TEMA 4

GASES

Resumen: Se estudia la ecuación de los gases ideales y las aplicaciones de la misma. Introducción a la teoría
cinética de los gases. Introducción al comportamiento real de los gases

Estado gaseoso. Ecuación de los gases ideales

Ecuación de los gases ideales

Temperatura. Escala de temperaturas absolutas
Presión absoluta y manométrica. Condiciones normales
Aplicación de la ley de los gases ideales
Casos particulares de la ley de los gases ideales
Mezclas de gases ideales. Presión parcial
Ley de Dalton
Composición de mezclas gaseosas

Teoría cinética de los gases

Relación entre variables macro y microscópicas: P, V, T y Energía cinética

Significado de la temperatura

Distribución de velocidades moleculares

Distribución de Maxwell-Boltzman. Interpretación

Variación de velocidades con la temperatura
Velocidad más probable, media y cuadrática media
Velocidad molecular, energía y temperatura
Velocidades y peso molecular

Gases reales.

Condiciones no ideales
Factor de compresibilidad z

Referencias: Petrucci (6), Chang (5), Masterton (5)

 TEMA 4
GASES

Ecuación de los gases ideales

El estado gaseoso se caracteriza, como ya se ha indicado, por una densidad baja, por la fluidez y por la
compresibilidad que hace que el volumen ocupado por una cierta cantidad de sustancia dependa de las
condiciones de presión y temperatura en las que se encuentre. Los gases ideales cumplen una ecuación de
estado (denominada “ley de los gases ideales”) que relaciona las variables citadas:

pV = nRT dónde p presión

V volumen
n moles
R constante universal de los gases
T temperatura absoluta

Con el término “gases ideales” se quiere expresar, por ejemplo, que una cierta cantidad de gas (n moles),
ocupando un volumen V a una temperatura T, ejercerá siempre las misma presión p, independientemente del
gas de que se trate, sea H2, CO2, aire o cualquier otro. Esto sólo se cumple en unas determinadas condiciones
en las que los gases se comportan de una hipotética forma “ideal” y de ahí el término. Antes de seguir
avanzado en el significado y aplicación de esta ley se van a revisar los conceptos y unidades de presión y
temperatura.

Temperatura

La temperatura es una manifestación del contenido energético de un sistema. Para medirla se usan los
termómetros, siendo el más usual el termómetro de líquidos.

Un termómetro consiste en un recipiente (un bulbo unido a un capilar) que contiene un líquido. Cuando el
bulbo se encuentra a una cierta temperatura el líquido alcanza en el capilar un determinado nivel.
Si el bulbo se introduce en un sistema que está a más temperatura el líquido se calienta y se dilata con lo
cual sube el nivel en el capilar.

La escala de temperatura más usada es la escala centígrada. Se define a 100C

partir de la temperatura del agua líquida en equilibrio con hielo, a presión
atmosférica, sistema al que se le asigna una temperatura de 0ºC, y de la
temperatura del agua líquida en equilibrio con vapor de agua (agua
hirviendo), también a presión atmosférica, sistema al que se le asigna una
temperatura de 100°C.

Introduciendo el termómetro en agua con hielo se marca el cero en el nivel

del líquido. Posteriormente se introduce en el agua hirviendo y se marca el
100 y la distancia entre ambas marcas se divide en 100 tramos iguales,
0C
cada uno de los cuales sería un grado centígrado; estas mismas divisiones
se extienden por encima de 100 y por debajo de 0 para medir temperaturas
fuera de dicho intervalo.

Para conocer la temperatura de un sistema se introduce el termómetro la

Agua Agua
marca en la que se sitúe el nivel del líquido indica la temperatura (si se sitúa con hielo hirviendo
en la marca 28 por encima de la del cero es que el sistema está a 28ºC).

Fue precisamente estudiando el comportamiento de los gases como se llegó a establecer una escala de
temperaturas absolutas, en grados Kelvin. Esta escala no parte de un origen arbitrario como la
centígrada (la temperatura del agua líquida en equilibrio con hielo) sino de la temperatura más baja
posible. Se mantiene el tamaño del grado, pero al cambiar el origen la temperatura del agua líquida en
equilibrio con el hielo resulta ser de 273,15 K (Kelvin). El valor 273,15 suele aproximarse a 273. La
equivalencia de la escala centígrada con la absoluta sería:

Temperatura absoluta (K) = temperatura centígrada (ºC) + 273

Tema 4 Gases

El agua hirviendo a presión atmosférica tendría una temperatura de 373 K

Evidentemente no pueden existir temperaturas absolutas negativas.

Presión

La presión se define en términos de fuerza ejercida por unidad de superficie.

Las moléculas de un gas se mueven y chocan contra las paredes del recipiente ejerciendo una fuerza
sobre las mismas. El empuje de estas moléculas por unidad de superficie es lo que se conoce como
presión del gas. En el Sistema Internacional la presión se expresa en unidades de N/m2 o Pascal (Pa).

