260 - 266
Regioselective synthesis and DFT study
of novel fused heterocyclic utilizing ther-
mal and microwave irradiation 148 - 158
Removal of Cd (II) from aqueous solu-
tions by batch and continuous process
using chitosan sulfate dispersed in a cal-
cium alginate hydrogel 112 - 118

Rheological study and sensory analysis

about four commercial detergents called
“gel-detergents” 245 - 250

Simulation of the process of production

of beer to scale pilot 39 - 44

Study of the Influence of the polarization

of the neighboring group C = X, in the
kinetics of hydrogen chloride removal
from b- (substituted) alkyl chlorides (X =
CH2, S, NH, PH), using the density func-
tional theory 52 - 60

Synthesis and evaluation of some

chromene derivatives as antioxidant and
surface activity 66 - 76

Use of membrane hybrid processes for

phenol recovery/separation from indus-
trial wastewater 272 - 278

Use of the photo-Fenton process to dis-

cover the degradation of drugs present
in water from the Wastewater Treatment
Plants of the pharmaceutical industry 23 - 31

Validation of method for RP-HPLC for

the determination of Thiocolchicoside in
tablet 32 - 38

Vitreous surface reinforcement in low

activation granular activated carbon 195 - 203

OCTOBER - DECEMBER 2018 | 319

320 | AFINIDAD LXXV, 584
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and Methods,Results, Discussion, Conclusion, Acknowledge-
ments and References. TheResults and Discussion sections
can be merged if needed.
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ding tables, figures andreferences. Each manuscript should
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chemistry are writtenand presented by scientists invited by
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They should be divided into: Brief Experimental Method Des-
cription, Results, Acknowledgements and References.
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fic concern orcomment on recently published articles. They
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of receipt. Within 6 months they will be notified of acceptance or
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clusions of the article. Any of the three official languages can be
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in relation to thefield, remaining problems, working hy-
pothesis and objective of the study.
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OCTOBER - DECEMBER 2018 | 321
322 | AFINIDAD LXXV, 584
 1
H₂
1 Llegenda (*) Usos Les icones recullen l'existència d'usos de la substància elemental (o
14 Fórmula de la substància elemental (**)
18. GASOS NOBLES
dels seus compostos inorgànics més habituals) en la fabricació
