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RESUMEN
Dos pieles bovinas curtidas y engrasadas se han sometido a tratamientos de estirado
completamente sumergidas en agua para aumentar su superficie en distintas
condiciones. Las variables de estirado has sido a) temperatura del agua entre 60 y 80ºC,
b) relación de estirado entre 26 y 46% y c) tiempo de estirado entre 5 y 20 minutos.
Mediante la aplicación del análisis termomecánico a flexión y a compresión, se ha
determinado la influencia de los parámetros de estirado en la transición vítrea y la
estabilidad térmica de la piel.
INTRODUCCIÓN
La piel en crudo y la piel curtida muestran un comportamiento viscoelástico no lineal ya
que su respuesta frente a solicitaciones mecánicas resultan tanto en una disipación de
energía en forma calor y una deformación permanente de la piel, como en una
recuperación parcial de la forma inicial resultante de una energía elástica almacenada
que retorna al sistema de donde procede. La fibra de colágeno es el principal
componente de la piel, y a ella se atribuyen tanto sus propiedades mecánicas, como la
viscoelasticidad y la estabilidad térmica de la piel. Es una fibra semicristalina, formada
por zonas altamente ordenadas responsables de la estabilidad térmica de la estructura, y
zonas más desordenadas responsables de su comportamiento viscoelástico y de las
características térmicas propias de los materiales amorfos. La desnaturalización o fusión
del colágeno se produce a temperatura elevada y se determina mediante la temperatura a
la que se produce una súbita contracción de la piel. Este parámetro ha sido estudiado en
profundidad si bien los fenómenos asociados a la transición vítrea no han recibido
demasiada atención. Mientras la temperatura de contracción informa acerca de la
estabilidad hidrotérmica de la piel y de la bondad del proceso de curtición, la transición
vítrea podrá informar más acerca del comportamiento reológico de la piel en
condiciones de uso, facilitando la comprensión de su comportamiento a determinadas
temperaturas. Si se conoce la naturaleza de las transiciones viscoelásticas de la piel, se
tendrán elementos que podrán permitir la selección de las condiciones de fabricación
más adecuadas para conseguir determinadas prestaciones (1). La resistencia mecánica
de la piel depende de los enlaces inter e intramoleculares existentes en las fibras de
colágeno, la energía de los cuales condiciona la respuesta termomecánica de la piel.
MATERIALES
Pieles bovinas curtidas y engrasadas, suministradas en húmedo por Curtidos Mare
Nostrum. Las láminas M5, M6 y M7 procedían de una piel de espesor 1.1 a 1.3 mm,
engrasadas con una mezcla de aceite sulfitado y resina, y recurtidas con cromo/mimosa/
melanina. Las láminas M9 y M10 procedían de una piel de espesor 0.9 a 1.1 para
producción de napa normal con recurtido y engrase convencionales. Estas láminas se
escurrieron con prensa hasta conseguir un contenido de humedad de 50-60%. De estas
láminas se cortaron probetas circulares de 30 cm de diámetro a 5 cm del espinazo.
MÉTODOS:
Procedimiento de estirado en húmedo:
Tratamiento previo: Las probetas cortadas se sumergieron en baño de agua (P.
Selecta, Barcelona) a 40ºC durante 30 min.
Atemperado: Las probetas se sometieron a un proceso de atemperado durante los
5 minutos anteriores al estirado, a la misma temperatura que éste.
Estirado: Las probetas se sometieron a operaciones de estirado y tratamiento
térmico en caldera (M. Serra, Barcelona) a temperaturas de 60 a 80ºC durante
tiempos de 5 a 20 minutos, en máquina consistente en ocho pinzas situadas sobre
cuatro diámetros separados 45º con separación inicial entre pinzas opuestas de
25.9 cm.
Escurrido: Concluido el tratamiento térmico las probetas se mantuvieron
estiradas durante los 10 minutos posteriores para facilitar su escurrido.
