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QMC 1206

INFORMA DE LABORATORIO Nº 6

RELACION DE CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES

1. RESUMEN. – Los gases son sustancias que al atravesar un proceso pueden o no absorber o
liberar calor dependiendo al proceso por el cual pasen a presión o a volumen constante.
El presente experimento se llevó a cabo con el fin de determinar las capacidades caloríficas y
relacionar las mismas mediante expresiones útiles en el estudio del comportamiento gaseoso.
Se estudiaron las capacidades caloríficas a partir de medidas tales como la variación de
presión, el volumen y la temperatura de varios gases como ser el dióxido de carbono (), el
amoniaco (), el acetileno (), el aire () y el ácido clorhídrico.

La aplicabilidad de las capacidades caloríficas de diferentes gases posee una inestimable


aplicación a la hora de tratar con reacciones químicas, ya que sirve como punto de partida para
determinar la cantidad de calor que una reacción necesita o de lo contrario la cantidad de calor
que se puede liberar en una reacción química, ya que las capacidades caloríficas de los gases
están directamente relacionados con la energía interna presente en un sistema.

Primeramente vale la pena recalcar que se hizo una aproximación de los datos a utilizar en los
cálculos del presente laboratorio, es decir que se clasificaron primeramente los datos a partir de
unos valores de referencia obtenidos inicialmente con el aire como gas general para
posteriormente tener un marco de referencia de las mediciones que se deben realizar en
magnitud para tener una aproximación experimental del resultado al cual se quiere llegar
tratando posteriormente con los gases específicos indicados anteriormente.
El presente laboratorio se realizó en un sistema que se buscó asemejar a uno adiabático es
decir un proceso en el cual el intercambio de calor con los alrededores es igual a cero.

2. INTRODUCCIÓN. – La capacidad calorífica de una sustancia, se conoce generalmente como


la energía necesaria para aumentar en un grado la temperatura de un cuerpo. Sus unidades
son Joule/ºK ó Joule/ºC.

Si un cuerpo intercambia con los alrededores cierta cantidad de energía térmica mediante calor
Q transferido desde o hacia el entorno lo que deriva en un incremento de temperatura ΔT, la
relación entre ambas magnitudes es:

Q = C*ΔT
Donde:
C es la capacidad calorífica del cuerpo.
Q es el calor presente en el proceso
ΔT es la variación en la temperatura

Para un gas la variación en la temperatura del mismo en u recipiente cerrado puede realizarse
a presión o a volumen constante, lo que no sucede con líquidos ni sólidos, por lo que en el caso
de las sustancias gaseosas se habla de capacidad calorífica a volumen constante, Cv, y de
capacidad calorífica a presión constante, Cp.
Para introducir a la relación obtenida anteriormente un factor que involucre la cantidad de masa
de la sustancia a la cual se le quiere subir en un grado la temperatura, se introduce lo que se
conoce comúnmente con la capacidad calorífica específica o solamente calor específico de una
sustancia
La capacidad calorífica de un cuerpo es proporcional a la cantidad de masa presente:
Igualmente se puede utilizar el concepto de capacidad calorífica molar, que se define como la
energía necesaria para elevar en un grado la temperatura de un mol de sustancia.

3. OBJETIVOS. – Los objetivos que motivaron al presente laboratorio son:

- Determinar la relación de capacidades caloríficas de los gases ideales empleando el


método de Clement y Desormes (proceso de expansión adiabática de un gas)

- Calcular las capacidades caloríficas de un gas tanto a presión como a volumen constante
usando el marco teórico para comparar el valor obtenido con los cálculos realizados con
un valor obtenido en tablas.

- Dibujar el diagrama P – V para explicar el proceso del método de Clement y Desormes.

4. FUNDAMENTO TEORICO. – Aplicada al estudio de gases la capacidad calorífica de un gas


se define como “la cantidad de calor que absorbe o libera un mol de gas si su temperatura se
modifica en un grado. Para ampliar la anterior definición y poder aplicarla al proceso que se
efectuó en el presente laboratorio, es conveniente asimilar lo que en termodinámica se conoce
como proceso adiabático, el mismo que trata de cualquier proceso físico en el cual las
magnitudes físicas como la presión o el volumen sufren una variación sin la necesidad de que
dicha diferencia implique una transferencia significativa de energía calorífica hacia los
alrededores ó desde los alrededores, por ejemplo, se tiene la emisión de aerosol por un
pulverizador, acompañada de una disminución de la temperatura del pulverizador.
La expansión de los gases consume energía, que procede del calor del líquido del pulverizador.