He
20 d'objectes i productes que es troben en els contextos següents: 2
dihidrogen 1
H₂ 🚗🚗🚗🚗
1,8E-1 1 Nombre atòmic 4
🔌🔌🔌🔌🚗🚗
1 14 Temperatura de fusió (en K) (***)
AUTOMOCIÓ. Recull les aplicacions de les diferents substàncies
heli
Nom de la substància elementals per a la fabricació dels components d'un turisme.
20 Temperatura d'ebullició (en K) (***) 1,5E-1
📱📱📱📱 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗
0,0813 1776 elemental (en català) dihidrogen
MICROELECTRÒNICA. Inclou els usos de les substàncies elementals
Conductivitat elèctrica 1,8E-1 Conductivitat tèrmica
🔌🔌🔌🔌🚗🚗
1. ALCALINS 2. ALCALINOTERRIS en la fabricació de mòbils, tauletes, portàtils… 13 14 15 16. CALCÒGENS 17. HALÒGENS 0,161 1895
(en S m⁻¹) (****) (en W m⁻¹ K⁻¹) (****)
Liₙ 🚗🚗 Bₙ Cₙ N₂ O₂ F₂ Ne
3 4 Usos 5 6 7 8 9 10
Beₙ
SALUT. S'hi indiquen les aplicacions mèdiques i farmacèutiques de
454 1560 Densitat (en kg m⁻³) 0,0813 1776 Any d'identificació de l'element 2349 ~3800 63 54 53 25
1615 2741
les diferents substàncies elementals. 4200 4300 77 90 85 27
(*****)
🚗🚗🚗🚗
liti berilꞏli bor grafit dinitrogen dioxigen difluor neó
2 1,1E+7 8,5E+1 2,5E+7 1,9E+2 Codi de colors CASA. Inclou la utilització de les diferents substàncies elementals en
1,0E-4 2,7E+1 1,0E+5 1,4E+2 2,6E-2 2,7E-2 2,8E-2 4,9E-2
📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🔌🔌🔌🔌🚗🚗 🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌🚗🚗 🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗
la fabricació dels productes i materials d'ús domèstic.
🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌🚗🚗
Fons de la part superior: Estat físic en condicions ambientals (298,15 K; 0,1 MPa)
🔌🔌🔌🔌
Gas Líquid Sòlid
ENERGIA. S'hi compilen els usos relacionats amb la transformació,
534 1817 1850 1797 2340 1808 2267 BCE 1,13 1772 1,29 1774 1,54 1886 0,814 1898
l'emmagatzematge i la distribució d'energia.
Alₙ Siₙ P₄ S₈ Cl₂ Ar
11 12 Fons de la part inferior: Caràcter de la substància elemental a 298,15 K i 0,1 MPa 13 14 15 16 17 18
Naₙ Mgₙ
🚗🚗
371 923 Metàlꞏlic Semimetàlꞏlic No metàlꞏlic 933 1687 317 388 172 84
AVIACIÓ I AERONÀUTICA. Ressenya els usos en la fabricació
1156 1363 2792 3538 550 718 239 87
d'avions, coets i/o satèlꞏlits artificials.
sodi magnesi alumini silici tetrafòsfor octasofre diclor argó
3 2,1E+7 1,4E+2 2,3E+7 1,6E+2 3,8E+7 2,4E+2 1,0E+3 1,5E+2 1,0E+7 2,4E-1 1,0E-15 2,1E-1 1,0E-2 8,9E-3 1,8E-2
🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌 🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗
ELEMENTS DE TRANSICIÓ
🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌🚗🚗
968 1807 1738 1755 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 2700 1825 2330 1824 1823 1669 2080 BCE 2,89 1774 1,61 1894
