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ANÁLISIS Y DISEÑO DE

PROCESOS QUÍMICOS
SECUENCIAS DE LOS TRENES DE SEPARACIÓN

Por: Ing. M.Sc. Gastón Rioja Cárdenas


INTRODUCCIÓN
❖ Casi todos los procesos químicos requieren la
separación de las especies químicas (componentes),
para:
 Purificar una alimentación del reactor

 Recuperar las especies sin reaccionar para reciclar a un reactor

 Separar y purificar los productos de un reactor


 Frecuentemente, los principales costos de inversión y operación de
un proceso serán aquellos costos asociados con el equipo de
separación.
 Para una mezcla binaria, puede ser posible seleccionar un método
de separación que pueda realizar la tarea de separación en una
sola pieza de equipo. Sin embargo, más comúnmente, la mezcla de
alimentación implica más de dos componentes, que implican
sistemas de separación más complejos.
Objetivos instruccionales

Cuando haya terminado de estudiar esta unidad, debe:


❖ Familiarizarse con los métodos de separación
industrial más ampliamente utilizados y sus bases
para la separación.
❖ Comprender el concepto del factor de separación y
ser capaz de seleccionar los métodos de separación
apropiados para mezclas de vapor y líquido.
❖ Comprender cómo se ordenan las columnas de
destilación y cómo aplicar heurísticas para reducir la
búsqueda de una secuencia casi óptima.
❖ Ser capaz de aplicar métodos algorítmicos para
determinar una secuencia óptima de separaciones
tipo destilación.
Ejemplo 1. Especificación para la Recuperación de Butenos
Diseño para el Sistema de Recuperación de Butenos

Columna de 100
bandejas C3 y 1-
buteno en
destilado

Recuperación de
propano y 1-buteno
Pentano retirado n-C4 y 2-C4=s que
como fondos no pueden ser
separados por
destilación
ordinaria (=1.03),
por lo que se añade
2 – C4=S se retira 96% de furfural
como destilado. Se como agente
recupera furfural extractivo ( 
como fondos y se 1.17).
recicla a C-4 n-C4 Retirado
como destilado.
La separación es intensiva en energía
 A diferencia de la mezcla espontánea de especies químicas,
la separación de una mezcla de productos químicos requiere
un gasto de alguna forma de energía
 La separación de una mezcla de alimentación en corrientes de
diferente composición química se consigue forzando a las
diferentes especies en diferentes localizaciones espaciales,
mediante una combinación de cuatro técnicas industriales
comunes:
 La creación por transferencia de calor, trabajo de eje o
reducción de presión de una segunda fase que es
inmiscible con la fase de alimentación (ESA – agente
separador de energía)
 La introducción en el sistema de una segunda fase fluida
(MSA - agente separador de masa). Esto debe ser
eliminado posteriormente.
 La adición de una fase sólida sobre la cual puede ocurrir
la adsorción (MSA)
 La colocación de una barrera de membrana (ESA)
Métodos comunes de separación industrial
Método de Fase de la Agente (s) Fase Principio de
alimentacion separador desarrollada o separación
Separación
(es) agregada

Flash L y/o V Reducción de VoL Diferencia en


presión o la volatilidad
transferencia de
calor
Distillación L y/o V Transferencia de VoL Diferencia en
calor o trabajo de la volatilidad
(ordinaria) eje
Absorción de V Absorbente de L Diferencia en
líquidos la volatilidad
Gas
Stripping L Agente de V Diferencia en
separado de la volatilidad
vapor
Destilación L y/o V Disolvente líquido VyL Diferencia en
y transferencia la volatilidad
Extractiva de calor
Destilción L y/o V Arrastre de liquid VyL Diferencia en
y transferencia la volatilidad
Azeotropica de calor
Método de Fase de la Agente (s) Fase Principio de
alimentación separador desarrollada separación
Separación
(es) o agregada

extracción L Liquido Segundo Diferencia en


Solvente Liquido Solubilidad
Liquid-liquid
Cristalización L Trasnferencia Sólido Diferencia en
de Calor Solubilidad
o m.p.
Adsorción V Solido Sólido Diferencia en
Gaseosa Adsorbente Adsortividad

Adsorción L Solido Sólido Diferencia en


Liquida Adsorbente Adsortividad

Membrana LoV Membrane Membrana Diferencia en


Solubilidad
y/o
Permeabilidad
Método de Fase de la Agente (s) Fase Principio de
alimentación separador desarrollada o separación
Separación
(es) agregada

