Diseno de Reactores Con Metodos Numericos by Carboglass

Régulo R. Escalona G.
PROBLEMAS DE INGENIERIA DE LAS REACCIONES

QUÍMICAS
RESUELTOS CON MÉTODOS NUMÉRICOS
Xn
h
∫ ƒ(x )dx =  3 [ƒ(0) + 4ƒ(1) + 2ƒ(2) + 4ƒ (3 ) + ... + 4ƒ (N − 1) + ƒ(N)]
X0
Con revisión técnica de Agustín González, Ph.D, Universidad de Texas

Profesor y Ex-Decano de la Facultad de Ingeniería de la Universidad de Carabobo
VALENCIA, NOVIEMBRE DEL 2003

PROLOGO
El objetivo del presente trabajo, ha sido el de preparar un material didáctico, que sirva como texto práctico
para la asignatura Cinética y Diseño de Reactores, bajo la consideración que la mejor manera de aprender es
mediante la aplicación práctica de los conocimientos teóricos en el análisis de las diversas situaciones propias del
área de procesos.
Las diversas situaciones tratadas en esta obra, muestran de manera sencilla y práctica, la aplicación de los
fundamentos de la Cinética Química; sin que esto merme la calidad científica de tales bases.
El texto está estructurado en ocho capítulos concernientes a: Análisis de ecuaciones de velocidad, Diseño
de reactores isotérmicos de flujo en pistón, Diseño de reactores isotérmicos de mezcla completa, Diseño de reactores
isotérmicos por carga y discontinuos, Diseño de reactores no isotérmicos en estado estacionario de flujo en pistón y
mezcla completa, Diseño de reactores no isotérmicos en estado no estacionario tipo semi continuos, por carga y
mezcla completa, Desviaciones con respecto al comportamiento ideal de un reactor, Diseño de reactores catalíticos
reactores de lecho fluidizado, lecho fijo y suspensión.
Ofrece además del enfoque hacia aplicaciones industriales el uso del software de cálculo de métodos
numéricos POLYMATH. Los conceptos y aplicaciones se encuentran fundamentados en referencias bibliográficas,
que permiten al lector profundizar en temas de interés.
Este texto está dirigido a estudiantes de la carrera de Ingeniería Química, Tecnología en el área de
Procesos, Química o afines, Profesionales en procesos y a Profesionales interesados en la Cinética Química, a
quienes resultará útil como una guía sustancial.
Régulo Escalona
Ingeniero Químico/ Universidad de Carabobo
Valencia - Venezuela, 2003
INDICE GENERAL
CONTENIDO PÁGINA
Análisis de ecuaciones de velocidad 3
Diseño de reactor de flujo en pistón isotérmico 22

36
Diseño de reactor de mezcla completa isotérmico
Diseño de reactor por carga y reactor semi – continuo isotérmico 46
Diseño de reactores no isotérmicos en estado estacionario reactores de flujo en pistón y mezcla completa 67
Diseño de reactores no isotérmicos en estado no estacionario reactores semi continuos, por carga y 86
mezcla completa
Desviaciones con respecto al comportamiento ideal de un reactor: distribuciones de tiempos de residencia 100
(DTR), modelos para predecir conversión empleando DTR
Diseño de reactores catalíticos reactores de lecho fluidizado, lecho fijo y suspensión 122
Bibliografía 134
Apéndice 136
CAPITULO I
ANALISIS DE ECUACIONES DE VELOCIDAD

En este capitulo, se hace énfasis a la manera de obtener y analizar los datos de velocidad de reacción para
deducir la ley de velocidad de una reacción en particular, se presentan técnicas numéricas tales como: Regresión
lineal, Regresión múltiple, Regresión no lineal, Derivación polinómica: Dentro de los métodos de análisis se
encuentran: Método diferencial, Método Integral, Método de velocidades iniciales y Mínimos cuadrados.
Adicionalmente, se emplean técnicas estadísticas para la selección del modelo cinético más acorde a la data
analizada.
CAPITULO I. ANALISIS DE ECUACIONES DE VELOCIDAD 3
PROBLEMAS DE INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

RESUELTOS CON MÉTODOS NUMÉRICOS
1.- . Durante el desarrollo de una práctica de Ingeniería de la Cinética Química; se encontró que la
disociación de la fase gaseosa del SO2Cl2 (Cloruro de bisulfuro) en Cloruro y Bióxido de Azufre ocurre cuando se
alcanza una temperatura de 552,2 K, bajo condiciones de volumen constante; el equipo de estudiantes, reportó en su
informe los siguientes resultados:
Tiempo, t (min) 3,4 28,1 54,5 82,4 96,3

Presión Total, PT (mmHg) 325 345 365 385 395
Luego de realizar la validación de estos resultados, se comprobó que la conversión es completa (100 %)
cuando t → ∞, en función de estos datos reportados se requiere saber lo siguiente:
a. La ecuación de velocidad (-γ), que rige esta reacción.

b. Orden de reacción.
SOLUCIÓN:
Concepto demostrado: Determinación de la ecuación de velocidad de reacción, a partir de datos de

análisis de laboratorio.
Método numérico a ser aplicado: Regresión lineal.
La solución planteada se fundamenta en el análisis de datos de presión total en un sistema a volumen

constante.
SO2Cl2 → Cl2 SO2

A → B C
t=0 NA0 0 0
t =t NA0 – x x x
Para este caso el número total de moles será:
Nt = NA0 – x + x + x ===> Nt = NA0 +x (I)
Aplicando la ecuación de gases ideales al sistema a volumen constante para conocer la concentración:
Ni Pi Pi
PV = NRT ===> = ===> Ci = (II)
V RT RT
Luego la concentración de A para cualquier instante de tiempo será:
NA0 − x
CA = (III)
V
Ni
sustituyendo las ecuaciones I y II en III y aplicando la definición Ci = se obtiene la siguiente ecuación en
V
términos de presión:
PA = 2PA0 − PT (IV)
Suponiendo que la expresión de la velocidad de reacción, es de primer orden se tiene, reordenando

términos e integrando entre CA0 y CA y t = 0 y t =t y recordando que CA = PA y CA0 = PA0
CA t
dCA dCA  2PA0 − PT 
− = kCA ===> − ∫ = k ∫ dt ===> − Ln  = kt (V)
dt CA 0 CA 0  PA 0 
Ahora se puede proceder a determinar el valor de la constante k. Este problema puede ser resuelto
empleando la solución gráfica o mediante POLYMATH®, como se indica a continuación
Para la solución mediante el uso de POLYMATH®, se debe proceder de la siguiente manera:
1. Seleccione la opción de Regresión REG.

2. Introduzca los valores de Tiempo y Presión dados.
3. Calcule los valores de PA mediante la ecuación (V), POLYMATH® efectúa esta operación mediante
la selección de la Opción Column, donde Ud. debe escoger en el sub-menú mostrado Column
Definition. Esta opción le permite escribir la ecuación.
4. Seleccione la opción Regression indicada en la parte inferior de la pantalla, seleccione la opción
Multiple Linear, allí defina para los efectos de cálculo la variable dependiente (PA) y la variable
independiente (t). Es importante resaltar que esta opción de Regression, le permite al usuario
obtener además del reporte, un grafico y un análisis estadístico, del problema planteado.
Al realizar la corrida con POLYMATH®, se obtiene una gráfica de una línea recta que pasa por el origen,
-3
que confirma la suposición de primer orden y el valor de k = 2,6036 x 10
2.- En el banco de reactores del Laboratorio de Operaciones Unitarias de una Universidad, se evaluó la
siguiente reacción reversible:
A↔B
El seguimiento realizado a esta reacción permitió obtener la siguiente tabla:
Tiempo, t (min) 0 180 360 540 900 ∞

Índice MOLAR, IP (grados) 115,6 102,0 90,5 80,6 65,1 23,5
Terminada la sesión de laboratorio, el Profesor de la cátedra ha asignado a sus alumnos realizar el siguiente
objetivo:
a. Obtener los valores de las constantes de velocidad de la reacción directa (kd) como de la reacción
inversa (ki), si se sabe que la constante de equilibrio Ke = 3.918.
SOLUCIÓN:
Concepto demostrado: Determinación de la ecuación de velocidad de reacción, a partir de datos de

Método numérico a ser aplicado: Regresión lineal.
Para la solución de este problema se empleará el concepto de fracción convertida, x determinada de la

siguiente manera:
α0 - αt
x= (I)
α 0 - α∞
A ←→ R
t=0 CA0 0
t =t CA0(1 – x) CA0x
t =∞ CA0(1 – Xe) CA0Xe
Donde Xe, es la conversión de equilibrio.

dCA
Suponiendo primer orden: − = kdCA − kiCR (II),
dt
definiendo CA y CR CA = CA0(1 − x ) (III) y CR = CA0 x (IV)
kd
luego Ke = (V),
ki
sustituyendo las ecuaciones (III), (IV) y (V) en (II);
dx  x
Se obtiene: = kd (1 − x ) − (VI)
dt  Ke 
Separando variable e integrando para x en el rango (0 – x) y t (0 – t), se tiene que:

  1 + Ke    1 + Ke 
− Ln1 −   x  = kd  .t (VII)
  Ke    Ke 
Como en el problema anterior, se determinará el valor de la pendiente, que para este caso es:
 1 + Ke 
m = kd  
 Ke 
Nuevamente se empleará la opción REG del programa POLYMATH®,
1. Seleccione la opción de Regresión REG.

2. Introduzca los valores de Tiempo e índice MOLAR dados en la opción Data Table.
3. Calcule los valores de la fracción convertida (x) mediante la ecuación (I), el termino del lado
derecho de la ecuación (VII).
4. Seleccione la opción Regression indicada en la parte inferior de la pantalla, seleccione la opción
Multiple Linear, allí defina para los efectos de cálculo la variable dependiente (termino del lado
derecho de la ecuación (VII)) y la variable independiente (t).
Al realizar la corrida con POLYMATH®, se obtiene una gráfica de una línea recta que pasa por el origen,
-3
que confirma la suposición de primer orden y el valor de m = 1,296 x 10 los valores de las constantes
directa e inversa se obtienen de la ecuación (V).
-3
kd 1,032 x 10
-4
ki 2,635 x 10
3.- Los datos de la bromación de Xileno a 17 ºC, ha sido reportada por Hill. Esta reacción ha sido estudiada
mediante el empleo de Yodo como catalizador y la adición en pequeñas cantidades de Bromo en reactor por carga,
que contiene Xileno.
La siguiente expresión ha sido propuesta:

dCBr 2 n
= k(CBr 2 )
dt
Donde CBr2, representa la concentración de Bromo en mol/L; k es la pseudo constante de velocidad, la cual
esta determinada en función de las concentraciones de Yodo y Xileno.
A continuación se indican los valores de tiempo y Concentración de Bromo:
Tiempo, t (min) Concentración de Bromo, Tiempo, t (min) Concentración de Bromo,

(mol/L) (mol/L)
0 0,3335 19,60 0,1429
2,25 0,2965 27,00 0,1160
4,50 0,2660 30,00 0,1053
6,33 0,2450 38,00 0,0830
8,00 0,2255 41,00 0,0767
10,25 0,2050 45,00 0,0705
12,00 0,1910 47,00 0,0678
13,50 0,1794 57,00 0,0553
15,60 0,1632 63,00 0,0482
17,85 0,1500
Se le solicita a Ud. como Ingeniero de Procesos presentar la siguiente información:
a. Genere un polinomio que se ajuste a la data indicada anteriormente de Concentración de Bromo en

función del tiempo. (Se sugiere al lector generar un polinomio de cuarto orden o mayor).
b. Determine la pseudo-constante k y el orden n, mediante el método diferencial de análisis de datos.
c. Aplique el método de regresión no lineal a la expresión propuesta y estime los valores de k y n.
d. Compare los resultados obtenidos en los puntos b y c y presente sus comentarios.
SOLUCIÓN:
Concepto demostrado: Determinación del Orden de reacción y la Constante de Velocidad de reacción, a

partir de datos de análisis de laboratorio.
Métodos numéricos a ser aplicados: Regresión polinomial y Regresión no lineal.
a.- Correlación de la data usando un Polinomio:
POLYMATH®, permite correlacionar data en forma de polinomio en grados de 1 a 18. La escogencia del
grado del polinomio más adecuado para correlación de la data, puede ser determinada a través de la
2
Varianza (σ ).
σ 2 = ∑i =1
N (CBr 2(obs) − CBr 2(calc ))2 (I)
ν
donde:
ν: Grados de libertad, determinados mediante la sustracción del número de datos y el número de

coeficientes del modelo (polinomio), es decir:
ν = N − (n + 1) (II)
donde:
N: Número de datos.
n: Grado del polinomio.
Sin embargo cabe destacar que no siempre se puede efectuar una regresión y luego escoger el modelo que
tenga el valor más bajo de varianza, se debe tener en cuenta el sentido de la realidad física de los
parámetros.
Para este caso se generará un polinomio de la forma:

2 3 n
P(x) = a0 +a1x+a2x +a3x + ... + anx (III)
1. Seleccionar la Opción de regresión REG.

2. Cargar los datos de Tiempo y Concentración en la opción Data Table.
3. Seleccione la opción Regression y escoja la opción Linear & Polinomial. Esta opción le permite
generar un polinomio de grado n.
Una vez cumplidos estos pasos se tiene la siguiente tabla:
Grado de Polinomio 1 2 3 4 5
Coeficientes
a0 0,2585917 0,3058302 0,326643 0,3323106 0,3336362
a1 -0,0041331 -0,0097471 -0,00142766 -0,0165914 -0,0174715
a2 9,445x10-5 2,84x10-4 4,74x10-4 5,866x10-4
a3 -2,04x10-6 -7,059x10-6 -1,217x10-5
a4 4,09x10-8 1,365x10-7
a5 -6,234x10-10
-4
Varianza 0,0011128 1,708x10 1,625x10-5 2,559x10-6 1,712x10-6
Se observa que los polinomios de orden 4 y 5; poseen los valores de varianza más bajos. Para efectos
prácticos se escogerá el de cuarto orden.
Entonces el polinomio será:
CBr 2( t ) = 0,3323106 − 0,0165914 t + 4,74 x10 −4 t 2 − 7,059 x10 −6 t 3 + 4,09 x10 −8 t 4 (IV)
b.- Determinación de los valores de k y n, mediante el método diferencial de análisis de datos
De acuerdo al método diferencial de análisis de datos se debe proceder de la siguiente manera:
1. Suponer el mecanismo y obtener la ecuación cinética.