Para los sistemas gaseosos se definen unas condiciones normales (CN) consistentes en una
temperatura de 0ºC y una presión de 1 atm. La presión normal de 1 atm expresada en términos del
Sistema Internacional equivale a 101325 Pascales. Puesto que las presiones a las que suelen
encontrarse los sistemas son del orden de la atmosférica o conviene compararlas con ella, el Pascal es
una unidad poco utilizada por el inconveniente que supone trabajar con números tan elevados (a veces
se usa el MPa = 106 Pa ≈ 10 atm).

El instrumento que se muestra a la izquierda de la figura es un P=0 P

P
barómetro y permite medir presiones absolutas. Se trata de un
tubo doblado en U, cerrado por uno de los lados, en el que se hace P=1 atm
el vacío, abierto por el otro y en el que se introduce un líquido.

El extremo abierto se conecta al sistema cuya presión se quiere

conocer; las moléculas de dicho sistema ejercen una presión
(empuje por unidad de superficie) que provoca el descenso del
líquido en este lado y, consecuentemente, el ascenso en el lado
opuesto. Cuando se alcanza el equilibrio hay un desnivel entre
ambos lados, de modo que la presión ejercida por la columna de
líquido (ρgh) iguala la presión del sistema: Así, midiendo la altura h
se puede determinar la presión.

El instrumento representado a la derecha es un manómetro y

permite obtener presiones relativas o manométricas. La diferencia con el barómetro es que el lado
derecho del tubo en U no está cerrado. Cuando el lado izquierdo se conecta al sistema cuya presión se
quiere medir, las moléculas empujan la superficie del lado izquierdo y el aire atmosférico la superficie del
lado derecho. El manómetro mide la diferencia entre la presión del sistema y la presión atmosférica.

Las presiones absolutas no pueden tener valores negativos. En el caso de las presiones relativas un
valor negativo indica que el sistema tiene una presión menor que la atmosférica.
Otras unidades de presión utilizadas con frecuencia son el bar o el milibar: 1 bar = 105 Pa = 1000 mbar.

En la siguiente tabla se muestran las equivalencias entre unidades de presión:

Pa (N/m2) Bar atm mm Hg kg/cm2 psi in Hg

1 105 9,869·10-6 0,0075 1,020·10-5 1,450·10-4 2,95 3·10-4
10-5 1 0,9869 750 1,020 14,50 29,53
101325 1,01325 1 760 1,033 14,696 29,921
133,32 0,00133 0,00132 1 0,00136 0,0193 0,039371
98066,5 0,9807 0,9678 735,559 1 14,223 28,959
6894,73 0,0689 0,0680 51,715 0,0703 1 2,036
3386,42 0,0339 0,0334 25,4 0,0345 0,491 1

2
Tema 4 Gases

Aplicación de la ley de los gases ideales

Como se ha indicado, en un sistema gaseoso ideal se cumple la ecuación

pV = nRT

Cuando la presión p se expresa en atmósferas, el volumen V en litros, n en moles y la temperatura

absoluta T en Kelvin, la constante R vale

R = 0,082 atm·L/(mol·K)

Sustituyendo en la ecuación se puede comprobar que un mol de gas ideal (de cualquier gas), en condiciones
normales (0ºC, o, lo que es lo mismo, 273K y 1 atm) ocupa un volumen de 22,4 L

A partir de la ecuación de los gases ideales se puede determinar la densidad, ρ, de un gas:

El número de moles, n, de un gas viene dado, en función de su masa, m, por

n = m/M siendo M el peso molecular de dicho gas

m
Sustituyendo en la ecuación pV= RT
M

m pM
Y despejando se puede obtener la densidad ρ= =
V RT

En condiciones normales (0ºC y 1 atm) se obtiene ρ = 0,0446PM g/L. Así pues, el aire, con PM = 28,84 g/mol
tiene, en condiciones normales, una densidad de 1,29 g/L o, lo que es lo mismo, 1,29 kg/m3. El metano (PM=16)
tendría una densidad menor que la del aire, 0,71 g/L y el butano (PM = 58), por el contrario, mayor, 2,59 g/L.

Obsérvese que, en las mismas condiciones de presión y temperatura, la densidad de los gases es proporcional
a su peso molecular.

Para indicar la cantidad que se tiene de un sistema gaseoso es frecuente utilizar unidades de volumen (para
sistemas sólidos se utilizan unidades de masa y para líquidos masa o volumen). Pero dado que la cantidad de
gas que hay en volumen determinado depende de las condiciones en que se encuentre, es necesario
especificar dichas condiciones. Lo más frecuente es utilizar las condiciones normales, 0ºC y 1 atm, y hablar
de NL (normal litros o litros normales), o Nm3 (normal metros cúbicos o metros cúbicos normales) de gas.

