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Biosorción de Cd (II) y Pb (II) en columna de

lecho fijo con cáscara de cacao


L. Vera2*, D. Bermejo2 , M.F. Uguña1, N. García2 , M. Flores1 y D. Brazales2
1
Facultad de Química Universidad de Cuenca. 2Centro de Estudios Ambientales, CEA, Universidad de Cuenca, Campus
Quinta Balzay, Av. Victor Manuel Albornoz, Cuenca Ecuador

Biosorption of Pb (II) and Cd (II) in fixed bed columns with cocoa shell

Biosorció de Cd (II) i Pb (II) en columna de llit fix amb closca de cacau

RECEIVED: 24 JANUARY 2017; REVISED: 6 JUNE 2017; ACCEPTED: 21 JULY 2017

SUMMARY RESUM

In this work the results of the biosorption of Pb En aquest treball es presenten els resultats de la bi-
(II) and Cd (II) of synthetic waters with cocoa shell osorció de Pb (II) i Cd (II) d’aigües sintètiques amb
in fixed bed columns are presented. The experimen- closca de cacau en columnes de llit fix. Les dades
tal data were fitted to several models describing the experimentals van ser ajustats a diversos models
breakdown curve for single component and two com- que descriuen la corba de ruptura per a sistemes
ponent systems. The removal percentages of lead and monocomponents i bicomponents. Els percentatges
cadmium in single-component systems are 91% and de remoció de plom i cadmi en sistemes monocom-
90%, respectively. In bicomponent systems Pb-Cd the ponents són 91% i 90% respectivament. En sistemes
percentage of lead removal 88% and cadmium 90%. bicomponents Pb-Cd el percentatge de remoció de
The Dose-Response model in two-component and plom 88% i cadmi 90%. El model de Dosi-resposta en
single-component systems was the one that best re- sistemes bicomponents i monocomponents, va ser el
produced the experimental rupture curves through- que millor va reproduir les corbes de ruptura experi-
out the measured range. mentals en tot el rang mesurat.

Keywords: Cocoa shell; biosorption in columns; Paraules clau: Closca de cacau; biosorció en co-
heavy metals; mathematical modeling; rupture curve. lumnes; metalls pesants; modelat matemàtic; corba
de ruptura.

RESUMEN

En este trabajo se presentan los resultados de la


biosorcion de Pb (II) y Cd (II) de aguas sintéticas con
cáscara de cacao en columnas de lecho fijo. Los da-
tos experimentales fueron ajustados a varios mode-
los que describen la curva de ruptura para sistemas
monocomponentes y bicomponentes. Los porcentajes
de remoción de plomo y cadmio en sistemas mono-
componentes son 91% y 90% respectivamente. En
sistemas bicomponentes Pb-Cd el porcentaje de re-
moción de plomo 88% y cadmio 90%. El modelo de
Dosis-Respuesta en sistemas bicomponentes y mono-
componentes, fue el que mejor reprodujo las curvas
de ruptura experimentales en todo el rango medido.

Palabras clave: Cáscara de cacao; biosorción en


columnas; metales pesados; modelación matemática;
curva de ruptura.
*Corresponding autor: mayrav81@yahoo.es