Extracción LoV Solvente Fluido Diferencia en


Supercrítica Supercrítico Supercrítico Solubilidad

Lixiviación S Liquido L Diferencia en


Solvente Solubilidad

Secado SyL C V Diferencia en


Volatilidad

Desublimación V V S Diferencia en
Volatilidad
Selección del método de separación (1)
 El desarrollo de un proceso de separación requiere la selección de:
 Métodos de separación
 ESAs y/o MSAs
 Equipos de Separación
 Disposición o secuenciación óptima del equipo
 Temperatura y presión de trabajo óptimas para el equipo
 La selección del método de separación depende de la condición de la
alimentación:

 Vapor: condensación parcial, destilación criogénica, absorción, adsorción,


permeación de gases (membranas), desublimación
 Líquido: vaporización parcial, destilación, destilación extractiva, azeo-
destilación, extracción LL, cristalización, adsorción, separación por
membrana (diálisis, ósmosis inversa, ultrafiltración y pervaporación),
extracción supercrítica
 Sólido: si es suspensión filtración, si está húmeda  secado, si está
seco  lixiviación
Selección del método de separación (2)
 El factor de separación, SF, define el grado de separación
alcanzable entre dos componentes clave de la alimentación.
Este factor, para la separación del componente 1 del
componente 2 entre las fases I y II, para una sola etapa
de contacto, se define como:
C = Variable de composición,
C 1I / C 2I
SF  I, II = Fases ricas en (7.1)
C 1II / C 2II componentes 1 y 2.

 SF está generalmente limitado por el equilibrio termodinámico.


Por ejemplo, en el caso de la destilación, usando fracciones
molares como la composición variable y dejando que la fase I sea
el vapor y la fase II sea el líquido, el valor límite de SF se da en
términos de relaciones de equilibrio vapor-líquido (valores K)
como:
y /x K  Ps  (7.2,3)
SF  1 1
 1
 1, 2   1s ideal L y V 
y2 / x2 K2  P2 
Selección del método de separación (3)
 Para operaciones de separación vapor-líquido que
utilizan un MSA que provoca la formación de una
solución líquida no ideal (por ejemplo, destilación
extractiva):
1LP1 s
SF  1,2  L s (7.5)
2P2

 Si el MSA se utiliza para crear dos fases líquidas, como en


la extracción líquido-líquido, el SF se conoce como la
selectividad relativa, b, donde:
1II / 2II
SF  1,2  (7.6)
1I / 2I

 En general, los MSA para la destilación extractiva y la


extracción líquido-líquido se seleccionan de acuerdo con su
facilidad de recuperación para reciclar y para conseguir
valores relativamente grandes de SF.
Volatilidades relativas para costos iguales de separadores

Ref: Souders (1964)


Secuenciación de columnas de destilación ordinaria
Secuencia de columnas de destilación ordinaria (DO) para
separar una mezcla multicomponente:
  en cada columna es> 1,05.
 El flujo del reboiler no es excesivo.
 La presión de la torre no hace que la mezcla se aproxime a la
TC de la mezcla.
 La caída de presión de la columna es tolerable,
particularmente si la operación está al vacío.
 El vapor de cabeza puede ser al menos parcialmente
condensado a la presión de la columna para proporcionar
reflujo sin requerimientos excesivos de refrigeración.
 La temperatura de fondo para la presión de la torre no es tan
alta que la descomposición química se produce.
 Los azeótropos no impiden la separación deseada.
Algoritmo para seleccionar tipo de presión y condensador
Número de secuencias para la destilación ordinaria
Ecuación para el número de diferentes secuencias de P - 1
columna de destilación ordinaria (OD), N s , para producir
productos P:
[2( P  1)]! (7.9)
Ns 
P!( P  1)!
P # de Separadores Ns
2 1 1
3 2 2
4 3 5
5 4 14
6 5 42
7 6 132
8 7 429
Ejemplo 2 Secuencias para la separación de 4 componentes
Ejemplo 2 Secuencias para la separación de 4 componentes
Identificar las mejores secuencias usando Heurística
A menudo se utilizan las siguientes directrices para reducir
el número de secuencias OD que deben estudiarse en detalle:
 Retire los componentes térmicamente inestables, corrosivos o
reactivos químicamente al comienzo de la secuencia.
 Eliminar los productos finales uno a uno como destilados (la
secuencia directa).
 Puntos de separación de secuencia para eliminar, al principio de la
secuencia, aquellos componentes de mayor porcentaje molar en la
alimentación.
 Los puntos de separación de secuencia en el orden de la volatilidad
relativa decreciente de modo que las divisiones más difíciles se
hacen en ausencia de otros componentes.
 Puntos de separación de secuencia para dejar en último lugar
aquellas separaciones que dan los productos de mayor pureza.
 Puntos de separación de secuencia que favorecen cantidades casi
equimolares de destilado y de fondo en cada columna.
Ejemplo

Diseñar una secuencia


de columnas de
destilación ordinarias
para cumplir con las
especificaciones
dadas.
Posible Solución

Guiado por Heurística 4,


la primera columna en
posición para separar los
componentes clave con el
SF más grande..
COLUMNAS COMPLEJAS PARA MEZCLAS
TERNARIAS
En algunos casos, deberían considerarse columnas de destilación
complejas más que sencillas al desarrollar una secuencia de separación.

