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Ejemplo - Informe 10
Ejemplo - Informe 10
-TABLA DE CONTENIDO:
ÍNDICE
Regla de fases-Fisicoquímica
1
I. TABLA DE CONTEDIDO………………………………………………………..2
II. RESUMEN………………………………………………………………………...3
VIII.CONCLUCIONES…………………………………………...………...…......…20
IX. RECOMENDACIONES…………………………………………………….…….21
X. BILIOGRAFIÁ…………………………………………………………………….22
XI. APEDNICE………………………………………………..………………………23
II.-RESUMEN:
Regla de fases-Fisicoquímica
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cuyos componentes no se combinan químicamente, no son miscibles en estado líquido;
Se trabajó con las siguientes condiciones de laboratorio: 22ºC de temperatura, 756 mmHg
para el punto de eutéctico las siguientes fracciones molares; Xa: 0.4 y Xb: 0.6. Así mismo
se procede al cálculo de los valores de los calores latentes de fusión con sus respectivos
porcentajes de error, los cuales fueron: 0.006 para el naftaleno y 0.2 para el p-
diclorobenceno.
Finalmente podemos concluir que existe un punto máximo en donde se observa la más baja
III.-PRINCIPIOS TEÓRICOS:
Regla de fases-Fisicoquímica
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Se sabe que un sistema, es cualquier conjunto de materia que escogemos para enfocar
nuestra atención. El recipiente y cualquier otro objeto en contacto con el sistema, se llama
sistema limitante.
Una fase es sistema o una parte de este, enteramente uniforme en composición química y
propiedades físicas, que se encuentra separada por superficies definidas de las otras partes
homogéneas del sistema. Constituyen una simple fase un gas o una mezcla gaseosa, un
solución liquida o una solución solida, pero forman dos fases un sistema que está formado
de agua líquida y pedazos de hielo sin fase vapor, pues si tuviera vapor estaría constituido
de tres fases. También constituyen dos fases dos capas liquidas saturadas mutuamente, tal
como agua y éter o un sistema de dos líquidos inmiscibles. Cada sustancia pura cristalina
es una fase separada, constituyendo dos fases una mezcla de azufre rómbico y monolítico.
Por el termino de numero de fases, designado por”P” de la inicial”phases” en inglés, se
entiende el número de las diferentes fases de un sistema en consideración.
Los componentes de un sistema son los constituyentes independientes con los cuales se
puede construir el sistema en estudio. El número de componentes designado por “C”, es el
número más pequeño de sustancias químicas del sistema y sustrayendo de elles el número
de relaciones cuantitativas entre las concentraciones de las diferentes sustancias.
Los grados de libertad de un sistema son las propiedades intensivas como la presión,
temperatura y la concentraciones de las diferentes fases, que se deben especificar para
definir el estado de un sistema y fijar todas sus propiedades. El número de grados de
libertad que se designa por “F” representa el número de propiedades intensivas que se
pueden alterar en forma independiente y arbitraria, sin causar la desaparición de una fase o
la aparición de otra nueva. Para de describir el estado de un gas, basta con especificar V y
P, V y T o P y T, porque la tercera variable se puede calcular por la ecuación de estado del
gas ideal. Por consiguiente, un simple gas tiene dos grados de libertad (F=2), que también
ocurre con un líquido puro o un sólido. Pero en el caso de un líquido con su vapor, el
estado del sistema se puede especificar dando solamente la temperatura o la presión, desde
que por tratarse de un equilibrio del líquido con su vapor saturado, hay una sola presión
para cada temperatura o una temperatura para cada presión, a la cual las dos fases existen
en equilibrio (F=1).si existen tres fases de un sistema de un sistema de un componente, ni
la temperatura o la presión se pueden variar sin causar la desaparición de la de una fase,
por lo cual F=0. Esto ocurre en el punto triple. Si hubieran dos componentes y una única
fase, es decir una solución binaria, se puede variar la temperatura, presión y composición,
por lo cual F=3. Para especificarla composición de una solución binaria basta con
especificar la fracción molar de una de las dos sustancias, pues la fracción molar de la otra
se conoce por la diferencia de la unidad.