La variedad de fenómenos que se dan en la vida diaria de procesos adiabáticos, se pueden


entenderse mejor analizando la expresión de la 1º ley de la termodinámica, la misma que afirma
que en un proceso adiabático el componente de calor del sistema es el que compone la pérdida
o ganancia de energía del sistema dependiendo si este se expande o contrae respectivamente,
donde se puede apreciar que con una variación brusca del volumen, que se da en la en la
expansión o compresión de un gas, genera que parte de la temperatura inicial del gas vaya a
recompensar mediante calor la energía que el gas gana o pierde en forma de trabajo por
ejemplo, ya sea desplazando un pistón a presión constante ó ejerciendo una fuerza sobre las
moléculas de aire que lo rodean.

Dichos procesos tienen lugar demasiado rápido como para que el calor perdido sea
reemplazado desde el entorno, por lo que la temperatura desciende. El efecto inverso, un
aumento de temperatura, se observa cuando un gas se comprime rápidamente. Muchos
sistemas comunes, como los motores de automóvil, presentan fenómenos adiabáticos.
Una de las diferencias fundamentales entre los líquidos y los gases es su comportamiento
frente a los cambios exteriores de presión; así los líquidos son prácticamente incompresibles
mientras los gases pueden reducir considerablemente su volumen.

Se pueden distinguir dos tipos de compresión en los gases: una compresión a temperatura
constante o isotérmica y una compresión en un recinto aislado sin intercambio de calor o
adiabática. Se incluyen en este último tipo las compresiones rápidas, ya que en ellas no hay
tiempo para que se produzcan intercambios de calor.

En una compresión isotérmica, el volumen (V) ocupado por una determinada masa gaseosa es
inversamente proporcional a la presión (p), es decir, el producto p · V permanece constante. En
una compresión adiabática es el producto p · V c el que permanece constante, donde c es una
constante característica del gas y que siempre es mayor que uno.

CAPACIDAD CALORÍFICA DE UN GAS. –Dependiendo del proceso al cual es sometido un


determinado gas, puede ser:

A presión constante. – Generalmente los procesos químicos realizados en laboratorio, se dan a


presión constante, donde la presión ejercida por un gas se nivela con una presión externa,
generada por la atmósfera o por un juego de masa colocada sobre un embolo. Para
comprender mejor lo anteriormente mencionado, se tiene la siguiente figura, en la cual
primeramente se tiene un sistema a una determinada temperatura y volumen, ejerciendo de
esta manera una presión p1 sobre un pistón, el mismo que posee una masa M destinada a
nivelar las presiones del gas y la aplicada sobre el gas. Ya que el pistón flota libremente en un
sentido vertical, su posición de equilibrio viene determinada únicamente por la presión del gas
cuando alcanza un valor igual a la presión del pistón generado por la masa M. En un proceso a
presión constante al aumentar la temperatura, debe aumentar también el volumen del gas, lo
que deriva en una nueva posición de equilibrio para p2 y la presión que se puede determinar
libremente mediante el aumento o reducción de la masa M situada sobre el pistón.

A volumen constante. – Para un sistema a volumen constante, se tiene que la variación de


trabajo expresado por la primera ley de la termodinámica, es igual a cero, ya que no existe
variación alguna sobre el volumen del sistema, por tanto la 1º ley de la termodinámica
establecer que la variación en la energía interna del gas depende únicamente de la variación de
la temperatura del sistema con los alrededores por medio de calor ganado o cedido. La razón
entre la variación –que puede ser infinitesimal- de energía y la variación en la temperatura de
un gas se define como la capacidad calorífica del mismo a volumen constante.

A primera vista se puede deducir que la variación de un gas a volumen constante depende
únicamente de la variación de la temperatura
Después de haber visto las propiedades de los procesos a presión o a volumen constante, y la
naturaleza de las capacidades caloríficas para dichos procesos, se puede observar que:
-Para líquidos y sólidos (relativa incompresibilidad), el término Δ(PV) puede tender a cero, por
tanto se deduce que para los mismos, ΔU y ΔH poseen valores muy cercanos. Por tanto para
líquidos y sólidos, se tiene que sus capacidades caloríficas en proceso ya sean a presión ó a
volumen constante, son casi iguales.
-Lo anteriormente mencionado no se cumple para gases debido a su relativa sesnsibilidad a
cambios en su presión.
Para gases ideales, se tiene que:

RELACION ENTRE AMBAS CAPACIDADES CALORÍFICAS. –Debido a que, en un proceso en


el cual un sistema que sufre un cambio definido de temperatura dT, el calor transferido desde su
entorno puede adoptar varios valores, ya que depende de la trayectoria del cambio de estado,
es decir depende del camino que se haya seguido en el proceso para empezar en un estado
inicial y terminar en un estado final, por tanto, los valores de su capacidad calorífica, pueden
adoptar diferentes magnitudes de las cuales únicamente poseen significado físico los valores
del las capacidades caloríficas para procesos estándar los mismos que son: a volumen y a
presión constantes, las mismas magnitudes que se relacionan por:
Posteriormente, se tiene que para un gas ideal:

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL. –

- Primeramente se debe montar el equipo mostrado en el montaje del experimento,


incluyendo los reactivos utilizados para producir el gas que se quiere estudiar.