2. Calcular la pendiente con los valores de concentración – tiempo, es decir, (-γi) = dCi/dt; dCi ≅∆Ci,
dt≅∆t
3. Evaluar ƒ(Ci) para cada ∆Ci/∆t.
4. Construir la gráfica (-γi) en función de ƒ(Ci), si obtiene una recta que pasa por el origen la ecuación
cinética supuesta es correcta, sino debe ensayarse con otra ecuación.
La opción de regresión REG; POLYMATH®, permite aplicar el método diferencial de la siguiente manera:
1. Introducir los datos de Tiempo y Concentración.

2. Generar un Polinomio de Orden n, para correlacionar de forma adecuada la data de análisis.
3. Derivar el Polinomio obtenido en el aparte 3; para obtener dCi/dt.
4. Linearizar la expresión de velocidad de reacción y aplicar regresión lineal.
Los pasos 1 y 2 han sido cubiertos en la parte a de este problema:

CBr 2( t ) = 0,3323106 − 0,0165914t + 4,74 x10 −4 t 2 − 7,059x10 −6 t 3 + 4,09 x10 −8 t 4
derivado este polinomio se tiene:

dCBr 2
= 0,0165914 − 9,49 x10 − 4 t + 2,118 x10 −5 t 2 − 1,636 x10 −7 t 3 (V)
dt
Luego linearizando la expresión de velocidad dada

dCBr 2 n
= k(CBr 2) (VI)
dt
se tiene:
 dCBr 2 
Ln  = nLn(CBr 2 ) + Lnk (VII)
 dt 
evaluando la ecuación V se tiene:
Tiempo, t (min) dCBr2/dt Ln(CBr2) Ln (dCBr2/dt)

0 0.0165914 -1.0981124 -4.0989
2,25 0.01456151 -1.2157081 -4.2294
4,50 0.01273489 -1.324259 -4.3634
6,33 0.01139139 -1.4064971 -4.4749
8,00 0.01027116 -1.4894351 -4.5784
10,25 0.00891319 -1.5847453 -4.7202
12,00 0.00797062 -1.6554819 -4.8320
13,50 0.00723744 -1.7181373 -4.9285
15,60 0.00632027 -1.8127788 -5.0640
17,85 0.00546971 -1.89712 -5.2085
19,60 0.00489568 -1.9456102 -5.3194
27,00 0.00318848 -2.1541651 -5.7482
30,00 0.0027662 -2.2509419 -5.8903
38,00 0.00213626 -2.4889147 -6.1487
41,00 0.0020105 -2.5678536 -6.2094
45,00 0.00186785 -2.6521426 -6.2830
47,00 0.00178958 -2.6911931 -6.3258
57,00 0.00101465 -2.8949824 -6.8932
63,00 -0.00003987 - -
aplicando regresión lineal se tiene que:
n 1,5189923 Orden n 1,5189923

Lnk -2,3545638 Constante k 0,095
Con una varianza de 0.0056118
c.- Regresión no lineal.
Otra forma para determinar los parámetros de la ecuación de la velocidad de reacción, es aplicar la
regresión no lineal.
Empleando la opción de regresión REG; POLYMATH®, se procede de la siguiente manera:
1. Seleccionar la opción Nonlinear.

2. Introducir la ecuación mediante la opción Enter Model.
Una vez introducido el modelo, se procederá al cálculo de las dos variables k y n, una vez generado el
reporte se tiene que:
Orden n 1,4493272
Constante k 0,00849883
Con una varianza de 1.785x10-7
Analizando los puntos b y c, se observa para este problema que el método de regresión no lineal permite
obtener los valores del orden y constante de velocidad de manera rápida y de manera más precisa y
confiable que el empleado en el aparte b. Este caso permite ver la utilidad de POLYMATH®, para la rápida
solución de situaciones de análisis de datos.
4.- La Gerencia técnica y de procesos de una reconocida empresa petroquímica, construirá una planta para
la generación de un gas; el cual será empleado como materia prima en sus procesos de manufactura. El proyecto es
parte de un plan de negocios de optimización de líneas de procesos aguas abajo. Se desea construir un reactor; para
lo cual se le ha solicitado a Ud. como parte del equipo de Procesos evaluar la siguiente reacción:
Sal(acuosa) → M(acuosa) + Gas
El proceso se llevará a cabo a 323 K y a una presión de 1 atm. La solución salina disponible para tal fin,
tiene una concentración de 10 g/L. Estudios de Laboratorio reportaron lo siguiente:
Tiempo, t (min) 6 12 18 22 26 30
Volumen de gas, V (mL) 19,3 32,6 41,3 45,0 48,4 50,3
Se le indica como dato adicional, que dicho estudio determinó que la descomposición completa de la sal
libera 58,3 mL de gas.
Empleando el método diferencial de análisis de datos, se requiere que Ud. indique al equipo de Ingeniería
de Diseño lo siguiente:
a. Valor de la constante de velocidad de reacción.

b. Genere un polinomio de cuarto orden, que permita de manera practica, correlacionar los moles de
la Sal en función del tiempo.
SOLUCION:
Concepto demostrado: Determinación de la Constante de Velocidad de reacción, a partir de datos de

Métodos numéricos a ser aplicados: Regresión polinomial y Regresión lineal.
a.- Constante de velocidad de reacción:
Suponiendo cinética de primer orden: (−γA ) = kCA (I)
dNA
Expresando en términos de moles de A : − = kNA (II)
dt
Luego considerando que la descomposición es total se tiene: NA0 = NC∞ (III)
PV ∞
Empleando la ecuación de los gases ideales: NC∞ = NA 0 = (IV)
RT
Los moles de A y C respectivamente en cualquier instante de tiempo serán:
PV
NA = NA 0 − NC (V) NC = (VI)
RT
P
Sustituyendo las ecuaciones V y VI en IV se obtiene: NA = (V∞ − V ) (VII)
RT
Entonces sustituyendo la ecuación VII en la ecuación II; separando variables e integrando se obtiene la
siguiente ecuación:
 V∞ − V 
− Ln  = kt (VIII)
 V∞ 
La solución del aparte a, se obtiene al construir la gráfica del Logaritmo en función del tiempo y
determinando el valor de la pendiente k; Ud. puede obtener la solución, empleando el procedimiento
anterior y POLYMATH®.
k = 0,06733
b.- Polinomio:
Se debe proceder de la manera descrita en el problema 3.
1. Determinar mediante la ecuación VII, los moles de A en función del tiempo.

2. Generar los coeficientes del polinomio de cuarto orden, mediante la opción Regression y escoja la
opción Linear & Polinomial.
Grado de Polinomio 4
Coeficientes
a0 0,0022924
a1 -1,733x10-4
a2 7,02x10-6
a3 -1,705x10-7
a4 1,843x10-9
-10
Varianza 1,143x10
Entonces se obtiene el siguiente polinomio de cuarto orden:
NA( t ) = 0,0022924 − 1,733 x10 −4 t + 7,02 x10 −6 t 2 − 1,705 x107 t 3 + 1,843 x10 −9 t 4
Otra manera de resolver este problema, es mediante el siguiente procedimiento:
1. Determinar los moles de A mediante la ecuación (VII).

2. Correlacionar la data obtenida en el punto 1, mediante un polinomio.
3. Derivar el polinomio obtenido y graficar la ecuación (II)
5.- La descomposición gaseosa del Dimetil Éter, fue estudiada por Hinshelwood y Askey, en un reactor por
carga a volumen constante a una temperatura de 825 K.
CH3OCH3 → CH4 + CO + H2
El seguimiento de la reacción se llevo a cabo mediante la medición de la presión total en función del tiempo
de reacción. Los cuales se indican en la siguiente tabla:
Variación de la Presión Total como función del tiempo de reacción en la descomposición del Dimetil Éter
Tiempo, t (s) Presión Total, (mmHg) Tiempo, t (s) Presión Total, (mmHg)
0 420 182 891
57 584 219 954
85 662 261 1013
114 743 299 1054
145 815 - -
La expresión integrada de velocidad de reacción propuesta para esta descomposición se indica a
continuación:
 3Po − P 
Ln  = −kt
 2Po 
donde:
Po: Presión inicial.

P: Presión Total.
k: Constante de velocidad de reacción.
Para un informe de asesoría técnica a VEPEQ; el Ing. Rodríguez , debe reportar lo siguiente:
a. El valor de la constante de velocidad de primer orden. (Usar el método integral de análisis de

datos).
b. El intervalo de confiabilidad de la data indicada en la tabla anterior.
c. Estimación del valor de k.(Emplear regresión no lineal).
d. Estimación del intervalo de 95 % de confiabilidad.
SOLUCION:
Concepto demostrado: Determinación de la Constante de Velocidad de reacción, mediante el método

integral de análisis; a partir de data de reacción para un reactor por carga.
Métodos numéricos a ser aplicados: Regresión lineal y no lineal en expresiones algebraicas con datos.
La aplicación del método integral, implica la suposición del orden de la reacción; además de realizar la
integración de la ecuación de diseño, empleada para modelar el sistema por carga estudiado.
Para tal fin, se procederá a realizar la construcción de un gráfico con los datos de concentración en función
del tiempo, si el gráfico obtenido es lineal, entonces la suposición hecha es correcta. Una clave para decidir
cuando emplear este método, es cuando se desea evaluar las constantes de velocidad de reacción como
función de la Temperatura y cuando se requiere determinar la energía de activación; siempre que se
conozca el orden de la reacción.
a.- Constante de velocidad de reacción:
Se conoce que el la reacción es de primer orden:
A → Pr oductos
Aplicando la ecuación de balance molar e integrando:
dCA dCA  CA 0   3P0 − P 

= ( −γA) ⇒ − = kCA ⇒ Ln  = kt ⇒ Ln  = −kt
dt dt  CA   2P0 
La solución del aparte a, se obtiene al construir la gráfica del Logaritmo en función del tiempo y
determinando el valor de la pendiente k; la solución se obtiene, empleando la opción de regresión lineal de
POLYMATH®.
-3 -4
k = 4,8082x10 ; σ=5,368x10
b.- Intervalo de confiabilidad de la data:
Método # 1: Aplicación de Procedimientos Estadísticos:
Mediante la aplicación de conceptos estadísticos se debe proceder de la siguiente manera:
1.- Obtener la recta de regresión lineal:
Ecuación de la recta:
yi = a0 + a1xi (I)
Los parámetros de la ecuación de la recta se obtienen mediante las siguientes expresiones:
∑ y∑ x 2 − ∑ x ∑ xy n∑ xy − ∑ x ∑ y
a0 = (II) y a1 = (III)
n∑ x 2 − (∑ x )
2
n∑ x 2 − (∑ x )2
2.- Determinar la desviación estándar de los parámetros de la recta de regresión.
Se puede obtener un estimado de la desviación estándar para los parámetros de regresión con las
siguientes expresiones:
Término Independiente (a0):

σa 0 = ∑ (y − yest )2 ∑ x2 (IV)
n(n − 2)∑ (x − xprom )2
Pendiente (a1)
σa 1 = ∑ (y − yest )2 (V)
(n − 2 )∑ (x − xprom )2
Entonces la solución será:
(a0 − σ0 < a0 < a0 + σ0 ) y (a1 − σ1 < a1 < a1 + σ1)

Método #2: Uso de POLYMATH®:
Se procede a emplear la opción de regresión REG; POLYMATH®, se procede de la siguiente manera:
1. Seleccionar la opción Regresion y seleccionar la opción Linear & Polynomial.

2. Generar los parámetros de la recta de regresión. Para tal fin se deben definir las variables t y P,
como variables independiente y variable dependiente, respectivamente y obtener un polinomio de
grado 1.
3. Obtener la desviación estándar de los parámetros.
El punto 3 se resuelve de la siguiente manera:

2
3.1.- Determine la desviación estándar σ, mediante el valor de la varianza del reporte generado, σ .
3.2.- Aplique luego las ecuaciones siguientes:
σa 0 =
σ
(VI) y σa1 = σ
∑ (x )2 (VII)
∑ (x − xprom)2 n∑ (x − xprom )2
Los valores obtenidos de desviación estándar para los coeficientes de la ecuación de regresión obtenida
mediante las dos metodologías indicadas se muestran a continuación
Parámetro Método # 1 Método # 2

a0 23.251353 23.251353
a1 0,1310986 0,1310986
Varianza - 1323.1461
Entonces:
El intervalo de confiabilidad de la data será:
Parámetro Valor medio Valor mínimo Valor máximo

a0 472 449 495
a1 2,1 2,0 2,2
c.- Estimación del valor de k.(Emplear regresión no lineal).

Los resultados se muestran a continuación.
-3 -3
k = 4,5895x10 ; σ=1,1019x10
d.- Estimación del intervalo de 95 % de confiabilidad de la data.
Método # 1: Aplicación de Procedimientos Estadísticos:
Mediante la aplicación de conceptos estadísticos se debe proceder de la siguiente manera:

1.- Determinar la varianza:
σ=
∑ (y − yest )2 (I)
(n − 2 )
2.- Determinar los estimadores de la desviación estándar de los coeficientes de la recta de regresión:
σa 0 =
σ
(II) y σa1 = σ
∑ (x )2 (III)
∑ (x − xprom)2 n∑ (x − xprom )2
3.- Determine el intervalo de confianza del 100(1-α)%
De acuerdo al análisis estadístico de la teoría normal, la variable aleatoria estudiada en este caso tiene una
distribución t de Student, con n-2 grados de libertad entonces:
(
a 0 ± t (1 −
α
2
); (n − 2 ) )σ a0 (
y a1 ± t ( 1 −
α
2
); (n − 2 ) )σ a1
Método #2: Uso de POLYMATH®:
1. Seleccionar la opción Regresion y seleccionar la opción Linear & Polynomial.