Si se dispone de 4 Nm3 de un gas, se tiene el número de moles de gas contenidos en un volumen de 4 m 3 = 4000
L, a 0ºC y 1 atm
n = pV/RT = 1·4000/(0,082·273) = 178,7 moles = 0,1787 kmoles

Leyes de los gases ideales. Casos particulares

La ley de los gases ideales puede expresar la proporcionalidad existente entre las variables en las condiciones
iniciales y finales. A continuación se muestran algunos casos particulares de la ley de los gases ideales en los
que se verá esta proporcionalidad.
p p
● Si se tiene una cantidad determinada de moles de un gas y,
manteniendo la temperatura constante, se modifica su T2
presión variarán el volumen que ocupa de modo que:
T2 T1
Para T y n constantes: pV = constante T1

p1V1 = p2V2 V 1/V

Las curvas de las figuras (en las que T2 > T1) se denominan isotermas

● Todos los gases (a la misma temperatura y presión) contienen el mismo número de moléculas en
volúmenes iguales. Si se fijan la temperatura y la presión, cuanto mayor sea la cantidad de un gas,

3
Tema 4 Gases

mayor será el volumen que ocupe, siendo éste independiente de la naturaleza del gas independiente de
la naturaleza del gas.

A T y p constantes: n/V = constante

n1/V1= n2/V2

● A presión constante, el volumen que ocupa un determinado número de

moles de un gas es directamente proporcional a la temperatura de dicho V p1
gas (expresado en K). Cuanto mayor sea la energía de un gas (mayor
temperatura), mayor será el volumen que ocupe.
p2
Para n y p constantes V/T = constante

V1/T1 = V2/T2 T

Las líneas de la figura (en la que p2 > p1) son isobaras

● Teniendo en cuenta la expresión de la ley de los gases ideales y

las particularizaciones anteriores, no es difícil deducir la siguiente: V p, T2
Para T y V constantes
p/n = constante p, T1
p1n2 = p2n1

Mezclas de gases ideales. Presión parcial n

Cuando se tienen sistemas gaseosos es muy frecuente que estén constituidos por varios compuestos
diferentes. Se tiene entonces lo que se suele denominar una mezcla de gases, aunque sería más correcto
hablar de una solución gaseosa, puesto que se trata de un sistema homogéneo.

La presión ejercida sobre las paredes de un recipiente que contiene una mezcla de gases es la suma de las
presiones ejercidas por cada uno de los componentes de dicha mezcla (el empuje total es la suma de lo que
empuja cada uno). Puesto que en una mezcla gaseosa todos los componentes están mezclados, todos ocupan
el volumen total del recipiente y se encuentran a la misma temperatura. Si el sistema tiene comportamiento
ideal cada componente de la mezcla se comporta como si estuviese sólo y cumple la ecuación de los gases
ideales.

Si se tiene un recipiente de un determinado volumen, V, que contiene, a una temperatura T, una mezcla
gaseosa con dos componentes A y B (nA y nB moles, respectivamente) se cumplirá:

pAV = nART siendo pA la presión ejercida por el componente A (presión parcial de

A) y nA el número de moles de dicho componente en la mezcla
y, análogamente: pBV = nBRT

y sumando miembro a miembro: (pA +pB) V = pV = (nA +nB)RT = nRT

siendo p = (pA +pB) la presión total del sistema y n =nA +nB el número de moles totales

La presión total ejercida por una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales ejercidas por cada uno
de los componentes de la misma.

Si se divide miembro a miembro la ecuación aplicada a un componente por la ecuación aplicada a la mezcla se
obtiene
pA nA
= = xA
p n
donde xA es la fracción molar de A en la mezcla

De esta expresión se deduce la ley de Dalton:

pA = xAp

4
Tema 4 Gases

La presión parcial de un componente de una mezcla gaseosa es igual a la fracción molar de

dicho componente en la mezcla multiplicada por la presión total de la mezcla

Si, simplificando, se considera que el aire está constituido por nitrógeno y oxígeno, con una proporción molar de
79 a 21, la fracción molar de nitrógeno será 0,79 y la de oxígeno 0,21.
Si un aire se encuentra a una presión de 2 atmósferas, las presiones parciales de los componentes serán
Nitrógeno: 0,79·2 = 1,58 atm Oxígeno: 0,21·2 = 0,42 atm

Composición de mezclas gaseosas

Si se tienen nA moles de un componente A, a p y T, se cumplirá:

pVA = nART

Y para nB moles de un componente B, a las mismas p y T:

pVB = nBRT

Si ahora se mezclan ambos componentes, manteniendo las mismas p y T se obtendrá un sistema gaseoso en
el que habrá n = nA + nB moles y que ocupará un volumen V = VA + VB ya que también se cumple

pV = nRT

Si se divide miembro a miembro la ecuación aplicada a un componente por la ecuación aplicada a la mezcla se
obtiene
VA nA
= = xA
V n
donde xA es la fracción molar de A en la mezcla

De esta expresión se deduce que si desea formar un sistema gaseoso mezclando los componentes, partiendo
de todos ellos en las mismas condiciones de presión y temperatura a la que se va a formar la mezcla, los
volúmenes que hay que tomar de cada componente son proporcionales al número de moles del mismo y, por lo
tanto, se puede decir que la composición en volumen de una mezcla gaseosa ideal coincide con la
composición molar.

Si la composición en volumen se define, como es habitual, en términos de porcentajes, la cifra correspondiente

a cada componente indicaría el número de litros de cada componente que habría que usar para formar 100
litros de mezcla.