16 | AFINIDAD LXXV, 581


Capacidad máxima de la columna
Capacidad El áreamáxima bajo la curva de la columna de ruptura, entre los lím
El área bajo la curva de ruptura, entre los límites
El área metal bajo retenido,
la qcurva qtotal de, ruptura, en mg, para entreuna
los determi
límites
metal retenido, total, en mg, para una determinada
determinarse
metal retenido, por integración.
determinarse porqintegración.
total, en mg, para una determinada
determinarse por 𝑄𝑄 integración. 𝑡𝑡=𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
𝑞𝑞𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑄𝑄= 1000 ∫𝑡𝑡=0
𝑡𝑡=𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 𝐶𝐶𝑅𝑅 𝑑𝑑𝑑𝑑 (2)
INTRODUCCIÓN 𝑞𝑞𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = 1000 𝑄𝑄 ∫𝑡𝑡=0 𝑡𝑡=𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 𝐶𝐶𝑅𝑅 𝑑𝑑𝑑𝑑 (2)
𝑞𝑞𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = 1000 ∫𝑡𝑡=0 𝐶𝐶𝑅𝑅 𝑑𝑑𝑑𝑑 (2) (2)
El problema de la contaminación por metales tóxi- Donde:
Donde:
cos surge como resultado de las actividades humanas: Donde: Donde:
la industria, agricultura y la eliminación de residuos CR es laC
CR es la de
concentración
concentración
metal retenido (mg/L).
de metal retenido (mg/L
R es la concentración de metal retenido (mg/L).
mineros; estos contaminantes son descargados al me- CR esCantidad la concentración total de de metal
metal que retenido
pasa por(mg/L).
la colum
dio ambiente alcanzando concentraciones por encima Cantidad Cantidadtotal detotal metal deque metal pasa quepor la columna
pasa por la columna
de los valores permisibles en las legislaciones inter- Cantidad total𝐶𝐶𝐶𝐶𝑜𝑜𝑜𝑜de ∗𝑄𝑄∗𝑡𝑡 metal 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 que pasa por la columna
nacionales, siendo los recursos hídricos, los de mayor 𝑚𝑚𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
𝐶𝐶𝐶𝐶𝑜𝑜𝑜𝑜 ∗𝑄𝑄∗𝑡𝑡 (3) (3)
riesgo por su alta velocidad de propagación; los meta-
𝑚𝑚𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑜𝑜𝑜𝑜 ∗𝑄𝑄∗𝑡𝑡 1000 (3)
𝑚𝑚𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = 1000 1000 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
(3)
les pesados al estar presentes en altas concentraciones Porcentaje total Porcentajede metaltotal retenido de metal durante retenido
la ope- durante la
en las descargas industriales, pueden causar cambios ración Porcentaje total de metal retenido durante la oper
físicos, químicos y biológicos en la composición de los Porcentaje total de metal 𝑞𝑞𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡retenido durante la oper
%𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹 𝑞𝑞 = ∗ 100 (4)
cuerpos de agua, tales como: turbiedad, aumento de la %𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹 = 𝑚𝑚𝑞𝑞𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 100 (4) (4)
𝑚𝑚∗𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
demanda de oxígeno, cambios en el pH entre otros1-6. %𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹 = 𝑚𝑚𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 ∗ 100 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
(4)
Igualmente pueden generar la muerte de organismos Longitud de Longitud
lecho no de lecho
utilizado
𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 no utilizado
Longitud de lecho no utilizado
superiores, además de comprometer seriamente la Longitud
El cálculo de la longitud
El cálculo de lecho de lano
de lechoutilizado
longitud
no utilizada cons-
dedelecho no utilizada
calidad del agua que sea requerida para el consumo tituye un método para
El cálculo de la longitud de lecho evaluar la capacidad adsor-
no utilizada cons
humano, su efecto tóxico sobre seres vivos se da por ción de biosorbentes de adsorción
El adsorción
cálculo de en la
columnas de biosorbentes
longitud de de flujolecho en
no columnas
continuo. utilizada de f
cons
la inhibición o bloqueo de las actividades biológicas, de de biosorbentes en columnas de flujo
causando daños irreversibles2-5. Las tecnologías ac-
de adsorción SNU = H* de �biosorbentes
ts -tb
� (5) en columnas (5)de flujo
s t
tuales para la eliminación de metales son extremada- Donde:
ts -tb
mente caras o complicadas, especialmente en disolu- H es SNU = H*
la altura del �lecho �(cm)
Donde: (5)
ciones con menos de 100 mg. L-1 de metales, además ts es el tiempo al quetsse alcanza la saturación del bio-
generan otros desechos tóxicos (lodos residuales) y en sorbente
algunos casos es difícil alcanzar y mantener los estric-
Donde: H es la altura del lecho (cm)
tb es el tiempo al que se alcanza el punto de ruptura
tos requerimientos regulatorios12-13. Por lo que, urge (min). ts es
encontrar nuevas industrial.
tecnologías Los estudiospara
o materiales en lasistemas
re-
H es la altura
discontinuos soneldel tiempo
útiles al(cm)
lechopara que se alcanzacondiciones
determinar la saturación
óptimas
moción de metales, dondedelaoperación
biosorción es (pH, tamaño de partícula,
observada Modelado tiempo tb es elde
ts es elmatemático
tiempo contacto,
del proceso
altiempo
que etc.de
sealalcanza
que seElla tipo
biosorción
alcanza deeladsorción
saturación punto de ru
del bioso
como una nueva más alternativa
utilizadadeen remoción de metalesde aguas
el tratamiento en columnas
residuales industriales es el sistema de columna de
sobre los procesos tradicionales de eliminación en Para calcularModelado la capacidadmatemático
lecho 14-15 fijo
15-17
. t es el tiempo al quedeseadsorción
alcanza de del
el una
punto bio-
proceso de bioso
de ruptura (m
aguas de desecho . masa,b es importante calcular y describir la cinética
La biosorciónEl de objetivo de este
metales pesados estudiodiferen-
utilizando fue la remoción de Pb (II)
del proceso, parayello Cdexisten (II) devarios
aguasmodelossintéticasmate-en columna
Modelado Para matemático
calcular del
la este procesode
capacidad deadsorción
biosorción de en
un
de lecho fijo con cáscara de cacao. Los datos experimentales fueron ajustados a varios
tes biomasas (residuos agroindustriales o restos orgá- máticos, los cuales son útiles en aspecto, porque
nicos que se consideran material de compostaje) aún constituyen guías cinética
visuales delpara
proceso,
el diseño para ello existen varios
experimen-
modelos que describen la curva de ruptura para
tal yPara
sistemas
calcular monocomponentes
la capacidad y bicomponentes.
deconstituyen
adsorción
la ejecuciónde una visual
bioma
está en etapa de investigación; a pesar de que en otros suministran estelas aspecto, porque
predicciones para guías
estudios ha presentado ventajas en comparación con cinética
del proceso de del proceso,
biosorción
predicciones para
para ello
en cuestión,
labajoexisten
diferentes
ejecución varios
del modelo
proces
Biosorción de
las técnicas convencionales de remoción
metales de pesados
metalesen sistemas continuos.
condiciones operativas.
este aspecto, porque
condiciones constituyen
operativas. guías visuales para e
pesados, es importante determinar cuáles son las bio- Entre los modelos matemáticos más utilizados para
masas con mayor Loscapacidad
sistemasdeenadsorción
continuo más
para estudiados
poder predicciones
son
describir elel de columna
Entre
comportamiento para delalecho
los modelos ejecución
dinámico fijode. laEldel
matemáticos proceso
funcionamiento
elimina- de bi
más utilizado
ser aplicados eny un la futuro
eficiencia
a niveldeindustrial.
las columnas de lechoción condiciones
fijodese describen
contaminantes operativas.
la eliminación mediante deelcontaminantes
en una columna concepto
de lecho defijo
laencurva
unade colu
estánEntre
los de los modelos matemáticos más utilizados para
El objetivo de este estudio fue la remoción de Pb (II)
ruptura, que resulta al
y Cd (II) de aguas sintéticas en columna de lecho fijo
graficar la concentración Thomas,
normalizada
estos son los modelos Nelsonque
Yoon-Nelson
(C/Co) y
y Dosis-Respuesta;
Dosis-Respuesta;
en función
se aplicarán a los datos
del
estos tiempo
ex-son los mod
o d
con cáscara dedel cacao. volumen
Los datos tratado. El tiempo
experimentales fue-de operación
la eliminación
perimentales y la obtenidos
forma depara
obtenidos de contaminantes
la curva
para biosorciónson de
biosorción en una
características
de plomo
plomo
columnamuyde
y y cadmio
ron ajustados aimportantes
varios modelos paraque determinar la respuesta
describen la curva deNelson
cadmio unaporcolumnay Dosis-Respuesta;
cáscara dede biosorciónestos son los modelos que
cacao.
de ruptura para sistemas monocomponentes y bicom- obtenidos para biosorción
Modelo de Yoon-Nelson de plomo y cadmio por cásc
ponentes. Modelo de Yoon-Nelson
Parámetros de funcionamiento de la columna Yoon y Nelson
Modelo deeste
Yoon ymodelo
Yoon-NelsonNelson asumeesteque la velocidad
modelo asume que la ve
Parámetros de funcionamiento de la columna con la que disminuye la probabilidad de adsorción
Volumen del efluente
Volumen del efluente para cada molécula adsorción de adsorbatopara cada molécula de
es proporcional a laadsorbato es
Yoon
probabilidad de
y Nelson
adsorbato
adsorción y
este modelo
delaadsorbato
asume
la probabilidad que
y a la proba-dela que
velocidad
no se
𝑉𝑉𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = 𝑄𝑄 ∗ 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 (1) (1) adsorción
bilidad nopara
de quecomplejo, cadanomolécula
se adsorba; este modelo, de adsorbato
además de es aproporc
requiere datos relativos las ca
Donde: ser eladsorbato
menos complejo, y a la noprobabilidad
requiere datosderelativos
que no a se adsorba
Donde:
Q es el caudal que circula por la columna (mL/min). las características
o las delrequiere
propiedades
adsorbato,datos
físicas del lecho y
el tiporelativos
de adsorbente
complejo, no
comportamiento dea sistemas
las característ
ttotal representa el tiempo total (min). o las propiedades físicas del lecho ydinámico se utiliza frecuen- de c
Q es el caudal que circula por la columna o las
(mL/min).
temente propiedades
para continuación,
predecir el comportamiento físicas del
describe el modelo: lecho
dinámico y se util
Capacidad máxima de la columna comportamiento
de sistemas de composición dinámico de sistemas
simple o binaria La ecua-de composic
El área bajo lattotal representa
curva de ruptura, el tiempo
entre los total (min). ción,continuación,
límites a continuación, 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶describe
describe elelmodelo:
modelo:
apropiados, representa la cantidad total de metal re- 𝐼𝐼𝐼𝐼 � − 1� = 𝐾𝐾𝑌𝑌𝑌𝑌 ∗ 𝜏𝜏 − 𝐾𝐾𝑌𝑌𝑌𝑌 ∗ 𝑡𝑡 (6)
Capacidad máxima de la columna 𝐶𝐶
tenido, qtotal, en mg, para una determinada concen- 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
tración de la alimentación y puede determinarse por 𝐼𝐼𝐼𝐼 � − 1� = 𝐾𝐾𝑌𝑌𝑌𝑌 ∗ 𝜏𝜏 − 𝐾𝐾𝑌𝑌𝑌𝑌 ∗ 𝑡𝑡 (6) (6)
integración. El área bajo la curva de ruptura, entre los límites 𝐶𝐶 Donde:
apropiados, representa la cantidad total de
metal retenido, qtotal, en mg, para una determinadaCconcentración de la alimentación y puede
Donde: es la concentración de metal en el efluente a
determinarse por integración.
JANUARY - MARCH 2018 | 17
𝑡𝑡=𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
Co es la concentración
C es la concentración de metal inicial del metal
en el efluente a la(mg/L
salid
𝑄𝑄
𝑞𝑞𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = ∫ 𝐶𝐶𝑅𝑅 𝑑𝑑𝑑𝑑 (2)
comportamiento dinámico de sistemas de composición simple o binaria La ecuación, a
continuación, describe el modelo:
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐼𝐼𝐼𝐼 � − 1� = 𝐾𝐾𝑌𝑌𝑌𝑌 ∗ 𝜏𝜏 − 𝐾𝐾𝑌𝑌𝑌𝑌 ∗ 𝑡𝑡 (6)
𝐶𝐶
Donde:
Donde:
C es la concentración de metal en el efluente a la salida de la columna (mg/L)
MATERIALES Y MÉTODOS
C es la concentración de metal en el efluente a la salida
deCla o es columna
la concentración (mg/L) inicial del metal (mg/L) Materiales
Co es la concentración inicial del metal (mg/L) La cáscara de cacao se obtuvo en Portovelo, zona
t est eseleltiempo tiempode detoma toma de de la la muestramuestra(min) (min) costera al sur del Ecuador.
KK es la constante de proporcionalidad de Yoon-Nel-
YNYN es la constante de proporcionalidad de Yoon-Nelson (min ) y
-1 Las soluciones sintéticas se prepararon a partir de

