ESTUDIO CINÉTICO ELECTROQUÍMICO DE LA

CEMENTACION DEL PLOMO CON ACERO SAE 1020

EN SOLUCIONES CLORURADAS

M. Sc. Ing° Óscar Silva Campos*

Ing° Manuel Guerreros Meza**

2006

• E. P. de Ingeniería Metalúrgica – FIGMM, Universidad Nacional de Ingeniería

osilva@uni.edu.pe
** F. de I. Metalúrgica y de Materiales Universidad Nacional del Centro del Perú.
manuelguerreros@yahoo.com
OSMG 6ta Convención de Ingenieros de Minas 1
 RESUMEN
La caracterización de la cementación del plomo con
hierro en soluciones cloruradas es importante tanto desde el
punto de vista de su recuperación metálica como de su
utilización en remediación ambiental.
De los datos obtenidos a partir de las curvas de
polarización se determinó por vía electroquímica el modelo
cinético del comportamiento anódico del acero evaluando el
efecto del pH, de la concentración del plomo, de la temperatura
y de la velocidad de agitación. Se obtuvo una energía de
activación de ΔEa = 19.6 Kj/mol. para la cementación del plomo
con el SAE 1020. El modelo semi-empírico encontrado fue:
1.3004
⎛ 1 ⎞ ⎛ − 2355.3385 ⎞
* [PbCl2 ]0
1.0104
i 0 = 2.8112E + 07 * ⎜⎜ ⎟⎟ * exp⎜ ⎟
⎝ pH ⎠ ⎝ T ⎠
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 I.- INTRODUCCIÓN
La etapa final de cualquier proceso hidrometalúrgico consiste en
la recuperación del metal a partir de las disoluciones que lo
contienen, las cuales fueron previamente purificadas y además,
en algunos casos, convenientemente concentradas dependiendo,
precisamente, de los requerimientos de dicha etapa final.
Esta recuperación del metal se puede producir en forma
elemental o en forma de compuesto.
Hay varias técnicas disponibles para realizar la recuperación de
los metales a partir de una solución:
• Precipitación química o iónica
• Reducción electroquímica utilizando metales (cementación)
• Reducción con gases
• Reducción electrolítica (electrólisis)
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 En las plantas hidrometalúrgicas peruanas es ampliamente
difundida la precipitación electroquímica mediante un polvo
metálico. La reacción de cementación del plomo-hierro puede
representarse así:
+2 +2
Pb + Fe0 = Fe + Pb0

Cuando el metal reactivo y el electrolito del metal más

noble, se ponen en contacto se produce un par galvánico: la
reacción electroquímica anódica por la cual el metal más reactivo se
disuelve y la catódica por la cual ión del metal más noble se
precipita como cemento. En nuestro caso el potencial de
cementación para el sistema SAE 1020-Plomo fue de Ecorr = -158
mV y una densidad de corriente 0.075 mA/cm2. Ver (9).

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 Existen diferentes formas de polarización pero para los
fines del estudio vamos asumir que existe sólo polarización por
activación y que el modelo simplificado de Tafel se cumple,
esto lo verificaremos al analizar los resultados experimentales.
A este tipo de polarización se la conoce también con el nombre
de polarización de transferencia (de electrones).
Estableciéndose el siguiente equilibrio dinámico en la
interfase electrodo/electrolito.
Ox + z e- Red
Donde Ox es la forma oxidada y Red la forma
reducida, abandonado a su suerte se cumple que E h (i ≠ 0) =
E h (i = 0) y η = 0, la corriente anódica parcial (ia), es igual a la
corriente catódica (ic), siendo la corriente neta i = 0, o podemos
definir un i0 = ia = - ic.

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 La velocidad en la dirección anódica estará regulada
por la constante cinética ka y la catódica por kc, de manera
que:
vr = ia/zF = kaCO ; vr = -ic/zF = kcCR y i = ia + ic
Combinando convenientemente estas ecuaciones
obtenemos la ecuación de Butler-Volmer (8):
⎡ ⎛ α zF ⎞ ⎛ β zF ⎞⎤
i = i0 ⎢exp⎜ η ⎟ − exp⎜ − η ⎟⎥
⎣ ⎝ RT ⎠ ⎝ RT ⎠⎦
Operativamente es mejor trabajar con la simplificación de Tafel
(1905):
η a = a + ba log | i | η k = a − bk log | i |
2.303RT 2.303RT
ba = bk = −
α nF β nF
La ecuación de Tafel lineariza la relación entre la polarización
y el logaritmo del valor absoluto de la densidad de corriente.