La regla de fases fue propuesta inicialmente por williard Gibbs en 1876 establece la
relación entre el número de componentes C, el número de grados libertad F y el número de
fases P de un sistema que se encuentra en equilibrio.
F+P=C+2
Regla de fases-Fisicoquímica
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Para derivar esta Regla, se considera un sistema en equilibrio que consiste de P fases y C
componentes. Si una de estas fases contiene C componentes, se determina su composición
conociendo (C-1) concentraciones, y para el sistema entero serán (C-1) P concentraciones.
Como por lo general se deben considerar además la temperatura y la presión, el número
total de variables independientes es: (C-1) P+2.
Hay en este sistema P fases, pero solamente (P-1) relaciones de equilibrio para cada
componente. Por ejemplo, si existen dos fases, hay solo una relación de equilibrio para
cada componente. En el sistema entero se presentaran C (P-1) relaciones de equilibrio.
Ahora bien, los grados de libertad F que posee el sistema en consideración serán igual al
número de variables independientes menos el número total de equilibrios.
F=[(C-1)P+2]-C(P-1)
F=CP-P+2-CP+C
F=C-P+2
3.2.-Sistema solido-liquido
En el punto C, en el cual se encuentran las curvas AC y BC, los dos sólidos A y B están en
equilibrio con la fase liquida. Hay 3 fases y 2 componentes, luego habrá 1solo grado de
libertad que es la temperatura, al fijarse arbitrariamente la presión a 1 atm. El punto C se
llama el punto eutéctico y representa la temperatura más baja a la cual puede fundir una
Regla de fases-Fisicoquímica
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mezcla de los sólidos A y B, con una determinada composición. Permite la posibilidad de
la existencia más fácil de la fase liquida para el sistema de dos líquidos. Lo que se deposita
al estado sólido en el punto eutéctico, es llamada mezcla heterogenia de dos fases
separadas, constituida cada una por microcristales de A y B que se pueden distinguir al
microscopio.
3.2.2.-Diagrama de fases:
Para el sistema a estudiar, la variación del calor latente de fusión según la temperatura
absoluta T, para los componentes puros está dada por las siguientes ecuaciones:
Para luego calcular la fracción molar en cualquier punto, se puede integrar las ecuaciones
anteriores y reemplazar el calor latente de fusión, obteniéndose para este sistema:
log〖X_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924〗
log〖X_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*〖10〗^(-5)*T^2+27.5264〗
IV.-DETALLES EXPERIMENTALES:
Regla de fases-Fisicoquímica
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Luego en un vaso de 600mL con agua caliente de caño y se colocó el tubo cuyo punto de
fusión es el más alto (con el tapón ligeramente suelto), hasta que la muestra se funda
completamente. Inmediatamente después se sumergió dentro del tubo el agitador metálico
pequeño y el termómetro.
Asimismo se sumergió el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600mL que contiene
agua de caño que se encuentra de 2 a 3 °C por encima del punto de función de la muestra,
se agitó lentamente y en forma constante hasta que se formen los primeros cristales, se
midió la temperatura. Y se realizó este procedimiento en la campana extractora.
En seguida se procedió en forma similar con los demás tubos de la set, de acuerdo al orden
decreciente del punto de cristalización, teniendo en consideración que tanto el agitador
como el termómetro.
A: Naftaleno.
B: p-Diclorobenceno.
Regla de fases-Fisicoquímica
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a.1) solo se analiza para el p-diclorbenceno.