son (min-1) y nitrato de plomo y nitrato de cadmio adquiridas como


𝐶𝐶𝐶𝐶
τ es
τ eseleltiempo tiempocuando cuando 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 = 0,5 (min).. estándares certificados de 1000 ppm trazables a NIST,
empleando agua destilada para las diluciones corres-
Modelo
Modelode deThomas Thomas pondientes.
El modelo de Thomas es uno de los más generales y Se trabaja a pH 5 que es donde se encuentran los me-
El modelo
utilizados para dedescribir Thomas el comportamiento es uno de los más del pro- generales ytales utilizados
en forma para describir
iónica según el programa de especiación
comportamiento
ceso de biosorción en columnas de lecho fijo, se utiliza del proceso de biosorción en columnas de lecho fijo,
Hydra Medusa. se utiliza para conocer
la máxima
para conocercapacidad la máxima de adsorción capacidaddedeunadsorción adsorbente dey obtenerLos el rendimiento
ajustes del pH teórico de la
ser realizaron añadiendo peque-
un adsorbente y obtener el rendimiento teórico de la ñas cantidades de soluciones 0,1 N de HCl o NaOH,
columna y asume que hay un flujo pistón sin disper- según el caso. 4
sión
columna columna
axial en y el
asume y lecho asume que y que que hay la hay
fuerza
un un
flujo flujo
motriz pistón pistón
obedece sin sin dispersión
dispersión Todosaxial axial
losen en lecho
agentes
el elquímicos
lechoy y usados
que que laen
laylafuerza fuerza
el presente es-
a la columna
isoterma
columna y asume
de Langmuir.
y asume queElhay que
modelo un hayflujose
un describe
flujo
pistónpistón me-
sin tudio
sin dispersión dispersiónaxial axial
fueron en el en
grado lechoel lecho
analítico y que
marca
que
fuerza
Merck.
la fuerza
motriz motriz obedece obedece a la aisoterma la isoterma dede de Langmuir.
Langmuir. ElEl El modelo
modelo sese se describe
describe mediante:
mediante:
diante: motriz motriz obedece obedece a la a la isoterma
isoterma Langmuir. de Langmuir. modeloEl modelo se describe
describe mediante: mediante:
𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶 1 Pruebas hidráulicas y selección de los pará-
= =𝐶𝐶𝐶𝐶 = 𝐾𝐾𝐾𝐾𝑡𝑡𝑡𝑡ℎ1 1 1 (7)(7) (7)
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶= (𝐾𝐾𝐾𝐾
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑡𝑡𝑡𝑡ℎ ((𝑞𝑞𝑞𝑞𝑄𝑄𝑄𝑄 ∗𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐾𝐾𝐾𝐾 (𝑞𝑞𝑞𝑞𝐾𝐾𝐾𝐾𝑜𝑜𝑜𝑜𝑡𝑡𝑡𝑡ℎ
∗𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐵𝐵𝐵𝐵 −𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑜𝑜𝑜𝑜 ∗𝑉𝑉𝑉𝑉 )
𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ∗𝑉𝑉𝑉𝑉 )
(7) (7) metros de operación
1+𝑒𝑒𝑒𝑒𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶1+𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑄𝑄𝑄𝑄
( 𝑄𝑄𝑄𝑄 𝑡𝑡𝑡𝑡ℎ𝑜𝑜𝑜𝑜(𝑞𝑞𝑞𝑞( ∗𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑜𝑜𝑜𝑜 𝐵𝐵𝐵𝐵
−𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜∗𝑉𝑉𝑉𝑉
(𝑞𝑞𝑞𝑞−𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑜𝑜𝑜𝑜𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
∗𝑚𝑚𝑚𝑚∗𝑉𝑉𝑉𝑉
)−𝐶𝐶𝐶𝐶
)𝑜𝑜𝑜𝑜 ser𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒realizaron añadiendo pequeñas
1+𝑒𝑒𝑒𝑒 1+𝑒𝑒𝑒𝑒 Los 𝑄𝑄𝑄𝑄ajustes
𝐵𝐵𝐵𝐵 del pH
𝐵𝐵𝐵𝐵𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 Los cantidades
experimentos de soluciones 0,1 N de HCl
de biosorción fueron realizados
Donde: o NaOH, según el caso. en dos columnas de vidrio, cuyas dimensiones son de
th Donde:
KDonde: es la constante de Todos velocidad los agentes del modelo químicos de usados Thomas en el presente1,5 cm estudio
y 1,6 fueron
cm de grado diámetroanalítico marcaambas con una
interno,
(mL/min Donde: Donde:
mg) Merck. altura de 50 cm. La preparación de las columnas se
qoKes K laesla la constante de velocidad del modelo de Thomas (mL/min mg) se describe a continuación:
Kes
th lathcapacidad
th esK
constante
es la de
th constante constante de
adsorción de velocidad
velocidad deen velocidad deldel
el modelomodelo modelo deldemodelodeTho-
de Thomas
Thomas (mL/min
llevó
de Thomas a cabo
(mL/min mg)
(mL/min como
mg) mg)
mas (mg/g) Pruebas hidráulicas y selección de los parámetros Endelaoperación
parte inferior de las columnas se colocó gra-
mqBoes qla es la capacidad de adsorción enmodelo el modelo de Thomas (mg/g)
qes ola
o es la
masa qcapacidad esdel
ocapacidad la biosorbente
capacidad dede adsorción
adsorción de (g)adsorción enen el el modelo en el modelo dede Thomas (mg/g)
de Thomas
Thomas villa con (mg/g)
(mg/g) un φ de 2 mm con el objetivo de que las
Vef esmel volumen del Los efluente experimentos (mL) y de biosorción fueron realizados
partículas en dos delcolumnas
biosorbente de vidrio,
no sean cuyas
arrastradas en el
esmasa la masa del biosorbente (g)cm y 1,6 cm de diámetro interno, ambas
QmesBmes
Bla del biosorbente
dimensiones son (g)de 1,5 con una altura de 50 cm. La
el
B es
caudal m la B es
masa de la masa
del
alimentación biosorbentedel biosorbente(mL/min) (g) (g) proceso de biosorción.
preparación de las columnas se llevó a cabo como Se se describe
introdujo a continuación:
el biosorbente en el interior de las co-
VefVV es efel
ef esde
esvolumen
V
el volumen
es
elefDosis-Respuesta el
volumen •delEn volumendel del
efluenteefluente
efluente
del (mL)
efluente (mL)
(mL) y (mL)
y
y
y
Modelo la parte inferior de las columnas se colocó gravilla con un de lumnas, hasta altura lecho
φ de 2 mm correspondiente
con el a cada
Este
QQ esesQ es
modelo
el el el
caudal caudal
ha sido de comúnmente alimentación (mL/min)
utilizado en la far- experimento.
Qcaudal es elde caudal
de alimentación
alimentación objetivo
de alimentación de (mL/min)
que
(mL/min) las partículas
(mL/min) del biosorbente no sean arrastradas en el proceso de
macología para describir diferentes
biosorción. tipos de procesos, La parte superior de la columna se rellenó con gravi-
actualmente
Modelo Modelo de de Dosis-Respuesta
está
Dosis-Respuesta siendo • empleado
Se introdujo parael describir los
biosorbente en el lla de
interior de un las φcolumnas,
de 5 mmhasta para altura
evitarde la flotación
lecho del lecho y
Modelo Modelo de Dosis-Respuesta de Dosis-Respuesta
procesos de biosorción encorrespondiente columna, el cual a cadatiene una
experimento. la pérdida de material.
importancia
Este Este modelo modelo relativa haha hayasido
sido •que comúnmente
La comúnmente
describe,
partecomúnmente superior lautilizado
curva deutilizadola comple-
columna enen ensefarmacología
la la farmacología
La operación para para delφdescribir
sistema
describir sediferentes
realizó
diferentes con
tipos tipos
flujo descen-
tadede Este ruptura
Este modelo
modelo con gran sido ha sido
comúnmente
exactitud, además utilizado que
utilizado
puede larellenó
en la con
farmacología
dente.
gravilla
farmacología de
para un parade 5describir
describir mm para evitar
diferentes latipos
diferentes tipos
de
procesos, procesos, actualmente actualmente flotación está está siendo
del siendo
lecho yempleado
la empleado
pérdida depara para describir
describir
material. los los procesos
procesos de de biosorción
biosorción en en
minimizarde procesos, de procesos,
los errores actualmente actualmente está de está
siendo siendo empleado empleado para
para describir describir los
los procesos procesos de
de ejecutados biosorción
biosorciónaen en
columna, columna, el cualel cual tiene •que tiene La
una
resultan
una
operación
importancia delusar
importancia sistema el mode-
relativa relativa
se realizóya ya que
con
que flujoLos experimentos
describe,
descendente.
describe, la la curva
curva
fueron
completa
completa de de ruptura
ruptura
temperatura
lo de columna, Thomas, columna, cualeltiene
elespecialmente cual una tiene a bajos una oimportancia
importancia altos relativa
tiempos relativa
ya que ya que describe,
describe,
ambiente la C).
(17° curva la curva
completa completade rupturade ruptura
con gran exactitud, • Los además experimentos que puede fueron minimizar
ejecutados alos errores
temperatura que
ambiente resultan
(17° C). de usar el modelo dedede de
decon con
remoción. gran gran con exactitud,
gran
exactitud,
La ecuación exactitud, además además estáademás que enque puede queminimizar
puede
función puede
minimizar del loslos
tanto minimizar errores los que
errores errores
que resultan dede
que resultan
resultan usar
usar el el
de modelo
usar
modeloel modelo
Thomas, Thomas, delespecialmente especialmente comoadel a bajos o altos tiempos de remoción. La ecuación está en función
volumen Thomas, Thomas, efluente