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 II.- PARTE EXPERIMENTAL
En el desarrollo experimental se utilizó un
potenciostato/galvanostato para evaluar a través de pruebas
electroquímicas la cementación de plomo en hierro y los efectos del
pH, La concentración del cloruro de plomo, la temperatura, el efecto
de la agitación. (9).
Los reactivos químicos empleados para preparar el electrolito fueron:
cloruro de plomo, ácido clorhídrico y agua destilada como solvente.
El esquema del sistema de investigación electroquímica se muestra
en la Foto N° 1.
En la Foto Nº 2 se muestran los electrodos de trabajo SAE
1020 a y b son los discos rotatorios antes y después de la
cementación, y c y d son los electrodos de cilindro rotatorio
respectivamente antes y después de la cementación. El rango de
barrido promedio fue de – 1000 mV hasta + 1000 mV, con una
velocidad de 10 mV/s.
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 Fotografía Nº 1 Sistema de Investigación Electroquímica
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 Fotografía Nº 2 a y b Electrodo de disco rotatorio – c y d
electrodo cilíndrico rotatorio SAE 1020
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 En el presente trabajo sólo presentamos la evaluación y
análisis del efecto de las siguientes variables: el pH, variación
de la velocidad de agitación, concentración de cloruro de plomo
y la temperatura para el SAE 1020, el resto de pruebas con
otros electrodos de trabajo se encuentran reportados en (9).
El acondicionamiento de la celda electroquímica con la
solución electrolítica consiste en instalar el electrodo de trabajo
(metal correspondiente), el electrodo auxiliar (Platino) a través
del cual fluye la corriente cerrando el circuito y el electrodo de
referencia (Ag/AgCl) acondicionado en un capilar de Luggin.
El electrodo de trabajo previamente es pulido con una
lija fina (Nº 1000) y luego enjuagada con agua destilada antes
de sumergirlo en el electrolito. La celda está acondicionada a
un agitador termomagnético. Ver Foto Nº 3

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 Fotografía Nº 3 Montaje de la Celda Electroquímica

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 III.- RESULTADOS

El método empleado para encontrar el modelo cinético resulta

de la combinación del método de Tafel para determinar la i corr
y del método de las velocidades iniciales :
i0
v0 = = k[ A]α0 [ B ]0β [C ]γ0 ....
zF
El modelo a probar en combinación con la cinética heterogénea
electroquímica es el modelo semi-empírico:
α
⎛ 1 ⎞ ⎛ − ΔEa ⎞
i 0 = k * ⎜⎜ ⎟
⎟ * [PbCl2 ] 0 * RPM exp⎜
β γ
⎟
⎝ pH ⎠ ⎝ RT ⎠
Para encontrar i0 debemos graficar Eh (V) – log |i| (mA/cm2) y
aplicar luego el modelo simplificado de las pendientes de Tafel
(10).
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 Fig. N° 1 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020
INFLUENCIA DEL pH
Condiciones: 0.01 M PbCl2 - 200 RPM - 25 °C
1.4
1.2
1
0.8
E vs. SHE 0.6
0.4
0.2
0
-2 -1 -0.2 0 1 2 3
-0.4
-0.6
-0.8
-1
log|i| mA/cm2

pH=4.5 pH=3.0 pH=2.5 pH=1.5

Las pruebas para estudiar la influencia del pH se hicieron a pH = 1.5,

2.5, 3.0 y 4.5 a 0.01 M PbCl2, 200 RPM y 25°C. Ver Figura N° 1.

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 Fig. N° 2 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN
Condiciones: pH = 4.0 a 5.3 - 200 RPM - 25 °C
1.4
1.2
1
0.8
0.6
E vs. SHE

0.4
0.2
0
-3 -2 -1 -0.2 0 1 2 3
-0.4
-0.6
-0.8
-1
log|i| mA/cm2

0.001M, pH=5.31 0.005M, pH=5.31 0.01M, pH=4.64

0.015M, pH=4.62 0.025M, pH=4.47 0.05M, pH=4.47

Las pruebas para estudiar la influencia de la concentración del plomo se

hicieron a 0.001, 0.010, 0.015, 0.025, 0.05 M PbCl2, pH de 4 a 5.3, 200
RPM y 25°C. Ver Figura N° 2.
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 Fig. N° 3 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020
INFLUENCIA DE LA AGITACIÓN
Condiciones: O.01 M PbCl2 - pH = 2.5 - 25 ºC
1.4
1.2
1
0.8
0.6
E vs. SHE
0.4
0.2
0
-1.5 -1 -0.5 -0.2 0 0.5 1 1.5 2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
log|i| mA/cm2