Kₙ Tiₙ Vₙ Niₙ Br₂ Kr
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
337
1032
Caₙ 1115
1757
Scₙ 1814
3109
1941
3560
2183
3680
Crₙ 2180
2944
Mnₙ 1519
2334
Feₙ 1811
3134
Coₙ 1768
3200
1728
3186
Cuₙ 1358
2835
Znₙ 693
1180
Gaₙ 303
2477
Geₙ 1211
3106
Asₙ 1090
887
Seₙ 494
958
266
332
116
120
potassi calci escandi titani vanadi crom manganès ferro cobalt níquel coure zinc galꞏli germani arsènic/arseni seleni dibrom criptó
4 1,4E+7 1,0E+2 2,9E+7 2,0E+2 1,8E+6 1,6E+1 2,5E+6 2,2E+1 5,0E+6 3,1E+1 7,9E+6 9,4E+1 6,2E+5 7,8E+0 1,0E+7 8,0E+1 1,7E+7 1,0E+2 1,4E+7 9,1E+1 5,9E+7 4,0E+2 1,7E+7 1,2E+2 7,1E+6 2,9E+1 2,0E+3 6,0E+1 3,3E+6 5,0E+1 5,2E-1 1,0E-10 1,2E-1 9,4E-3
🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🔌🔌🔌🔌 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌🚗🚗 🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🔌🔌🔌🔌🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌 📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗 📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗 📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗
890 1807 1550 1808 2985 1879 4506 1791 6000 1830 7150 1797 7210 1774 7860 BCE 8900 1735 8908 1751 8960 BCE 7140 BCE 5910 1875 5323 1886 5727 BCE 4810 1817 3103 1826 3,39 1898
Yₙ Inₙ I₂ Xe
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rbₙ 312
961
Srₙ 1050
1650
1799
3609
Zrₙ 2128
4682
Nbₙ 2750
5017
Moₙ 2896
4912
Tcₙ 2430
4538
Ruₙ 2607
4423
Rhₙ 2237
3968
Pdₙ 1828
3236
Agₙ 1235
2435
Cdₙ 594
1040
430
2345
Snₙ 505
2875
Sbₙ 904
1860
Teₙ 723
1261
387
457
161
165
rubidi estronci itri zirconi niobi molibdè tecneci ruteni rodi palꞏladi plata/argent cadmi indi estany antimoni telꞏluri/telꞏlur diiode xenó
5 8,3E+6 5,8E+1 7,7E+6 3,5E+1 1,8E+6 1,7E+1 2,4E+6 2,3E+1 6,7E+6 5,4E+1 2,0E+7 1,4E+2 5,0E+6 5,1E+1 1,4E+7 1,2E+2 2,3E+7 1,5E+2 1,0E+7 7,2E+1 6,2E+7 4,3E+2 1,4E+7 9,7E+1 1,2E+7 8,2E+1 9,1E+6 6,7E+1 2,5E+6 2,4E+1 1,0E+4 3,0E+0 1,0E-7 4,5E-1 5,7E-3
🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗 🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌 🚗🚗🔌🔌🔌🔌🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗 🚗🚗 📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗🔌🔌🔌🔌 📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🔌🔌🔌🔌 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗 🔌🔌🔌🔌 🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗
1532 1861 2640 1790 4472 1794 6520 1789 8570 1801 10280 1781 11000 1937 12450 1844 12410 1803 12023 1803 10490 BCE 8650 1817 7310 1863 7265 BCE 6697 BCE 6240 1783 4933 1811 5,33 1898
Wₙ Irₙ Tlₙ Biₙ At₂ Rn
55 56 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Csₙ 302
944
Baₙ 1000
2170
Hfₙ 2506
4876
Taₙ 3290
5731
3695
5828
Reₙ 3459
5869
Osₙ 3306
5285
2719
4701
Ptₙ 2041
4098