especialmente especialmente
Cuantificación abajos tiempo,
bajos
de las ao bajos
oaltos
muestras las
altos otiempos
cuales altos
tiempos dederemoción.
setiempos Cuantificación
de remoción.
remoción. LaLaecuación de
La las
ecuación estáestáenen
muestras
ecuación función
está en función
función
tanto
muestran tanto del a del
volumen volumen
continuación. del del
efluente efluente como como del del
tiempo, tiempo, las las cuales
cuales Se se se muestran
muestran
preparan a a continuación.
continuación.
soluciones sintéticas de plomo y cadmio
tanto del tanto volumen del volumen del efluente del efluente como como del tiempo, del tiempo, las cualeslas cuales
se muestranse muestran a continuación.
a continuación.
𝑚𝑚𝑚𝑚
En función del volumen Se preparan del efluente: soluciones sintéticas de plomo y cadmio con una con una concentración 10 𝑙𝑙 .Una
concentración .Unavez vez estudiada la
EnEn En función
función del del
volumen volumen deldel del
efluente:efluente:
En función
función del
estudiada volumen dellavolumen biosorción del
efluente: de Pb efluente:
(II) y Cd (II) enbiosorción columna de de Pb fijo,
lecho (II) sey Cd (II) envarios
aplicaron columna de lecho
𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑞𝑞𝑜𝑜𝑜𝑜 ∗𝑚𝑚𝑏𝑏
𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼 𝐼𝐼𝐼𝐼 𝐶𝐶𝐶𝐶�
�𝐶𝐶𝐶𝐶�−𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐼𝐼𝐼𝐼 �𝑜𝑜𝑜𝑜 −𝐶𝐶𝐶𝐶
= � =
𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑎𝑎 ∗𝑎𝑎�𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑎𝑎 ∗
modelos 𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑉𝑉
𝑉𝑉𝑎𝑎𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑉𝑉∗−𝐼𝐼𝐼𝐼− a −
los 𝑎𝑎datos
𝑎𝑎𝑉𝑉∗𝑎𝑎𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝐼𝐼𝐼𝐼( ∗ 𝑞𝑞𝑜𝑜𝑜𝑜experimentales
𝐼𝐼𝐼𝐼( ∗𝑚𝑚 𝑏𝑏 𝑞𝑞 ) ∗𝑚𝑚 de
(8) (8)
las fijo,
curvas se
de aplicaron
ruptura y lavarios modelos
determinación dea los datos experi-
los
𝐶𝐶𝐶𝐶)𝑜𝑜𝑜𝑜 ) 𝑐𝑐 𝑐𝑐 (8)
𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑞𝑞 ∗𝑚𝑚 𝑐𝑐 (8)
�𝐶𝐶𝐶𝐶= ∗ = 𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ∗ − 𝐼𝐼𝐼𝐼(𝑎𝑎 ∗
𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑜𝑜𝑜𝑜
𝐼𝐼𝐼𝐼( 𝑏𝑏 𝑜𝑜𝑜𝑜 𝑏𝑏
(8) ) (8) (8)
𝑐𝑐 (8) (8)
mentales de las curvas de ruptura y la determinación
𝑜𝑜𝑜𝑜 𝐶𝐶𝐶𝐶 −𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑜𝑜𝑜𝑜 𝑜𝑜𝑜𝑜 −𝐶𝐶𝐶𝐶 parámetros fundamentales. 𝑜𝑜𝑜𝑜 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑜𝑜𝑜𝑜 Las𝐶𝐶𝐶𝐶𝑜𝑜𝑜𝑜concentraciones de plomo y cadmio fueron determinadas
usando la𝐶𝐶𝐶𝐶técnica de absorción atómica AANALYST de los 400parámetros
DE PERKIN fundamentales.
ELMER Las concentracio-
Representando 𝐼𝐼𝐼𝐼( 𝐶𝐶𝐶𝐶 ) 𝐶𝐶𝐶𝐶frente alpueden volumen, se pueden obtener los valores de los parámetros usando
Representando
Representando
Representando Representando 𝐼𝐼𝐼𝐼(
frente 𝐼𝐼𝐼𝐼( 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶−𝐶𝐶𝐶𝐶
al𝐶𝐶𝐶𝐶)volumen,
𝐼𝐼𝐼𝐼(
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶−𝐶𝐶𝐶𝐶 frente
) frente )alfrente
alvolumen,
se volumen, al volumen, sesepueden
obte- obtener
nes
se pueden
pueden de plomo
obtener loslos
obtener valores
yvalores
cadmio dede
los valores loslosparámetros
fueron determinadas
deparámetros
los parámetros
ner los valores de los parámetros
RESULTADOS 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶−𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶−𝐶𝐶𝐶𝐶 delY modelo,
DISCUSIÓN a y q , a la técnica de absorción atómica AANALYST 400 DE
deldel del
modelo, modelo, a y
a ya qyOq, Oaya, partir q , a partir de la pendiente y la ordenada en el origen.
qO, adepartir la la pendiente y la ordenada enen el elorigen.
O O
partir de modelo, delpendiente
la modelo, ay partir
la ordenada de de el la
enpendiente origen. pendiente y la y la ordenada
ordenada PERKIN en el origen.
origen.
ELMER
En función del función Estudio
tiempo: del tiempo: Hidrodinámico
EnEn  En
función deldeltiempo:
función EnSefunción
realizó tiempo:
el
del tiempo:
𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑄𝑄 estudio hidrodinámico de la columna para lo cual se varió la altura del lecho fijo,
𝐼𝐼𝐼𝐼 𝐶𝐶𝐶𝐶
� � = α ∗ 𝑄𝑄
𝐼𝐼𝐼𝐼 � �𝛼𝛼+partícula
∗𝑄𝑄𝛼𝛼 ∗ 𝐼𝐼𝐼𝐼(𝑡𝑡) (9) flujo
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
=α α∗�el𝐼𝐼𝐼𝐼
𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶−𝐶𝐶𝐶𝐶 �= 𝐶𝐶𝐶𝐶 �α𝛽𝛽��∗+ (9) (9) en
�𝐼𝐼𝐼𝐼(𝑡𝑡)
𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑄𝑄
𝐼𝐼𝐼𝐼
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶−𝐶𝐶𝐶𝐶 �𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶−𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶−𝐶𝐶𝐶𝐶 ∗diámetro
= 𝐼𝐼𝐼𝐼 𝛽𝛽
�𝛽𝛽𝐼𝐼𝐼𝐼de
+�𝛼𝛼𝛽𝛽
𝛼𝛼 y∗ su
∗+𝐼𝐼𝐼𝐼(𝑡𝑡) influencia
𝐼𝐼𝐼𝐼(𝑡𝑡) (9) el (9) a través de la columna. En la tabla 1se
muestran los resultados obtenidos en los ensayos de laboratorio para la cáscara de cacao.
𝐶𝐶𝐶𝐶 Tabla )1𝐶𝐶𝐶𝐶frente 𝐶𝐶𝐶𝐶 Estudio Hidrodinámico
Representando
Representando 𝐼𝐼𝐼𝐼( 𝐶𝐶𝐶𝐶) frente Resultados al tiempo,
obtenidos se
delpueden
estudio obtener
hidrodinámicoloselvalores
para lade dehidrodinámico
cáscara los parámetros
de cacao. del
Representando
Representando 𝐼𝐼𝐼𝐼(
Representando 𝐼𝐼𝐼𝐼(𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶−𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐼𝐼𝐼𝐼(frente
) frente
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶−𝐶𝐶𝐶𝐶 )al tiempo,
alfrente
tiempo,
al tiempo, sese
se pueden
al tiempo,
pue-pueden obtener
se pueden loslos
Se realizó
obtener valores
obtener los
estudio
valores delos
valores parámetros
los de
parámetros del
los parámetros
de del
della columna
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶−𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶−𝐶𝐶𝐶𝐶
den obtener
modelo,α,
modelo,α, los valores
y βqyoyq, oaqβ,opartirde
, a partir los parámetros
dependiente del
la pendiente modelo,
yordenada
la ordenada
Cáscara depara lo cual
enorigen.
cacao se
el origen. varió la altura del lecho fijo, el diámetro
α, βmodelo,α,
ββ
y q , modelo,α,
a partir de laaypendiente qo, adepartir
partir dela la deordenada
pendiente
y la
y la
la pendiente
yenla el
ordenada enenel
y la ordenada en el yorigen.
el origen.
de partícula su influencia en el flujo a través de la
o Masa de biosorbente
origen.
MATERIALES Y MÉTODOS columna. En la tabla 1se muestran los resultados ob-
MATERIALES
MATERIALES
MATERIALES YY MÉTODOSY MÉTODOS
MÉTODOS
Diámetro
(gramos) Q
de la columna (cm) h (cm) tenidos en los ensayos de laboratorio para la cáscara
(mL/min)
Materiales ɸ partícula
de cacao. ɸ partícula
Materiales
Materiales
Materiales > 1 mm > 0,594 mm
La cáscara de cacao se obtuvo 1,5Portovelo, zona
en 10,5costera0al sur del 5Ecuador.0,34
LaLacáscara dedecacao
La cáscara desecacao
obtuvo
se en Portovelo,
obtuvo zona
en Portovelo, costera
zona al sursur
costera del
al Ecuador.
sur
cáscara cacao se obtuvo en Portovelo,
1,5 zona costera
10,5 al
5 del 0del Ecuador.
Ecuador. 0,72
18Las Las soluciones
| AFINIDAD
soluciones sintéticas
sintéticas se se prepararon
prepararon a a partir
partir de de nitrato
nitrato de de plomo
plomo y nitrato de cadmio
de yplomo
ynitratoy de decadmio
LXXV, 581
Las soluciones
Las soluciones sintéticas
sintéticas se prepararon
se prepararon a partir
a partir de nitrato
de nitrato de plomo nitratonitrato de cadmio
cadmio
adquiridas
adquiridas como como estándares certificadosdedede 1000 ppm trazables a NIST, empleando 6 agua
adquiridas comoestándares
adquiridas como
estándares certificados
estándares
certificados 1000
certificados deppm
1000 ppmtrazables
1000 a aNIST,
ppm trazables
trazables a empleando
NIST, NIST, agua
empleando
empleando agua agua
Resultados a escala de laboratorio de biosorción de Pb (II) Diámetro
y Cd (II)columna
en columnas
(cm) de 1,6 1,6
lecho fijo con cáscara de cacao Tamaño de partícula (mm) >1 >1
Masa de cáscara de cacao (g) 5 5
Análisis de la curva de ruptura M-C: Mono-componente
Para analizar la eliminación de Pb (II) y Cd (II) en columna B-C:
de lecho fijo se elaboraron las
Bi-componente
curvas C/C0 vs. (t) tiempo para sistemas mono-componentes y bi-componentes.
Tabla 1 Resultados obtenidos del estudio hidrodinámico
Tabla
para la 2 Condiciones
cáscara de cacao. de operación para el estudio de biosorción
PuntodedePbruptura
(II) y Cd (II) con Pun
Cáscara de cacao
cáscara de cacao.
1,2 1,2
Masa de biosorbente 1 1
(gramos) Q
Diámetro de la columna (cm) h (cm) Sistema
0,8 M-C
(mL/min) Sistema B-C 0,8
Parámetros
φ partícula φ partícula
Pb(II)0,6 Cd(II) Pb(II)-Cd(II)