Experimental: T=54.2°C=327.2°K
log〖X_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924〗
Teórico: T=54°C=327°K
Porcentaje de error:
%ERROR=|(1-1.0184)/1|*100%=1.84%
Para el tubo 2:
log〖X_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924〗
Teórico: T=47°C=320°K
#moles (p-diclorobenceno)=0.0850
#moles (naftaleno)=0.0117
Porcentaje de error:
%ERROR=|(0.8790-0.8754)/0.8790|*100%=0.41%
Para el tubo 3:
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log〖X_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924〗
#moles (p-diclorobenceno)=0.0850
#moles (naftaleno)=0.0195
X_A=0.1868; X_B=0.8132
Porcentaje de error:
%ERROR=|(0.8132-0.8074)/0.8132|*100%=0.71%
Para el tubo 4:
log〖X_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924〗
#moles (p-diclorobenceno)=0.0850
#moles (naftaleno)=0.0469
X_A=0.3554; X_B=0.6446
Porcentaje de error:
%ERROR=|(0.6446-0.6262)/0.6446|*100%=2.85%
Para el tubo 5:
log〖X_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*〖10〗^(-5)*T^2+27.5264〗
Regla de fases-Fisicoquímica
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Teórico: T=48°C =321°K
#moles (p-diclorobenceno)=0.0680
#moles (naftaleno)=0.0781
X_A=0.5347; X_B=0.4653
Porcentaje de error:
%ERROR=|(0.5347-0.4211)/0.5347|*100%=21%
Para el tubo 6:
log〖X_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*〖10〗^(-5)*T^2+27.5264〗
#moles (p-diclorobenceno)=0.0476
#moles (naftaleno)=0.0977
X_A=0.6722; X_B=0.3278
Porcentaje de error:
%ERROR=|(0.6722-0.5190)/0.6722|*100%=22%
Para el tubo 7:
log〖X_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*〖10〗^(-5)*T^2+27.5264〗
Teórico: T=72°C=345°K
#moles (p-diclorobenceno)=0.0204
#moles (naftaleno)=0.1172
Regla de fases-Fisicoquímica
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X_A=0.8517; X_B=1483
Porcentaje de error:
%ERROR=|(0.8517-0.6769)/0.8517|*100%=20.5%
log〖X_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*〖10〗^(-5)*T^2+27.5264〗
Teórico: T=80°C=353°K
#moles (p-diclorobenceno)=0.0
#moles (naftaleno)=0.1172
X_A=1.0; X_B=0.0
Porcentaje de error:
%ERROR=|(1.0-0.7880)/1|*100%=21.2%
b) Con los datos de a) y las temperaturas obtenidas para cada fracción molar hacer el
diagrama de fases, y analícelo.
Se colocan los puntos coordenados, obteniéndose dos curvas que al prolongarse dan como
intersección el punto eutéctico, representado por (PE).
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A lo largo de A PE el naftaleno cristaliza y a lo largo de B PE, el P-diclorobenceno se
cristaliza.
El área por debajo de A PE representa una fase liquida y una sólida de naftaleno; por
consiguiente el área por debajo de B PE representa una fase liquida y una sólida de p-
diclorobenceno; luego F = 2-2+1=1 por lo que para definir un punto se necesita la
temperatura o su composición, ubicándose sobre la línea B PE o también a lo largo de A
PE.
Finalmente el área por debajo de la temperatura eutéctica es un área de dos fases, en la cual
existen p-diclorobenceno sólido y naftaleno sólido, observándose que están separados lo
cual indica que estas sustancias en estado sólido no son miscibles.
