CINETICA DE LAS

REACCIONES QUIMICAS
HETEROGENEAS
BIOCATALITICA.
ETAPA FISICA

PROF. ING MG. LEONARDO FELIX MACHACA GONZALES

CURSO: INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUIMICAS II

FIQ- UNAC
ETAPAS FISICAS
 1,7 Difusión externa: Difusión de
reactantes y productos entre la fase
gas y la superficie del catalizador.
 2,6, Difusión interna: Difusión en los
poros del catalizador

ETAPAS QUIMICA
 3,5 Atracción hidrofóbica
(adsorción)- repulsión
hidrofóbica (Desorción) :
de reactantes y productos
sobre el sito activo del
catalizador.
 4 Reacción Química: de
los reactantes adsorbidos
 3+4+5= Reacción
Química,
Modelos LHHW y Eley Rideal
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 ANALISIS DE LA ETAPA FISICA EN LA
REACCION BIOCATALITICA HETEROGENEA
Los procesos biocatalíticos heterogéneos generalmente no
producen gradiente de temperatura elevado, solo se
analiza el efecto de transferencia de masa externa, e
interna con la velocidad de reacción en forma simultanea
a la velocidad total del proceso, estos efectos están en
función al tamaño de partícula con respecto a la
conversión. Por lo que se debe tener en cuenta la
influencia de la gradiente de concentración externa e
interna esto afecta a la velocidad real u observada
CASO I:EFECTO DE TRANSFERENCIA DE MASA INTERNO

CASO II:EFECTO DE TRANSFERENCIA DE MASA EXTERNO

CASO III: EFECTO DE TRANSFERENCIA DE

MASA INTERNO Y EXTERNO
Caso I:EFECTO DE TRANSFERENCIA DE MATERIA
INTERNO
Interacción del transporte de masa interno en el interior
de biocatalizadores solidos porosos con reacción química
simultanea. Factor de efectividad interno isotérmico η

Velocidad real u observada para todo granulo

Factor de efectividad
interno Isotérmico =
Velocidad de reacción a las condiciones
externa de la partícula
(1)

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 CINETICA DE LAS REACCIONES
BIOCATALITICA HETEROGENEA
DIFUSION INTERNA

Se hacen experimentos
en condiciones
constantes (la mas
desfavorables)
variando solo el tamaño
de partícula.

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 Célula inmovilizada o impregnada en un gel blando

Enzima inmovilizada o impregnada en la superficie de un solido poroso

en un gel blando

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Perfil de concentración de sustrato para un
biocatalizador esférico

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Variaciones en los perfiles de concentración de
sustrato para un biocatalizador esférico

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Variaciones en los perfiles de concentración de
sustrato para un biocatalizador esférico

dCA
dr

CSAS
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Análisis del flujo de difusión efectiva dentro de un biocatalizador
esférico
 MODELO DE DUSTY GAS

Aplicando la ley de Graham se tiene:

 ANALISIS DEL FACTOR DE FECTIVIDAD INTERNO ISOTERMICO

Aplicando el balance de materia para el reactante A en una cascara como

se aprecia en al figura
  e  dCA  2 
-DA  dr  4πr 
    = -r
v
4πr 2dr
4 3
V= πr dV= 4πr 2dr
3

 e  dCA  2
-DA  dr  4πr 
    = - k Cn
v A
4πr dr
2

d2CA 2 dCA kv n
2
+ = e CA
dr r dr DA

k V = ks ρp Sg
d2CA 2 dCA kSρpSg n
2
+ = e
CA
dr r dr DA
 s

R senh r k1 /D e
A 
 
CA = C
As
r senh R k1 /DeA
Perfil de concentración para la cinética de
orden cero en una partícula esférica
d2CA 2 dCA k 0 r 2
2
+ - e
=0
dr r dr DA

s k R 2
 r 2
2 R 3
2 R 3

e  3 
0 0 0
CA = CAs + 2
-1+ 2
-
6 DA  R rR R 
2
CA = CsAs + 0 e  r 2 - R 2 
k R
6 DA
CA = r = 0
6 DeA CsAs
R max =
k0
 MODULO DE THIELE Y FACTOR DE
EFECTIVIDAD INTERNO ISOTÉRMICO PARA
DIFERENTES PARTICULAS

• Para una partícula esférica:

Ro KvC AS
S n 1 3 1
ηS   
1 ηS 
3
scotghs 1
S  e S  tanhS S  s2
3 DA

 Para una partícula cilíndrica:

Ro KvC AS
S n 1
1 I1 2c 
C  ηC 
2 DA
e
c I0 2c 
 Para una partícula plana:
S n 1 tanhL
 L  Lo
KvC AS L 
DA
e L
MODULO DE THIELE GENERALIZADO
MODULO DE THIELE GENERALIZADO DE MICHAELIS-MENTEN
FACTORES DE EFECTIVIDAD INTERNO ISOTERMICO
Tg  TSS  TS  T
FACTORES DE EFECTIVIDAD INTERNO ISOTERMICO
PARA UNA CINTICA DE MICHAELIS -MENTEN

Tg  T  TS  T
S
S
 ANALISIS DEL FACTOR DE EFECTIVIDAD
INTERNO ISOTÉRMICO

• Modulo de Weisz Pratter    2

Para Reacciones Irreversibles de orden 1:

rAobs L2
 e S
DA CAS
Para Reacciones Reversibles de orden 1:

Kv  1+Keq 
*  L  
D A e  Keq 
INGENIERIA DE LAS
REACCIONES QUIMICAS II
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PARTICULAS CATALÍTICAS
DE DIFERENTES TIPO DE
GEOMETRÍA
DEPENDENCIA DE FACTORES DE EFECTIVIDADES SOBRE EL MODULO DE THIELE
GENERALIZADO PARA REACCIONES DE ORDEN N.