C/Co

C/Co
> 1 mm > 0,594 mm 0,6
1,5 10,5 0 5 h (cm)
0,34 10,5 0,4 10,5 15 0,4
1,5 10,5 5 0 0,72 -1
Q (mL min ) 1,9 0,2 1,9 2,4 0,2
1,5 10,5 5 0 0,72
Diámetro columna (cm) 1,6 0 1,6 1,6 0
1,6 10,5 5 0 1,25
1,6 15 7
Tamaño0
de partícula
2,12
(mm) > 1 0 > 1 150 300 > 4501 600 750 900 0 150
Masa de cáscara de cacao (g) 5 5 7 (min)
Tiempo

El estudio hidrodinámico en M-C: Mono-componente


columnas permitió Pb (II) Cd (II)
B-C: Bi-componente
reconocer que las mejores condiciones de operación
son: diámetro de la columna 1,6 cm, tamaño de par- (a)
tícula >1 mm (fracción gruesa), altura del lecho de 15 (a)
Figura 1 Curva de ruptura para la adsorción de Pb (II) y Cd (II)
Puntoya
cm y 7 g de biomasa para el relleno, deque
ruptura
los flujos Punto de ruptura
mayores que 2 mL /min1,2proporcionan buenos resulta- 1,2
dos desde el punto de vista hidrodinámico.
1 1
Resultados a escala de laboratorio de biosor-
ción de Pb (II) y Cd 0,8
(II) en columnas de lecho 0,8
C/Co

C/Co
fijo con cáscara de cacao
0,6 0,6
0,4 0,4
Análisis de la curva de 0,2
ruptura 0,2
Para analizar la eliminación de Pb (II) y Cd (II) en
columna de lecho fijo se0 elaboraron
0
las curvas C/C0
150 300 450 600 750 900
0
0 150 300 450 600 750 900
vs. (t) tiempo para sistemas mono-componentes
Tiempo (min)
y bi- Tiempo (min)
componentes.
Pb (II) Cd (II) Pb (II) Cd (II)
Tabla 2 Condiciones de operación para el estudio de
biosorción de Pb (II) y Cd (II) con cáscara de cacao. (b)
(a) (b)
Figura 1 Curva de ruptura para la adsorción de Pb (II) y
Figura 1 Curva de ruptura para la adsorción Cd
de Pb (II) y Cd (II) en una columna
(II) en una columna de lecho de lecho
fijo relleno fijo
con cáscara
Sistema M-C Sistema B-C
Parámetros de cacao en sistema mono-componente (a) y bi- compo-
Pb(II) Cd(II) Pb(II)-Cd(II)
nente (b). 7
h (cm) 10,5 10,5 15
Q (mL min-1) 1,9 1,9 2,4
A continuación, en la tabla 3 se muestran los pa-
Diámetro columna (cm) 1,6 1,6 1,6
rámetros obtenidos a partir del análisis de los datos
Tamaño de partícula (mm) >1 >1 >1
experimentales presentados en las curvas de ruptura,
Masa de cáscara de cacao (g) 5 5 7
para los sistemas mono-componentes y bi-compo-
M-C: Mono-componente
B-C: Bi-componente
nentes con la cáscara de cacao.