Si en el aire el 79% molar es nitrógeno y el 21% molar oxígeno, los porcentajes en volumen de estos componentes
sería también 79% y 21%, respectivamente
Para obtener 100 litros de aire habría que mezclar 79 litros de nitrógeno con 21 litros de oxígeno (todos los
volúmenes medidos, evidentemente, en las mismas condiciones de presión y temperatura)

Para definir el contenido de componentes minoritarios en mezclas gaseosas (como los agentes contaminantes
en el aire), una de las unidades que se suelen utilizar son las partes por millón, ppm (en volumen).

Un aire contaminado que contiene n partes por millón de una cierta sustancia se obtendría mezclando n
litros de dicha sustancia con el resto de los componentes en una cantidad tal que se acabasen obteniendo un
millón de litros de aire contaminado, estando los volúmenes medidos en las mismas condiciones de p
y T. El porcentaje, %, del contaminante en el aire sería n·10-4 (si en un millón de litros de aire hay n
litros de contaminante, en 100 litros de aire habrá n·10-4). Esta proporción en volumen, de acuerdo con lo visto
anteriormente, es también una proporción molar.

También es frecuente la utilización una unidad de concentración expresada en términos de masa por unidad
3 3
de volumen, mg/Nm , que expresa los miligramos de agente contaminante contenidos en un Nm de aire.

Siguiendo con el ejemplo de un aire contaminado con n ppm de un cierto agente, si en un millón de litros
de aire contaminado medidos en condiciones normales (=1000 Nm 3) hay n litros, también medidos en
condiciones normales, de un contaminante cuyo peso molecular es M g/mol, la masa de éste será:

5
Tema 4 Gases

pV pV 1·n
M gramos= M·1000 mg= M·1000=44,65·n·M mg
RT RT 0,082·273
3
De modo que la concentración, expresada en mg/Nm , sería:
44,65·n·M mg
=0,04465·n·M mg/Nm3
1000 Nm3
3
Una concentración de n ppm equivale a 0,04465·n·M mg/Nm

Un aire contaminado que se encuentra a la presión de 1 atm, contiene 50 ppm de anhídrido sulfuroso. Determine, para
3
este agente, su presión parcial, en mm de Hg, y su concentración, en mg/Nm :
La presión parcial se puede obtener:
pSO2 = xSO2·p p es la presión total: 1 atm = 760 mm de Hg
6 -5
La fracción molar es igual a la fracción en volumen: xSO2 = 50 L de SO2 / 10 L de aire = 5·10
-5
Y la presión: pSO2 = 5·10 ·760 = 0,038 mm de Hg
3
En un millón de L de aire medidos en condiciones normales (1000 Nm ) hay 50 L de SO2, también en CN, cuya masa es
1·50
64·1000 = 144280 mg de SO2
0,082·273
Y la concentración será
144280 mg de SO2
= 144,28 mg/Nm3
1000 Nm3

Teoría cinético-molecular de los gases. Distribución de velocidades moleculares

La teoría cinética se basa en una serie de postulados que definen el sistema gaseoso ideal: las moléculas son
puntuales (no ocupan volumen), se encuentran en continuo movimiento al azar, chocan entre ellas y con las
paredes del recipiente (ejerciendo presión) y no ejercen ni sufren ninguna fuerza de atracción entre si (las
fuerzas intermoleculares no existen en los gases ideales). Trabajando con un sistema de estas características
la teoría cinético molecular de los gases establece que el contenido energético de un gas ideal es la energía
cinética de sus moléculas, tanto mayor (mayores velocidades) cuanto mayor sea la temperatura. Si se calienta
un gas (aportándole energía) y se eleva su temperatura, lo que se está haciendo es aumentar la velocidad de
sus moléculas. Para cada temperatura hay una distribución (distribución de Maxwell-Boltzmann)
característica de velocidades de las moléculas.

Esta distribución de velocidades depende única y exclusivamente de la temperatura a la que se encuentra el

gas y de la masa de sus moléculas. Las figuras muestran las distribuciones de las moléculas de un mismo gas
a diferentes temperatura (figura de la izquierda) y las de tres gases distintos (con moléculas de masas muy
diferentes) a una misma temperatura. Se representa la fracción de moléculas que tienen una velocidad
determinada, de modo que un valor alto de la curva indica que hay una elevada fracción de moléculas que se
mueven a esa velocidad.

En la figura de la izquierda se puede observar cómo, al aumentar la temperatura, las curvas se van
desplazando hacia valores mayores de velocidad (téngase en cuenta que el área que encierran las curvas tiene
que ser en todos los casos igual a la unidad ya que la fracción de moléculas con velocidades comprendidas
entre cero e infinito tienen que ser igual a uno).

En la figura de la derecha se aprecia que, a una misma temperatura, las moléculas de un gas se mueven a
velocidades tanto mayores cuanto menor sea su peso molecular.