Auₙ 1337
3129
Hgₙ 234
630
577
1746
Pbₙ 601
2022
545
1837
Poₙ 527
1235
575
~610
202
212
cesi bari * hafni tàntal tungstè/wolframi reni osmi iridi platí or mercuri talꞏli plom bismut poloni diàstat radó
6 5,0E+6 3,6E+1 2,9E+6 1,8E+1 lantànids 3,3E+6 2,3E+1 7,7E+6 5,7E+1 2,0E+7 1,7E+2 5,6E+6 4,8E+1 1,2E+7 8,8E+1 2,1E+7 1,5E+2 9,4E+6 7,2E+1 4,5E+7 3,2E+2 1,0E+6 8,3E+0 6,7E+6 4,6E+1 4,8E+6 3,5E+1 7,7E+5 8,0E+0 2,3E+6 2,0E+0 3,6E-3
🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗 📱📱📱📱🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗 📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🔌🔌🔌🔌🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗 📱📱📱📱🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🔌🔌🔌🔌 🚗🚗🚗🚗🚗🚗
1930 1860 3510 1808 13310 1923 16690 1802 19250 1783 21020 1925 22590 1803 22560 1803 21450 1735 19300 BCE 13534 BCE 11850 1861 11340 BCE 9780 1753 9196 1898 1940 8,80 1900
Frₙ
87 88 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
300
~950
Raₙ 973
2010
franci radi **
7 1,0E+6 1,9E+1 actínids
1870 1939 5500 1898
Erₙ
57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Laₙ 1193
3737
Ceₙ 1068
3716
Prₙ 1208
3793
Ndₙ 1297
3347
Pmₙ 1315
3273
Smₙ 1345
2067
Euₙ 1099
1802
Gdₙ 1585
3546
Tbₙ 1629
3503
Dyₙ 1680
2840
Hoₙ 1734
2993
1802
3141
Tmₙ 1818
2223
Ybₙ 1097
1469
Luₙ 1925
3675
* lantani/lantà ceri praseodimi neodimi prometi samari europi gadolini terbi disprosi holmi erbi tuli iterbi luteci
lantànids 1,6E+6 1,3E+1 1,4E+6 1,1E+1 1,4E+6 1,3E+1 1,6E+6 1,7E+1 1,3E+6 1,5E+1 1,1E+6 1,3E+1 1,1E+6 1,4E+1 7,7E+5 1,1E+1 8,3E+5 1,1E+1 1,1E+6 1,1E+1 1,1E+6 1,6E+1 1,2E+6 1,5E+1 1,4E+6 1,7E+1 3,6E+6 3,9E+1 1,8E+6 1,6E+1
📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗 🚗🚗🚗🚗📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗🚗 📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗 📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗 📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗 📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗🚗🚗 📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗 📱📱📱📱🚗🚗🚗🚗 📱📱📱📱 📱📱📱📱 🚗🚗
6162 1839 6770 1803 6770 1885 7010 1885 7260 1945 7520 1879 5244 1901 7900 1880 8230 1843 8540 1886 8790 1867 9066 1842 9320 1879 6900 1878 9841 1907
Uₙ Cfₙ
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Acₙ ~1323
3471
Thₙ 2115
5061
Paₙ 1841
~4300
1405
4404
Npₙ 4273
Puₙ 3501
Amₙ 2880
Cmₙ 3383
Bkₙ Esₙ
** actini tori protoactini urani neptuni plutoni americi curi berkeli californi einsteni
actínids 1,2E+1 6,7E+6 5,4E+1 5,6E+6 4,7E+1 3,6E+6 2,7E+1 8,3E+5 6,0E+0 6,7E+5 6,0E+0 1,0E+1 1,0E+1
🚗🚗🚗🚗 🔌🔌🔌🔌 🚗🚗 🚗🚗🚗🚗
10000 1899 11700 1829 15370 1913 19100 1789 20200 1940 19816 1940 12000 1944 13510 1944 14780 1949 15100 1950 8840 1952