Ref: Tedder and Rudd (1978)


Regiones de Optimalidad
Como se muestra a continuación, las regiones óptimas para las diversas
configuraciones dependen de la composición de la alimentación y del índice de
facilidad de separación:
ESI = AB/ BC

ESI  1.6 ESI  1.6


Sistema Petlyuk acoplado térmicamente Columna divisoria de pared (DWC)
Fidkowski y Krolikowski (1987), Introducido por Wright (1949), el
demostraron que este sistema tiene los ahorro en energía y capital y no
requerimientos mínimos de vapor de tienen dificultades de control. La
ebullición molar (energía mínima). Pero primer DWC fue instalado por
tiene dificultad para controlar las BASF en 1985..
fracciones de vapores y flujos de
líquidos entre dos columnas.
Secuenciación de sistemas de separación V-L
 Cuando la destilación sencilla no es práctica para todos los
separadores en un sistema de separación de mezcla
multicomponente, deben emplearse otros tipos de
separadores y el orden de volatilidad u otro índice de
separación puede ser diferente para cada tipo.
 Si son todos separadores de dos productos y si T es igual al
número de tipos diferentes, entonces el número de
secuencias posibles es dado ahora por:
NsT  T P 1
Ns (7.10)
 Por ejemplo, si P = 3 y la destilación ordinaria, se debe
considerar la destilación extractiva con el disolvente I o el
disolvente II y la extracción de LL con el disolvente III,
entonces T = 4, y aplicando las Ecuaciones (7.9) y (7.10) se
obtiene 32 Secuencias posibles (para la destilación
ordinaria sola, NS = 2).
Ejemplo 3 (Ejemplo 1 revisado)
Species b.pt.(C) Tc (C) Pc, (MPa)
Propane A -42.1 97.7 4.17
1-Butene B -6.3 146.4 3.94
n-Butane C -0.5 152.0 3.73
trans-2-Butene D 0.9 155.4 4.12
cis-2-Butene E 3.7 161.4 4.02
n-Pentane F 36.1 196.3 3.31

 Para T = 2 (OD y ED), y P = 4, NS = 40.


 Sin embargo, puesto que 1-Buteno también debe separarse (¿por
qué?), P = 5 y NS = 224.
 Claramente, sería útil reducir el número de secuencias que deben
analizarse.
 Necesidad de eliminar las separaciones no factibles, y hacer
cumplir DO para las separaciones con volatilidades aceptables.
Ejemplo 3 (Ejemplo 1 revisado)
Par binario adyacente ij a 65.5 oC
Propane/1-Butene (A/B) 2.45
1-Butene/n-Butane (B/C) 1.18
n-Butane/trans-2-Butene (C/D) 1.03
cis-2-Butene/n-Pentane (E/F) 2.50

 Las relaciones A / B y E / F deben ser por OD solamente( 


2.5)
 Relación C / D es imposible por OD( = 1.03). Relación B/C Es
factible, pero un método alternativo puede ser más atractivo.
 El uso de furfural al 96% como disolvente para ED incrementa la
volatilidad de las parafinas a las olefinas, provocando una
inversión de la volatilidad entre el 1-buteno y el n-butano,
alterando el orden de separación de ABCDEF y dando C/B = 1.17.
Tambien, la relación (C/D)II con  = 1.7, Debe utilizarse en lugar
de OD..
 Así, las relaciones a considerar, con todas las demás prohibidas,
son: (A/B…)I, (…E/F)I, (…B/C…)I, (A/C…)I , (…C/B…)II, y (…C/D…)II
Estimación del Costo Anualizado, CA
Para cada separación, CA se estima suponiendo 99% en moles de
recuperación de la clave ligera y la clave pesada en el destilado y el fondo,
respectivamente. Se siguen los siguientes pasos:
1. Ajuste las presiones de las columnas de destilado y de fondo usando
2. Estimación del número de etapas, etapa de alimentación y estimación
inicial de la razón de reflujo (R = 1.2 Rmin) Utilizando un método de
destilación de atajo (ej., DSTWU de Aspen plus).
3. Seleccione el espaciado de la bandeja (normalmente 2 pies) y calcule la
altura de la columna, H (asuma una eficiencia total igual a 75%).
4. Estimación de las condiciones del recalentador, del condensador y del
diámetro de la columna mediante un método de destilación riguroso (e.j.,
RadFrac de Aspen plus)
5. Calcular el costo de la torre(vea Cap. 16).
6. Tamaño y coste del equipo auxiliar (condensador, rehervidor, bombona de
reflujo). Suma total de la inversión de capital, CTCI.
7. Calcule el costo anual de las utilidades de calefacción y
refrigeración(CCOS).
8. Calcular CA asumiendo ROI (tipicamente r = 0.33). CA = CCOS + r CTCI
(A/B…)I, (…E/F)I, (…B/C…)I, (A/C…)I , (…C/B…)II, and (…C/D…)II