6
Tema 4 Gases

Fracción de moléculas

T=100K
0,003

0,002
T=298K

0,001
T=1000K

0
0 500 1000 1500 2000
Velocidad (m/s)

En la distribución de velocidades de Maxwell-Boltzmann existen tres velocidades características que son:

Fracción de moléculas
- Velocidad más probable (vmp), que es aquella
velocidad a la que se mueve un mayor número de vmp
moléculas. v
- Velocidad media (v̅ ), que es la media de las
v2
velocidades de las moléculas individuales,
Σi Ni vi
v̅ =
N

- Velocidad cuadrática media (vcm), que es la raíz

cuadrada del promedio de los cuadrados de las
velocidades de las moléculas individuales,
2
vcm = √v̅2 = √ i i i
ΣNv
N Velocidad

Existe una relación entre las tres velocidades anteriores, independiente del tipo de gas y de la temperatura.
Esta relación es siempre:

vmp / v̅ / vcm = 1 / 1,13 / 1,22

Por tanto, la velocidad cuadrática media de un gas a una temperatura determinada será siempre mayor que las
velocidades media y más probable, y la velocidad media será siempre mayor que la más probable.

La energía cinética de una molécula cuya masa es m y se mueve a una velocidad v es ε = ½ mν2

Si en un recipiente se tiene un mol de moléculas (NA moléculas, siendo NA el número de Avogadro), su energía
cinética podría obtenerse a partir de la energía cinética media de una molécula
̅ε = ½ mv̅2
multiplicándola por el número de moléculas presentes
̅̅̅2 kJ/mol
E = N ·ε̅= N (½ mv̅2 )= ½ N mv̅2 = ½ Mv
A A A

donde M es el peso molecular del gas.

7
Tema 4 Gases

La teoría cinética llega a establecer que la energía (cinética) de un gas ideal (y por lo tanto la velocidad de sus
moléculas) depende exclusivamente de la temperatura
E=
1
Mv̅̅̅2 = 3 RT kJ/mol
2 2

Todos los gases tienen la misma energía (kJ/mol) a una determinada temperatura.

La expresión de la energía cinética queda, teniendo en cuenta la expresión de la velocidad cuadrática media,

Mv̅2 =
1 1 3
E= Mv2cm = RT
2 2 2

RT
Despejando la vcm de la expresión anterior se obtiene: vcm = √3
M

De esta expresión puede deducirse que la velocidad cuadrática media es proporcional (y por lo tanto lo son
también la velocidad más probable y la velocidad media) a la raíz cuadrada de la temperatura.

Si dos gases tienen el mismo peso molecular, sus moléculas se moverán, a una temperatura determinada, con
la misma distribución de velocidades. Por el contrario, cuanto mayor sea su peso molecular menores serán sus
velocidades; a una T dada se cumple que Mv2cm tiene un valor determinado: cuanto mayor sea M menor será
v2cm
v2cm1 T1 vmp1 v̅1
Un determinado gas, de peso molecular M: √ =√ = =
v2cm2 T2 vmp2 v̅2

v2 M2 vmp1 v̅1
A una temperatura T determinada: √ cm1 =√ = =
2
vcm2 M1 vmp2 v̅2

La velocidad cuadrática media del argón (PA = 36), a 360K, será:

1 3 1 3 g m
Mv2cm = RT= 36·10-3 ·v2cm= 8,314·360 M: v: R: J/mol·K T: K
2 2 2 2 mol s
(donde todas las variables se miden en unidades del sistema internacional )
despejando, vcm = 499,4 m/s

La velocidad media del argón a 360K será:

1,13
vmp :v̅ : vcm 1 :1,13 :1,22 v̅ = v =462,6 m/s
1,22 cm

La relación entre las velocidades medias de un mismo gas (cualquiera) a 25ºC y a 100ºC, será:
v2cm1(100°C) T1 100+273
= = =1,25
v2cm2(25°C) T2 25+273
̅̅̅
v21 (100°C)
v2cm1 T1 vmp1 v̅1
√ =√ = = = √1,25 = 1,12
2
vcm2 T2 vmp2 v̅2 ̅̅̅
v22 (25°C)

La teoría cinético-molecular también llega a deducir, partiendo del modelo de gas ideal definido, la ley de los
gases ideales.

Gases reales

La ecuación de los gases ideales es válida para un comportamiento ideal. Para que un gas tenga
comportamiento ideal debe comportarse de acuerdo con el modelo definido en la teoría cinética: el volumen de
las moléculas debe ser despreciable y no existir ninguna fuerza de atracción entre ellas. Ninguno de los dos
supuestos es cierto, ya que en realidad, las moléculas gaseosas ocupan un volumen en el espacio y existen
fuerzas de atracción intermoleculares. Los gases se apartan del comportamiento llamado ideal cuando se
someten a presiones elevadas (las moléculas se aprietan y su propio volumen adquiere relevancia en
comparación con el del recipiente que los contiene) o a temperaturas próximas al punto de ebullición del líquido

8
Tema 4 Gases

correspondiente (son las fuerzas intermoleculares las responsables de que las moléculas se unan unas con
otras y pasen a estar en estado líquido). Por tanto, la ley de los gases ideales sólo describe con precisión el
comportamiento de un gas solamente a presiones “relativamente” bajas y a temperaturas que superen (y se
encuentren “suficientemente” alejadas) del punto de ebullición.