2. Generar los parámetros de la recta de regresión. Para tal fin se deben definir las variables t y P,
como variables independiente y variable dependiente, respectivamente y obtener un polinomio de
grado 1.
El reporte generado por POLYMATH®, muestra la estimación del intervalo de 95 % de confiabilidad de

los coeficientes de la recta de regresión, lo que permite ahorrar tiempo al momento de realizar este tipo
de cálculo y realizar tediosos análisis estadísticos en corto tiempo y el mínimo de error posible.
Los valores obtenidos para estimación del intervalo de 95 % de confiabilidad de los coeficientes de la recta
de regresión, mediante las dos metodologías indicadas se muestran a continuación
Parámetro Método # 1 Método # 2

a0 54,98945 54,98945
a1 0,3100482 0,3100482
Varianza 1323,1461 1323,1461
Entonces:
El intervalo de confiabilidad de la data será:
Parámetro Valor medio Valor mínimo Valor máximo

a0 472 417 527
a1 2,1 1,8 2,3
Cabe destacar que en los análisis estadísticos realizados en los puntos b y c, los resultados son similares, lo
que indica que emplear indistintamente cualquiera de las dos metodologías conduce a los mismos
resultados, sin embargo, el segundo método en ambos casos, permite ahorrar tiempo a la vez de disminuir
la probabilidad de incurrir en errores durante el manejo de los datos.
6.- Potter y Baron, estudiaron la reacción:
CO + Cl2 → COCl2
A presión atmosférica, usando como catalizador carbón activado. Los estudios preliminares mostraron que
la velocidad de reacción no depende de la velocidad de masa de los gases a través del reactor. El análisis de los
datos de velocidad, indicó que la reacción tiene lugar por la adsorción del Cl2 y del CO en la superficie del catalizador
y una reacción de superficie entre los complejos adsorbidos. Se supone que la velocidad de superficie, más bien que
la adsorción o que la desorsión, es la que controla la velocidad total de la reacción. Además las mediciones
preliminares de adsorción, indican que el cloro y el fósgeno se adsorbian fácilmente en el catalizador, no así el
monóxido de carbono. Por tanto la constante de equilibrio de adsorción del monóxido de carbono, aún cuando no es
cero, se consideró despreciable con respecto a la del Cl2 y del COCl2.
Se le solicita a Ud. lo siguiente:
a. Desarrollar una expresión para la velocidad de reacción en términos de las presiones parciales, en
la corriente global de fase gaseosa. La reacción es irreversible.
b. Determinar los mejores valores para las constantes de equilibrio de adsorción para el Cl2 y del
COCl2 y el producto CtksKCO.
De donde:
Ct: Concentración total de centros activos, (mol/g cat).

ks: Constante especifica de la velocidad de la reacción de superficie.
KCO: Constante de equilibrio de adsorción del CO.
γ, (mol/h. g cat) Presión parcial, (atm)

CO Cl2 COCl2
0,00414 0,406 0,352 0,226
0,00440 0,396 0,363 0,231
0,00241 0,310 0,320 0,356
0,00245 0,287 0,333 0,376
0,00157 0,253 0,218 0,522
0,00390 0,610 0,113 0,231
0,00200 0,179 0,608 0,206
SOLUCION:
Concepto demostrado: Desarrollar de la expresión de Velocidad de reacción, a partir de datos de análisis

de laboratorio de un reactor catalítico.
Métodos numéricos a ser aplicados: Regresión no lineal y Regresión lineal múltiple
Para la resolución de este problema se plantearan 2 metodologías empleando POLYMATH®.
Metodología # 1(Regresión no lineal):
a.-) Establezca las ecuaciones del mecanismo:
Reacción:
CO + Cl2 → COCl2
Mecanismo:
Adsorción:
CO + S ↔ CO.S
Cl2 + S ↔ Cl2.S
Reacción de superficie (Etapa controlante):
CO.S + Cl2.S → COCl2.S + S
Desorción:
COCl2.S ↔ COCl2 + S
En el enunciado se especifica, que la reacción es irreversible por lo tanto, la reacción de la etapa controlante
también lo es, ya que, la velocidad global del proceso es igual a la correspondiente a la etapa más lenta
(etapa controlante) y el resto de las etapas se consideran en equilibrio (etapas de adsorción y desorción).
b.-) Establezca la expresión de velocidad de reacción en términos de la reacción de la etapa controlante:

CCl2.S
(− γg) = ( − γS) = kSCCO.S (I)
Ct
c.-) Establezca las expresiones de velocidad de reacción, para el resto de las etapas, descritas en el
mecanismo propuesto y obtener las concentraciones de las especies involucradas:
Adsorción:
 CCO.S 
(− γADS CO) = kADS COPCOCv − k' ADS COCCO.S ⇒ (− γADS CO) = kADSCO PCOCv −  (II)
 K ADS CO CCO .S 
 CCl 2. S 
(− γADSCl 2 ) = kADSCl 2PCl2Cv − k' ADSCl 2CCl2.S ⇒ (− γADSCl 2 ) = kADSCl 2 PCl2Cv −  (III)
 KADSCl2CCl2.S 
Desorción:
 PCOCl2Cv  1
(− γDESCOCl 2) = kDESCOCl 2CCOCl2.S − k' DESCOCl 2PCOCl2Cv ⇒ (− γDESCOCl 2 ) = kDESCOCl 2 CCOCl2.S −  ⇒ KADS =
 KDESCOCl 2  KDES
Entonces:
(−γDESCOCl2) = kDESCOCl2(CCOCl2.S − KADS COCl2PCOCl2Cv ) (IV)
Por condición de equilibrio, las ecuaciones II, III y IV, se igualan a cero, se obtienen las concentraciones y se
sustituyen en la ecuación I, al despejar
CCO.S = KADS COPCOCv (V)

CCl2.S = KADS Cl2PCl2Cv (VI)
CCOCl2.S = KADS COCl2PCOCl2Cv (VII)
Sustituyendo:
2
(− γS ) = kSKADSCOKADSCl2PCOPCl2 Cv (VIII)
Ct
d.-) Determine la concentración de los sitios vacíos Cv:
La concentración total de sitios se obtiene mediante la ecuación

Ct = Cv + CCO.S + CCl2.S + CCOCl2.S (IX)
Sustituyendo las ecuaciones: V, VI y VII en IX y despejando Cv se tiene:

Ct
Cv = (X)
1 + KADS COPCO + KADSCl 2PCl2 + KADSPCOCl 2
Luego sustituyendo en la ecuación VIII, se obtiene:

kSKADSCO KADSCl 2CtPCOPCl2
(−γS) = (XI)
(1 + KADS COPCO + KADSCl 2PCl2 + KADSPCOCl 2)2
por otro lado:
k = kSKADSCO KADSCl 2
y reacomodando la ecuación XI y recordando lo expuesto en el enunciado que

KADSCO << KADSCl2; KADSCO << KADSPCOCl2
se tiene:
kPCOPCl2
(−γS) = (XII)
(1 + KADSCl 2PCl2 + KADSPCOCl 2)2
Al llegar a esta expresión de la ley de velocidad, se procede a emplear la opción de regresión REG;
POLYMATH®, se procede de la siguiente manera:

Metodología # 2 (Regresión lineal múltiple):
Se procede de igual manera que en el método anterior, hasta obtener la ecuación XII y se le agrega el
siguiente paso:
e.-) Evalúe los parámetros de la ley de velocidad:
Se debe reacomodar la expresión de la ley de velocidad obtenida, con la finalidad de obtener una relación
lineal entre las variables medidas. Entonces, dividiendo ambos miembros de la ecuación entre PCOPCl2 e
invirtiendo la ecuación, se obtendrá una expresión de la forma:
Yj = a0 + a1X1j + a2 X 2 j
Así se tiene:
1
 PCOPCl2  2 1 KADSCl 2 KADSCOCl 2
  = 1 + PCl2 + PCOCl2 (XIII)
 ( −γS ) 
1 1
k2 k2 k2
Al llegar a esta expresión de la ley de velocidad, se procede a emplear la opción de regresión REG;
POLYMATH®, se procede de la siguiente manera:
1. Seleccionar la opción Multiple Linear.

1/2
2. Definir la variable dependiente [PCOPCl2/(-γS)] y las variables independientes PCl2 y PCOCl2.
Constante Método 1 Método 2

k 0,169193 0,150444
KASDCl2 2,7313108 2,5795990
KADSCOCOl2 1,8234218 1,5114132
Varianza 3,584x10-8 0,0405103
7.- La siguiente reacción: C2H4Br2 + 3KI → C2H4 +2KBr + KI3

A + 3B → C +2D + E
ha sido estudiada por R. T. Dillon, a 60 ºC. La concentración de Dibromuro fue medida en función del tiempo
en un reactor por carga. Las concentraciones iniciales de A y B empleadas fueron las siguientes: CA0= 0,02864
kgmol/m 3 y CB0= 0,1531 kgmol/m3. De acuerdo a un análisis de la data de reacción obtenida en función de la
conversión realizado por Hill, para determinar el orden de la reacción reportó lo siguiente:
1. Orden Cero: CA0XA = kt

2. Primer orden con respecto a A y Orden Cero con respecto a B:
 1 
Ln  = kt
 1 − XA 
3. Primer orden con respecto a A y a B:
 3XA 
1  1− 
Ln θB  = kt
(θB − 3)CA 0  1 − XA 
 
 
donde:
t: Tiempo (s).
k: Constante de velocidad de reacción.
θB: CB0/CA0.
A continuación de presentan de manera tabulada los valores de conversión de A en función del tiempo:
Rata de conversión para la reacción C2H4Br2 + 3KI → C2H4 +2KBr + KI3
Tiempo, t (s) Conversión, (XA)
0,0 0,0000
29,7 0,2863
40,5 0,3630
47,7 0,4099
55,8 0,4572
62,1 0,4890
72,9 0,5396
83,7 0,5795
Un grupo de empresarios, interesados en invertir en el sector químico del país, le ha pedido a su empresa
consultora, que entregue un informe que indique lo siguiente:
a. Orden de reacción y valor de la constante de velocidad más adecuada de acuerdo a los datos de
conversión en función del tiempo, evaluando las expresiones propuestas por Hill.
b. Generación de las expresiones propuestas por Hill en su trabajo.
SOLUCION:
Concepto demostrado: Determinación del orden de reacción y la constante de velocidad de reacción,

mediante la aplicación del método integral para el estudio de datos de conversión en función del tiempo.
Métodos numéricos a ser aplicados: Regresión no lineal.
a.- Determinación del orden de reacción y la constante de velocidad para la expresión más adecuada.
La escogencia de una expresión, para la correlación de datos experimentales o predicción del

comportamiento de un sistema, implica un análisis donde se considere el realismo físico de los parámetros
estudiados, es decir, como profesional del área de la Ingeniería Química u afín, Ud. no debe limitarse
simplemente a aplicar una técnica estadística como la regresión y luego seleccionar el modelo, que presente
2
el menor valor de varianza, (σ ).
Una forma de realizar esta escogencia es analizar, el error para el modelo estudiado, a través del análisis de
1
los residuos o residuales . Este estudio estadístico, permite determinar la mejor ecuación de regresión, bajo
la circunstancias impuestas por el conjunto de datos. En virtud a que se pueden detectar las posibles
violaciones y deficiencias del modelo estudiado.
El análisis de los residuos, consiste en el estudio de los gráficos de los residuos. La correcta definición de la
ecuación de regresión y la no existencia de deficiencias en el modelo en estudio, al momento de construirse
un gráfico de los residuales en función de los valores estimados a los correspondientes valores de cada
variable o parámetro de predicción, no presentará patrón alguno de comportamiento, en otras palabras,
ningún tipo de relación entre los residuales y los valores ajustados o entre los residuales y las variables o
parámetros de predicción, una distribución totalmente aleatoria.
La existencia de alguna relación, sugiere el hecho de que hay una deficiencia en el modelo estudiado.
Para la resolución de este punto, empleando POLYMATH®, se recomienda el siguiente procedimiento:
1. Introduzca los datos de tiempo y conversión.

2. Especifique el modelo para determinar los parámetros de orden y constante de velocidad y la
varianza.
3. Analice los valores de los parámetros obtenidos.
4. Repita el paso 2 y 3, según la cantidad de modelos propuestos.
5. Seleccione el mejor modelo, mediante el análisis de las gráficas de residuos obtenidas.
Una vez realizada la metodología antes mencionada se presenta la siguiente tabla y gráficos de residuales:
Modelo Orden Constante de Velocidad Intervalo de 95 % de Confiabilidad Varianza

1 Cero 2,217x10-4 1,901x10-5 1,556x10-6
2 1 respecto a A 0,0107227 2,633x10-4 2,985x10-4
3 1 respecto a A y B 0,0838589 7,638x10-4 0,0025125
1
Véase Himmelblau David, Process Analysis by statistical methods, 1ª Edición, New York, Wiley 1970
Gráficos de residuales
Al realizar el análisis de las gráficas de los residuos, se observa que las gráficas de los modelos 1 y 2,
presentan un comportamiento parabólico, mientras que la gráfica del tercer modelo, presenta un distribución
aleatoria, que permite concluir que el tercer modelo representa la data de conversión en función del tiempo
de manera adecuada. Por lo tanto en el informe se debe reportar lo siguiente:
Modelo Orden Constante de Velocidad Intervalo de 95 % de Confiabilidad Varianza

3 1 respecto a A y B 0,0838589 7,638x10-4 0,0025125
b.- Generación de expresiones propuestas:
b.1.- Suponiendo orden cero con respecto a A:
dCA dxA
(−γA) = kCA 0 ⇒ (−γA) = k ⇒ − = k ⇒ CA 0 = k , separando variables e integrando
dt dt
CA 0 XA = kt (I)
b.2.- Suponiendo primer orden respecto a A y orden cero respecto a B:
dCA dxA
(−γA ) = kCACB 0 ⇒ (−γA) = kCA ⇒ − = kCA ⇒ CA 0 = kCA 0(1 − xA) , separando variables e
dt dt
integrando
−Ln(1 − xA) = kt , reacomodando la expresión, mediante propiedades de logaritmos, se tiene:
 1 
Ln(1) − Ln(1 − xA) = kt ⇒ Ln  = kt (II)
 1 − xA 
b.3.- Suponiendo primer orden con respeto a A y primer orden respecto a B:

dCA dxA CBO
(−γA) = kCACB ⇒ (−γA) = kCACB ⇒ − = kCA ⇒ CA 0 = kCA 0 2 (1 − xA )( − 3xA) ;
dt dt CA 0
CB0
por otro lado θB = ; entonces:
CA 0
 3xA 
dxA 1  1− 
= kCA0(1 − xA)(θB − 3xA) ; separando variables e integrando: Ln θB  = kt (II)
dt CA 0(θB − 3)  1 − xA 
 
