Fisicoquímica Metalúrgica I (2021-I)

Ing. Alfredo T. Benito Aragón

alfredo.benito@unsaac.edu.pe

GENERALIDADES

Fisicoquímica

Disciplina del saber científico en el que se estudian las propiedades físicas y la estructura
de la materia, así como las leyes de la interacción química y las teorías que las gobiernan.
La fisicoquímica sistematiza y plantea fundamentos teóricos para el conocimiento y
aplicación de las propiedades de los gases, líquidos, sólidos, soluciones y dispersiones
coloidales. Establece las relaciones de energía en las transformaciones de la materia y trata
de predecir en que magnitud y con qué velocidad se producen.

Para la explicación y predicción de los fenómenos estudiados, la fisicoquímica utiliza

enfoques microscópicos y macroscópicos, estableciendo leyes, modelos y postulados. La
fisicoquímica se apoya ampliamente en la experimentación; aplica conocimientos de la
física, química y matemática para el estudio y resolución de problemas relacionados con los
procesos químicos de interés.

Importancia de la fisicoquímica en la Ingeniería Metalúrgica

Para el ingeniero metalúrgico de procesos, es fundamental el conocimiento de la naturaleza

química de los sistemas con los que está tratando con el propósito de predecir el desarrollo
de una reacción química y sobre todo la velocidad a la que se realizará la evolución de la
materia en los diferentes procesos extractivos, transformativos y ambientales.

Los depósitos o áreas de enriquecimiento de minerales metálicos se denominan cuerpos

minerales cuya formación y ocurrencia son producto de fenómenos naturales relacionados
con la fisicoquímica. La mayoría de los minerales metálicos ocurren como óxidos, sulfuros,
carbonatos e hidróxidos. Dependiendo de su naturaleza y de los metales asociados se
selecciona el proceso para el tratamiento del mineral y posteriormente para la obtención del
metal.

En el procesamiento de minerales, tanto para la extracción y concentración de materiales

valiosos, es fundamental el conocimiento de la fisicoquímica metalúrgica por ejemplo en la
cianuración, lixiviación, flotación, etc, es necesario conocer las leyes y modelos
concernientes a la química de superficies, termodinámica de partículas, cinética y
electroquímica de soluciones.

La reducción de minerales, la purificación y separación de metales, la formación de

aleaciones, y otros procesos realizados en la electrometalurgia, pirometalurgia, siderurgia,
fundición y obtención de aleaciones, son algunos ejemplos en los que el conocimiento
fisicoquímico posibilita el control y optimización de dichos procesos metalúrgicos. Del
mismo modo, en el área de transformación metalúrgica, tal como los procesos de

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conformación de metales, el comportamiento de los elementos de máquinas y diversas

estructuras metálicas tienen relación con los principios fisicoquímicos. Igualmente, la
fisicoquímica es muy importante en la ingeniería y ciencia de materiales así como en el
control ambiental de índole metalúrgico.

Areas de estudio de la fisicoquímica

Entre las áreas principales de estudio de la fisicoquímica moderna se tienen:

 Termodinámica química o termoquímica.

 Cinética química.
 Dinámica química.
 Electroquímica.
 Química de superficies.
 Química nuclear.
 Fotoquímica.
 Espectroscopia.
 Química del estado sólido.
 Química cuántica.
 Mecánica estadística.
 Magnetoquímica.

Campos de aplicación

 Ings: Metalúrgica, Materiales, Química, Geológica, Petroquímica, Mecánica,

Electrónica, Aeroespacial y Ambiental.

 Ciencias Biológicas y de la Salud (Biología, Medicina, Odontología y Farmacia)

 Otros: Nanotecnología y robótica.

Investigación

a) Para el desarrollo de la actividad se recomienda investigar en las correspondientes

fuentes de información.

b) Escriba en el paréntesis la letra de la rama de la fisicoquímica que corresponda a la

definición correcta.

c) Anote y enumere las fuentes de información consultadas

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Actividad

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GASES IDEALES Y GASES REALES

a) Condiciones normales
Es un término cualitativo que depende de la preferencia del investigador, a menudo implica
la presión del ambiente y la temperatura del lugar en el cual se realiza el estudio o
medición. Por lo común la presión es 1 atm y la temperatura puede ser: 15 ºC, 20 ºC, 25 ºC
o 27 ºC.
b) Condiciones estándar
Es un valor exacto o un concepto establecido por autoridad o por acuerdo, que sirve como
modelo o regla en la medición de una cantidad o en el establecimiento de una práctica o
procedimiento, en el análisis de la contaminación del aire, o el uso de los gases, sólidos y
líquidos de referencia estándar para calibrar equipos. Los STP considerados para los gases
son: temperatura de 273.15 ºK (0 ºC) y 1 atm o 105 Pa (valor exacto:1.01325 x 105 Pa)
como presión.
Gas ideal
Un gas ideal es un gas hipotético cuyo comportamiento de presión, volumen y temperatura
se describe perfectamente con la ecuación del gas ideal:
PV = nRT
Esta ecuación se aplica cuando: tanto la temperatura como la presión cambian al mismo
tiempo y también puede cambiar la cantidad de gas. La ley de Boyle y la Ley de Charles
son útiles cuando se puede mantener constante la temperatura o la presión.
Las leyes particulares de los gases ideales, fueron obtenidas a partir de datos
experimentales, por lo que tienen el carácter de ser “leyes empíricas o fenomenológicas”.
La Teoría Cinética de los gases, por el contrario tiene como punto de partida un modelo o
idea de gas, basada en ciertos supuestos, a partir de los cuales es posible deducir las leyes
empíricas experimentales.
Gas real
Es aquel gas que posee un comportamiento termodinámico y que no sigue la misma
ecuación de estado de los gases ideales. Los gases se consideran como reales a presiones