Una forma de evaluar la desviación del comportamiento ideal es obteniendo el valor del denominado factor de
compresibilidad, z:
pV = znRT

Un valor del factor de compresibilidad igual a 1 indica comportamiento ideal; en la medida en que el valor se
aleje de uno, más se aleja el comportamiento del ideal.

Desviación del comportamiento ideal

2,5 Varios gases a 298K CO2 a distintas temperaturas
H2 CO2 N2 O2 CH4
Factor de compresibilidad, z = pV/RT

Factor de compresibilidad, z = pV/RT

2 1,5

1,5 1000 K
1
608 K
1

275 K 313 K
0,5
0,5
Presión (atm) Presión (atm)
0 200 400 600 800 0 100 200 300 400 500 600 700

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Tema 4 Gases

Problemas propuestos

1 Calcule la relación entre las velocidades medias de los gases A y B, teniendo en cuenta que la masa de a es
4 veces la masa de B y que el gas A se encuentra a una temperatura T A = 2·TB. ̅̅̅̅̅̅̅
v A(TA ) ⁄̅̅̅̅̅̅̅̅
vB(TB ) = 1⁄√2

2 A una presión y temperatura determinadas, un gas A con un PM de 16 tiene una densidad de 0,714 g/L. A
las mismas presión y temperatura, 10 g de un gas B ocupan 7L, ¿cuál es el peso molecular del gas B?
32,01 g/mol

3 ¿A qué temperatura tendrían la misma velocidad las moléculas de CO que las de H2 a 298K? 4172K

4 Considerados a una misma T, represente la distribución de velocidades de los gases: C4H8, NH3 y H2.

5 Considerando la temperatura constante, calcule la relación entre las velocidades medias de NH3 y C4H8
̅̅̅̅̅̅̅
vNH3 M(H2 ) ̅̅̅̅̅̅̅̅
v C H M(H2 )
4 8
respecto de la del H2 ̅̅̅̅̅
=√ = 0,34 ̅̅̅̅̅
=√ = 0,189
v H2 M(NH3 ) v H2 M(C4 H8 )

6 Si un mol de H2 se encuentre a la misma temperatura que 1 mol de He, ¿cuál será la relación entre sus
v2cm(H2) MH2 4
velocidades cuadráticas medias? = = =2
v2cm(He) MHe 2

7 Calcule la densidad del aire (kg/m3) a 30ºC y 2 atm suponiendo un comportamiento ideal. (PM medio del
aire= 29 g/mol). 2,33 kg/m3

8 En un matraz de 10L a 25ºC, se introducen 2g de H2, 12 g de N2 y 18 g de CH4. Calcule la fracción molar,

presión parcial (atm) y concentración en moles/L de cada uno de los gases.
yH2= 0,392 yN2= 0,168 yCH4= 0,441 ; pH2= 2,444 atm pN2= 1,046 atm pCH4= 2,750 atm
[H2]= 0,1 mol/L [N2]= 0,043 mol/L [CH4]= 0,1125 mol/L

9 A una temperatura dada un cierto número de gramos de CH4 ocupan 10L a 0,24 atm. Un número igual de
gramos del gas B a la misma temperatura ejerce una presión de 0,128 atm al ocupar el mismo volumen.
Calcule el peso molecular de B. 30

10 Un gas a 650 mmHg ocupaba un recipiente de volumen desconocido. Se retiró cierta cantidad de gas que
ocupaba 1,52 cm 3 a la presión de 1 atm. La presión del gas restante en el recipiente fue de 600 mmHg.
Sabiendo que todas las medidas fueron hechas a la misma temperatura, calcule el volumen del recipiente.
23,1 cm3

11 Se mezclan, en un recipiente de 4L, 1L de un gas A, a 2 atm de presión, y 2L de un gas B, a 3 atm de

presión. Determine:
a) La presión final de la mezcla gaseosa si la temperatura ha permanecido constante. 2 atm
b) La masa molecular de la mezcla, si la masa total de mezcla es 24 g y la temperatura 333K. 82 g

c) Si la temperatura de A hubiese sido de 300K, la de B de 400K y la temperatura final de la mezcla

600K, ¿cuál será la presión final? 3,25 atm

10
Tema 4 Gases

Problemas resueltos

1
● Calcule el valor equivalente a una temperatura de 273°C en: °F: 523,4 K: 546 R (Grados Rankine): 982,8

● Calcule las presiones del O2 y del N2, expresadas en atmósferas, en un sistema que contiene aire a 25°C y a
una presión manométrica (relativa) de 190 mmHg
P(O2) 0,2625 atm P(N2) 095875 atm

● Calcule el valor de la presión parcial de B en el

compartimento de la derecha del recipiente de la figura: 3 atm A(g) B(g) + C(g) (50% molar)
pA = 3 atm p = 6 atm
● Determine el valor de las presiones de cada gas en el recipiente
T T
si se quita el tabique de separación entre los dos V = 1L V = 2L
pA 1 atm pB 2 atm pC 2 atm

● Presión total si, tras quitar el tabique, se redujese el volumen total del recipiente a 0,5 L: 30 atm