Está en el apéndice.
e) calcule el calor latente de fusión de los componentes puros e sus puntos de fusión
observados. Calcule los valores teóricos correspondientes:
Experimental: T=54.2°C=327.2°K
∆H_B=-10250+94.07*327.2-0.1511〖*327.2〗^2=4352.96 cal/mol
Teórico:T=54°C=327°K
∆H_B=-10250+94.07*327-0.1511〖*327〗^2=4353.90 cal/mol
Porcentaje de error:
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%ERROR=|(4353.90-4352.96)/4353.96|*100%=0.21%
∆H_A=4265-26.31*353.4+0.1525〖*353.4〗^2-0.000214〖*353.4〗^3 =4567.78
cal/mol
Teórico: T=80°C=353°K
Porcentaje de error:
%ERROR=|(4567.23-4567.78)/4567.23|*100%=0.012%
f.1) En el caso del punto eutéctico el número de grados de libertad está dado por:
F+P=C+1
Donde
F=2-3+1=0
f.2) En el caso de otro punto diferente al punto eutéctico el número de grados de libertad
para un sistema binario en general está dado por:
F+P=C+1
Regla de fases-Fisicoquímica
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F=2-1+1=2
VI.-EJEMPLOS DE CALCULOS:
na = 15/128 = 0.117mol/g W
n=
nb = 3/147 = 0.020mol/g
M
nt = na + nb = 0.137
Xa = 0.117/0.137 = 0.85 ni
Xi=
Xb = 0.02/0.137 = 0.15
nt
La composición es:
Regla de fases-Fisicoquímica
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De C10H8 es de : 0.35 (fracción molar)
c) Mediante la Ecuación (7) calcular la solubilidad del Naftaleno, fracción molar teórica
en la mezcla, para el rango de las temperaturas observadas, entre el punto de
cristalización del Naftaleno y el punto Eutéctico.
Naftaleno (C10H8)
932. 03
LogX A =− −13. 241×LogT +0 . 03332×T −2. 33882×10−5×T 2 +27. 5264
T
2239 . 9
LogX B= +47 .343×LogT −0 .03302×T −115 . 0924
T T(K)
XB = 0.0061
e) Calcule el calor latente de fusión de los componentes puros en sus puntos de fusión
observados. calcular también los valores teóricos correspondientes.
Regla de fases-Fisicoquímica
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Para el p-C6H4Cl2 EXPERIMENTAL
Ecuación 1:
F+P=C+2
Ecuación 2:
F+P=C+1
Donde:
F = # de grados de libertad
P = # de fases
C = # de componentes
Se sabe que:
En el punto eutéctico coexisten 3 fases, 2 componentes; y el grado de libertad es:
F+P=C+1
F+3 =2+1
F=0
Entonces:
Calculando el %Error para las fracciones molares p-C6H4Cl2
V −V
% ERROR=| TEORICO EXPERIMENTAL |×100
V TEORICO
1−0.65
% ERROR=| |∗100
1
% ERROR=35%
Regla de fases-Fisicoquímica
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Calculando el % Error de C10H8:
Calculando el % Error para las temperaturas en el punto eutéctico:
VALORTEORICO−VALOREXPERIMENTAL
% ERROR=| VALORTEORICO−VALOREXPERIMNTAL|×100
% ERROR=|
VALORTEORICO |×100
VALORTEORICO
0. 49−0. 35
% ERROR=| 27 . 9−32
|×100
% ERROR=|
0. 49 27 . 9 |×100
% ERROR=28. 6% %
% ERROR=14.7
En casi todos los cálculos el error es mínimo ya que los resultados tanto teóricos como
prácticos son casi cercanos. Sobre todo en el cálculo de las fracciones molares de los
primeros tubos que muestran un error menor al 1.0%.
La gráfica del diagrama de fases muestra las curvas no tan inclinadas ya que las fracciones
Podemos ver del grafico que mientras la temperatura varia de forma directa para la
fracción molar de una de las sustancias, la misma temperatura varia de forma inversa para
tiempo transcurre. Esto se debe a que las sustancias (en el caso de los tubos 1 y 8) se están
Los errores tanto porcentuales como al realizar los cálculos dependieron de la temperatura
que se ha ido tomando para cada tiempo, esto quiere decir nuestros resultados dependerán
tanto de la temperatura y del tiempo que se marca a cada temperatura y sobre todo a la que
cristaliza.
