FISICOQUÍMICA II

DEDUCCIÓN DE LA CINÉTICA DE UNA REACCIÓN DE ORDEN n=3,

EXPRESADA EN TERMINOS DE LAS PROPIEDADES FÍSICAS, RESOLUCIÓN
DE UN SISTEMA DE EC. DIFERENCIALES Y EC. DE VELOCIDAD DE
FORMACIÓN DEL HBr POR MEDIO DE LA APROXIMACIÓN DEL ESTADO
ESTACIONARIO

REALIZADO POR:

PÁEZ ANAYA IVÁN

DOCENTE:

PhD. MANUEL PÁEZ MEZA.

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

PROGRAMA DE QUÍMICA

MONTERÍA – CÓRDOBA

2021 - 1
 DEDUCCIÓN DE LA CINÉTICA DE UNA REACCIÓN DE ORDEN n=3,
EXPRESADA EN TERMINOS DE LAS PROPIEDADES FÍSICAS

Tenemos la ecuación general para reacciones de orden

[ ]

Para n=3

[ ]

[ ]

[ ]

Sabemos que:

Reemplazando tenemos que:

( ) ( )

( )

Resolvemos la resta de fracciones

 ( )
( )

( )
( )
( )

Sabemos que:

a
F  F  L ( 2)
ma
Ft  F  x L (3)
 a 
F  Ft  
 m  x
( 4)
 a 
De la ecuación (2) despejamos x:

De la ecuación (3)

( )

Reemplazamos esto en (1)

( )

( )
 Reduciendo la ecuación tenemos final mente que:

( )
( )

RESOLUCIÓN DE UN SISTEMA DE EC. DIFERENCIALES.

REACCIÓN MECANISMO

A
k1
B
A
 C
B 
k2
C
Sistema de ecuaciones diferenciales a resolver

 d [ A] ( )
 dt  k1[ A]

 d [ B]
  k1[ A]  k 2 [ B ] ( )
 dt
 d [C ]
 dt  k 2 [ B ] ( )


Resolvemos primero (1) para encontrar [ ]

[ ]
[ ]( )

Separamos variables y resolvemos

[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
∫ ∫
[ ]
[ ]
Resolviendo las integrales definidas nos queda que:

[ ] [ ]

[ ]
[ ]

[ ] [ ]

Ahora resolvemos (2) para hallar [ ]

[ ]
[ ] [ ] ( )

Despejamos [ ]

[ ]
[ ] [ ]

Reemplazamos el equivalente a [ ] encontrado anteriormente

[ ]
[ ] [ ] ( )

[ ]
Haciendo [ ]

Utilizamos la solución de una ecuación lineal homogénea:

[ ] ∫[ ]

[ ]
[ ]

[ ] ( )

[ ]
( )
Reemplazamos (b) y (c) en (a):

[ ]
[ ] [ ] ( )

[ ]

[ ]

[ ]

[ ]
∫ ∫

∫ [ ] ∫

Por ley de potencias

[ ] ∫

( )

∫
 [ ] [ ]

Ahora obtenido E, lo reemplazamos en (b)

[ ]

[ ] [ ] [ ]

[ ] [ ]

Por último hacemos uso de la ecuación (3):

[ ]
[ ]

[ ] [ ]

Reemplazamos el valor de [ ] en (3):

[ ] ([ ] )

Integrando

∫ [ ] ∫[ ]

∫ [ ] [[ ] ∫( ) ]
 [ ] [[ ] ∫ ∫ ]

[ ] [[ ] ( )]

[ ] [ ]
[ ] [ ]
( ) ( )

[ ] [ ]
[ ] [ ]
( ) ( )

[ ] [ ]
[ ] [ ]
( ) ( )

[ ] [ ]
[ ] [ ]
( ) ( )

[ ]
Podemos observas factor común ( )
, entonces factorizando nos queda que:

[ ]
[ ] [ ]
( )

[ ]
[ ] [ ]
( )

Finalmente:

[ ]
[ ] [ ( ) ( )]
( )
 EC. DE VELOCIDAD DE FORMACIÓN DEL HBr POR MEDIO DE LA
APROXIMACIÓN DEL ESTADO ESTACIONARIO

Resolver el siguiente ejercicio, Proponiendo su mecanismo de reacción, Estableciendo

las ecuaciones diferenciales correspondientes y hallando su ecuación de velocidad por
medio de la aproximación del estado estacionario.

[ ][ ]
[ ] [ ]

Mecanismo de reacción:

( )

( )

( )

( )

→ ( )

→ ( )

Deducimos la velocidad de formación del producto ( HBr)

[ ]
[ ][ ] [ ][ ] [ ][ ] ( )

Ahora aplicamos la aproximación del estado estacionario a las especies radicalarias y

:
 [ ]
[ ][ ] [ ][ ] [ ][ ] ( )

[ ]
[ ] [ ][ ] [ ][ ] [ ][ ] [ ] ( )

Todo esto es cero

Sumamos (B) y (C), y despejando [ ] obtenemos:

[ ] ( ) [ ] ( )

Ahora reemplazamos (D) en (B).

( ) [ ][ ]
[ ] ( )
[ ]
[ ]

Ahora reemplazamos (D) y (E) en (A)

[ ] ( ) [ ][ ]
[ ]
( )
[ ]

Dónde: ( ) y ( )
Entonces:

[ ] [ ][ ]
[ ]
[ ]