- Luego se debe verificar la buena conexión de las mangueras que se van a utilizar
revisando que no existan fugas del mismo en algún lugar de las conexiones.

- Se debe equilibrar la presión inicial del gas con la presión atmosférica para lo cual se
debe nivelar las alturas del manómetro convenientemente.

- Se debe realizar primeramente una especie de prueba buscando alcanzar los resultados
aproximados requeridos, lo que significa producir el gas en un matraz aforado, para
recogerlo en un balón volumétrico, el mismo que debe estar conectado al manómetro
que debe alcanzar una diferencia de alturas de aproximadamente 27 – 30 cm.
- Después de verificar la aplicabilidad de los datos obtenidos realizando algunos cálculos
de ensayo, se debe proceder a generar el gas nuevamente pero esta vez ya para la
practica experimental.
- Se debe realizar la expansión adiabática y reversible del gas para lo cual se debe dejar
pasar el mismo abriendo y cerrando la llave rápidamente, esto con el fin de que se de
una expansión libre sobre las moléculas de aire de los alrededores, las mismas que
oponen una presión p2 igual a la atmosférica.

- Con el trabajo realizado por el gas sobre las moléculas de aire del anterior punto se
podrá observar una leve disminución en la temperatura del sistema la cual se debe dejar
entrar en equilibrio nuevamente con la temperatura ambiente, para después medir la
altura final del manómetro para esta ultima operación, que por lógica tiene que ser un
poco mayor a la inicial debido a la nivelación de la temperatura del gas con la
temperatura del ambiente.

- Se debe repetir los anteriores pasos apuntando las magnitudes físicas observadas 6
veces más

6. MONTAJE DEL EXPERIMENTO. -

7. DATOS OBTENIDOS Y RESULTADOS. –

Temperatura T = 14.5 ºC Gas = ACETILENO

Densidad del liquido manométrico = 1.106 [g/mL]

P (vapor de agua a 14.5ºC) ≈ 12. 47 [mmHg]

V (balón volumétrico) = 2300 [mL]


TABLA Nº 1

Nº h 1 [mm] h 3 [mm] P 2 [mmHg] P 1 [mmHg] P 3 [mmHg] Cp / C v


AIRE 290.00 155.00 486.4 497.583 486.572 1.015
1 300.00 165.00
2 270.00 155.00
3 295.00 165.00
4 285.00 145.00 486.40
5 283.00 148.00
6 287.00 153.00
8. DISCUSIONES Y CONCLUSIONES. –

-Para obtener un dato más preciso de la presión originada por el gas estudiado en las diferentes
pruebas realizadas, se debe incluir la influencia que tiene la presión de vapor del agua
contenido en el aire debido a la humedad relativa.

-Las magnitudes apuntadas se tomaron basándose en un patrón medido previamente para el


aire donde se pudo obtener un resultado aceptable de la relación de capacidades caloríficas,
para que con respecto a las mediciones tomadas para el aire se apunten las lecturas realizadas
para el gas acetileno.

-A partir de las mediciones realizadas en el proceso adiabático al cual fue sometido el gas
acetileno, se pudo determinar los valores de sus capacidades caloríficas:

9. RECOMENDACIONES. –

-Para cualquier gas que se esté estudiando se debe tomar en cuenta la presión de vapor de
agua, ya que la misma reduce en una cantidad significativa la presión calculada a partir de la
diferencia de alturas observada en el manómetro.

-Se debe tener especial cuidado a la hora de expandir el gas en el experimento, ya que el
hecho de abrir y cerrar la llave de paso rápidamente es lo que permite la presión constante que
se debe asumir en ese primer proceso.
10. CUESTIONARIO. –
a) El gas oxígeno que está a la temperatura de27 ºC se expande adiabáticamente desde una
presión de 10 atm hasta 1.25 atm. Calcular la temperatura final a la que se expande.

b) Cuál es la diferencia importante entre un proceso adiabático e isotérmico. Explique este


hecho con diagramas.

c) Para una expansión o compresión adiabática de un gas que tiene comportamiento ideal
demostrar que:

y además demuéstrese que:


d) Una rueda de automóvil contiene aire a una presión total de 320 kPa y 20 ºC. Se retira la
válvula y se permite que el aire se expanda adiabáticamente contra una presión externa
constante de 100 kPa hasta que la presión dentro y fuera de la rueda es la misma. La
capacidad calorífica molar del aire es Cv = 5/2(R). El aire puede considerarse como un gas
ideal. Calcúlese la temperatura final del gas en la rueda. Además calcúlese: Q, W, ∆U y ∆Hpor
mol de gas en la rueda

11. BIBLIOGRAFÍA. -

- Gilbert W. Castellan, Fisicoquímica. Sistemas Técnicos de Edición. México D.F.1987

- Raymond A. Serway – John W. Jewett Jr.”FÍSICA para ciencias e ingenierías” TOMO II


Editorial Thomson

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