 
8.- En el campo petrolero del Tejero en el estado Monagas, la compañía Marsden Servicios de Venezuela
S.A. y GAISA, realizan un proyecto de estimulación de pozos, mediante la inyección de Ácido Clorhídrico a través del
barreno del taladro E-355, para disolver una matriz porosa de Carbonato, que contiene petróleo liviano de 26 º API y
lograr así la disolución del carbonato sólido para que el tamaño de los poros aumente permitiendo el flujo de crudo y
gas asociado a mayor velocidad y por ende aumentando la productividad de los pozos. Este proceso ocurre bajo la
siguiente reacción:
+2 +2 -
4HCl+CaMg(CO3)2 → Mg +Ca + 4Cl +2H2O
El químico de taladro de guardia realizó un la medición de la concentración de Ácido empleado, mediante un

análisis con espectrofotómetro de absorción atómica de unas muestras de la dolomita, carbonato de calcio y
magnesio del yacimiento, reportando los siguientes resultados:
Ensayo Tiempo, (min) Concentración de HCl, (N) Ensayo Tiempo, (min) Concentración de HCl, (N)
0 4,0000 0 1,0000
2 3,9993 2 0,9996
1 4 3,9986 2 4 0,9992
6 3,9978 6 0,9986
8 3,9967 8 0,9980
Ensayo Tiempo, (min) Concentración de HCl, (N) Ensayo Tiempo, (min) Concentración de HCl, (N)
0 2,0000 0 3,0000
2 1,9995 2 2,9996
3 4 1,9989 4 4 2,9991
6 1,9980 6 2,9983
8 1,9973 8 2,9976
El Ingeniero de Yacimientos requiere entregar un avance de los trabajos y requiere conocer la siguiente
información:
a.- El orden de reacción, respecto al ácido, partiendo de los datos reportados por el químico de taladro.
Realice la siguientes suposición:

(− γA ) = kCA α
Adicionalmente se conoce, que el ácido puede disolver un área de 30 cm2/L
SOLUCION:
Concepto demostrado: Determinación del orden de reacción y la constante de velocidad de reacción,

mediante la aplicación del método de las velocidades iniciales, para el estudio de datos de conversión en
función del tiempo.
Métodos numéricos a ser aplicados: Derivación polinómica.
El método de las velocidades iniciales, se emplea cuando el método diferencial de análisis resulta ineficaz
debido a la existencia de una reacción de importancia en sentido inverso.
Este método permite, realizar los ensayos a diferentes concentraciones iniciales, CA0; para las que se
obtiene un valor de velocidad inicial, (-γA0), por cada ensayo realizado. Luego mediante la aplicación de
método de análisis numérico o métodos gráficos para estudiar la relación entre CA0 y (-γA0). Se debe
obtener una ley de velocidad de la forma:
(− γA ) = kCA α (I)
y mediante linearización de la expresión anterior:
Ln(− γA 0 ) = Lnk + αLn(CA 0 ) (II)

se determinará el orden de la reacción.
a.- Obtención del orden de la reacción.
Empleando los datos de concentración en función del tiempo, mediante POLYMATH®, se procederá a
determinar la derivada para t=0, de la siguiente manera:
1. Introducir los datos de concentración en función del tiempo.

2. Seleccionar el menú Analysis, seleccionar la opción differentiation.
3. Definir las variables en cuestión (independiente y dependiente) y evaluarlas para t=0.
4. Realizar la corrida.
Luego de realizado el procedimiento anterior y expresando la velocidad de reacción por unidad de área y en
segundos se tiene la siguiente tabla
Solución de HCl Velocidad de reacción (− γA )t = 0, Velocidad de reacción (− γA )t = 0,

2
(mol/L.min) (mol/cm .s)
1N 2,076x10-4 1,15x10-7
2N 2,487x10-4 1,38x10-7
3N 3,114x10-4 1,73x10-7
4N 3,542x10-4 1,95x10-7
Graficando la Velocidad de reacción inicial como una función de la concentración inicial de HCl, de acuerdo
a la ecuación II, mediante POLYMATH®, se tiene el siguiente resultado:
De donde se tiene que el orden de la reacción es 0,388465 ≅ 0,39

CAPITULO II
DISEÑO DE REACTORES ISOTERMICOS:

REACTOR TUBULAR
Este capitulo, se concentra en los reactores que operan de manera isotérmica, se estudia el diseño del
reactor tubular para los casos de operación con y sin caída de presión, lecho empacado. Para el diseño de este tipo
de reactor se emplean métodos numéricos de resolución de ecuaciones diferenciales ordinarias, e integración
numérica entre otros.
CAPITULO II. DISEÑO DE REACTORES ISOTERMICOS. REACTOR TUBULAR 22
DISEÑO DE REACTORES ISOTÉRMICOS; REACTOR TUBULAR
9.- La siguiente reacción irreversible: A + B → C + D ; será llevada a cabo en fase gaseosa, en un reactor de
flujo en pistón, de lecho empacado con cuatro diferentes catalizadores. Para cada catalizador empleado; la expresión
de la velocidad de reacción tiene las siguientes formas:
Catalizador Velocidad de Reacción

kCACB
1 (− γ ' A1) =
1 + KACA
kCACB
2 (− γ ' A2 ) =
1 + KACA + KCCC
kCACB
3 (− γ ' A 3 ) =
(1 + KACA + KBCB )2
kCACB
4 (− γA 4 ) =
(1 + KACA + KBCB + KCCC )2
mol
La rata de flujo molar de A es; FA 0 = 1,5 ; la concentración inicial de los reactantes A y B es:
min
mol
CA 0 = CB0 = 1 ; para cada ensayo con cada catalizador se emplea una masa, W =2 kg. Los valores de las
dm3
diferentes constantes se indican en la siguiente tabla:
Constantes Valor
6
k 10 dm /kg.min
3
KA 1 dm /mol
3
KB 2 dm /mol
3
KC 20 dm /mol
Se solicita un informe técnico que indique lo siguiente:
a. Cálculo y graficación de la conversión en función de la masa de catalizador, para cada expresión

de velocidad de reacción indicada, suponiendo que la operación del reactor es a presión constante.
b. Cálculo y graficación de la conversión en función de la masa de catalizador, para cada expresión
dy −0,2
de velocidad de reacción indicada, si la presión en el reactor varía en función de: = ,
dW y
P
donde y = .
P0
SOLUCION:
Concepto demostrado: Determinación de la conversión en un reactor isotérmico de lecho empacado sin/

con caída de presión, para diferentes expresiones de velocidad de reacción.
Métodos numéricos a ser aplicados: Solución de ecuaciones diferenciales ordinarias simultaneas.
Cuando se tiene un sistema donde se efectúa una reacción en fase gaseosa, la mayoría de las mismas se
llevan a cabo mediante el uso de catalizadores. Debe tenerse en cuenta, que, la concentración de las
especies involucradas, está directamente relacionada con la presión total del sistema, por ello se debe
realizar una consideración apropiada de los efectos de la caída de Presión. Esto se puede realizar mediante
la ecuación de Ergun.
dP G  1 − φ   150(1 − φ)µ 
=−  + 1,75G
dL 
ρgcDp  φ  
3  Dp 
donde:
P: Presión, Psi.
φ: Porosidad, Adimensional.
gc: Factor de conversión, 32,174 lb.pie/lbf.s2.
Dp: Diámetro de partículas del lecho, pie.
µ: Viscosidad del gas, lb/pie.h.

L: Longitud del reactor de lecho empacado, pie.
ρ: Densidad del gas, lb/pie3.
G: velocidad superficial de masa, lb/pie2.h.
a.- Cálculo y graficación de conversión, suponiendo que no existe caída de presión.
Ecuación de balance molar:
dx (− γ ' A )
= (I)
dw FA 0
Aplicando estequeometría:
A B → C D
t=0 CA0 CB0 → 0 0
t =t CA0 – CA0x CB0 - CA0x CA0x CA0x
Entonces: CA = CB = CA0(1-x); CC = CD = CA0x
Luego combinando la ecuación de balance molar con las diferentes expresiones de velocidad de reacción y
sustituyendo las concentraciones de las especies en función de la conversión se tiene:
dx1 k(CA 0)2

=
 (1 − x1)2  (II)
 
dw FA 0  1 + KACA 0(1 − x1)
dx2 k(CA 0)2
=
 (1 − x2 )2 
  (III)
dw FA 0  1 + KACA 0(1 − x 2 ) + KCCA 0x 2 
(1 − x3 )
2
dx3 k(CA0) 2  
=   (IV)
dw FA 0  1 + CA 0(1 − x 3 )(KA + KB) 
(1 − x 4 )
2
dx4 k(CA 0)2  
=   (V)
dw FA 0  1 + KACA 0(1 − x 4 ) + KBCA 0(1 − x 4) + KCCA 0x 4 
Estas ecuaciones diferenciales pueden ser resueltas, aplicando técnicas numéricas, tales como:
1. Método de Euler.
2. Método de Heun.
3. Método del punto medio (modificado de Euler).
do er to
4. Métodos de Runge –Kutta (2 , 3 , 4 orden).
5. Método de Butcher.
Para resolver mediante POLYMATH®, se procederá de la siguiente forma:
1. Seleccionar la opción DEQ (Ecuaciones diferenciales).

2. Definir la variable independiente, en este caso W (masa del catalizador).
3. Indicar los valores inicial y final de la variable independiente.
4. Introducir la(s) ecuación(es) diferencial(es), seleccionando el link Add DE.
5. Introducir la(s) ecuación(es) complementaria(s) y/o valor(es) de la(s) constante(s), seleccionando el
link Add EE.
Una de las ventajas de POLYMATH®, es que le permite visualizar al usuario que parámetros o variables,
están sin definir y que son necesarios para resolver la(s) ecuación(es) diferencial(es).
Cuando se han ingresado todas las ecuaciones diferenciales, ecuaciones complementarias y constantes,
mediante un sistema de luces de un semáforo, POLYMATH®, le indicará que se puede proceder a la
resolución del problema planteado.
Al resolver la parte A se obtiene el siguiente gráfico:

Cuya tabla se muestra a continuación:

W x1 X2 x3 x4
0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
0.24 0.48 0.25 0.10 0.07
0.32 0.57 0.29 0.13 0.09
0.40 0.63 0.33 0.16 0.10
0.56 0.71 0.38 0.22 0.12
0.64 0.74 0.40 0.25 0.13
0.72 0.77 0.42 0.28 0.14
0.80 0.79 0.43 0.30 0.15
0.96 0.82 0.47 0.36 0.17
1.04 0.84 0.48 0.38 0.18
1.12 0.85 0.49 0.41 0.18
1.20 0.86 0.50 0.43 0.19
1.36 0.87 0.52 0.48 0.20
1.44 0.88 0.53 0.50 0.21
1.52 0.89 0.54 0.52 0.22
1.60 0.89 0.55 0.54 0.22
1.76 0.90 0.57 0.58 0.23
1.84 0.91 0.58 0.60 0.24
1.92 0.91 0.58 0.61 0.24
2.00 0.92 0.59 0.63 0.25
b.- Cálculo y graficación de conversión, considerando la caída de presión .

dx (− γ ' A )
= (I)
dw FA0
Aplicando tabla estequeométrica:
Especie Entrada Salida

A FA0 FA0(1-x)
B FB0 FB0-FA0x
C - FA0x
D - FA0x
FB0 = FA0, Entonces; se tiene que Ft = 2FA0
Considerado que existe caída de presión y operación isotérmica se tiene que la concentración de cualquier
especie es:
Fi P
Ci = Ct 0 (II);
Ft P0
Ft 0
Ct 0 = (III); Ft 0 = 2FA 0 (IV); sustituyendo IV en III se tiene que: Ct 0 = 2CA 0 (VI)
ν0
Por otro lado:
P FA 0(1 − x ) P
y= (VII); Entonces, para la especie A: CA = 2CA 0 = CA 0(1 − x )y
P0 2FA 0 P0
Entonces:
CA = CB = CA0(1-x)y; CC = CD = CA0xy
Luego combinando la ecuación de balance molar con las diferentes expresiones de velocidad de reacción y
sustituyendo las concentraciones de las especies en función de la conversión y adicionando la ecuación
diferencial de la caída de presión, se tienen las siguientes parejas de ecuaciones:
dx1 k(CA 0)2
=
 (1 − x1)2 y12  (VIII) dy1
=−
0,2
  (IX)
dw FA 0  1 + KACA 0(1 − x1)y1  dw y1
dx2 k(CA 0)2

=
 (1 − x2 )2 y2 2  dy2
=−
0,2
  (X) (XI)
dw FA 0  1 + KACA 0(1 − x 2 )y2 + KCCA 0x 2 y2  dw y2
(1 − x3 )y3
2
dx3 k(CA0)2   dy3 0,2
=   (XII) =− (XIII)
dw FA 0  1 + CA0(1 − x 3 )y3(KA + KB)  dw y3
(1 − x 4 )y4
2
dx4 k(CA 0)2   dy4 0,2
=   (XIV) =− (XV)
dw FA0  1 + KACA 0(1 − x 4 )y4 + KBCA0(1 − x 4)y4 + KCCA 0x 4 y 4  dw y4
Estos sistemas de ecuaciones diferenciales simultaneas, pueden ser resueltos, aplicando técnicas
numéricas, tales como:
to
2. Método de Runge –Kutta (4 orden).
Para resolver mediante POLYMATH®, se procederá de acuerdo al procedimiento indicado en el aparte A. Al

resolver la parte B se obtiene el siguiente gráfico:
Cuya tabla de resultados se muestra a continuación
Sistema de Ecuaciones # 1 Sistema de Ecuaciones # 2 Sistema de Ecuaciones # 3 Sistema de Ecuaciones # 4