4000 RPM 2000 RPM 1000 RPM 800 RPM

600 RPM 400 RPM 200 RPM

Las pruebas para estudiar la velocidad de agitación se hicieron a 200,

400, 600, 800, 1000, 2000 y 4000 rpm, 0.01 M PbCl2, pH =2.5 y 25°C.
Ver Figura N° 3.
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 Fig. N° 4 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
Condiciones: [PbCl2] = 0.01 M - pH = 4.5 - 200 RPM
1.4
1.2
1
0.8
0.6
E vs. SHE

0.4
0.2
0
-2 -1 -0.2 0 1 2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
log|i| mA/cm2

90° C 80 °C 38 °C 25 °C

Finalmente las pruebas para estudiar la influencia de la temperatura se

hicieron a 25 °C, 38 °C, 80 °C y 90 °C, 0.01 M PbCl2 , 200 rpm, pH
=4.5. Ver Figura N° 4.
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 Posteriormente, para cada una de las curvas anteriores se
calculó el io por medio del modelo de las pendientes de Tafel (7).
A continuación se presentan algunos casos para cada una de las
variables estudiadas:
pH=2.5
Fig. N° 5 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020 Fig. N° 6 ELECTRODO ACERO SAE 1020 -
Pendientes de Tafel EFECTO DEL pH
Condiciones: 0.01M PbCl2 - 200 RPM - 25 ºC Condiciones: 0.01 M PbCl2 - 200 RPM - 25 °C
1.4 4.5
1.2
y = 1.2288x + 4.4942
1
R2 = 0.9346 4
0.8

2
ln |io| Amp/m
0.6
3.5
E vs. SHE

0.4
0.443, -0.161
0.2
3
0
-1 -0.5 -0.2 0 0.5 1 1.5 2

-0.4 2.5
-0.6
-0.8 2
-1 -1.8 -1.6 -1.4 -1.2 -1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0
log|i| mA/cm2 ln 1/pH

El método de las velocidades iniciales se puede reformular para

α
determinar el coeficiente α: ⎛ 1 ⎞ encontrándose α =1.23:
i 0 = k ' * ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ pH ⎠
Ver Figura Nº 6.
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 Para el caso de la variable concentración de plomo:

0.01M
Fig. N° 7 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020 Fig. N° 8 ELECTRODO ACERO SAE 1020 -
Pendientes de Tafel EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN
Condiciones: pH = 4.0 a 5.31 - 200 RPM - 25 ºC Condiciones: pH = 4.0 a 5.3 - 200 RPM - 25 °C
1.4 5
1.2 4.5
y = 1.3217x + 8.6815
1 R2 = 0.9848 4
0.8 3.5
0.6 3

2
ln |io| Amp/m
E vs. SHE

0.4 2.5

0.2 2

0 1.5
-2 -1.5 -1 -0.5 -0.2 0 0.5 1 1.5 1
0.5
0.149, -0.157 -0.4
0
-0.6
-7 -6 -5 -4 -3 -0.5 -2
-0.8
-1
-1
ln [PbCl2 ], M
log|i| mA/cm2

Para determinar el coeficiente β : i 0 = k '' * [PbCl2 ]0 encontrándose

β

β = 1.32. Ver Figura Nº 8

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 Y para determinar el coeficiente γ: i 0 = k ''' * [RPM ]γ
encontrándose γ = 0.01. Ver Figura Nº 10. Deduciéndose que la
velocidad de agitación tiene poca influencia.

200 RPM
Fig. N° 9 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020 Fig. N° 10 ELECTRODO ACERO SAE 1020 -
Pendientes de Tafel EFECTO DE LA AGITACIÓN
Condiciones: O.01 M PbCl2 - pH = 2.5 - 25 ºC Condiciones: O.01 M PbCl2 - pH = 2.5 - 25 ºC
1.4
1.2
1 3.1
0.8

2
ln |io| Amp/m
0.6
E vs. SHE

0.4
0.311, -0.157 y = 0.0098x + 2.9743
0.2 R2 = 0.296
2.9
0
-1 -0.5 -0.2 0 0.5 1 1.5 2

-0.4
-0.6
-0.8 2.7
4 5 6 7 8 9
-1
ln RPM
log|i| mA/cm2

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 ⎛ ΔE ⎞
i 0 = k '''' * exp⎜ a ⎟
Y para la energía de activación: ⎝ RT ⎠
Ver Figura Nº 12. Encontrándose ΔE = 18.8 kj/mol

25°C
Fig. N° 11 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020 Fig. N° 12 ELECTRODO ACERO SAE 1020 -
Pendientes de Tafel EFECTO DE LA TEMPERATURA
Condiciones: [PbCl2] = 0.01 M - pH = 4.5 - 200 RPM Condiciones: [PbCl2] = 0.01 M - pH = 4.5 - 200 RPM
0.4 4.5