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elevadas y baja temperatura, por ejemplo el CO2 a menos de 40 ºC ya no sigue la relación

PV = cte. y por lo tanto ya no se aplica la ley de los gases ideales.
En condiciones normales de presión y temperatura los gases reales suelen comportarse en
forma cualitativa del mismo modo que un gas ideal. Por lo tanto, gases como el oxígeno,
el nitrógeno, el hidrógeno o el dióxido de carbono se pueden tratar como gases ideales en
determinadas circunstancias.
Para medir el comportamiento de un gas que difiere de las condiciones habituales del gas
ideal, es necesario aplicar las ecuaciones de estado de los gases reales. Estas demuestran
que los gases reales no tienen una expansión infinita: de lo contrario, alcanzarían un estado
en el que ya no podrían ocupar un volumen mayor.
En los cálculos para los gases reales, existen 4 métodos que pueden aplicarse:
1) Uso de ecuaciones de estado.
2) Empleo de las gráficas del factor de compresibilidad.
3) Aplicación de las propiedades calculadas.
4) Uso de los datos experimentales reales.
De manera general, los 2 primeros métodos son los que más se emplean.
1) Uso de ecuaciones de estado
Las ecuaciones de estado relacionan las propiedades P-V-T de una sustancia pura o de
mezclas mediante correlaciones teóricas o empíricas. Se proponen un gran número de
ecuaciones de estado, de ellas, es la de Van der Waals una de las primeras y mejor
conocida. Entre otras ecuaciones importantes se tienen la de: Dieterice, Berthelot,
Kammerlingh-Onnes y Beattie-Bridgeman.
2) Empleo de las gráficas del factor de compresibilidad (z)
Cuando los gases se desvían del comportamiento ideal, esto puede corregirse con un factor
denominado factor de compresibilidad o factor z. Este factor es único para cada gas a
diferentes temperaturas y a diferentes presiones. Cuando el gas se comporta como gas ideal
z = 1.0, sí el gas se desvía del comportamiento ideal z es diferente de 1.0.
Principio de los estados correspondientes
Para diferentes gases, independientemente de su naturaleza, “Si los gases tienen igual
presión reducida e igual temperatura reducida tendrán el mismo factor de compresibilidad”.

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El disponer de una sola gráfica de factor de compresibilidad para todos los gases,
simplifica, facilita y hace más accesible la información.

Factor z para diferentes gases.

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Factor z para presiones intermedias

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Factor z para altas presiones

Factor z para bajas presiones

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Determinación de z
a) Para gases puros
En este caso se requiere conocer la temperatura y presión crítica del compuesto. Las
condiciones críticas son características de cada componente y se pueden obtener de tablas
de propiedades físicas.
Una vez conocidas las condiciones críticas se obtienen las condiciones reducidas, que se
definen como:
Pr = P / Pc y Tr = T / Tc

Donde: Pr y Tr son la presión y temperatura reducida, con estos valores se determina el

valor z en el gráfico correspondiente.

Temperatura y presión críticas

Para cada sustancia existe una temperatura por encima de la cual en estado gaseoso no
puede licuarse, aunque se aumente la presión, ésta es su temperatura crítica. Las sustancias
a temperaturas superiores a la crítica tienen un comportamiento muy parecido al de un gas
ideal. La presión crítica es la presión que debe aplicarse a una sustancia para lograr
licuarla a la temperatura crítica.
La temperatura y la presión críticas son datos importantes para un ingeniero ya que
proporcionan información acerca de las condiciones en que los gases se licúan. En
ocasiones se desea licuar un gas, pero en otras ocasiones se desea evitar que se licúe.

Temperaturas y Presiones Críticas de algunas sustancias.

SUSTANCIA Tc Pc
(ºC) (atm)
NH3 132.4 111.5
CO2 31.0 73.0
N2 -147.1 33.5
O2 -118.8 49.7
H2O 374.4 217.7
Freón 12 111.5 39.6

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b) Para mezclas de gases

También se utiliza la correlación de Standing pero en este caso las condiciones reducidas
no se pueden obtener de tablas por que las mezclas no son compuestos puros, además
cuando se trata de mezclas no se habla de condiciones críticas o reducidas sino de
condiciones pseudocríticas y pseudoreducidas.
Para obtener las condiciones pseudocríticas se debe conocer la composición de la mezcla o
la gravedad específica, esto se logra aplicando los procedimientos de Kay o de Stewart-
Bernhardt-Voo. Seguidamente se calculan las condiciones pseudoreducidas y luego se
determina el valor de z en los gráficos anteriores.

sPr = P / sPc y sTr = T / sTc

Donde: sPr y sTr son las condiciones pseudoreducidas, ver gráfico 5.

Gráfico 5. Factor z en condiciones pseudoreducidas

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Constantes de Van Der Waals para algunos gases

Efusion y Difusión de gases

Se denomina efusión al escape de las moléculas de un gas a través de un agujero diminuto
hacia un espacio vacío (o a menor presión), ejemplo: aplicación de aerosoles.
La difusión es la dispersión de un gas dentro de un espacio o dentro de una segunda
sustancia, ejemplo: al destapar un frasco de perfume dentro de una habitación, las
moléculas de gas se difunden en la habitación por lo que se logra percibir el aroma.
En 1846 Thomas Graham descubrió que la rapidez de efusión de un gas es inversamente
proporcional a la raíz cuadrada de su masa molar. Se puede relacionar la rapidez de efusión
de dos gases bajo las mismas condiciones por medio de la Ley de Graham:

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