Estación Experimental Tropical Pichilingue

Dpto de Manejo de Suelos y Aguas

Avances en investigación del Cd

en el cultivo de cacao en el Ecuador
Ph.D. Manuel Carrillo Zenteno

Quito, Julio 11 de 2016

 Como el Cd afecta la salúd humana?
Enfermedad
• Problemas riñones, 20 mg kg-1 Itai-Itai

• Disminuye los niveles de calcio en los huesos

• Alteraciones em el sistema inmunológico

• Daños al sistema nervioso central

(trastornos psicológicos)

• Mecanismos relacionados com el DNA e cancer

•Sistema reprodutivo, etc. CDC, 2009

Satoh et al., 2002
 Proyecto: Determinación de metales contaminantes en cultivos
de exportación y su repercusión sobre la calidad de
los mismos.
NÚMERO DE FINCAS MUESTREADAS POR PROVINCIAS Y CULTIVOS
Fincas muestreadas
Províncias Total
Cacao Café Banano Plátano Palma africana
Esmeraldas 2 0 1 0 2 5
Manabí 2 2 0 2 0 6
Los Ríos 5 2 4 0 3 14
Guayas 4 0 3 0 0 7
El Oro 2 1 4 0 0 7
Pichincha 1 0 0 0 3 4
Sucumbios 3 1 0 0 2 6
Fco. de Orellana 3 5 0 0 0 8
Zamora Chinchipe 2 2 0 0 0 4
Total 24 13 12 2 10 61
FORMAS TOTALES, POTENCIALMENTE
ASIMILABLES E HIDROSOLUBLES DE Cd
ENCONTRADOS EN SUELOS ECUATORIANOS
Cd
Identificación
Total Asimilable hidrosoluble
mg kg-1
ESCC1 0,70 0,66 0,01
ESPA1 1,10 0,03 n.d.
LRCC2 0,31 0,17 n.d.
LRCC3 2,08 1,35 n.d.
LRCC5 0,26 0,16 n.d.
LRPA2 0,18 0,69 n.d.
EOCC1 5,25 3,94 n.d.
GUCC1 0,70 0,69 n.d.
GUBA4 0,65 0,37 n.d.
PICC1 0,35 0,05 n.d.
SUCC1 0,28 0,09 n.d. Niveles críticos en el suelo
SUCC3 0,10 0,09 n.d. Cd 3 mg kg-1 (Chander, et al. 1991)
FOCC2 0,75 0,45 n.d.
FOCF5 0,35 0,30 n.d.
ZACC1 0,49 0,30 0,02
ZACF2 0,10 0,06 0,03
MEDIA 0,39 0,25 0,02
MÍNIMA 0,05 0,01 0,01
MÁXIMA 5,25 3,94 0,08
FORMAS DE Cd ENCONTRADOS EN SUELOS
ECUATORIANOS, AFECTADOS POR DIFERENTES FUENTES
DE CONTAMINACIÓN

POSIBLES FUENTES DE Cd
Muestras
CONTAMINACIÓN Total Asimilable hidrosoluble
N° mg kg-1
Carreteras interprovinciales 28 0,32 0,21 0,03
Cenizas volcánicas 1 0,08 0,02 0,02
Petróleo 13 0,28 0,18 0,01
Minas 3 0,46 0,36 n.d.
Uso de químicos agrícolas 3 0,20 0,08 n.d.
Agua de irrigación 4 0,25 0,16 0,01
Quemas de fundas plásticas 5 1,28 0,96 0,01
Quema de basuras urbanas 4 0,39 0,06 0,10

Ecologistas en acción (Huelva – España, 2001)

Rosseaux, et al. 1989 (67 – 77% del Cd de plásticos en Brasil)
 2.25
Biol insecticida
2.00 Biol gallinaza
Biol porcino
1.75 Biol bobino
Biol UTE
1.50
Cd (mg kg-1)

Biol comercial
1.25 Biol insecticida
Té de compost
1.00 Biofertilizante
Compost lodos
0.75
Compost estiércol
0.50 Gallinaza
Bocashi
0.25 Abono orgánico
Humus
0.00