* Un espai buit en lloc de la dada corresponent indica que la dada no està disponible *** El símbol ~ indica que la temperatura de fusió o ebullició corresponent té una
en les fonts de referència consultades. incertesa elevada en les fonts consultades.
** El subíndex n s'usa al costat del símbol de l'element per indicar que la substància **** La lletra E s'usa per indicar la notació científica, separant el valor numèric de
Taula periòdica elaborada pel Dr. elemental constitueix en forma sòlida una estructura gegant (metàlꞏlica o covalent) en l'ordre de magnitud. Per exemple, 1E+7 equival a 1ꞏ10^7.
Jordi Cuadros, professor d'IQS xarxa. Tot i que aquest símbol és obviable d'acord amb les recomanacions actuals, ***** L'expressió BCE (en anglès, Before Common Era ) indica que la substància és
Universitat Ramon Llull. s'inclou aquí per diferenciar amb més claredat la substància elemental de l'àtom. coneguda des de temps antics.
Data d'actualització: 7/06/2018.
Per a més informació: www.iqs.edu Per a consultes sobre les propietats recollides, la seva representació o les fonts utilitzades podeu dirigir-vos a jordi.cuadros@iqs.edu.
 1
1 Llegenda (*) Abundància dels 0% 50% 100%
1,008 Símbol de l'element químic
18. GASOS NOBLES
principals
±1 O 46% 2
H elements
hidrogen Si 28% 4,003
presents a
hidrógeno 2,20 Nom de l'element 1 Nombre atòmic
He -
1 l'escorça terrestre Al 8%
hydrogen 53 (català) 1,008 Massa atòmica relativa (**) heli
13,60 1;2 Nom de l'element H ±1 Estats d'oxidació més comuns (en % m/m) Fe 6% helio -
1s¹ (castellà) hidrogen Ca 4% helium 31
Nom de l'element hidrógeno 2,20 Electronegativitat ‡ 8% 24,59 4;3
1. ALCALINS 2. ALCALINOTERRIS ‡ Altres elements 13 14 15 16. CALCÒGENS 17. HALÒGENS
(anglès) hydrogen 53 Radi atòmic (en pm) 1s²
3 4 1a energia d'ionització 13,60 1;2 Isòtops estables (per 5 6 7 8 9 10
7,0 9,012 (en eV) 1s¹ abundància) (***) Abundància dels 10,8 12,01 14,01 16,00 19,00 20,18
0% 50% 100%
1 2 3 2;±4 1;2;±3;4;5 -2;-1 -1 -
Li Be principals
B C N O F Ne
liti berilꞏli Configuració electrònica elements O 61% bor carboni nitrogen oxigen fluor neó
2 litio 0,98 berilio 1,57 boro 2,04 carbono 2,55 nitrógeno 3,04 oxígeno 3,44 flúor 3,98 neón -
presents al cos C 23%
lithium 167 beryllium 112 Codi de colors boron 87 carbon 67 nitrogen 56 oxygen 48 fluorine 42 neon 38
humà (en % m/m) H 10%
5,39 7;6 9,32 9 Fons: El color indica el grup al que pertany l'element. 8,30 11;10 11,26 12;13 14,53 14;15 13,62 16;18;17 17,42 19 21,56 20;22;21
1s²2s¹ 1s²2s² N 3% 1s²2s²2p¹ 1s²2s²2p² 1s²2s²2p³ 1s²2s²2p⁴ 1s²2s²2p⁵ 1s²2s²2p⁶
11 12 Símbol: Presència a la Terra Ca 1% 13 14 15 16 17 18
22,99 24,31 Present a la Terra Artificial, d'origen antròpic ‡ 2% 26,98 28,09 30,97 32,1 35,5 40