W x1 y1 x2 y2 x3 y3 x4 y4
0.00 0.00 1.00 0.00 1.00 0.00 1.00 0.00 1.00
0.24 0.47 0.95 0.25 0.95 0.10 0.95 0.07 0.95
0.32 0.55 0.93 0.29 0.93 0.13 0.93 0.08 0.93
0.40 0.61 0.92 0.32 0.92 0.16 0.92 0.10 0.92
0.56 0.69 0.88 0.37 0.88 0.21 0.88 0.12 0.88
0.64 0.72 0.86 0.39 0.86 0.24 0.86 0.13 0.86
0.72 0.74 0.84 0.40 0.84 0.26 0.84 0.14 0.84
0.80 0.76 0.82 0.42 0.82 0.29 0.82 0.15 0.82
0.96 0.79 0.78 0.44 0.78 0.33 0.78 0.17 0.78
1.04 0.80 0.76 0.46 0.76 0.36 0.76 0.17 0.76
1.12 0.81 0.74 0.47 0.74 0.38 0.74 0.18 0.74
1.20 0.82 0.72 0.48 0.72 0.40 0.72 0.19 0.72
1.36 0.83 0.68 0.49 0.68 0.43 0.68 0.20 0.68
1.44 0.84 0.65 0.50 0.65 0.45 0.65 0.20 0.65
1.52 0.84 0.63 0.51 0.63 0.46 0.63 0.21 0.63
1.60 0.85 0.60 0.51 0.60 0.48 0.60 0.21 0.60
1.76 0.86 0.54 0.53 0.54 0.50 0.54 0.22 0.54
1.84 0.86 0.51 0.53 0.51 0.52 0.51 0.23 0.51
1.92 0.86 0.48 0.53 0.48 0.53 0.48 0.23 0.48
2.00 0.86 0.45 0.54 0.45 0.54 0.45 0.23 0.45
10.- La reacción de 1er orden: A → B ; se efectuará en un reactor de flujo en pistón, se ha pedido a la

empresa consultora de CARIBE Ingenieros, que realice lo siguiente:
1. Deducción de una ecuación que relacione el volumen del reactor, con:

a. Concentración de la alimentación, (CA0).
b. Concentración de la salida, (CA).
c. Constante de velocidad, (k).
d. Flujo volumétrico, (ν).
2. Calcular el volumen del reactor, para alcanzar una conversión del 10%, sabiendo que el flujo
3 -1
volumétrico es de 10 dm /min y la constante de velocidad tiene un valor de 0,23 min .
Concepto demostrado: Determinación del volumen de un reactor de flujo en pistón isotérmico, para
alcanzar una determinada conversión.
Métodos numéricos a ser aplicados: Integración polinómica.
1.- Deducción de ecuación:
Datos:
Orden de reacción: 1 entonces, (−γA ) = kCA (I).
dx x dx
Ecuación de diseño: FA 0 = (− γA ) (II) entonces V = FA 0 ∫ (III)
dV 0 (− γA )
Nota: Cuando exista caída de presión o haya transferencia de calor entre el reactor y el medio circundante,
se empleará la forma diferencial (Ec. II), caso contrario se debe utilizar la forma integral (Ec. III).

A FA0 FA0(1-x)
B - FA0x
Total Ft =FA0
Como no existe caída de presión y la operación es isotérmica se tiene que la concentración de cualquier
especie es:
Fi
Ci = Ct 0 (IV);
Ft
Ft 0 P0
Ct 0 = (V); Ft 0 = FA0 (VI); sustituyendo IV en V se tiene que: Ct 0 = CA0 = (VII)
ν0 RT0
Por otro lado:
FA0(1 − x )
Entonces, para la especie A: CA = CA 0 = CA0(1 − x ) (VIII)
FA 0
Entonces combinando Ec. VIII con Ec. I y sustituyendo en la ecuación integral (Ec. III) y recordando que:
FA 0 = CA0 ν 0 Se obtiene:
x
ν0 dx
V=
k ∫ (1 − x ) (IX)
0
2.- Cálculo del volumen del reactor, para alcanzar una conversión del 10%:
La ecuación (IX) es fácilmente integrable entre los límites para x (0 a 0,1),

ν0
V=− Ln(0,9) (X)
k
sustituyendo los valores de la constante de velocidad y el flujo volumétrico en la ecuación (X), se tiene
V = 4,58 dm 3
Nota: antes de realizar la sustitución de los valores numéricos es necesario verificar la consistencia de las
unidades, ya que esta es una de las principales causas de error al momento de realizar los cálculos. Este
problema puede resolverse mediante POLYMATH®, utilizando la opción REG, tal como se indica a
continuación:
1. Introducir los datos de conversión, para el rango de estudio (limites de integración).

2. Evaluar la función f(x), definida en la integral, para los diferentes valores de conversión.
3. Seleccionar en la opción Linear & Polynomial, Polynomial integration, indicando que la
conversión es a variable independiente y la función es la variable dependiente y definiendo los
limites de integración.
Nota: Se sugiere emplear un polinomio de cuarto grado.
Al aplicar el procedimiento anterior, se obtiene:
Análisis de Residuos:
x
ν0 dx
V= ∫ (1 − x )
2 3 4 5
= 43.478262*x + 21.738841*x + 14.507736*x + 10.566676*x + 11.299534*x
k 0
evaluado para los limites de integración: (0 -0.1) V = 4.580892 dm3.
11.- En la planta de olefinas del complejo petroquímico de Occidente se va a realizar una ampliación, para
producir 300.000.000 de libras de etileno por año, empleando como materia prima Etano suministrado desde una
refinería. La tecnología seleccionada, se basa en la descomposición térmica de etano, de acuerdo a la reacción:
C2H6 → C2H4 + H2
El proceso debe llevarse a cabo a 1100 K y a una presión de 6 atm.
1. Calcular el volumen del reactor, para alcanzar una conversión del 80%, sabiendo que la constante
-1
de velocidad tiene un valor de 3,07 s . (suponer que la velocidad de reacción es de primer orden y
emplear para la constante de gases ideales R = 1,3144 ft3.atm/lbmol.K).
SOLUCIÓN
Concepto demostrado: Determinación del volumen de un reactor de flujo en pistón isotérmico, para
1.- Cálculo del volumen del reactor, para alcanzar una conversión del 80%:
Deducción de ecuación:
Datos:
Orden de reacción: 1 entonces, (−γA ) = kCA (I).
dx x dx
Ecuación de diseño: FA 0 = (− γA ) (II) entonces V = FA0 ∫ (III)
dV 0 (− γA )

A FA0 FA0(1-x)
B - FA0x
C - FA0x
Total Ft =FA0(1+ x)
especie es:
Fi
Ci = Ct 0 (IV);
Ft
Ft 0 P0
Ct 0 = (V); Ft 0 = FA0 (VI); sustituyendo IV en V se tiene que: Ct 0 = CA 0 = (VII)
ν0 RT 0
Por otro lado:
Entonces, para la especie A:

FA 0(1 − x ) (1 − x ) P0 (1 − x )
CA = CA0 = CA 0 = (VIII)
FA0(1 + x) (1 + x ) RT 0 (1 + x )
Entonces combinando Ec. VIII con Ec. I y sustituyendo en la ecuación integral (Ec. III) y recordando que:
FA 0 = CA0 ν 0 Se obtiene:
x
FA0 RT 0  1 + x 
k P0 ∫0  1 − x 
V=  dx (IX)
Antes de realizar la integración, es necesario conocer FA0: (se supone 1 año de 365 días)
lb lb 1LbmolC2H4 LbmolC2H4
FA 0x = 300.000.000 = 9,513 = 0,340 ,
año s 28lb s
de acuerdo a la estequeometría y para una conversión del 80 % se tiene que:
1LbmolC 2H6
0,340
s lbmolC 2H6
FA 0 = = 0,425
0,8 s
Entonces la integral será:
0 ,8 (1 + x)
V = 33,36 ∫ dx
0 (1 − x )
0 ,8 (1 + x)
V = 33,36 ∫ dx = 34.200778x -11.455617x2 + 288.28687x3 -531.42245x4 + 399.45722x5
0 (1 − x )
evaluado para los limites de integración: (0 -0,8)
0 ,8 (1 + x)
V = 33,36 ∫ dx = 80.855414 pie3.
0 (1 − x )
12.- Se alimenta una mezcla gaseosa a una rata de 25 lbmol/h a un reactor de flujo en pistón con la
siguiente composición: A: 40 %; B: 40 % e Inertes: 20 %. La operación del reactor se efectúa a 6 atm y una
temperatura de 1000 K. Adicionalmente se conoce que el diámetro interno del reactor es de 6 pulg. Se desea saber
cual es la longitud de este reactor para alcanzar una conversión del 80%. (−γA ) = kCACB
SOLUCIÓN
Concepto demostrado: Determinación de la longitud de un reactor de flujo en pistón isotérmico, para

1.- Cálculo de la longitud del reactor, para alcanzar una conversión del 80%:
Deducción de ecuación:
Datos:
Velocidad de reacción: (−γA ) = kCACB (I).
dx x dx
Ecuación de diseño: FA 0 = (− γA ) (II) entonces V = FA 0 ∫ (III)
dV 0 (− γA )

A FA0 FA0(1-x)
B FB0 FA0 - FA0x
C - FA0x
I FI0 FI0
Total Ft = FA0 + FB0 + FI0 - FA0x
 FA 0 
Luego Ft0 = FA0 + FB0 + FI0, entonces: Ft = Ft0 - FA0x, simplificando Ft = Ft 0 1 −  = Ft 0(1 − yA 0x )
 Ft 0 
especie es:
Fi
Ci = Ct 0 (IV);
Ft
Entonces, para la especie A y B:
P0 FA 0(1 − x) P0 yA0(1 − x ) P0 yA 0(1 − x)

CA = = = (V)
RT0 Ft 0(1 − yA0 x ) RT 0 (1 − yA 0x ) RT0 (1 − yA 0 x)
yB0
yA 0( − x)
P0 yA0 P0 yA 0(1 − x )
CB = = (VI)
RT0 (1 − yA 0 x) RT0 (1 − yA0 x )
Entonces sustituyendo V y VI en la ecuación I:
2 2
 (1 − x ) 
(− γA ) = k yA 0 P0    (VII)
 RT0   (1 − yA 0x ) 
2 2
x dx x dx FA 0 x dx FA 0  RT0  x  (1 − yA 0x ) 
V = FA 0 ∫ ⇒ πr 2L = FA0 ∫ ⇒L= 2 ∫ ⇒L=   ∫   dx (VIII)
0 (− γA ) 0 (− γA ) πr 0 (− γA ) kπr 2  yA0P0  0
 (1 − x ) 
2
0 ,8  (5− 2x ) 
L = 4,0176 ∫0   dx
 (1 − x ) 
2
0 ,8  (5− 2x ) 
L = 4,0176 ∫0   dx =107.29817x -295.81299*x2 + 2132.2639*x3 -4141.9899*x4 + 2884.0117*x5
 (1 − x ) 
evaluado en el rango (0-0,8)

2
0 ,8  (5− 2x ) 
L = 4,0176 ∫0   dx =236.71121 pie.
 (1 − x ) 
13.- La nueva planta de olefinas en fase de construcción, perteneciente a la asociación estratégica de QM,
GAISA, KIMICOS y el grupo MOLAR en el complejo criogénico de Oriente, producirá 5000 MMlb de óxido de etileno
por año. Se estima que el precio de venta será 0,60 $/lb (960 Bs/lb), lo que se traduce en un total de 3000 MM$/año
(4.800.000 MMBs/año). La producción de óxido de etileno está destinada a los mercados Europeo, Latinoamericano
(Argentina, Brasil, Chile y México) y al mercado interno para la elaboración de Etilenglicol (refrigerante), poliéster,
entre otros. Este proceso se llevará a cabo en un reactor de flujo en pistón que operará isotérmicamente a 960 ºR.
Los reactantes serán alimentados en forma estequeométrica a una rata de flujo de 0,60 lbmol/s y a una presión de 10
atm. De acuerdo a la reacción, donde se mezcla etileno con aire:
C2H4 + 1 O2
2 → C2H4O
Se ha propuesto emplear 20 bancos de tubos de 1 ½ pulgadas, cada banco con 100 tubos empacados. El
flujo molar por cada tubo será de 3x10-4 lbmol/s. Para una conversión del 60 %, se desea conocer la cantidad y el
costo del catalizador Mobil MHAI catalyst de partículas esféricas de 3/8 pulgadas, con una densidad de 112 lb/pie3 y
una fracción vacía de 0,45; fabricado por Exxon - Mobil, que deberá importarse desde los Estados Unidos a un costo
de 165 $/lb. La expresión de la velocidad de reacción esta dada de acuerdo (− γA ) = kPA1 / 3PB2 / 3 Lbmol/lb cat. H,
(suponga que las propiedades del gas son similares a las del aire a 960 ºR)
lbmol
k 960 º R = 0,0141
atm.lbcat .h
SOLUCIÓN
Concepto demostrado: Determinación de la cantidad de catalizador para un reactor de flujo en pistón

isotérmico, con caída de presión, para alcanzar una determinada conversión.
Métodos numéricos a ser aplicados: Integración polinómica y solución de ecuaciones diferenciales

ordinarias simultaneas con ecuaciones auxiliares.
Método # 1: Resolución mediante integración polinómica:


dx (− γ ' A )
= (I) (− γA ) = kPA1 / 3PB2 / 3 (II)
dw FA 0

A FA0 FA0(1-x)
B FB0 FB0- ½ FA0x
C - FA0x
D FI0 FI0
0,79 mol _ N2
Entonces: Ft = Ft 0(1 − 0,5 yA0 x ) = Ft 0(1 + εx ) (III) ; FI0 = FB0 , esta cantidad de inerte, se
0,21 mol _ O2
refiere al nitrógeno que entra por el aire.
 yB0 
yA0 − x 
2yA0(1 − x )  yA 0  P = yA 0(2θB − x ) P (V)
PA = yAP = P (IV); PB = yBP =
(2 − yA 0x ) (2 − yA0 x ) (2 − yA0 x )
Luego considerando la caída de presión y recordando que la operación es isotérmica:
dP α P0
(1 + εx ) (VI) Como (0,5 yA0 x ) = (εx ) << 1 ⇒ P = (1 − αW ) 2 (VII)
1
=−
dw 2 (P P0 ) P0
rescribiendo las ecuaciones IV y V y sustituyendo en II :
 1 2 
(− γA ) = kP0(1 −
1  2 yA 0
αW ) 2 
(1 − x )  3

yA0(2θB − x )  3 
 (VIII)
 (2 − yA 0x ) 