CONTENIDO DE Cd EN ABONOS ORGÁNICOS COMERCILAES

 Hidrosoluble Agua
0,80 0,61
Asimilable AB-DTPA
Total Agua regia
0,60 0,41
Cd (mg kg-1) 0,31
0,40 0,22
0,21 0,19 0,24
0,13
0,20 0,08 0,14
0,01 0,08
0,00 0,01
0,00 0,02
Cacao
Banano
23 Palma acei
13 Plátano
10 Café
2
13
FORMAS DE Cd EN SUELOS ECUATORIANOS, BAJO DIFERENTES
CONDICIONES DE USO.
 Hidrosoluble
0,93
1,00 Asimilable
0,80 0,69
Total
Cd (mg kg-1) 0,44
0,60 0,38
0,45

0,38
0,40 0,20 0,18 0,27 0,31

0,10 0,15 0,16 0,22

0,20 0,10
0,24
0,01 0,15 0,10
0,02 0,04
0,00 0,00 0,10
0,02
0,01
0,01 0,03

FORMAS DE Cd EN SUELOS DE DIFERENTES PROVINCIAS

DEL LITORAL Y ORIENTE ECUATORIANO
 DETERMINACIÓN DE METALES

PESADOS EN SUELOS DEL ECUADOR

 Mso, Soluble;
Mrc, reducible;
Mox, Oxidable;
Mrd, residual
100
80
Cd (%)

60
40
Mrd
20 Mox
Mrz
Mrc
0 Mso

CCGU1
CCGU2
CCGU3

CCMA1
CCSU1
CCFO2
CCFO3
BAEO2

BAEO4
CCEO1
CCEO2

DESU1
DESU2
BAGU1
BAGU2

CCLR1
CCLR2
CCFO1

CCFO4
BAEO1

BAEO3

CFFO2
CFFO1

CFFO3
CFEO1

BALR1
BALR2
Suelo
DISTRIBUCIÓN RELATIVA DE LAS FORMAS DE CADMIO EN SUELOS DEL ECUADOR.
Método de URE et al. (1993).
 Cd (%)

0
10
20
30
40
50
60
70

BAEO1
BAEO2
BAEO3
BAEO4
CCEO1
CCEO2
CFEO1
CCFO1
CCFO2
CCFO3
CCFO4
CFFO1
CFFO2
CFFO3
Suelos

BAGU1
BAGU2
CCGU1
CCGU2
CCGU3
BALR1
BALR2
CCLR1
CCLR2
CCMA1
OCHO HORAS DE AGITACIÓN EN SOLUCIÓN CONTENIENDO Cd.

CCSU1
DESU1
PROPORCIONES DE Cd ADSORBIDO POR SUELOS DEL ECUADOR, DESPUÉS DE

DESU2
 Cd (mg vaso -1 )

0
4
6
8

2
BAEO1

BAEO2

BAEO3

BAEO4

CCEO1
CCEO2

CFEO1

CCFO1

CCFO2

CCFO3

CCFO4

CFFO1

CFFO2

CFFO3

BAGU1
Suelos

BAGU2

CCGU1

CCGU2

CCGU3

BALR1

BALR2
BAJO DIFERENTES SISTEMAS DE USO. Método Neubauer.

CCLR1

CCLR2

CCMA1

CCSU1

DESU1
CONTENIDOS DE Cd EN PLANTAS DE LECHUGA CULTIVADAS EN SUELOS DEL ECUADOR

DESU2
FORMAS DE ADSORCIÓN DE Cd POR ENMIENDAS MINERALES Y
ORGÁNICAS PARA USO EN SUELOS CONTAMINADOS
 10 pH
Vermicompost y= ((0,718091)*(3,59303)*x)/(1+((0,718091)*x)) R2 = 0,9674** 5,98
Torta de caña y= ((0,616919)*(6,80942)*x)/(1+((0,616919)*x)) R2 = 0,9763** 7,12
Torta de palmiste y= ((0,082524)*(0,88534)*x)/(1+((0,082524)*x)) R2 = 0,8355** 5,40

Adsorción total de Cd (g kg-1)

