Unidad N° 2

COMPUESTOS FENÓLICOS

TEMAS
1. Compuestos fenólicos: generalidades, biosíntesis,
propiedades físico-químicas
2. Fenoles y ácidos fenólicos
3. Cumarinas y lignanos
4. Flavonoides y compuestos relacionados
5. Taninos
6. Quinonas y derivados antracénicos
7. Canabinoides
 2.1. Compuestos
fenólicos:
generalidades,
biosíntesis, propiedades
fisicoquímicas
Generalidades
Son compuestos con anillo bencénico, que puede estar
unido a grupos hidroxilo

• Excepciones:
• Alcaloides: Boldina y morfina
• Terpenos: Gosipol, carnosol, timol

En vegetales y microorganismos (en animales están presentes por

ingesta)

Antioxidantes: captan moléculas que pueden oxidar estructuras

celulares
 Rutas de biosíntesis

Ruta del ácido shikímico

• Fenoles sencillos
• Ácidos fenólicos (benzoicos y cinámicos)
• Cumarinas
• Lignanos
• Flavonoides, antocianos
• taninos

Ruta del acetato

• Antraquinonas /Heterósidos antracénicos

Ruta del ácido shikímico
Ruta del ácido shikímico
Importancia del ácido shikímico
ÁCIDO SHIKÍMICO FENILALANINA ÁCIDO CINÁMICO

Cumarinas
Flavonoides
y lignanos y antocianos

ÁCIDO GÁLICO Taninos Fenoles

condensados sencillos y
ácidos fenólicos

TANINOS
HIDROLIZABLES
2.2. Fenoles simples
y ácidos fenólicos
 Fenoles sencillos
Características
• Poco frecuentes
• Heterósidos
 Fenoles sencillos
Gayuba (Arctostaphylos uva-ursi)
• Arbutósido
• Por hidrólisis produce: hidroquinona + glucosa
• antiséptico urinario

Vainilla (Vainilla fragans)

• Vainillósido
• Vainillina
• Glucosa

Sauce (Salix alba)

• corteza
• analgésico
• Salicósido al hidrolizarse
• Alcohol salicílico
• glucosa
Fenoles sencillos
Ácido acetil salicílico
Ácidos Fenólicos
 Ácidos Fenólicos
Clasificación
• Derivados del ácido benzoico C6-C1: ácido benzoico, ácido salicílico,
ácido gálico

• Derivados del ácido cinámico C6-C3: ácidos orto y para cumáricos,

ácido caféico.
 Ácidos Fenólicos

¿Cómo se encuentran?

• Libres
• Ésteres con el ácido quínico
• Ésteres con otro ácido fenólico
• Unido a azúcares
Ácido cafeico
 ÁCIDOS FENÓLICOS
yanESPECIE PRINCIPALES COMPONENTES PRINCIPALES ACCIONES
Hojas de alcachofa Derivados de ácidos fenólicos: Colerético, colagogo,
Cynara scolymus • Cinarina, ácido clorogénico hepatoprotector, diurético,
Lactonas sesquiterpénicas: aperitivo.
• Cinaropicrina
Flavonoides:
• Derivados de la luteolina

Corteza de sauce Taninos condensados, Antiinflamatorio, analgésico,

Salix alba heterósidos fenólicos, antipirético, astrigente,
heterósidos derivados del diurético
ácido salicílico

Sumidad florida de romero Aceite esencial: α-pineno, Colerético, colagogo,

Rosmarinus officinalis alcanfor, 1,8-cineol. hepatoprotector, diurético,
Ácido rosmarínico, ácido antirradical
cafeico.
Flavonoides
 Unidad N° 2
COMPUESTOS FENÓLICOS

TEMAS
1. Compuestos fenólicos: generalidades, biosíntesis,
propiedades físico-químicas
2. Fenoles y ácidos fenólicos
3. Cumarinas
4. Lignanos
5. Flavonoides y compuestos relacionados
6. Taninos
7. Quinonas y derivados antracénicos
8. Canabinoides
CUMARINAS
 Cumarinas

Benzo-α-pirona

Metabolitos secundarios

• Proceden de la ruta del ácido shikímico

Distribución

• Amplia en reino vegetal

• Leguminosas (Fabáceas), Rubiáceas, Rutáceas, Asteráceas, Umbelíferas,
Apocináceas.
• Hongos: aflatoxinas del género Aspergillus (altamente tóxicas)
Cumarinas
 Cumarinas

Cumarinas sencillas Cumarinas C- Furanocumarinas

• Base benzo α-pirona preniladas • Adosado a la benzo α-
• Unida a la base benzo α- pirona un anillo furano en
pirona unidades posiciones 6,7 y 7,8
isoprénicas C5 o C10