● Un recipiente rígido contiene 2 moles de un gas a 1 atm. Si se introducen,

además, 5 moles de un gas B, a la misma T, calcule las presiones finales de A y B: pA: 1 atm pB: 2,5 atm

● Calcule la energía cinética (en kJ) de 1 kg de vapor de agua a 100°C

3 1000 3
(supuesto comportamiento ideal) n RT= 8,314·10-3 ·373 = 258,4 kJ
2 18 2

● La media de los cuadrados de las velocidades (v̅2 ) de las moléculas de O2 a una cierta T (K) es 250.000
m2/s2. Dado que se cumple vmp / v̅ / vcm = 1 / 1,13 / 1,22

Calcule la velocidad media de las moléculas de O2 a dicha T v̅ =

1,13
√v̅2 = 1,13
500= 463,1 m/s
1,22 1,22
32
Idem de las moléculas de CH4 a la misma T ̅̅̅̅̅̅=
vCH4 ̅̅̅̅̅√
vO2 = 654,9 m/s
16
2T
Idem de las moléculas de oxígeno a T´= 2T ̅̅̅̅̅̅=
v(2T) ̅̅̅̅̅√
v(T) = 654,9 m/s
T

Idem (v̅ de O2 a T´) si se duplica la presión: 654,9 m/s (La presión no influye en las velocidades)

● Ordene de mayor a menor punto de ebullición Br2, He, I2, O2 I2, Br2, O2, He
H2, HCl, HF, O2 HF, HCl, O2, H2 C3H8, HCHO, CH3OH, CH3COOH CH3COOH, CH3OH, HCHO, C3H8

2 1) A 27°C la energía cinética del metano es 3,74 kJ/mol. Calcule la energía cinética de 100 g de butano a
600K. Suponga que ambos gases tienen comportamiento ideal
100 g C4 H10 kJ 600 K
g 3,74 =12,9 kJ
58 mol 300 K
mol
2) La velocidad más probable de las moléculas de anhídrido carbónico a una cierta temperatura es 200 m/s.
Calcule la velocidad más probable de las moléculas de sulfuro de hidrógeno a la misma temperatura
vmp,SH2 44
=√ vmp,SH2 =227,5 m/s
vmp,CO2 34

3) Calcule la presión parcial del oxígeno en un recipiente que contiene aire (21% v/v de oxígeno)a una presión
manométrica (o relativa) de 1,2 atm
Pabsoluta= Prelativa+ Patm= 1,2 + 1 = 2,2 atm PO2= 0,221·2,2 = 0,46 atm

4) Calcule la densidad (g/L) del CO2(g) a 50 atm y 200°C en el supuesto de comportamiento ideal
m m pM 50·44 g
pV=nRT= RT ρ= = ρCO2 = =56,7
M V RT 0,082·473 L
50·2
¿Y la del H2(g), también ideal, en las mismas condiciones de p y T? ρH2 = =2,6 g/L
0,082·473

11
Tema 4 Gases

3 Las siguientes afirmaciones son falsas. Corrija el valor en negrita para convertirlas en verdaderas

Si se tiene aire a una presión manométrica de 2 atm, la presión parcial del oxígeno será 0,42 atmósferas
0,63 atm (La presión absoluta es 3 atmósferas y la presión parcial del oxígeno 0,21·3)
En un recipiente en el que la presión total es de 8 atm y que contiene 1 mol de A y 3 moles de B, la presión
parcial de A es 4 atm 2 atm (xAp = 0,25·8)
̅
v´ T´
Si se duplica la temperatura de un gas, la velocidad media de sus moléculas se multiplica por √2 (̅ = √ )
v T

Sabiendo que 0°C equivalen a 32°F y 100°C a 212°F, 200°C equivalen a 414°F 392°F (200·9/5 + 32)
Según la teoría cinética, para un gas ideal cp = R/2 5R/2 y cv = 1,5R/2 3R/2
Si su factor de compresibilidad vale 1,5 un mol de gas ocupará, en condiciones normales, 22,4 L 33,6 L =
22,4·1,5 (22,4 L es lo que ocuparía si su factor de compresibilidad fuese 1, es decir si su comportamiento fuese
ideal)
Si se tiene CO2(g) (Tc=304,16K), a 10°C T>3,5Tc (1065K) su factor de compresibilidad será tanto mayor que
la unidad cuanto mayor sea su presión
Si el CO2(g)(Tc=304,16K) se encuentra a una temperatura reducida T r = 0,8, eso quiere decir que se encuentra
a 304,16K 243,3K (0,8Tc)
Si 1,2 moles de un gas ocupan, a 400K y 100 atm un volumen de 0,35 L, su factor de compresibilidad vale
1,067 0,89 = 100·0,35/(1,2·0,082·400)
Si un gas se comporta de forma ideal su concentración será de 22,4 moles/Nm3 [ ] = n/V = p/(RT) =
1/(0,082·400) = 0,04467 mol/L → 44,67 mol/Nm3