‡ Altres elements
1 2 3 ±4 ±3;5 ±2;4;6 ±1;3;5;7 -
Na Mg Al Si P S Cl Ar
sodi magnesi alumini silici fòsfor sofre clor argó
3 sodio 0,93 magnesio 1,31 aluminio 1,61 silicio 1,90 fósforo 2,19 azufre 2,58 cloro 3,16 argón -
sodium 190 magnesium 145
ELEMENTS DE TRANSICIÓ aluminium/...num 118 silicon 111 phosphorus 98 sulfur/sulphur 88 chlorine 79 argon 71
5,14 23 7,65 24;26;25 5,99 27 8,15 28;29;30 10,49 31 10,36 32;34+2 12,97 35;37 15,76 40;36;38
1s²2s²2p⁶3s¹ 1s²2s²2p⁶3s² 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1s²2s²2p⁶3s²3p¹ 1s²2s²2p⁶3s²3p² 1s²2s²2p⁶3s²3p³ 1s²2s²2p⁶3s²3p⁴ 1s²2s²2p⁶3s²3p⁵ 1s²2s²2p⁶3s²3p⁶
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
39,10 40,08 44,96 47,87 50,94 52,00 54,94 55,85 58,93 58,69 63,55 65,4 69,72 72,6 74,92 79,0 79,90 83,80
1 2 3 4 5 3;6 2;4;7 2;3 2;3 2;3 1;2 2 3 2;±4 ±3;5 ±2;4;6 ±1;3;5 2
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
potassi calci escandi titani vanadi crom manganès ferro cobalt níquel coure zinc galꞏli germani arsènic/arseni seleni brom criptó
4 potasio 0,82 calcio 1,00 escandio 1,36 titanio 1,54 vanadio 1,63 cromo 1,66 manganeso 1,55 hierro 1,83 cobalto 1,88 níquel 1,91 cobre 1,90 zinc/cinc 1,65 galio 1,81 germanio 2,01 arsénico 2,18 selenio 2,55 bromo 2,96 kriptón/criptón 3,00
potassium 243 calcium 194 scandium 184 titanium 176 vanadium 171 chromium 166 manganese 161 iron 156 cobalt 152 nickel 149 copper 145 zinc 142 gallium 136 germanium 125 arsenic 114 selenium 103 bromine 94 krypton 88
4,34 39;41 6,11 44;42;43 6,56 45 6,83 48;46+3 6,75 51 6,77 52;53;54 7,43 55 7,90 56;54+2 7,88 59 7,64 58;60+3 7,73 63;65 9,39 66;68;67 6,00 69;71 7,90 74;72+3 9,79 75 9,75 80;78+4 11,81 79;81 14,00 84;86+3
[Ar]4s¹ [Ar]4s² [Ar]3d¹4s² [Ar]3d²4s² [Ar]3d³4s² [Ar]3d⁵4s¹ [Ar]3d⁵4s² [Ar]3d⁶4s² [Ar]3d⁷4s² [Ar]3d⁸4s² [Ar]3d¹⁰4s¹ [Ar]3d¹⁰4s² [Ar]3d¹⁰4s²4p¹ [Ar]3d¹⁰4s²4p² [Ar]3d¹⁰4s²4p³ [Ar]3d¹⁰4s²4p⁴ [Ar]3d¹⁰4s²4p⁵ [Ar]3d¹⁰4s²4p⁶
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
85,47 87,6 88,91 91,22 92,91 96,0 [96,91] 101,1 102,9 106,4 107,9 112,4 114,8 118,7 121,8 127,6 126,9 131,3
1 2 3 4 5 4;6 4;7 3;4 3 2;4 1 2 3 2;±4 ±3;5 ±2;4;6 ±1;3;5;7 2;4;6
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
rubidi estronci itri zirconi niobi molibdè tecneci ruteni rodi palꞏladi plata/argent cadmi indi estany antimoni telꞏluri/telꞏlur iode xenó
5 rubidio 0,82 estroncio 0,95 itrio 1,22 circonio/zirconio 1,33 niobio 1,60 molibdeno 2,16 tecnecio 1,90 rutenio 2,20 rodio 2,28 paladio 2,20 plata 1,93 cadmio 1,69 indio 1,78 estaño 1,96 antimonio 2,05 telurio/teluro 2,10 yodo/iodo 2,66 xenón 2,60
rubidium 265 strontium 219 yttrium 212 zirconium 206 niobium 198 molybdenum 190 technetium 183 ruthenium 178 rhodium 173 palladium 169 silver 165 cadmium 161 indium 156 tin 145 antimony 133 tellurium 123 iodine 115 xenon 108