0.2 4

2
ln |io| Amp/m
3.5
E vs. SHE

-1 -0.6 -0.2 0.2 0.6 1

-0.2 0.178, -0.160 y = -1989x + 9.505
R2 = 0.9511
3
-0.4

2.5
-0.6

2
-0.8
0.0025 0.0027 0.0029 0.0031 0.0033 0.0035
2
log|i| mA/cm
1 / T(°K)

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 De la combinación del método de Tafel con el método de
las velocidades iniciales para determinar la i corr se obtiene el
1.2288
siguiente modelo: ⎛ 1 ⎞ ⎛ − 1989 .0123 ⎞
i 0 = 2.8112E + 07 * ⎜⎜ ⎟⎟ * [PbCl2 ]10.3217 * exp⎜ ⎟
⎝ pH ⎠ ⎝ T ⎠

Fig. N° 13 Calidad del Ajuste del Modelo Cinético Fig. N° 14 Calidad del Ajuste del Modelo Cinético
Optimizado
120
80
100
70
80 60
i 0 A/m 2

i 0 A/m 2
50
60
40
40 30
20
20
10
0 0
0 20 40 60 80 100 120 0 20 40 60 80

i 0 A/m2 i 0 A/m2

La calidad del ajuste se observa en la Figura Nº 13. Y

optimizando se obtiene un modelo semi-empírico:
1.3004
⎛ 1 ⎞ ⎛ − 2355.3385 ⎞
Ver Figura Nº 14 i 0 = 2.8112E + 07 * ⎜⎜ ⎟⎟ * [PbCl2 ]10.0104 * exp⎜ ⎟
⎝ pH ⎠ ⎝ T ⎠
OSMG 6ta Convención de Ingenieros de Minas 21
 Modelo Optimizando Semi-empírico

1.3004
⎛ 1 ⎞ ⎛ − 2355.3385 ⎞
i 0 = 2.8112E + 07 * ⎜⎜ ⎟⎟ * [PbCl2 ]10.0104 * exp⎜ ⎟
⎝ pH ⎠ ⎝ T ⎠

Las condiciones óptimas de cementación: pH = 1.5, una velocidad de agitación

de 200 rpm, una temperatura de 90 ºC y una concentración inicial de cloruro de
plomo
OSMG
de 0,05 M. 6ta Convención de Ingenieros de Minas 22
 IV CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

1.- El proceso de cementación puede ser descrito como una celda de

corrosión galvánica y estudiarse con las técnicas convencionales
con ayuda del electrodo rotatorio (11), el cual demuestra ser un
eficaz método para estudiar problemas metalúrgicos donde la
cinética electroquímica sea el mecanismo fundamental.
2.- El modelo cinético electroquímico producto de la combinación del
método de Tafel y el de las velocidades iniciales resultó adecuado
para nuestros propósitos. Encontrándose un alto coeficiente de
determinación entre las variables estudiadas, fluctuando entre 0.93
a 0.99 de r2.
3.- Con ayuda del modelo semi-empírico optimizado se determinó el
valor de la energía de activación ΔEa = 19.6 Kj/mol. Este valor nos
señala un mecanismo de transferencia de electrones en la superficie
del electrodo.

OSMG 6ta Convención de Ingenieros de Minas 23

 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
4.- Dadas las características de la evaluación de la cementación,
solamente refleja la primera etapa de formación de la capa de
cemento y explica la escasa correlación entre el i corr y la
velocidad de agitación del sistema estudiado, así es como con
200 rpm ya formamos una película de fluido óptima.
5.- La alta predictibilidad del modelo se muestra en la Figura Nº 14,
el coeficiente de determinación de este modelo resultó r2 =
0.9945.
6.- Con ayuda del modelo semi-empírico determinado se
encontraron las condiciones óptimas de cementación: pH = 1.5,
una velocidad de agitación de 200 rpm, una temperatura de 90 ºC
y una concentración inicial de cloruro de plomo de 0,05 M. Ver
Figura Nº 15.
7.- Un posterior trabajo de investigación deberá verificar la validez
del modelo en sistemas convencionales de cementación
multipartícula.
OSMG 6ta Convención de Ingenieros de Minas 24
 AGRADECIMIENTO
Los autores desean expresar su agradecimiento por el apoyo
brindado para el desarrollo de las pruebas con electrodo rotatorio a
la Dra. Maribel Guzmán del Laboratorio del Área de Metalurgia
Sección Minas de la Pontificia Universidad Católica del Perú.

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