Piranocumarinas Dicumarinas
• Adosado a la benzo α- • Dimeros «Dicumarol»
pirona un anillo pirano en
posiciones 6,7 y 7,8
 Cumarinas
Propiedades
• Sólidos cristalizables blancos o amarillos
• Solubilidad
– Hidroxicumarinas en solventes orgánicos de
polaridad media
– Glucósidos en agua y alcoholes (etanol, metanol)
– Furano y piranocumarinas en solventes orgánicos
apolares (éter etílico, hexano, benceno)
• Fluorescencia en UV: azul, amarilla,verde,
púrpura.
 Cumarinas
Hidroxicumarinas y cumarinas glicosiladas
HO

HO O O HO O O

umbelliferone esculetina

MeO

HO O O MeO
scopoletina

GlcO O O
scopolina
 Cumarinas.
Acciones farmacológicas
Vitamina P
• Disminuye la permeabilidad capilar y los refuerza
• Tónicos venosos
• Vasodilatador coronario

Anticoagulante

Fotosensibilizadores

Antiinflamatorios

Antiespasmódicos

Hipnótico ligero

Sedante
 Cumarinas.
Especies
ESPECIE PRINCIPALES PRINCIPALES ACCIONES
COMPONENTES
Meliloto, trébol de olor Cumarinas: melitósido y Antiespasmódico,
Sumidades floridas de dicumarol venotónico,
Melilotus officinalis Flavonoides anticoagulante, diurético,
Saponósidos antiinflamatorio,
hipnótico, digestivo

Castaño de Indias Flavonoides (escina), Vasodilatador coronario,

saponinas, glucósidos antianginoso, venotónico,
cumarínicos (esculósido, vasoprotector,
esculetósido) antiinflamatorio
Biznaga, kela Furocromonas (kelina, Vasodilatador coronario,
visnagina), antianginoso,
furanocumarinas, aceite antiespasmódico
esencial
 Furanocumarinas y fototoxinas

• La fotosensibilización ocurre después de la exposición a la luz y se

intensifica por la humedad.

• Estas fototoxinas provocan:

– dermatitis agudas con ampollas y vesículas.
– Hiperpigmentación por un largo tiempo.
– efectos mutagénicos y carcinógenos.

• Las dermatitis se dan en agricultores o en empleados de

industrias que procesan las plantas.

• Son consideradas fototóxicas: apio, perejil, especies de cítricos,

látex del higo.
Furanocumarinas y fototoxinas

• El bergapteno y methoxalen son aplicadas

durante el tratamiento de desordenes
dermatológicos por ejemplo en el vitíligo.

• Incrementan los melanocitos con la producción

de melanina. Dan una protección extra fuerte a
la radiación UV.

• Su efecto fototóxico es influenciada por: tipo de

piel, hidratación, tiempo de aplicación,
irradiación y frecuencia

• Ej. aceite de bergamota

LIGNANOS
 Lignanos
Se forman por la ruta del ácido shikímico

Constituidos por 2 unidades fenilpropano 2(C6-C3)

Las unidades C6-C3

• Alcohol coniferílico
• Alcohol sinapílico

Tipos de lignanos

• Simples
• Ciclolignanos
• Flavanolignanos «silibina»
Lignanos
Lignanos
Lignanos
 Especies con lignanos
ESPECIE PRINCIPALES COMPONENTES PRINCIPALES ACCIONES
Rizoma de Podófilo Resina (podofilina): Antimitótico (antitumoral),
Podophylum peltatum podofilotoxina, peltatinas antimicótico, antivírico,
laxante

Fruto Cardo Mariano Flavanolignanos: silibina, Hepatoprotector,

Silybum marianum silidianina, silicristina antioxidante, diurético,
antiinflamatorio
FLAVONOIDES
 Flavonoides

Origen biosintético
• Ruta del ácido shikímico
• Ruta de los policétidos
• Ruta del ácido shikímico

Familia diversa de compuestos

Responsables de la coloración de flores

 Flavonoides
Distribución

• Vegetales superiores (partes aéreas)

• Umbelíferas
• Rutaceas
• Poligonáceas
• Compuestas
• Algunos responsables de las coloraciones amarillentas

Estructura

• C6-C3-C6 (deriva de una benzo-γ-pirona)