Tabla 3 Parámetros de las curvas de ruptura para la


Como se puede apreciar en la figura 1(a), para el adsorción de Pb (II) y Cd (II) en columnas de lecho fijo
sistema mono-componente, el área bajo la curva es empleando cáscara de cacao.
mayor para el Cd (II) que para el Pb (II), deduciendo
que la mayor adsorción correspondió al Pb (II), la cual Sistema mono-componente Sistema bi-componente
Parámetros
se debe a una mayor afinidad de los sitios activos del Pb(II)
Cd(II) Pb(II) Cd(II)
cacao para el Pb (II).Para el sistema bi-componente
(b), el área bajo la curva es mayor para el Cd (II) que tr (min) 328 306 254 232
para el Pb (II), con lo que podemos inferir que en la in- ts (min) 643 522 641 463
teracción de ambos metales existe una mayor afinidad
Curvas de ruptura

Vr (mL) 629,76 587,52 624,84 570,72


por el Pb (II). Tanto en sistemas mono-componentes
qb (mg.g-1) 1,181 0,787 0,837 0,765
como bi-componentes existe mayor afinidad por el
Pb (II) esto es debido a que la polarización del ión, LUB (cm) 4,34 12,69 9,06 7,48
determinan la fuerza de adsorción, la hidratación es Mtotal (mg) 15,06 15,06 19,29 19,29
directamente proporcional a la carga del ión e inver- qt (mg) 13,71 13,58 17,01 17,4
samente proporcional al radio iónico, siendo el radio
% adsorción 91 90 88 90
iónico (Â) para el plomo es 1,20 y para el cadmio 0,97,
lo que evidencia el mayor porcentaje de remoción
para el plomo.

JANUARY - MARCH 2018 | 19


mayor adsorción.

Modelos aplicados en función del tiempo sistema mono com


Thomas y Dosis-Respuesta

Según los datos obtenidos por las curvas de ruptura, 1,2 1,2
la cantidad de metal que atravesó la columna (Mtotal) y
la capacidad máxima de adsorción (qt), se mantienen 1 1
equivalentes tanto para el Pb (II)y Cd (II), para cada 0,8 0,8
sistema.

C/Co

C/Co
En el sistema mono-componente, los parámetros 0,6 0,6
que variaron paracompetencia
el plomo y cadmio son los tiempos
de los sitios activos por parte de los 0,4 metales en cuestión, favoreció al Pb (II),
0,4
de ruptura y saturación
siendo este(tr y último
ts), el volumen
el que mayortratadoafinidad
al posee ante el cadmio, esto puede explicarse ya que
punto de rupturael(Vradio
r
), la capacidad
iónico (Â)depara adsorción
el plomo (qb) yes 1,20 mayor 0,2 que para el cadmio lo que evidencia una 0,2
el lecho de longitud no utilizado (LUB), reportándose
mayor adsorción. 0 0
valores superiores para el Pb (II) que para el Cd (II). 0 150 300 450 600 750 900 0 150 30
Sin embargo, en el sistema bi-componente, los da- Tiempo (min)
tos muestran queModelos aplicados
la interacción en función
del plomo y cadmio del tiempo sistema mono componente. Yoon-Nelson, T
Thomas yuna
en solución, provocaron Dosis-Respuesta
disminución notable Pb (II) Yoon-Nelson Cd(II)
Thomas Dosis-Respuesta Thomas
de todos los valores de los parámetros variantes del
sistema mono-componente, siendo el plomo el que (a)
tuvo valores superiores en comparación al cadmio, a (a)
1,2 1,2
excepción del porcentaje de adsorción, en el caso del Figura 2 Comparación de las curvas de ruptura experimental de Pb
1
tiempo de ruptura el plomo reportó (254 min) y fue las obtenidas
1 por los modelos aplicados en función del tiempo en co
ligeramente superior 0,8 a la del cadmio (232 min), con lo de cacao
0,8
que el volumen tratado para el plomo fue de (630 mL),
C/Co

C/Co
superior a la del cadmio 0,6 (463 mL), por otra parte para 0,6
En la figura 2 se puede apreciar que el modelo que mejor se ajusta a
el tiempo de saturación, el plomo reportó (641 min),
0,4
mientras que para el cadmio fue de (463 min), esto experimental, es el de Dosis-Respuesta (R2 de 0,96). El modelo
(II) 0,4
quiere decir que después 0,2 de darse la ruptura, la com- aceptablemente
0,2 a los datos experimentales (R2 de 0,96), sin embar
petencia de los sitios activos por parte de los metales (461 min) con el modelo de Yoon-Nelson es ligerament
0 0
en cuestión, favoreció al0Pb (II), 150 siendo
300 este450 último600 el750 900 experimentalmente
0 150
(430450
300
min).600 El modelo
750
de
900
Thomas, por otra parte
2
que mayor afinidad posee ante el cadmio, Tiempoesto (min)puede a la curva de rupturaTiempo experimental
(min) (R de 0,96).
explicarse ya que el radio iónico (Â) para el plomo es Para el Cd (II) el modelo que mejor se ajustó a la curva de ruptu
Pb (II) Yoon-Nelson Cd(II) Yoon-Nelson
1,20 mayor que para el cadmio lo que evidencia una Dosis-Respuesta 2
Thomas Dosis-Respuesta Thomas con un R deDosis-Respuesta0,99. El modelo de Yoon-Nelson
mayor adsorción.
aceptablemente a los datos experimentales con un R2 igual a 0,97
(b)
(a) (446 min) es superior(b) al valor experimental (406 min). El modelo qu
Modelos aplicados en función del tiempo sistema Figura 2 Comparación de las2 curvas de ruptura experi-
mono componente. Figura 2 Comparación
Yoon-Nelson, Thomas de las curvas de ruptura
y Dosis- mental
experimental
Thomas, aunque
de Pb (II)
de Pb
(a) y Cd
(II)
su(II)R(b)(a)
es y las
Cdobtenidas
conigual
(II)
a (b) con
0,97, la loscurva que genera
por
Respuesta las obtenidas por los modelos aplicados en función del tiempo en columna
la tabla rellena
4, se con
puede cáscara
modelos aplicados en función del tiempo en columna los valores.[44,45].
experimentales. En apreciar
de cacao rellena con cáscara de cacao
En la figura 2 se puede apreciar que el modelo que Tabla 4 Parámetros obtenidos de los modelos aplicados en funció
mejor se ajusta aEnla lacurvafigurade2 ruptura
se puedede Pb (II)que
apreciar ex-el modelo Tablarellena
que conse
4 Parámetros
mejor cáscara de
a lacacao
obtenidos
ajusta de lospara
curva la biosorción
modelos
de ruptura de Pb de
aplicados en Pb (II) y Cd (II) (
perimental, es el de Dosis-Respuesta (R2 de 0,96). El función
2 del tiempo en columna rellena con cáscara de
(II) experimental, es el de Dosis-Respuesta (R de 0,96). El modelo de Yoon-Nelson se ajusta
modelo de Yoon-Nelson se ajusta aceptablemente a cacao para la biosorción de Pb (II) y Cd (II) (Sistema
aceptablemente
los datos experimentales (R2 dea0,96),
los datos experimentales (R2 de 0,96), sin embargo
sin embargo M-C)el valor de τ calculado
Parámetros Metal
(461 min) con el
el valor de τ calculado (461 min) con el modelo de modelo de Yoon-Nelson es ligeramente superior al obtenido
experimentalmente
Yoon-Nelson es ligeramente superior(430 min). El ex-
al obtenido modelo de Thomas, por otra parte, es el que menos se ajusta
Metal
2 Parámetros
perimentalmentea (430 la curvamin).de El
ruptura
modelo experimental
de Thomas, (R de 0,96).
Pb(II) Cd(II)
por otra parte, esPara
el que el menos
Cd (II)seelajusta
modelo a laquecurvamejor
de se ajustó a la curva de ruptura experimental fue el de
ruptura experimental (R2 de 0,96). con un R2 de 0,99. El modelo de Yoon-Nelson
Dosis-Respuesta KYN (min ) -1
por otro0,0122lado se 0,0174
ajusta
Yoon Nelson