8 Calcita y= ((0,887329)*(9,22145)*x)/(1+((0,887329)*x)) R2 = 0,8661** 7,29
Roca fosfórica y= ((0,709822)*(6,56280)*x)/(1+((0,709822)*x)) R2 = 0,9674** 6,72
Zeolita y= ((0,56850)*(10,85905)*x)/(1+((0,56850)*x)) R2 = 0,9759** 7,87

0
0 20 40 60 80
Concentración de equilíbrio de Cd (mg L -1 )

ISOTERMAS DE ADSORCIÓN TOTAL DE LANGMUIR PARA Cd EN ENMIENDAS

ORGÁNICAS Y MINERALES.
 1,4
% da CMACd
total
Vermicompost y= ((0,119172)*(0,26231)*x)/(1+((0,119172)*x)) R2 = 0,9983** 7,3

Adsorción específica de Cd (g kg-1)

1,2
Torta de caña y= ((0,214505)*(0,11417)*x)/(1+((0,214505)*x)) R2 = 0,9964** 1,7
Torta de palmiste y= ((0,078517)*(0,17778)*x)/(1+((0,078517)*x)) R2 = 0,9288** 20,1
Calcita y= ((0,541418)*(0,09896)*x)/(1+((0,541418)*x)) R2 = 0,9438** 1,1
1,0
Roca fosfórica y= ((0,107515)*(0,21654)*x)/(1+((0,107515)*x)) R2 = 0,9983** 3,3
Zeolita y= ((0,172281)*(2,55840)*x)/(1+((0,172281)*x)) R2 = 0,9858** 23,6
0,8

0,6

0,4

0,2

0,0
0 20 40 60 80
Concentración de equilíbrio de Cd (mg L-1)

ISOTERMAS DE ADSORCIÓN NO ESPECÍFICA DE LANGMUIR PARA CD EN ENMIENDAS

ORGÁNICAS Y MINERALES
 10
Vermicompost y= ((0,765396)*(3,37767)*x)/(1+((0,765396)*x)) R2 = 0,9593**

Adsorción específica de Cd (g kg-1)

Torta de caña y= ((0,623292)*(6,70512)*x)/(1+((0,623292)*x)) R2 = 0,9753**
Torta de palmiste y= ((0,083551)*(0,70761)*x)/(1+((0,083551)*x)) R2 = 0,7997*
8 Calcita y= ((0,890904)*(9,12574)*x)/(1+((0,890904)*x)) R2 = 0,8651**
Roca fosfórica y= ((0,739711)*(6,38174)*x)/(1+((0,739711)*x)) R2 = 0,9665**
Zeolita y= ((0,646106)*(8,97868)*x)/(1+((0,646106)*x)) R2 = 0,9858**

2 Secuencia de CMACd
CC ≥ ZE > TC ≥ RF >> VC >> TP.

0
0 20 40 60 80
Concentración de equilíbrio de Cd (mg L-1)

ISOTERMAS DE ADSORCIÓN ESPECÍFICA DE LANGMUIR PARA CD EN ENMIENDAS

ORGÁNICAS Y MINERALES.
 ENERGÍA LIBRE DE GIBBS
Relacionada a la espontaneidad de la adsorción entre condicionadores y el Cd

ΔGº = - RT ln K K = Cs/Ceq
R = constante ideal de los gases (8,314 J mol-1 K-1)
K = constante de equilibrio a la temperatura (T, en ºK)
Cs = concentración de Cd estimada por Langmuir en el adsorvente para alcanzar el equilibrio (mg L-1) y
Ceq = concentración de Cd en la solución de equilíbrio (mg L-1).

ln K ΔG°
Enmiendas RL
média ± desvío kJ mol-1
Vermicompost -0,91 ± 1,76 2,27 0,016
Torta de caña 0,05 ± 1,27 -0,13 0,019
Torta de palmiste -3,66 ± 0,96 9,06 0,126
Calcita 1,14 ± 0,89 -2,81 0,013
Roca fosfórica 0,13 ± 1,40 -0,33 0,016
Zeolita 0,16 ± 0,66 -2,87 0,020
EFECTOS DE ENMIENDAS DEL SUELO, ORGÁNICAS Y MINERALES, EN LA
MOVILIDADE DE CADMIO, EN DOS OXISOLES.