1era ramificacióno de
secuencias
Secuencia Cost, $/año

1-5-16-28 900,200

1-5-17-29 872,400

1-6-18 1,127,400

1-7-19-30 878,000

1-7-20 1,095,600

Especies
Propane A
1-Butene B
n-Butane C
trans-2-Butene D
cis-2-Butene E
n-Pentane F
(A/B…)I, (…E/F)I, (…B/C…)I, (A/C…)I , (…C/B…)II, and (…C/D…)II

2da ramificación de
secuencias
Secuencias Cost, $/año

2-(8,9-21) 888,200

2-(8,10-22) 860,400

Especies
Propane A
1-Butene B
n-Butane C
trans-2-Butene D
cis-2-Butene E
n-Pentane F
(A/B…)I, (…E/F)I, (…B/C…)I, (A/C…)I , (…C/B…)II, and (…C/D…)II

3ra ramificación de
secuencias
Secuencia Cost, $/año

3-11-23-31 878,200

3-11-24 1,095,700

3-12-(25,26) 867,400

3-13-27 1,080,100

Especies
Propane A
1-Butene B
n-Butane C
trans-2-Butene D
cis-2-Butene E
n-Pentane F
(A/B…)I, (…E/F)I, (…B/C…)I, (A/C…)I , (…C/B…)II, and (…C/D…)II

4ta Ramificación de
Secuencias
Secuencia Cost, $/año

4-14-15 1,115,200

Species
Propane A
1-Butene B
n-Butane C
trans-2-Butene D
cis-2-Butene E
n-Pentane F
Secuencia de menor costo

Secuencia Cost, $/año


2-(8,10-22) 860,400
Método de la tasa de vapor marginal
Cuando el número de productos es más de cuatro, el uso del
método de costo anualizado es muy difícil y requiere mucho
tiempo. Uno de los métodos menos rigurosos para OD que
puede producir buenos resultados es la Velocidad de Vapor
Marginal (MV) propuesta por Modi y Westerberg (1992).
➢ La diferencia de costes entre la separación en ausencia de
componentes no claves y la separación en presencia de componentes
no claves, definida como coste marginal anualizado (MAC).
➢ Una buena aproximación de MAC es el MV, que es la diferencia
correspondiente en la velocidad de vapor molar que pasa por la
columna. Se selecciona la secuencia con la suma mínima de la columna
MVs.
➢ La tasa de vapor es una buena medida del costo porque es un factor
importante en la determinación del diámetro de la columna, las áreas
del rehervidor y del condensador, y las condiciones del recalentador
y del condensador.
Estimación de la tasa de vapor marginal, MV
Para cada separación, MV se calcula asumiendo la alimentación en
el punto de burbuja y 99,9% en moles de recuperación de la clave
ligera y la tecla pesada en el destilado y el fondo, respectivamente.
Se siguen los siguientes pasos:
1. Ajuste las presiones de las columnas de destilado y de fondo
usando

2. Estimación de la velocidad de destilación (D), usando un


método de destilación de corte corto (por ejemplo, DSTWU en
Aspen plus con R=1.2 Rmin).

3. Calcular la velocidad de vapor de columna ascendente como


V=D(R+1).

4. Calcular la MV (La diferencia en la velocidad de vapor entre la


separación en ausencia de componentes no claves y la
separación en presencia de componentes no claves)
Ejemplo 4
Utilice el método de velocidad de vapor marginal (MV) para
determinar una secuencia para el hidrocarburo especificada
en la figura, excepto:
1. Ignorar la temperatura y la presión de la alimentación
2. Suponga una recuperación del 99,9% en cada columna
Ejemplo 4
A=isobutane, B= n-butane, C=isopentane, D= n-pentane
Trenes de separación - Resumen
Al completar esta unidad, debe:
 Familiarizarse con los métodos de separación industrial más
ampliamente utilizados y sus bases para la separación.
 Comprender el concepto del factor de separación y ser
capaz de seleccionar métodos de separación apropiados
para mezclas líquidas.
 Comprender cómo se ordenan las columnas de destilación y
cómo aplicar heurísticas para reducir la búsqueda de una
secuencia casi óptima.
 Ser capaz de aplicar métodos algorítmicos para determinar
una secuencia óptima de separaciones tipo destilación.

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