Para el Cd (II) elaceptablemente


modelo que mejor se ajustó a la cur-
a los datos experimentales con un R igual 2
a 0,97, el valor430de τ, calculado
t exp (min) 406
va de ruptura experimental
(446 min) fuesuperior
es el de Dosis-Respuesta
al valor experimental (406 min). El tmodelo
calc (min) que menos se ajustó es el de
461,46 446
con un R2 de 0,99. El modelo de Yoon-Nelson 2 por otro
Thomas, aunque su R es igual a 0,97, la curva que genera R 2 subestima 0,96 a los valores0,97
lado se ajusta aceptablemente a los datos experimen-
experimentales. En la tabla
tales con un R igual a 0,97, el valor de τ calculado (446
2 4, se puede apreciar los valores.[44,45].
min) es superior al valor experimental (406 min). El K (L.mg-1.min-1) 2,1996 4,0009
modelo que menos Tabla 4 Parámetros
se ajustó obtenidos
es el de Thomas, de los modelos aplicadosTh en función del tiempo
aunque en columna
Thomas

rellena
la con cáscara de cacao para la biosorción de Pb (II) y Cd (II) (Sistema M-C)
qo (mg.g )
-1
0,88 0,588
su R2 es igual a 0,97, curva que genera subestima
a los valores experimentales. En la tabla 4, se puede R2 0,96 0,97
apreciar los valores.[44,45].
Parámetros Metal
A 5,9665 7,9198
Dosis Respuesta

B 739,033 855,507
9
qo (mg.g-1) 1,41 1,127

R2 0,96 0,99

20 | AFINIDAD LXXV, 581


Como se aprecia en la figura anterior, el modelo de Yoon-Nelson se ajusta adecuadamente a
las curvas de ruptura experimentales de plomo y cadmio en el sistema bi-componente, las
curvas modeladas con Yoon-Nelson reportaron un R2 de 0,96 para el plomo y 0,97 para el
Pb(II) Cd(II) cadmio (tabla 5). En lo que respecta a los valores de τ, para el plomo el valor experimental
KYN (min-1) 0,0122 0,0174

Yoon Nelson
(368 min) es inferior al valor calculado por el modelo (427 min), mientras que para el cadmio
τ exp (min) 430 406 el valor experimental (332 min) es inferior al valor calculado por el modelo (390 min).
τ calc (min) 461,46 446
Las capacidades de adsorción obtenidos experimen-R2 0,96 Las curvas obtenidas
0,97
Modelo por el modelo de Thomas no
de Thomas
talmente para el plomo y el cadmio con cáscara de -1 -1
se ajustan
1,2 a ninguno de los dos metales estudiados,
K (L.mg .min -1
) 2,1996 4,0009
cacao son 1,18 y 0,79 mg g respectivamente, en com- pese1 a que los valores de R2 del modelo para el plomo
Thomas
Th
-1
qo (mg.g ) 0,88 0,588
paración con los valores
R obtenidos
0,96 en0,97
los modelos, el
2
corresponden
0,8
a 0,96 mientras que para el cadmio el

C/Co
0,6
de Dosis-respuesta es el más aproximado al valor del valor es de 0,97.
A 5,9665 7,9198 0,4
plomo, mientras que Bel modelo de Thomas da valores A 0,2continuación, en la figura 5 se hace una compa-
Respuesta

739,033 855,507
Dosis

más aproximados qo para


(mg.gel) cadmio.
1,41 1,127
-1
ración 0
de las curvas de ruptura experimentales del
plomo0 y cadmio 200con300 las respectivas curvas 700 de 800ajustes
2
R 0,96 0,99 100 400 500 600 900
Tiempo (min)
Modelos aplicados en función del tiempo sistemas
Las capacidades de adsorción obtenidos experimentalmente para el plomo y el cadmio con
obtenidas del modelo de Dosis-Respuesta (en función
Cd(II) Pb (II) Thomas Cd(II) Thomas Pb(II)
cáscarabicomponentes.
de cacao son 1,18 y 0,79Yoon-Nelson,
mg g-1 respectivamente, Thomas y Dosis-
en comparación con los valores del tiempo), en la tabla 5 se encuentran los valores de
Respuesta
obtenidos en los modelos, el de Dosis-respuesta es el más aproximado al valor del plomo,Figura los4 parámetros
Comparación de las encontrados
curvas de ruptura del modelo.de Pb (II) y Cd (II) con las
experimentales
mientras que el modelo de Thomas da valores más aproximados para el cadmio. obtenidas con los modelos de Thomas con cáscara de cacao en sistema B-C.
Para el sistema Bi-componente los modelos de Yoon-
Nelson, Thomas y Dosis-Respuesta fueron aplicados Las curvas
Modelos aplicados en función del tiempo sistemas bicomponentes. Yoon-Nelson, Thomas
Deobtenidas
todosporlosel modelo
modelos en función
de Thomas no se ajustan del tiempo,
a ninguno de loseldos
demetales
por separado, para apreciar mejor los ajustes de las estudiados, pese a que los valores
Dosis-respuesta es el R2 del mejor
de que modelo para
se el plomo corresponden
adapta a los da- a 0,96
y Dosis-Respuesta
mientras que para el cadmio el valor es de 0,97.
curvas de ruptura modeladas con las experimentales.
Para el sistema Bi-componente los modelos de Yoon-Nelson, Thomas y Dosis-Respuesta tos experimentales tanto del plomo como del cadmio.
A continuación, en la figura 25 se hace una comparación de las curvas de ruptura
A continuación,
fueron aplicados en la
por separado, para figuras
apreciar mejor3-5 se hace
los ajustes una
de las com-
curvas de ruptura Con valores de R igual a 0,95 para el plomo y 0,97
experimentales del plomo y cadmio con las respectivas curvas de ajustes obtenidas del
modeladas con las experimentales.
paración de las curvas de ruptura experimentales
A continuación, en la figuras 3-5 se hace una comparación de las curvas de ruptura
del modelopara el cadmio.(en función del tiempo), en la tabla 5 se encuentran los valores de
de Dosis-Respuesta
plomodel y cadmio conconlaslasrespectivas los parámetros encontrados del modelo.
experimentales plomo y cadmio respectivas curvascurvas
de ajustes.de ajustes.

Modelo de Dosis-Respuesta
1,2
Modelo de Yoon-Nelson
1
1,2
0,8
1
C/Co

0,6
0,8
0,4
C/Co

0,6
0,2
0,4
0
0,2
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
0 Tiempo (min)
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Tiempo (min) Pb (II) Cd(II) D-R Pb(II) D-R Cd(II)

Pb (II) Cd(II) Y-N Pb(II) Y-N Cd(II)

11
Figura 3 Comparación de las curvas de ruptura experimentales de Pb (II) y Cd (II) con las Figura 5 Comparación de las curvas de ruptura experi-
obtenidas con los modelos de Yoon-Nelson con cáscara de cacao en sistema B-C.
Figura 3 Comparación de las curvas de ruptura experi- mentales de Pb (II) y Cd (II) con las obtenidas por el
mentales de Pb (II) y Cd (II) con las obtenidas con los modelo de Dosis-Respuesta (en función del tiempo) en
10
modelos de Yoon-Nelson con cáscara de cacao en sistema columna rellena con cáscara de cacao en sistema B-C
B-C.