 (2 − yA0 x )  
 
entonces calculando los parámetros por tubo, de acuerdo a tabla estequeométrica y expresando el flujo
molar en lbmol/h:
FA0 1,08
FB0 0,54
FI0 2,03
Ft0 3,65
yA0 0,30
yB0 0,15
θB 0,5
Sustituyendo los valores arriba calculados, k y P0 en VIII:
 (1 − x ) 
(− γA ) = 0,533(1 − αw )1 2
  (IX)
 (20 − 3x )
sustituyendo (IX) en (I):
dx 0,533(1 − αw ) (1 − x )
1
2
= (X)
dw FA0 (20 − 3x )
por otro lado
2β 0 G(1 − φ )  150(1 − φ )µ 
α= (XI) ; β 0 =  + 1,75G (XII)
At (1 − φ)ρCP0 gcρ0Dpφ 3 Dp 
mt 0 πDi 2
G= (XIII) ; mt 0 = mA0 + mB0 + mI0 (XIV); At = (XV)
At 4
Combinando las ecuaciones X, XI, XII, XIII, XIV y XV; integrando y separando variables, se obtiene:
2 (1 + αw )3 2 − 1 = 2,03
0 ,6
(20 − 3x ) dx
−
3α   ∫ (1 − x )
(XVI)
0
Para conocer la cantidad de catalizador por tubo, solo se requiere evaluar numéricamente la integral y
despejar el valor de w:
Luego, despejando el valor de w de la ecuación (XVI) y evaluando cada parámetro, se tiene:
w = 40,354 lb de catalizador por tubo

entonces
Para 20 bancos de tubos de 100 tubos cada banco se requiere:
wT = 80708 lb de catalizador, a un costo de 13.168.820,00 dólares
Método # 2: Resolución mediante sistema de ecuaciones diferenciales ordinarias con ecuaciones

auxiliares:
Se procederá de igual manera como en el ejercicio # 9, entonces al cargar los datos, la ecuación diferencial
(X) y la ecuaciones auxiliares XI, XII, XIII, XIV y XV se obtiene:
Luego se tiene la siguiente tabla de resultados:
w x
0 0.000
7 0.157
9 0.197
11 0.235
13 0.270
17 0.336
19 0.366
21 0.394
23 0.421
27 0.470
29 0.493
31 0.514
33 0.534
37 0.571
39 0.588
41 0.604
43 0.619
47 0.647
49 0.659
50 0.665
Con esta tabla de resultados a cantidad de catalizador se determina mediante una interpolación, para una
conversión del 60 %:
w = 40,5 lb de catalizador por tubo

entonces
Para 20 bancos de tubos de 100 tubos cada banco se requiere:
wT = 81000 lb de catalizador, a un costo de 13.365.500,00 dólares

CAPITULO III

REACTORES DE MEZCLA COMPLETA
reactor de mezcla completa, considerando un mezclado perfecto; se analiza la operación de arreglos de reactores en
serie y en paralelo,. Para el diseño de este tipo de reactor se emplean métodos numéricos de resolución de
ecuaciones diferenciales ordinarias, integración numérica entre otros..
CAPITULO III. DISEÑO DE REACTORES ISOTERMICOS. REACTOR DE MEZCLA COMPLETA 36
DISEÑO DE REACTORES ISOTÉRMICOS; REACTOR DE MEZCLA COMPLETA
14.- En la empresa RESINCA, se ha considerado el procesar 3 m3/h de una mezcla reaccionante en uno o
dos reactores de mezcla completa y flujo continuo, arreglados en serie. La reacción es la siguiente: A + 2B → C ,a
323 K, la ecuación de velocidad es:
k1CACB
(− γA ) =
1 + k 2CA
Donde k1=0,1 y k2=0,6; las concentraciones de las especies involucradas están expresadas en kgmol/m3.h.
La gravedad específica es constante e igual a 1,2 kg/dm3 (1200 kg/m3). el peso molecular de la alimentación es de
40. La composición de la alimentación es: 10 % de A, 20 % de B y 70 % de un solvente inerte I, en base molar. La
-2
viscosidad del líquido es 2,8837 kg/m.h (4,8062x10 kg/m.min) a la temperatura de reacción. Se ha pedido a dos
pasantes del curso de Ingeniería Química de la Universidad de Carabobo, determinar:
1. El volumen requerido para un reactor para una conversión del 80 % de A.

2. El volumen requerido para dos reactores del mismo tamaño y arreglo en serie, para una conversión
del 80 % de A.
3. Cual de los sistemas propuestos en los puntos 1 y 2, resulta más económico, teniendo en cuenta
las siguientes consideraciones:
a. El costo de capital para un reactor de mezcla completa y flujo continúo está dado por
0,6 3
200.000(V/100) , donde V, es el volumen del reactor en m .
b. La vida útil del equipo es de 20 años, sin valor de recuperación.
c. El costo de la energía es de Bs. 320 (20 centavos de dólar) el kilovatio hora.
d. Los costos fijos de personal y demás gastos de operación son constantes, a excepción de
los costos por agitación.
e. El año de operación de 360 días.
Adicionalmente su tutor industrial, les informa que cada reactor, tendrá:
1. Placas deflectoras (el ancho de cada placa, con respecto al diámetro del tanque es de 1/12).
2. Un impulsor de 1/3 del diámetro del tanque, el impulsor constará de una turbina con seis álabes,
cuya relación ancho a diámetro es de 1/5. el impulsor se ubicará a 1/3 de la profundidad del líquido,
desde el fondo del reactor.
3. Una razón diámetro del tanque a profundidad del líquido igual a la unidad.
SOLUCIÓN
Concepto demostrado:
Determinación del volumen de un reactor de mezcla completa isotérmico, para alcanzar una
determinada conversión.
Determinación del volumen de dos reactores de mezcla completa isotérmicos arreglados en serie,
para alcanzar una determinada conversión.
Selección económica de un arreglo de reactores.
Métodos numéricos a ser aplicados: Sistemas de ecuaciones no lineales.
1.- Volumen de un reactor para una conversión del 80 % de A.

Aplicando la ecuación de balance molar para un reactor de mezcla completa:

V
dNA
FA 0 − FA − ∫ (− γA )dV = (I)
dt
Este tipo reactor opera en estado estacionario, es decir, las condiciones no cambian en el tiempo y no
existen variaciones espaciales entonces, le ecuación se transforma en :
FA 0 − FA − (− γA )V = 0 (II)
Ecuación de diseño:
FA 0x
V= (III);
(− γA )
Concentraciones y flujos molares:
CB0 FB0 yB0 ν 0ρmezcla
CA = CA0(1 − x) (IV) CB = CA0(θB − 2 x) (V) θB = = = (VI) FA 0 = yA0Ft 0 (VII) Ft 0 = (VIII)
CA0 FA 0 yA0 PM mezcla
Ecuación de velocidad de reacción:
(− γA ) = k1CA0 (1 − x )(θB − 2x )
2
(IX)
1 + k2CA 0(1 − x )
Resolviendo mediante la opción NLE; de POLYMATH®: El volumen del reactor será de 136 m3.
2.- El volumen requerido para dos reactores del mismo tamaño y arreglo en serie, para una conversión del
80 % de A.
Aplicando la ecuación de balance molar para cada reactor:

ν 0CA0 x1 Z1 ν 0CA1x 2 Z2
V1 = = (I) V 2 = = (II)
(− γA1) (− γA1) (− γA2 ) (− γA )
La cantidad total de A, que reacciona para una conversión global del 80 % se determina, mediante la
sumatoria de la cantidad de reactante A, convertida en cada reactor, tal como se expresa:
0,8FA0 = Z1 + Z2 (III)
Como ambos reactores son de igual tamaño, al igualar las ecuaciones de diseño (I),(II) y despejando Z2 de
(III) y colocando los términos en función de los moles de A que reaccionan por unidad de tiempo en el primer
reactor, se tiene que:
Z1
=
(−γA1) (IV)
0,8FA 0 − Z1 (− γA2 )
Recordando que la velocidad de reacción, para las condiciones de salida del reactor 2, es igual a la
velocidad de reacción alcanzada, cuando A se ha convertido en un 80 %. Al realizar las operaciones
necesarias se obtiene la siguiente ecuación
(− γA )Z1 = 2k1(FA0 − Z1)2

(V)
0,8FA 0 ν 0(ν 0 + k2(FA0 − Z1))
Luego se procederá al cálculo del volumen de los reactores arreglados en serie, Resolviendo mediante la
opción NLE; de POLYMATH®:
3
El volumen de cada reactor será de 33,14 m ..
3.- Análisis económico para la selección de los sistemas propuestos:
Los costos a ser considerados son: la depreciación el capital y el costo de energía para la agitación.
El costo de capital en dólares, será determinado con la ecuación:
0 ,6
 V 
CCapital = 200000  (I)
 100 
El gasto de depreciación anual, será estimado mediante el método de la línea recta de acuerdo a la
siguiente ecuación:
Costo _ de_ Capital − Valor _ residual

Dt = (II)
Tiempo _ de _ vida _ útil
El costo de la potencia requerida, para un n, en rpm, se determinará mediante la ecuación:
3
 n 
P = ψnρL  Di5 (III)
 60 
Antes de aplicar la ecuación (III) es necesario realizar el siguiente procedimiento:
a.- Determinar el índice de agitación de Pfaudler, (γ).

b.- Suponer un valor de 0,6; para el número de potencia, (ψn).
c.- Determinar el diámetro de impulsor requerido, (Dimp).
d.- Determinar las revoluciones por minuto de cada mezclador.
e.- Calcular el número de Reynolds y verificar la condición Re ≥ 1000.
a.- Índice de agitación de Pfaudler, (γ):

N 2 Dr
γ= (IV)
g
Donde,
N: Velocidad de giro del agitador;
Dr: Diámetro del rodete
g: aceleración de gravedad.
De acuerdo a la viscosidad de la mezcla líquida, el número de índice de Pfaudler, puede suponerse como 2
2 3
pie /s .
2
b.- Número de potencia , (ψn):
La mayor parte de los impulsores, están diseñados, para un número de Reynolds del impulsor de 1000 o
mayor. Para el impulsor especificado, compuesto de una turbina con seis álabes, cuya relación ancho a
diámetro es de 1/5., se supondrá un número de potencia igual a 0,6.
c.- Diámetro de impulsor requerido, (Dimp):
Tomando en cuenta, la información, sobre la ubicación del impulsor, a 1/3 de la profundidad del líquido,
desde el fondo del reactor y ya que la altura de líquido HL , es igual al diámetro del tanque, se tiene que:
2
Veáse Barona, N. Hydrocarbon Processing, 59(7) 1979
πD tan que 3
V= (IV) Dimp = 1 D tan que (V)
4 3
d.- Revoluciones por minuto de cada mezclador:
En términos del índice de Pfaudler , para líquidos de baja viscosidad:
2
4n3Dimp 2  D tan que  Dimp
3γ = ψn  (VI)
π  Dimp  HL
para un índice de Pfaudler en pie2/s3, y un diámetro de impulsor en m, las revoluciones por minuto del
mezclador están dadas por la ecuación:
γπ
n = 74 ,073 (VII)
Dimp 2ψn
e.- Cálculo del número de Reynolds y verificación de la condición Re ≥ 1000.
nDimp2ρL
Re = (VIII)
µL
Entonces resolviendo:
Arreglo 1 Reactor 2 Reactores en serie

Diámetro del tanque, m 5.60 3.57
Diámetro del impulsor, m 1.87 1.19
Velocidad del mezclador, r.p.m. 106.82 144.88
Número de Reynolds, Adimensional 93100000 51000000
Potencia, KW/año 754200 389000
Costos de capital, $ 240500 206400
Costos de Potencia, $ 159700 82320

Depreciación anual, $ 12030 10320
Costo Total, $ 171730 92640
El ahorro anual obtenido por el sistema de dos tanques en serie es de 79090 $ (Bs. 126.544.000,00 para un
dólar a 1600 Bs)
15.- La reacción líquida A → B, se efectúa mediante tres reactores isotérmicos de mezcla completa
arreglados en serie:
El tiempo de residencia es igual para todos los tanques, θ = 2 min. La reacción es de primer orden con
k =0,5 min-1, la concentración de A, en la alimentación es 0,8 kgmol/m3.
1. Calcule las concentraciones CA1, CA2 y CA3 cuando se alcanza el estado estacionario.
2. Luego de alcanzado el estado estacionario, la concentración de A cambia a C’A0 = 1,8 kgmol/m3 y

se mantiene en dicho valor. Deduzca las ecuaciones que describen las variaciones de las
concentraciones CA1, CA2 y CA3 a la salida de cada reactor en función del tiempo.
SOLUCIÓN
Concepto demostrado: Determinación de la concentración a la salida de 3 reactores de mezcla completa

isotérmicos de igual tiempo de residencia arreglados en serie de volumen.
Métodos numéricos a ser aplicados: Sistemas de ecuaciones y Sistemas de ecuaciones diferenciales

ordinarias simultaneas.
1.- Cálculo de las concentraciones CA1, CA2 y CA3 cuando se alcanza el estado estacionario.
Aplicando la ecuación de balance molar para un reactor de mezcla completa:

V
dNA
FA 0 − FA − ∫ (− γA )dV = (I)
dt
Este tipo reactor opera en estado estacionario, es decir, las condiciones no cambian en el tiempo y no
existen variaciones espaciales entonces, le ecuación se transforma en :
FA 0 − FA − (− γA )V = 0 (II)
Ecuación de diseño:
FA 0 − FA ν0(CA 0 − CA )
V= ⇒V= (III);
(− γA ) kCA
Despejando la concentración para cualquier especie y colocando en función del tiempo de residencia:
CA0
Ci = (IV);
(1 + kθi )
Para n tanques arreglados en serie y de igual tamaño:
CA0
Ci = (V);
(1 + kθi )n
Resolviendo la ecuación (V) para los tres tanques agitados mediante la opción NLE; de POLYMATH®,
entonces:
3
Concentraciones (kgmol/m )
CA1 0,4
CA2 0,2
CA3 0,1
2.- Luego de alcanzado el estado estacionario, la concentración de A cambia a C’A0 = 1,8 kgmol/m3 y se
mantiene en dicho valor. Deduzca las ecuaciones que describen las variaciones de las concentraciones CA1,
CA2 y CA3 a la salida de cada reactor en función del tiempo y calcule dichas concentraciones para un
intervalo de tiempo de 0 a 5 minutos.
Aplicando la ecuación de balance molar para un reactor de mezcla completa y expresando en términos de
concentración, para cualquier especie:
 1 + θk 
V
dNA dCi + 1 Ci
FA 0 − FA − ∫ (− γA )dV = ⇒ = − Ci + 1  (I)
dt dt θ  θ 
entonces:
dCA1 CA 0  1 + θk  dCA2 CA1  1 + θk  dCA3 CA 2  1 + θk 