4,18 85 5,69 88;86+2 6,22 89 6,63 90;94+2 6,76 93 7,09 98;96+4 7,12 - 7,36 102;104+5 7,46 103 8,34 106;108+4 7,58 107;109 8,99 112;111+1 5,79 113 7,34 120;118+6 8,61 121;123 9,01 126;125+3 10,45 127 12,13 132;129+4
[Kr]5s¹ [Kr]5s² [Kr]4d¹5s² [Kr]4d²5s² [Kr]4d⁴5s¹ [Kr]4d⁵5s¹ [Kr]4d⁵5s² [Kr]4d⁷5s¹ [Kr]4d⁸5s¹ [Kr]4d¹⁰ [Kr]4d¹⁰5s¹ [Kr]4d¹⁰5s² [Kr]4d¹⁰5s²5p¹ [Kr]4d¹⁰5s²5p² [Kr]4d¹⁰5s²5p³ [Kr]4d¹⁰5s²5p⁴ [Kr]4d¹⁰5s²5p⁵ [Kr]4d¹⁰5s²5p⁶
55 56 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
132,9 137,3 178,5 180,9 183,8 186,2 190,2 192,2 195,1 197,0 200,6 204,4 207 209,0 [209,0] [210,0] [222,0]
1 2 4 5 4;6 4;7 4;8 3;4 2;4 1;3 1;2 1;3 2;4 3 ±2;4 ±1 -
Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
cesi bari * hafni tàntal tungstè/wolframi reni osmi iridi platí or mercuri talꞏli plom bismut poloni àstat radó
6 cesio 0,79 bario 0,89 lantànids hafnio 1,30 tántalo 1,50 wolframio/tungsteno 2,36 renio 1,90 osmio 2,20 iridio 2,20 platino 2,28 oro 2,54 mercurio 2,00 talio 1,62 plomo 2,33 bismuto 2,02 polonio 2,00 ástato 2,20 radón
caesium/cesium 298 barium 253 hafnium 208 tantalum 200 tungsten/wolfram 193 rhenium 188 osmium 185 iridium 180 platinum 177 gold 174 mercury 171 thallium 156 lead 154 bismuth 143 polonium 135 astatine radon 120
3,89 133 5,21 138;137+4 6,83 180;178+3 7,55 181 7,86 184;182 7,83 185 8,44 192;190+3 8,97 193;191 8,96 195;194+3 9,23 197 10,44 202;200+5 6,11 205;203 7,42 208;206+1 7,29 209 8,41 - 9,32 - 10,75 -
[Xe]6s¹ [Xe]6s² [Xe]4f¹⁴5d²6s² [Xe]4f¹⁴5d³6s² [Xe]4f¹⁴5d⁴6s² [Xe]4f¹⁴5d⁵6s² [Xe]4f¹⁴5d⁶6s² [Xe]4f¹⁴5d⁷6s² [Xe]4f¹⁴5d⁹6s¹ [Xe]4f¹⁴5d¹⁰6s¹ [Xe]4f¹⁴5d¹⁰6s² [Xe]4f¹⁴5d¹⁰6s²6p¹ [Xe]4f¹⁴5d¹⁰6s²6p² [Xe]4f¹⁴5d¹⁰6s²6p³ [Xe]4f¹⁴5d¹⁰6s²6p⁴ [Xe]4f¹⁴5d¹⁰6s²6p⁵ [Xe]4f¹⁴5d¹⁰6s²6p⁶
87 88 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
[223,0] [226,0] [267,1] [268,1] [269,1] [271,1] [269,1] [277,2] [281,2] [282,2] [285,2] [286,2] [289,2] [289,2] [293,2] [294,2] [294,2]
1 2 4
Fr Ra Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
franci radi ** rutherfordi dubni seaborgi bohri hassi meitneri darmstadti roentgeni copernici nihoni flerovi moscovi livermori tennes oganessó
7 francio 0,70 radio 0,90 actínids rutherfordio dubnio seaborgio bohrio hasio meitnerio darmstatio roentgenio copernicio nihonio flerovio moscovio livermorio teneso oganesón
francium radium rutherfordium dubnium seaborgium bohrium hassium meitnerium darmstadtium roentgenium copernicium nihonium flerovium moscovium livermorium tennessine oganesson
4,07 - 5,28 - 6,0 - 7 - 8 - 8 - 8 - - - - - - - - - - -
[Rn]7s¹ [Rn]7s² [Rn]5f¹⁴6d²7s² [Rn]5f¹⁴6d³7s² [Rn]5f¹⁴6d⁴7s² [Rn]5f¹⁴6d⁵7s² [Rn]5f¹⁴6d⁶7s²