Como se aprecia en la figura anterior, el modelo de Tabla 5 Parámetros obtenidos de los modelos aplicados en
Yoon-Nelson se ajusta adecuadamente a las curvas función del tiempo en columna rellena con cáscara de
de ruptura experimentales de plomo y cadmio en el cacao para la biosorción de Pb (II) y Cd (II) (Sistema B-C).
sistema bi-componente, las curvas modeladas con
Yoon-Nelson reportaron un R2 de 0,96 para el plomo Metal
Parámetros
y 0,97 para el cadmio (tabla 5). En lo que respecta a Pb(II) Cd(II)
los valores de τ, para el plomo el valor experimental
Como (368 min)
se aprecia en laes inferior
figura anterior, al valor decalculado
el modelo Yoon-Nelsonpor el modelo
se ajusta adecuadamente a KYN (min-1) 0,0109 0,017
Yoon Nelson

(427demin),
las curvas ruptura mientras
experimentalesque paray el
de plomo cadmio
cadmio
2
el valor
en el sistema expe- las
bi-componente,
t exp (min) 368 332
curvas modeladas con Yoon-Nelson reportaron un R de 0,96 para el plomo y 0,97 para el
rimental (332 min) es inferior al valor calculado por
cadmio (tabla 5). En lo que respecta a los valores de τ, para el plomo el valor experimental t calc (min) 427 390
el modelo (390 min).
(368 min) es inferior al valor calculado por el modelo (427 min), mientras que para el cadmio
el valor experimental (332 min) es inferior al valor calculado por el modelo (390 min). R 2
0,96 0,97

Modelo de Thomas
1,2
KTh (L.mg-1.min-1) 2,7815 4,5855
1
Thomas

0,8 qo (mg.g ) -1
0,588 0,509
C/Co

0,6
R 2
0,96 0,97
0,4

0,2

0
A 3,964 6,1284
Dosis Respuesta

0 100 200 300 400 500 600 700 800 900


Tiempo (min)
B 877,922 787,254
Cd(II) Pb (II) Thomas Cd(II) Thomas Pb(II)
qo (mg.g ) -1
1,21 1,03
Figura 4 Comparación de las curvas de ruptura experimentales de Pb (II) y Cd (II) con las
obtenidas4con los modelos de Thomas R2 0,95 0,97
Figura Comparación de lasconcurvas
cáscara de
de cacao en sistema
ruptura B-C.
experi-
Las curvasmentales deelPb
obtenidas por (II) ydeCd
modelo (II) con
Thomas no selas obtenidas
ajustan a ninguno con
de loslos
dos metales
estudiados, pese a de
modelos queThomas
los valorescon R2 del modelo
de cáscara para el en
de cacao plomo corresponden
sistema B-C. a 0,96
mientras que para el cadmio el valor es de 0,97.
A continuación, en la figura 5 se hace una comparación de las curvas de ruptura
experimentales del plomo y cadmio con las respectivas curvas de ajustes obtenidas del
modelo de Dosis-Respuesta (en función del tiempo), en la tabla 5 se encuentran los valores de JANUARY - MARCH 2018 | 21
los parámetros encontrados del modelo.
CONCLUSIONES from aqueous solutions by biosorption of sugar-
cane bagasse, J. Taiwan Inst. Chem. Eng.2013, 43,
En el estudio de los sistemas mono-componentes 275–281.
para plomo y cadmio existe un porcentaje de remo- 7. Liu, C.; Ngo, H.H.; Guo, W.; Tung, K.-L. Opti-
ción con valores superiores al 90%, siendo mayores mal conditions for preparation of banana peels,
para el plomo, ya que el radio hidratado, o bien la po- sugarcane bagasse and watermelon rind in re-
larización del ión, determinan la fuerza de adsorción, moving copper from water. Bioresour. Technol.
la hidratación es directamente proporcional a la carga 2012, 119, 349–354.
del ión e inversamente proporcional al radio iónico, 8. Martı´n-Lara, M.A.; Blázquez, G.; Ronda, A.; Ro-
siendo el radio iónico( Â ) para el plomo es 1,20 y para dríguez, I.L.; Calero, M. Multiple biosorption–
el cadmio 0,97, lo que evidencia el mayor porcentaje de desorption cycles in a fixed-bed column for Pb(II)
remoción para el plomo. Para sistema bi-componente removal by acid-treated olive stone. J. Ind. Eng.
(Pb (II)-Cd (II)) la remoción fue más efectiva para el Chem.2012, 18, 1006–1012.
cadmio con valores de 90% e inferiores al 90% para 9. Ali, I. Water treatment by adsorption columns:
el plomo. Las capacidades de adsorción determinados Evaluation at ground level. Sep. Purif. Rev.2014,
para cada metal en los sistemas mono-componentes 43, 175–205.
se modificaron en presencia de otro metal competidor 10. Saha, B.; Orvig, C. Biosorbents for hexavalent
en los sistemas bi-componentes, lo que sugiere que no chromium elimination from industrial and mu-
sé puede deducir el comportamiento de un biosorben- nicipal effluents. Coord. Chem. Rev. 2010, 254,
te solamente considerando los resultados en sistemas 2959–2972.
mono-componentes. 11. Calero de Hoces, M.; Blázquez García, G.; Gálvez,
El modelo de Dosis-Respuesta en sistemas bicom- A.; Martín-Lara, M.A. Effect of the acid treatment
ponentes y monocomponentes, fue el que mejor re- of olive stone on the biosorption of lead in a pac-
produjo las curvas de ruptura experimentales en todo ked-bed column. Ind. Eng. Chem. Res. 2010, 49,
el rango medido (valores de R2 > 95). A través de los 12587–12595.
parámetros encontrados con este modelo es posible 12. Singh, A.; Kumar, D.; Gaur, J.P. Continuous me-
obtener una expresión que reproduzca el comporta- tal removal from solution and industrial effluents
miento de las columnas en otras condiciones experi- using Spirogyra biomass-packed column reactor.
mentales, sin necesidad de realizar otros experimen- Water Res.2012, 46, 779–788.
tos. 13. Senthil Kumar,P.; Ramalingam, S.; Sathyaselva-
bala, V.; Kirupha, S.D.; Sivanesan, S. Removal of
copper (II) ions from aqueous solution by adsorp-
AGRADECIMIENTOS tion using cashew nut shell. Desalination.2011,
266, 63–71.
Agradecemos al proyecto PROMETEO, al SENES- 14. Valderrama, C.; Arevalo, J.; Casas, I.; Martínez,
CYT y al Centro de Estudios ambientales de la Uni- M.; Miralles, N.; Florido, A. Modelling of the Ni
versidad de Cuenca por la oportunidad de realizar (II) removal from aqueous solutions onto grape
este trabajo que traerá resultados novedosos al apli- stalk wastes in fixed-bed column, J. Hazard. Ma-
carlo a la industria minera. ter. 2010, 174, 144–150.
15. Blázquez, G.; Calero, M.; Hernáinz, F.; Tenorio,
G.; Martín-Lara, M.A. Batch and continuous pac-
REFERENCES ked column studies of chromium (III) biosorp-
tion by olive stone, Environ. Prog. Sust. Energy.
1. Bhatnagar, A.; Minocha, A.K.; Sillanpää, M. Ad- 2011, 30, 576–585.
sorptive removal of cobalt from aqueous solution 16. Vera, L.; Uguña, F.; García, N.; Marittza, F. Eli-
by utilizing lemon peel as biosorbent. Biochem. minación de los metales pesados de las aguas
Eng. J. 2010, 48, 181–186. residuales mineras utilizando el bagazo de caña
2. Ali, I. The quest for active carbon adsorbent subs- como biosorbente. Afinidad. 2016, 573, 43–49.
titutes: Inexpensive adsorbents for toxic metal 17. Rodríguez I.; Kumar, N.; Vicente, A. Modeling of
ions removal from wastewater. Sep. Purif. Rev. two up-flow fixed-bed columns in series for the
2010, 39, 95–171. biosorption of Cr6+ and Ni2+ by sugarcane bagas-
3. Ali, I. New generation adsorbents for water se. Desalination and Water Treatment. 2015, 56,
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for the removal of organic pollutants from was-
tewater. J.Environ. Manage. 2012, 113, 170–183.
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6. Aloma, I.; Martín-Lara, M.A.; Rodrıguez, I.L.;
Blázquez, G.; Calero, C. Removal of nickel(II) ions

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