4 Señale con F las afirmaciones que son falsas y con V las que son verdaderas. En el caso de las falsas
corrija lo necesario para que sean verdaderas (si se trata de un valor numérico, resaltado en negrita,
calcule el valor correcto):
La temperatura a la cual la velocidad media de las moléculas de un gas ideal es el doble que a 27ºC es
F
54ºC 927ºC (300·4 = 1200 K)
̅̅̅̅̅̅̅̅̅
vCO2
F La relación entre las velocidades medias de las moléculas de CO 2 (M=44) y de HF (M=20) ( ̅̅̅̅̅
)es 2,2 0,67
vHF

La presión parcial del oxígeno en un recipiente que contiene aire a una presión manométrica de 1 atm es
F
0,79 atm 0,42 atm
F A la misma temperatura la energía cinética de un mol de O2 es16 veces la misma que la de un mol de H2
Si en un recipiente, que se encuentra a 45ºC y 1 atm y contiene 20 moles de N 2, se introducen 320 g de
F
oxígeno la presión se eleva a 10 atm 1,5 atm
Comparando las temperaturas de ebullición de CH4 (T1), C2H6 (T2) y C3H8 (T3), entre cuyas moléculas sólo
F existen fuerzas de dipolo permanente-dipolo permanente dipolo inducido-dipolo inducido (London), es
previsible que sean T1<T2<T3 T1 < T2 < T3
Comparando las temperaturas de ebullición de C 3H8 (T1), CH3CHO (T2), CH3OH (T3) y CH3COOH (T4), es
V
previsible que sean T1<T2<T3<T4
F La energía de un mol de cualquier gas ideal a 800K y 2 atm es 4 2 veces mayor que a 400K y 1 atm
F Un mol de agua que se encuentra a 27ºC y a 1 atm ocupa 1 L 18 mL (está en forma de líquido)
F Un mol de agua que se encuentra a 227ºC y a 1 atm ocupa 1 L 41 L (está en forma de gas)
Una sustancia cuyo peso molecular es 50 g/mol tiene una densidad en estado líquido de 0,8 g/mL y su punto
F de ebullición es 57ºC. Se puede asegurar que 1kg de dicha sustancia ocupará a 57ºC un volumen que estará
comprendido entre 10 L y 100 L 1,25 L (líquido) y ∞ (gas a p=0)
F El volumen que ocupa un gas ideal es directamente proporcional a su temperatura en °C K
3
F La energía de 100 moles de propano a 1000K es 100 J/K 100· 8,314·10-3·103 = 1247,1 kJ
2

12
Tema 4 Gases

5 Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas (V) o falsas (F), corrigiendo en este último caso lo
necesario para convertirlas en verdaderas
V Para un gas ideal la velocidad media es mayor que la velocidad más probable a cualquier temperatura
F El volumen que ocupa un gas ideal es directamente proporcional a su temperatura en ̊C grados K
F A una misma temperatura, sea la que sea, la velocidad media de las moléculas de O 2 (g) es mayor
menor que la de las moléculas de H2(g)
V En los postulados de la teoría cinética se considera que el volumen de las moléculas es despreciable en
comparación con el volumen del recipiente que las contiene
V A una presión inferior a la de su punto triple una sustancia sólo puede encontrarse (según sea su
temperatura) en estado sólido o en estado gaseoso
F Comparando las temperaturas de ebullición de CH4 (T1), C2H6 (T2) y C3H8 (T3), entre cuyas moléculas
sólo existen fuerzas de Keeson, London es previsible que sean T1<T2<T3
V Comparando las temperaturas de ebullición de CH4 (T1), HCHO (T2), CH3OH (T3) y HCOOH (T4), es
previsible que sean T1<T2<T3<T4

6
En un recipiente de 2 L con aire a 25C y 2 atm, la presión parcial del nitrógeno es
□ 0,21 atm □ 0,79 atm □ 0,42 atm ■ 1,58 atm

En un recipiente de 2 L con aire a 25C y 2 atm de presión manométrica (o relativa) la presión parcial del N2 es
□ 0,63 atm □ 0,79 atm ■ 2,37 atm □ 1,58 atm

A 0C y 100C en la escala Farenheit corresponden 32F y 212F, respectivamente. A 200C corresponderán:
■ 392F G 360F G 424F G 312F

El valor medio de los módulos de las velocidades de las moléculas de un gas se denomina
□ Velocidad más probable □ Velocidad cuadrática media
□ Velocidad molecular ■ Velocidad media

Supuesto comportamiento ideal ,a la misma T, la relación entre las velocidades medias de las moléculas de
O2 y las de H2, (̅̅̅̅̅̅
vO2 / ̅̅̅̅̅
vH2 ) es
□ 16 □ 1/16 ■ 4 □ 1/4

Si el comportamiento es ideal, la relación entre la energía interna

de 1 mol de O2 a 27C y a 150C (E(27C) /E(150C)) es: □1 □ 0,18 ■ 0,71 □ 0,84

Con comportamiento ideal, la relación entre la energía interna de

1 mol de O2 a 1 atm y a 4 atm (E(1 atm) /E(4 atm)), a la misma T, es ■ 1 □4 □ 1/4 □ 1/2

A una presión inferior a la del punto triple, una sustancia puede encontrarse, según sea su temperatura
■ como sólido o gas □ como líquido o gas □ sólo como sólido □ sólo como gas

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