Regla de fases-Fisicoquímica
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En el cálculo de las fracciones molares podemos ver que mientras una disminuye la
fracción molar de la otra sustancia va aumentando ya que ambas tienen que sumar la
unidad.
Como las fracciones molares están muy cerca para cada sustancia, se tomó solo las
fracciones molares que nos muestren los puntos más resaltantes, ya que no sería necesario
tomar puntos que se encuentran muy cerca, porque al final lo que interesa es la
VIII.-CONCLUCIONES:
y 8 van disminuyendo.
número de fases en esta igual a tres. Además tiene una temperatura casi
Esta práctica nos permite ver como se aplica este método para saber a qué
Toda mezcla de sustancias por debajo del punto eutéctico es sólida para
Podemos ver también la relación directa que hay entre los grados de libertad
Cada alumno antes de utilizar los respectivos instrumentos deben revisar que estén
Seguir detalladamente los pasos que se indican en la guía de prácticas para poder
Escuchar todo lo indicado por el profesor para no tener ningún accidente o error en los
cálculos.
El diagrama de fases nos muestra con datos experimentales que los estados de
El punto eutéctico representa la temperatura más baja a la cual puede fundirse una
líquida para el sistema de dos sólidos. Lo que deposita al estado sólido en el punto
En el punto eutéctico, los grados de libertad del sistema, es cero, por estar en equilibrio
tres fases.
Regla de fases-Fisicoquímica
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Cuanto más grande es el número de componentes e u sistema mayor es el número de
grados de libertad.
X.-BIBLIOGRAFÍA:
http://es.wikipedia.org/wiki/Regla_de_las_fases_de_Gibbs
http://www.uam.es/docencia/labvfmat/labvfmat/practicas/practica1/gibbs.htm
http://www.unedcervera.com/c3900038/ciencia_materiales/diagramas_fases.html
Regla de fases-Fisicoquímica
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XI.-APENDICE:
12.-Cuestionario:
La regla de fases es una guía útil para correlacionar las relaciones entre las fases que
pueden existir en un sistema dado, y predecir el número de las mismas. Sin embargo, en lo
que respecta a la naturaleza física y química de esas fases y a sus relaciones cuantitativas
con determinadas variables en intervalos definidos de condiciones, hay que recurrir a la
experimentación. Por ejemplo, para una sola sustancia pura, como un sistema de un
componente, para cualquier intervalo especificado de presión pueden coexistir dos fases en
equilibrio si no se especifican arbitrariamente las condiciones a que tienen que sujetarse la
temperatura, ya que P=3 – 1 = 2. Pero la regla no dice a qué temperaturas especiales las
dos fases serán vapor-líquido, líquido- sólido o sólido- vapor. Por otra parte, en el caso de
dos líquidos parcialmente miscibles, pueden predecirse que, si están presentes dos capas
líquidas en equilibrio a una temperatura y a una presión específica, cada fase tiene que
tener una composición definida y específica. Sin embargo, es imposible predecir el valor
de esta composición para la presión y la temperatura en cuestión.
Regla de fases-Fisicoquímica
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un sólo diagrama de esta clase todo el intervalo, aunque se trate de dos variables
seleccionadas.
En consecuencia, los diagramas de fases existentes representan únicamente una sección del
diagrama completo del equilibrio de fases.
Los puntos como a debajo de esta curva representan estados en los cuales el sólido puro B
está en equilibrio con la solución de composición b.
Si fluye calor del sistema, la temperatura no varía hasta no desaparecer una fase; por tanto
las cantidades relativas de las 3 fases cambian en la medida en que fluye calor.
Las cantidades de líquido disminuyen en tanto que aumentan las dos fases sólidas
presentes. Los puntos bajo la línea DEF representan los estados del sistema en los cuales
están presentes sólo los 2 sólidos y dos fases Apuro y B puro.
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n n liq n vap n
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