= − CA1  (II) = − CA2  (III) = − CA 3  (IV)
dt θ  θ  dt θ  θ  dt θ  θ 
Resolviendo las ecuaciones diferenciales II, III y IV para los tres tanques agitados mediante la opción DEQ;
de POLYMATH®, para el intervalo de tiempo (0 – 5) minutos representando gráficamente:
Luego se tiene la siguiente tabla de resultados:
t, (min) CA0, (kgmol/m3) CA1, (kgmol/m )

3
CA2, (kgmol/m )
3
CA3, (kgmol/m )
3
0.00 1.8 0.400 0.200 0.100

1.00 1.8 0.716 0.265 0.111
1.20 1.8 0.750 0.284 0.116
1.40 1.8 0.777 0.302 0.121
1.60 1.8 0.799 0.318 0.127
1.80 1.8 0.818 0.334 0.134
2.00 1.8 0.832 0.348 0.141
2.20 1.8 0.845 0.361 0.147
2.40 1.8 0.855 0.373 0.154
2.60 1.8 0.863 0.383 0.160
2.80 1.8 0.870 0.392 0.166
3.00 1.8 0.875 0.400 0.172
3.40 1.8 0.883 0.413 0.183
3.60 1.8 0.886 0.419 0.187
3.80 1.8 0.889 0.423 0.191
4.00 1.8 0.891 0.427 0.195
4.40 1.8 0.894 0.433 0.202
4.60 1.8 0.895 0.436 0.205
4.80 1.8 0.896 0.438 0.207
5.00 1.8 0.897 0.440 0.209
16.- Alcoholes de oriente, evalúa junto a VEPEQ, producir DBP (Ftalato de Butilo), que es un plastificante
que tiene un mercado potencial de 12 millones de lb/año. La tecnología seleccionada consiste en producir el DBP,
partiendo de la reacción del n-butanol con Ftalato de monobutilo (MBP). La cinética de reacción es de primer orden,
la reacción se cataliza con Ácido Sulfúrico. El proceso de producción del DBP, requiere que la corriente que contiene
MBP y n-butanol se mezcle con el H2SO4, inmediatamente antes de entrar al reactor.
3
La concentración de MBP en la corriente que ingresa al reactor es de 0,2 lbmol/pie y la velocidad de
alimentación molar del n-butanol, es cinco veces mayor que la de MBP. La velocidad de reacción especifica a 100 ºF,
es de 1,2 pie3/lbmol.h. Petroquímica del Caribe posee dentro de sus instalaciones un reactor de mezcla completa de
1000 galones, con su equipo periférico correspondiente, que puede operar 24 horas al día, durante 30 días al año.
MBP + C4H9OH  → DBP + H2O

H2 SO 4
Se ha solicitado al equipo de Ingeniería de Diseño lo siguiente:
1. Determinar la conversión en la salida del reactor de 1000 galones, para producir un 33 % del
mercado es decir 3,96 millones de lb/año.
2. Determinar la conversión que se alcanzaría si se colocara un segundo reactor de igual tamaño
arreglado en serie o en paralelo con el primer equipo. Indique cual arreglo sería el más adecuado
para aumentar la conversión y reducir el tiempo de operación.
3. Determinar el volumen de un reactor de mezcla completa para alcanzar una conversión del 85 %,
con una velocidad de alimentación molar de DBP de 1 lbmol/min.
4. Determinar el volumen de un reactor de flujo en pistón para alcanzar una conversión del 85 %, ,
con una velocidad de alimentación molar de DBP de 1 lbmol/min para compararlo con el volumen
del reactor determinado en el aparte 3.
SOLUCIÓN
1. Determinación de la conversión a la salida para:
Un rector de mezcla completa isotérmico.

Dos reactores de mezcla completa isotérmicos de igual volumen arreglados en serie y en paralelo.
2. Determinación del volumen un reactor de mezcla completa isotérmico y de un reactor de flujo en

pistón isotérmico y comparar ambos casos.
Métodos numéricos a ser aplicados: Sistemas de ecuaciones.
1.- Determinar la conversión en la salida del reactor de 1000 galones, para producir un 33 % del mercado es
decir 3,96 millones de lb/año.
A + B  → C + D
H2 SO 4
Ecuación de diseño y velocidad de reacción:
ν0CA 0x
V= (I) (−γA ) = kCACB (II)
(− γA )
Concentraciones de A y B:
CA = CA0(1 − x ) (III) CB = CA 0(5 − x ) (IV)
Flujo molar de A y C:
FC = FA0x (V) FA 0 = CA0 ν0 (VI)
Sustituyendo las ecuaciones II, III, IV, V y VI en I:
 FC 
x 2 − 6x +  5 −  = 0 (VII)
 VkCA 02 
Resolviendo la ecuación (VII) se tiene: x1: 0,339 y x2: 5,66, se toma el menor valor.
b.- Determinar la conversión que se alcanzaría si se colocara un segundo reactor de igual tamaño arreglado
en serie o en paralelo con el primer equipo.
b.1.- Arreglo en serie:
Ecuación de diseño para el reactor 1 y reactor 2, en términos de conversión:
ν 0 x1 ν0CA1x 2
V1 = (I) V 2 = (II)
kCA0(1 − x1)(5 − x1) kCA1(1 − x 2 )(CB1 + CA1x 2 − CA1)
despejando la conversión en cada reactor se tiene:
0,0219 x 12 + 0,266 x 1 − 0,088 = 0 (III) 0,0102 x 22 + 0,18x 2 − 0,064 = 0 (IV)
Resolviendo las ecuación cuadráticas y tomando el menor valor las conversiones a la salida de cada reactor
son:
xA1 = 0,323 y xA2 = 0,349
Entonces la producción de DBP será:
FC = (CA 0 xA1 + CA1xA2 )ν0 (V) entonces Fc = 32,5 lbmol/h = 6,52 millones de lb/año
b.2.- Arreglo en paralelo:
En el arreglo en paralelo, para reactores de igual tamaño que operan a la misma temperatura y con
velocidad de alimentación idénticas, se tiene que:
La conversión será igual en cada reactor, es decir x1 = x2 = ... xn = x

La velocidad de reacción será igual en cada reactor, (-γA1) = (-γA2) = ... (-γAn) = (-γA)
Para el caso del flujo molar total, también existe una relación similar.
La ecuación de diseño para un arreglo en paralelo de n reactores de mezcla completa será:
F A 0i
xi
Vi FA 0x
= n que será igual a V =
n (− γAi) (− γA )
es decir que la conversión que se alcanza en cualquiera de los reactores arreglados en paralelo es igual a la
conversión alcanzada en un solo reactor de volumen total y si se alimenta al mismo el flujo total el reactante.
Entonces se tiene:
V x
= (I) despejando la conversión se obtiene: 0,1832 x 2 − 2,1x + 0,916 = 0 (II)
 ν0  CA0(1 − x )(5 − x )
 
2
x = 0,45 en cada reactor
Para el arreglo de los dos reactores

FC = (CA0 x )ν0 (V)
entonces Fc = 26,26 lbmol/h = 5,26 millones de lb/año
La decisión será emplear un arreglo en serie, ya que permite alcanzar una mayor conversión y una
reducción del tiempo de operación. El lector debe tener en cuenta, que un arreglo en serie de dos reactores
de mezcla completa de igual tamaño, permite una mayor conversión que un arreglo de dos reactores de
mezcla completa en paralelo, siempre que el orden de reacción sea > 0.
c.- Determinar el volumen de un reactor de mezcla completa para alcanzar una conversión del 85 %, con
una velocidad de alimentación molar de DBP de 1 lbmol/min.
Expresando la ecuación de diseño en términos del flujo molar de de DBP y la conversión:

FC
V= (I)
kCA0 2
(1 − x )(5 − x )
Para Fc = 60 lbmol/h
3
V = 2008,03 pie ≡ 15023 galones
d.- Determinar el volumen de un reactor de flujo en pistón para alcanzar una conversión del 85 %, , con una
velocidad de alimentación molar de DBP de 1 lbmol/min para compararlo con el volumen del reactor
determinado en el aparte 3.
Ecuación de diseño para un reactor de flujo en pistón:
x 0 ,85
dx dx
V = FA 0 ∫ (I) sustituyendo se tiene V = FA 0 ∫
0
(− γA ) 0
kCA02 (1 − x )(5 − x )
Para FA0 = 70,59 lbmol/h V = 630 pie3 ≡ 4712,4 galones
Al comparar el volumen obtenido para un reactor de flujo en pistón con respecto a el volumen obtenido para
un reactor de mezcla completa, se observa que cuando se trabaja con conversiones mayores al 70 %, la
relación del volumen entre un RMC y un RFP es más del doble, para un mayor detalle se recomienda la
3
lector leer la evaluación hecha por JM Smith .
3
Veáse Smith, J.M. Ingeniería de la cinética química, 1998
CAPITULO IV

REACTORES POR CARGA Y SEMI - CONTINUOS
reactor por carga y el reactor semi - continuo, al igual que en el capitulo anterior considerando un mezclado perfecto.
Para el diseño de este tipo de reactor se emplean métodos numéricos de resolución de ecuaciones diferenciales
ordinarias, integración numérica entre otros.
CAPITULO V. DISEÑO DE REACTORES NO ISOTERMICOS. REACTOR TUBULAR Y REACTOR DE MEZCLA COMPLETA 46
DISEÑO DE REACTORES ISOTÉRMICOS; REACTOR POR CARGA Y REACTOR SEMI - CONTÍNUO
17.- En un proceso de manufactura de la empresa ESCART, se está considerando emplear un reactor por
carga de forma cilíndrica, al cual se le ha instalado un pistón (sin fricción) conectado a un resorte. La reacción a
efectuar y la expresión de la velocidad de reacción se especifican a continuación:
A + B → 8C (− γA ) = k1CA 2 CB
1. Escriba la ley de velocidad, en función de la conversión, evaluando numéricamente todas las
posibles variables involucradas.
3
2. Determine la conversión y la velocidad de reacción para un volumen de 0.2 pie .
Adicionalmente se sabe que:

3
1. Los moles de A y B son iguales en t = 0. Volumen inicial: 0,15 pie .
2. Constante especifica de velocidad, k1 = 1 (pie3/lbmol)2/s.
3. La relación entre el volumen del reactor y la presión dentro del mismo es V = 0,1(P) , V está dado
en pie3 y P en atm. Temperatura de reacción 600 ºR. Constante de gases ideales: R = 0,73
pie3.atm/lbmol.ºR.
SOLUCIÓN
Cálculo de la conversión y velocidad de reacción para un reactor por carga isotérmico, para una reacción en
fase gaseosa.
Métodos numéricos a ser aplicados: Sistemas de ecuaciones no lineales.
1.- Ley de velocidad:
Para escribir la ley de velocidad, se deben conocer las concentraciones de las especies A y B, las cuales
están dadas por las ecuaciones:
P P
CA = yA (I) CB = yB (II)
RT 0 RT 0
El volumen está dado por la ecuación:

NTRT 0
V = 0,1(P) (III); de donde la presión es P = (IV)
V
Para determinar los moles, en función de la conversión, se realiza la siguiente tabla estequeométrica:
Especie Inicialmente Cambio Remanente
A NA0 -NA0x NA0(1-x)
B NB0 -NA0x NA0(θB-x)
C 8NA0x 8NA0x
Moles totales NT = NT0(1+6yA0x)
Luego yA0, θB y NT0 están dados por las siguientes ecuaciones:

NB0 yB0 10 V 0 2
P0 = PA0 + PB0 = 2PA 0 = 2P0 yA 0 ⇒ yA 0 = 1 (V) θB = = = 1 (VI) NT 0 = (VII)
2 NA 0 yA0 RT0
Escribiendo las concentraciones de las especies A y B en términos de la conversión se obtienen las
siguientes ecuaciones:
 10 V 0 yA0 
CA = CB = 
(1 − x )
 (VIII)
 RT0  (1 + 6yA 0x )
Sustituyendo esta última expresión en la ecuación de velocidad de reacción
 (1 − x )3 
3
(− γA ) = k1 5V 0  3 
(IX)
 RT0   (1 + 3x ) 2 
2.- Calculo de la conversión y la velocidad de reacción, cuando V = 0,2 pie3.