57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
138,9 140,1 140,9 144,2 [144,9] 150,4 152,0 157,3 158,9 162,5 164,9 167,3 168,9 173,0 175,0
3 3;4 3 3 3 3 2;3 3 3 3 3 3 3 3 3
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
* lantani/lantà ceri praseodimi neodimi prometi samari europi gadolini terbi disprosi holmi erbi tuli iterbi luteci
lantànids lantano 1,10 cerio 1,12 praseodimio 1,13 neodimio 1,14 prometio samario 1,17 europio gadolinio 1,20 terbio disprosio 1,22 holmio 1,23 erbio 1,24 tulio 1,25 iterbio lutecio 1,27
lanthanum cerium praseodymium 247 neodymium 206 promethium 205 samarium 238 europium 231 gadolinium 233 terbium 225 dysprosium 228 holmium erbium 226 thulium 222 ytterbium 222 lutetium 217
5,58 139 5,54 140 5 141 5,53 142;146+3 5,6 - 5,64 152;154+3 5,67 153 6,15 158;156+3 5,86 159 5,94 164;162+5 6,02 165 6,11 166;168+4 6,18 169 6,25 174;172+5 5,43 175
[Xe]5d¹6s² [Xe]4f¹5d¹6s² [Xe]4f³6s² [Xe]4f⁴6s² [Xe]4f⁵6s² [Xe]4f⁶6s² [Xe]4f⁷6s² [Xe]4f⁷5d¹6s² [Xe]4f⁹6s² [Xe]4f¹⁰6s² [Xe]4f¹¹6s² [Xe]4f¹²6s² [Xe]4f¹³6s² [Xe]4f¹⁴6s² [Xe]4f¹⁴5d¹6s²
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
[227,0] 232,0 231,0 238,0 [237,0] [244,1] [243,1] [247,1] [247,1] [251,1] [252,1] [257,1] [258,1] [259,1] [266,1]
Ac 3
Th 4
Pa 5
U 6
Np 5
Pu 4
Am 3
Cm 3
Bk 3
Cf 3
Es 3
Fm 3
Md 3
No 3
Lr 3
** actini tori protoactini urani neptuni plutoni americi curi berkeli californi einsteni fermi mendelevi nobeli lawrenci
actínids actinio 1,10 torio 1,30 protactinio 1,50 uranio 1,38 neptunio 1,36 plutonio 1,28 americio 1,30 curio 1,30 berkelio 1,30 californio 1,30 einstenio 1,30 fermio 1,30 mendelevio 1,30 nobelio 1,30 lawrencio/laurencio
actinium thorium protactinium uranium neptunium plutonium americium curium berkelium californium einsteinium fermium mendelevium nobelium lawrencium
5,38 - 6,31 - 6 - 6,19 - 6,27 - 6,03 - 5,97 - 5,99 - 6,20 - 6,28 - 6,37 - 7 - 7 - 7 - 5 -
[Rn]6d¹7s² [Rn]6d²7s² [Rn]5f²6d¹7s² [Rn]5f³6d¹7s² [Rn]5f⁴6d¹7s² [Rn]5f⁶7s² [Rn]5f⁷7s² [Rn]5f⁷6d¹7s² [Rn]5f⁹7s² [Rn]5f¹⁰7s² [Rn]5f¹¹7s² [Rn]5f¹²7s² [Rn]5f¹³7s² [Rn]5f¹⁴7s² [Rn]5f¹⁴7s²7p¹

* Un espai buit en lloc de la dada corresponent indica que la dada no està disponible *** Quan el llistat d'isòtops estables no cabria en l'espai designat, s'indiquen els
en les fonts de referència consultades. Per contra, un guió (-) indica que la dada no nombres màssics dels dos isòtops més abundants i, a continuació, un signe + i el
existeix o no té sentit per a l'element en qüestió. nombre d'isòtops estables addicionals no indicats.
Taula periòdica elaborada pel Dr. ** La massa atòmica relativa s'expressa amb les seves xifres exactes, d'acord amb
Jordi Cuadros, professor d'IQS les darreres dades publicades (CIAAW 2018). En el cas d'àtoms sense isòtops
Universitat Ramon Llull. d'abundància estable en l'escorça terrestre, s'indica entre claudàtors [ ] la massa
atòmica (en u, AME 2016) de l'isòtop de període radioactiu més llarg.
Data d'actualització: 7/06/2018.

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