Relación 1:10 (m/m)

Factor de retardamiento

Volúmen de efluente necessário para que la

concentración del metal en el efluente llegue
al 50 % de la concentración de la solución de
percolación.
 1,0 Enmienda Ecuación R2 FR*
0,9 Oxisol
Latossolo rojo amarillo
Vermelho Amarelo T y = - 0,3543 + 0,3788x - 0,0304x2 0,99 2,96
VC y = - 0,173 + 0,1331x - 0,0051x2 0,96 6,87
0,8 TC y = - 0,1468 + 0,1226x - 0,0054x2 0,98 8,35
(1-C/Co)
relativa (1-C/Co)

0,7
TP y = - 0,2024 + 0,1564x - 0,0066x2 0,96 6,03
CC y = 0,0010 - 0,0007x + 0,0001x2 0,72 >15
y = - 0,1783 + 0,1429x - 0,0077x2
Concentração relativa

0,6 RF 0,96 >15

ZE y = - 0,1830 + 0,1817x - 0,0132x2 0,99 >15
0,5
* Factor de retardamiento
Concentración

0,4

0,3

0,2
Secuencia
0,1 CC = RF = ZE >> TC >VC ≥ TP
0,0
1 2 3 4 5 6 7
Volúmenes de poros
Volumes de poros

Curva de lixiviación de Cd en suelo arcilloso

 1,0
Oxisol Vermelho
Latossolo rojo Enmienda Ecuación R2 FR*
0,9 T y = - 0,1990 + 0,393x - 0,0344x
2
0,98 2,21
2
VC y = - 0,0968 + 0,0742x + 0,0019x 0,94 6,85
0,8 2
TC y = - 0,1386 + 0,399x - 0,038x 0,94 1,63
(1-C/Co)
(1-C/Co)

2
0,7 Condic TP y = - 0,1349 + 0,0858x + 0,001x
Equação R2 0,94
FR* 6,86
2
T yCC= - 0,1990
y = - 0,1439 + 0,0987x
+ 0,393x - 0,002x
- 0,0344x 2
0,98 0,93
2,21 7,75
0,6 2
relativa

VC yRF= - 0,0968
y = - 0,2052 + 0,2173x
+ 0,0742x - 0,0174x
+ 0,0019x 2
0,94 0,98
6,85 >15
relativa

2
0,5 TC yZE= - 0,1386
y = - 0,2049 + 0,1834x
+ 0,399x - 0,0123x
- 0,038x 2
0,94 0,97
1,63 >15
* Factor de retardamiento
y = - 0,1349 + 0,0858x + 0,001x2
Concentração

TP 0,94 6,86
0,4
Concentración

CC y = - 0,1439 + 0,0987x - 0,002x 2 0,93 7,75

RF y = - 0,2052 + 0,2173x - 0,0174x 2 0,98 >15
0,3 2
ZE y = - 0,2049 + 0,1834x - 0,0123x 0,97 >15
0,2 Secuencia
* Fator de retardamento
RF = ZE > CC > TP = VC >> TC.
0,1

0,0
1 2 3 4 5 6 7
Volúmenes
Volumesde
deporos
poros

Curva de lixiviación de Cd em suelo de textura média

 CONCLUSIONES
1. En un suelo con cacao de El Oro, se encontró valores de Cd superiores a los
niveles críticos para el crecimiento de las plantas.

2. Las principales fuentes de contaminación para Pb, Cd y Zn fueron, la quema de

fundas plásticas, proximidad a las carreteras y aguas de minas.

3. Los cultivos de cacao y banano, se encuentran mayormente expuestos a

contaminación por Cd.

4. Las mayores proporciones de Cd se encuentran en la fracción residual; sin

embargo, el Cd prontamente asimilable (soluble + reducible), es considerable.

5. La calcita, zeolita y torta de filtro de caña de azúcar, son una alternativa para
reducir la disponibilidad de Cd en el suelo.
“Los metales pesados no arden, no
explotan, no hacen ruido, matan
silenciosamente. Se infiltran en los
acuíferos, son muy tóxicos y se
acumulan en el organismo. Aún más,
se transmiten por la cadena trófica,
de presas a predadores” (Anónimo).