• 2 anillos aromáticos, unidos por una cadena de 3C ciclada con oxígeno.
• Anillo A se biosintetiza por la ruta de los policétidos
• B y C proceden de la ruta del ácido shikímico.
 Resumen del origen biosintético
3 Acetato ciclación
+ Chalcona Flavanona
Ácido p-cumárico Oxidación

oxidación
Flavonol Flavanolol Flavona
Reducción Reducción

Reducción
Catequina Leucoantocianidina

Taninos condensados Antocianidina

(proantocianidinas)
 Flavonoides
• Carbonilo en posición 4

• Las distintas clases de flavonoides se diferencian en la saturación y en

sustituyentes del anillo C

• Hidroxiladas en el anillo aromático  polifenólicas

• Aglicones libres o unidas a glucosa

flavano
Flavonoides
Con dobles enlances entre 2 y 3
• Flavonas
• Flavonoles

Sin dobles enlaces entre 2 y 3

• Flavanonas
• Flavanololes

Chalconas

Isoflavonoides
FUENTES DE FLAVONOIDES
 Propiedades de los Flavonoides

Solubilidad Agentes quelantes

• Aglicones libres: insolubles en H2O, • FeCl3
solubles en solventes órganicos polares y
apolares • AlCl3

• Heterósidos: solubles en H2O

Fluorescencia al UV Antioxidantes
 Actividad terapéutica de los
flavonoides
Acción vitamínica P
• antiescorbútico

Antihemorrágicos

Antiarrítmicos

Protectores de la pared vascular

Antiinflamatorios

Antioxidantes

Antihepatotóxicos

Antibacterianos, antivíricos y antifúngicos

Diuréticos

Antiespasmódicos
 Especies con flavonoides
Especie Principales componentes
Hojas de Eucalipto Rutina (rutósido): quercetina (aglicón) +
Eucalytpus macrorrhyncha glucosa y ramnosa

Hojas de Ginkgo Ginkgo biloba Proantocianidinas, flavonoides, lactonas

terpénicas policíclicas

Frutos de Cardo mariano Silybum marianum Flavanolignanos (silimarina)

 Compuestos relacionados con los
flavonoides

Leucoantocianidinas
• Dos OH en 3 y 4
Catequinas • Polimerización
producen taninos
• OH en la posición 3 del condensados o
anillo C catéquicos
Antocianidinas
• Aglicón: ión flavinio
• Aglicones libres:
Antocianidinas
• Heterósidos:
Antocianósidos
 Especies con antocianos
Especie Principales componentes Principales acciones
Frutos de mirtilo Delfinida y 3- Antimicrobiano,
Vaccinium myrtillus glucosildelfinina protector de la pared
vascular, acción
vitamínica P, protector
ocular

Fruto de grosella negra Heterósidos de cianidina Protector de la pared

Riber nigrum y delfinina vascular, protector ocular
COMPUESTOS
FENÓLICOS:
TANINOS
Generalidades
 Compuestos hidrosolubles con estructura polifenólica
 Capaces de precipitar ciertas macromoléculas (proteínas, alcaloides, celulosa…)
 APLICACIONES:
 Curtido de pieles (intercalado entre fibras de colágeno estableciendo enlaces)
 Precipitación de otras macromoléculas (glucoproteínas y proteínas salivares de la boca
 astringencia)
Generalidades
 PROPIEDADES FÍSICOQUÍMICAS:
 Sólidos amorfos
 Solubles en H2O y disolventes orgánicos polares (no en apolares como éter o
cloroformo)
 Capacidad de precipitar en agua con hidróxido de calcio/ bario
 Forman quelatos con metales pesados
 Se oxidan fácilmente
 Estabilidad moderada (en medio ácido, taninos hidrolizables menos estables que
taninos condensados)
Clasificación
 TANINO HIDROLIZABLES
 Esteres de: azúcar + ácidos fenólicos (ácido gálico o ácido elágico)
 Dicotiledóneas
 Hidrólisis ácida, básica o enzimática
 Coloración azul con FeCl3

ácido gálico ácido elágico

TANINO GÁLICO
Clasificación
 TANINO CONDENSADOS (CATÉQUICOS O PROANTOCIANIDINAS)
 Dímeros o polímeros flavónicos con uniones C-C entre unidas de flavan-
3-ol
 Polimerización de catequinas y leucoantocianos
 Dicotiledóneas, helechos y Gimnospermas
 Resistentes a hidrólisis (ácida: las antocianidinas generadas puede
polimerizarse formando flobáfenos insolubles  rojo intenso)
 Coloración verde con FeCl3
Acciones y usos
 Antídotos en intoxicaciones por metales pesados y alcaloides
 Astringentes  cicatrizantes, antidiarreicos
 Antiséptico
 Protectores: reepitelizantes, analgésicos, acción hemostática
 Antioxidantes
 Hipercolesterolémico
 Antinutrientes: inhibición de enzimas digestivas
TAREA DE TANINOS

1. CUESTIONARIO INVIDUAL (CAP 15)

2. Actividad en parejas:
a) BUSCAR QUÉ PLANTAS TIENEN TANINOS HIDROLIZABLES
b) BUSCAR QUÉ PLANTAS TIENEN TANINOS CONDENSADOS