Secado: una vez liberadas de la máquina de estiramiento multidireccional se
dejaron secar al aire a temperatura ambiente durante 48 horas.
1000 um
Tmin
Tdes
Tg CURVA DERIVADA
50 um/°C (VELOCIDAD DE DEFLEXIÓN)
Zona de
desnaturalización o
Zona Perfeccionamiento fusión
Zona Cristalino
Transición Vítrea
40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 °C
COMPRESION (PENETRACIÓN)
200 um
Tmin Tdes
40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 °C
VELOCIDAD DE PENETRACIÓN
10 um/°C
Transición Tg
Vítrea Perfeccionamiento
cristalino
Desnaturalización
Fusión
RESULTADOS
La Tabla 1 presenta los resultados obtenidos en el ensayo de flexión del lote M7 de piel
para estudiar el efecto del tiempo de estirado sobre la estabilidad térmica de la piel.
DISCUSIÓN
Influencia del tiempo de estirado en la estabilidad térmica de la piel
Si se efectúa un análisis de correlación no se observa ninguna relación entre el tiempo
de estirado y la temperatura de transición vítrea, siendo ésta, para la piel M7 estirada un
40% aproximadamente a 80ºC de 55.2ºC. Parece que el tiempo de estirado disminuye la
temperatura donde se produce la máxima aproximación fibrilar disminuyendo desde
181ºC a algo más de 160ºC cuando el tiempo de estirado pasa de 5 a 20 minutos. Se
aprecia una relación lineal muy significativa entre el tiempo de estirado y la temperatura
de inicio de la desnaturalización de manera que, cuanto mayor es el tiempo de estirado,
mayor es la temperatura a la cual se inicia el proceso de desnaturalización. En la Figura
3a se observa la relación lineal entre ambos parámetros y en la Figura 3b la relación
entre el tiempo de estirado y el valor medio del módulo de Young en la etapa de
desnaturalización. De estas respuestas se deduce que el tiempo de estirado favorece la
estabilidad térmica de la piel facilitando la formación de enlaces entre cadenas.
218 48
45
216
42
214
39
212 36
210 33
5 8 11 14 17 20 5 8 11 14 17 20
Tiempo de estirado [min] Tiempo de estirado [min]
a) b)
Temp de transición vítrea Tg [ºC] Temp de máxima compactación Tmin [ºC]
65 190
Ensayo de penetración
62
Ensayo de flexión 180
59
170 Ensayo de flexión
56
Ensayo de penetración
160
53
50 150
original 60 70 80 original 60 70 80
200
original 60 70 80
Temperatura de estirado [ºC]
Figura 5: Temperatura media de caída del módulo de Young (TEmáx+TEmin)/2 en
función de la temperatura de estirado y de la modalidad de ensayo en TMA.
a) b)
Temp de transición vítrea Tg [ºC] Temp de máxima compactación Tmin [ºC]
61 200
59 190
Ensayo de flexión
57 Ensayo de penetración
180
55 Ensayo de flexión
170
53
160
51 Ensayo de penetración
49 150
32 37 42 46 32 37 42 46
CONCLUSIONES
La aplicación del análisis termomecánico en sus modalidades de flexión y penetración a
pieles sometidas a procesos de estirado en húmedo, para examinar la influencia del
tiempo de estirado, de la temperatura y de la magnitud de estirado en la estabilidad
térmica de pieles bovinas curtidas y engrasadas en las condiciones que se describen en
este trabajo, con objeto de examinar la influencia de las condiciones de estirado en su
comportamiento reológico y su estabilidad térmica, permite establecer las siguientes
conclusiones:
AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a Curtidos Mare Nostrum el suministro de las pieles y a las Sras.
A. López y R. Mateu su ayuda en el desarrollo de la parte experimental. También
agradece al proyecto MAT2007-66569-C02-02 su apoyo financiero para la presentación
de los resultados.
REFERENCIAS