Para determinar la conversión emplean las ecuaciones siguientes:
NTRT0
V = 0,1(P) (I); de donde la presión es P = (II) combinando ambas se obtiene:
V
10 V 0 2
P2 = 10NTRT 0 (III), luego sustituyendo la ecuación NT 0 = en III,
RT0
Se obtiene la ecuación, en función de la conversión:
  Vf 2 
   − 1
 V0 
x =   (IV)
 3 
 
 
Luego de calcular la conversión se sustituye este valor obtenido en la ecuación de velocidad de reacción,
resolviendo mediante POLYMATH®, se obtiene entonces, para un volumen de 0,2 pie3 la conversión será:
-10 3
x = 0.2592593 y la velocidad de reacción: 8.609x10 lbmol/pie .s
18.- Por razones de ubicación estratégica del complejo Criogénico de Occidente, VEPEQ, estudia la
posibilidad de construir una batería de reactores por carga, para el proyecto de manufactura del DBP, especificado
en el ejercicio # 16. Se le ha solicitado a Ud. indicar en un informe técnico lo siguiente:
1. ¿Cuántos reactores por carga de 1000 galones, se requerirían para producir 4 millones de libras en
un período de 30 días?.
Considere el siguiente cuadro con los tiempos para el llenado, agitación, calentamiento, vaciado y limpieza
del reactor:
Actividad Tiempo (h)

Carga, alimentación y agitación, tf 1,5 – 3,0
Calentamiento hasta la temperatura de reacción, te 1,0 – 2,0
Tiempo de reacción, tr Variable
Descarga y limpieza, tc 0,5 – 1,0
Tiempo total excluyendo el tiempo de reacción 3,0 – 6,0
Sugerencia, presente los resultados de manera tabulada, para los tiempos máximo, mínimo y promedio de
operación dados en la tabla (incluyendo el tiempo de reacción).
SOLUCIÓN
Determinación del numero de reactores por carga requeridos para alcanzar una producción dada en función
del tiempo de operación.
Métodos numéricos a ser aplicados: Sistemas de ecuaciones e integración polinómica.
Aplicando la ecuación de balance molar, recordando que no existen líneas de alimentación y salida y
expresando la ecuación en términos de conversión:
dNA dNA dx
FA 0 − FA − (− γA )V = ⇒ −(− γA )V = ⇒ kCA0(1 − xA )(5 − xA ) = (I)
dt dt dt
despejando el tiempo de reacción la ecuación (I) e integrando se tiene:
0 ,8
1 dx
t = tR =
kCA0 ∫ (1 − xA )(5 − xA )
(II)
0
Esta integral se resuelve numéricamente empleando POLYMATH®, resolviendo se
Gráfico de análisis de residuos:
0 ,8
1 dx
t = tR = ∫ (1 − x )(5 − x ) = 0,84646x
2 3 4 5
A – 0,1996825xA + 4,4980909xA – 8,2972211xA + 6,2364275xA
kCA 0 0
A A
evaluado para los limites de integración: (0 -0,8)
t = tR = 1,4974045 h.
Presentando de manera tabulada para los tiempos mínimo, promedio y máximo de operación (incluyendo el
tiempo de reacción) y recordando que se requiere producir 4 millones de libras de DBP en un lapso de 30
días, se tiene la siguiente tabla:
Tiempo de Lb de Lb de DBP Reactores Lb de DBP

operación, t (h) Cargas/día.Reactor DBP/día.Reactor requeridas/día requeridos producidas
Mínimo 4,49 5 31778,33 5 4.766.749
Promedio 5,99 4 23820,49 133333,34 6 4.287.688
Máximo 7,49 3 19053,03 7 4.001.136
19.- El empresario italiano Giovanni L’matraca, ha vendido al Sr. Elso Berano inversionista venezolano un
reactor semi continuo para hidrolizar Anhídrido Acético. El proceso se lleva a cabo cargando inicialmente el reactor
con 100 L de una solución acuosa que contiene 0,05 mol/L, de Anhídrido Acético, el recipiente se calienta a 40 ºC y
en ese momento se añade una solución del Anhídrido, de concentración 0,3 mol/L, con un caudal de 120 L/h. El
producto se retira del reactor a la misma velocidad. La cinética de la reacción es
(−γA ) = k1CA , donde k1 = 22,8 h-1
El Sr. L’matraca asegura al empresario venezolano que en un lapso de 25 minutos máximo, obtendrá un
producto a una concentración 0,015 mol/L; caso contrario puede demandarle. Según el acuerdo firmado el Sr. Elso
Berano debe cancelar el 50% restante de la deuda en un lapso no mayor de 3 meses, después de instalado el
reactor. Indique si es cierto lo indicado por el Sr. L’matraca y el empresario venezolano debe pagar su deuda o si el
falso demandar al proveedor. Sugerencia. (Suponga que existe un buen mezclado y la densidad es constante).
SOLUCIÓN
Cálculo de la concentración a la salida de un reactor semi continuo isotérmico en función del tiempo.
Métodos numéricos a ser aplicados: Resolución de una ecuación diferencial lineal de grado 1 y orden 1.
1.- Calculo de la concentración a la salida del reactor en función del tiempo.
Aplicando la ecuación de balance molar, recordando que en este caso el volumen es constante y
expresándola en términos de concentración y el tiempo de residencia θ:
dNA dCA ν0  ν0  dCA CA0  1 + θk1 

= FA 0 − FA − (− rA )V ⇒ = CA0 −  + k1CA ⇒ = − CA (I)
dt dt V V  dt θ  θ 
La ecuación obtenida es una ecuación diferencial lineal de primer orden y primer grado, es decir, de la
forma:
dy
+ P(x )y = Q (x )
dx
expresando la ecuación I, de esta forma se tiene:
dCA  1 + θk1  CA0

+ CA = , donde y = CA y x = t
dt  θ  θ
Para resolver este tipo de ecuaciones se debe aplicar la siguiente formula:
P (x )dx P (x )dx
ye ∫ = ∫ Q(x )e ∫ dx + C (II)
1+ θk 1+ θk
∫ dt CA 0 ∫ dt
CAe θ
= ∫ θe θ
dx + C (III)
Al resolver las integrales y evaluar la constante C, para las condiciones iniciales t = 0, CA = CAi, se obtiene:
CA = 0,015 + 0,035 e −24 t , donde t está dado en horas.

No obstante para resolución numérica de la ecuación diferencial (I), se empleará POLYMATH®, resolviendo
se obtiene
Gráfico de concentración de A en función del tiempo
Tabla de resultados:
t, (h) t, (min) CA, (mol/L)

0.00 0.00 0.05000
0.12 7.20 0.01696
0.16 9.60 0.01575
0.20 12.00 0.01529
0.28 16.80 0.01504
0.32 19.20 0.01502
0.36 21.60 0.01501
0.40 24.00 0.01500
0.48 28.80 0.01500
0.52 31.20 0.01500
0.56 33.60 0.01500
0.60 36.00 0.01500
0.68 40.80 0.01500
0.72 43.20 0.01500
0.76 45.60 0.01500
0.80 48.00 0.01500
0.88 52.80 0.01500
0.92 55.20 0.01500
0.96 57.60 0.01500
1.00 60.00 0.01500
De acuerdo a los resultados observados, El Sr. L’matraca, estaba en lo cierto; entonces el inversor
venezolano debe cancelar su deuda dentro del lapso previsto.
20.- En un reactor semi continuo fabricado en 1950 por los ingenieros de Takara & Cía. para la reacción
reversible A ↔ B , se aseguraba que al cabo de 50 minutos las concentraciones de las especies A y B alcanzaban
una concentración de 3000 kmol/m3 y 6000 kmol/m3 respectivamente. La reacción que se efectuaba en dicho reactor
es de primer orden respecto a ambas especies. Inicialmente el reactor se cargaba con 30 kmol de A y se le añadía
una solución de A de concentración 10000 kmol/m3 a un caudal de 0,2268 m3/h, sin retirar producto. Los valores
empleados para las constantes especificas de velocidad, se indican a continuación: k1 = 4,092 h-1 y k2 = 0,474 h-1.
La empresa Químicos Despistados (QD) adquirió el equipo, llevó a cabo el proceso para esa reacción y
comercializa el producto B. el Ingeniero Ching Chu Rio de QD, por descuido derramó una taza de café sobre el panel
de control del reactor creando un corto circuito en el sistema de control del reactor y no reportó a su Supervisor lo
3
sucedido. El equipo registra una lectura errónea no detectada, por el personal de QD, 1000 kmol/m por encima de lo
normal. El departamento de control de calidad de la asociación nacional de ingenieros químicos de su país, le ha
encomendado a Ud. realizar una auditoria al proceso de manufactura de QD, como parte del plan nacional de
calidad. De acuerdo a su criterio profesional con base en los conocimientos adquiridos en el curso de cinética y
diseño de reactores, indique :
1. ¿Cual es la concentración de las especies A y B después de 50 minutos?; ¿Coincide con lo

afirmado por Takara & Cía.?.
2. ¿Cual es la concentración de las especies A y B, registradas por el equipo de control de
concentración del reactor?.
3. ¿Recomendaría Ud. al Ing. Ching Chu Rio, para un ascenso?
SOLUCIÓN
Cálculo de la concentración a la salida de un reactor semi continuo isotérmico en función del tiempo.
Métodos numéricos a ser aplicados: Resolución de sistemas de ecuaciones diferenciales.
1.- Cálculo de las concentraciones de A y B después de 50 minutos
Aplicando la ecuación de balance molar para las especies A y B; recordando que el volumen varía en
función de tiempo y además de suponer densidad constante se tienen las ecuaciones siguientes,
expresadas en términos de concentración:
dCA  CA0 − CA  dCB  CB 

= ν 0  − (k1CA − k 2CB ) (I) y = (k1CA − k 2CB ) − ν0  (II)
dt  V  dt  V 
Empleando POLYMATH®, se obtiene
Gráfico de concentración:
t, (h) t, (min) CA, kmol/m3 CB, kmol/m
3
V, m
3
0.00 0.00 300.00 0.00 0.1000

0.12 7.20 1844.88 530.30 0.1272
0.16 9.60 2087.37 795.35 0.1363
0.20 12.00 2253.23 1073.68 0.1454
0.28 16.80 2432.47 1634.95 0.1635
0.32 19.20 2471.83 1907.45 0.1726
0.36 21.60 2489.40 2170.61 0.1816
0.40 24.00 2491.11 2422.90 0.1907
0.48 28.80 2463.54 2892.29 0.2089
0.52 31.20 2440.00 3109.15 0.2179
0.56 33.60 2412.60 3314.42 0.2270
0.60 36.00 2382.72 3508.50 0.2361
0.68 40.80 2319.27 3865.19 0.2542
0.72 43.20 2287.02 4028.91 0.2633
0.76 45.60 2254.99 4183.65 0.2724
0.80 48.00 2223.49 4329.95 0.2814
0.88 52.80 2162.77 4599.41 0.2996
0.92 55.20 2133.78 4723.56 0.3087
0.96 57.60 2105.79 4841.28 0.3177
1.00 60.00 2078.82 4953.01 0.3268
Se observa que la afirmación de Takara & Cía., no es cierta, ya que la cabo de 50 minutos (0,833 h), las
concentraciones de A y B son 2197,78 y 4445, 82 kmol/m3, respectivamente.
2.- Lectura de concentración errónea:
3 3
t, (h) CA, kmol/m CB, kmol/m
0.00 1300.00 1000.00
0.12 2844.88 1530.30
0.16 3087.37 1795.35
0.20 3253.23 2073.68
0.28 3432.47 2634.95
0.32 3471.83 2907.45
0.36 3489.40 3170.61
0.40 3491.11 3422.90
0.48 3463.54 3892.29
0.52 3440.00 4109.15
0.56 3412.60 4314.42
0.60 3382.72 4508.50
0.68 3319.27 4865.19
0.72 3287.02 5028.91
0.76 3254.99 5183.65
0.80 3223.49 5329.95
0.88 3162.77 5599.41
0.92 3133.78 5723.56
0.96 3105.79 5841.28
1.00 3078.82 5953.01
Por el accidente ocurrido, se concluye de manera errónea que lo afirmado por Takara & Cía., es cierto
c.- Ascenso para el Ing. Ching Chu Rio
Es obvio que no, ya que incurrió en una falta a la confianza depositada por la empresa en él como
profesional del área de la Ingeniería Química, aún cuando el incidente fue involuntario, ¡ Recuerde! los
accidentes no reportados son igual a la ruleta rusa.
21.- Después de realizada una práctica en el reactor por carga del laboratorio de operaciones unitarias, los
estudiantes deben realizar un informe basado en la siguiente información:
Reacciones efectuadas y su respectiva velocidad de reacción:

1
A + B → C ; (− γ 1) = k1CA 2CB
1
B + C → D ; (− γ 2 ) = k2CC 2CB
donde, las unidades de la velocidad de reacción están dadas en mol/m3.s
Tabla de datos
Concentración inicial de A, (mol/m3) 10
Concentración inicial de B, (mol/m3) 2
Concentración inicial de C, (mol/m3) 0
Concentración inicial de D, (mol/m3) 0
Constante especifica de velocidad, k1 (m 3/2 / mol1/2.s) 0,02
En el informe deben reportar lo siguiente:
1. Concentraciones de las especies A, B, C y D; hasta que se consuma un 90 del reactivo limitante.

2. Selectividad S(C/D).
3. Porcentaje de rendimiento X B/C y X B/D.
SOLUCIÓN
Determinación de las concentraciones, selectividad y rendimiento de las especies involucradas en función
del tiempo para reacciones múltiples (serie – paralelo) en un reactor por carga.
Métodos numéricos a ser aplicados: Resolución de sistemas de ecuaciones diferenciales.
1.- Concentraciones de las especies A, B, C y D; hasta que se consuma un 90 del reactivo limitante.
Para conocer las concentraciones de las especies involucradas es necesario aplicar la ecuación de balance
molar, para ello se debe recordar que las reacciones ocurren en un reactor por carga, es decir no existe
suministro ni retiro de ninguna especie química involucrada en las reacciones.
= − k1CA 2 + k 2CC 2 CB (II)

dCA 1 dCB 1 1
= −k1CA 2 CB (I)
dt dt  
dCC  dCD
=  k1CA 2CB − k2CC 2CB  (III)
1 1 1
= −k 2CC 2 CB (IV)
dt   dt
Las condiciones iniciales son:

Tabla de datos
Concentración inicial de A, (mol/m3) 10
Concentración inicial de B, (mol/m3) 2
Concentración inicial de C, (mol/m3) 0
Concentración inicial de D, (mol/m3) 0
La condición final será cuando la especie B se haya consumido en un 90 %, es decir, cuando

CB = 0,2 mol/m 3
Gráficos de concentración:
3 3 3 3
t, (s) CA, mol/m CB, mol/m CC, mol/m CD, mol/m
0.00 10.0000 2.0000 0.0000 0.0000
3.39 9.6218 1.5748 0.3312 0.0470
4.58 9.5105 1.4415 0.4204 0.0690
6.97 9.3173 1.2040 0.5694 0.1133
8.16 9.2337 1.0990 0.6317 0.1346
9.35 9.1577 1.0027 0.6874 0.1550
10.55 9.0886 0.9144 0.7371 0.1743
12.93 8.9689 0.7595 0.8216 0.2094
14.13 8.9172 0.6919 0.8575 0.2253
15.32 8.8702 0.6301 0.8898 0.2400
16.51 8.8275 0.5738 0.9189 0.2537
18.90 8.7534 0.4755 0.9686 0.2779
20.09 8.7214 0.4328 0.9899 0.2887
21.28 8.6923 0.3938 1.0092 0.2985
22.48 8.6659 0.3584 1.0265 0.3076
24.86 8.6201 0.2966 1.0564 0.3235
26.06 8.6003 0.2699 1.0693 0.3304
27.25 8.5823 0.2455 1.0809 0.3368
28.44 8.5659 0.2233 1.0915 0.3426
29.83 8.5488 0.2000 1.1025 0.3488
2.- Selectividad SCD
En este punto se requiere determinar la selectividad global, la cual para el caso de un reactor por carga, está
dada en términos del número de moles de los productos C (deseado) y D (no deseado), al final del tiempo
de reacción, es decir:
NDE NC CC
SCD = = = (I)
NND ND CD
Esto último ya que el volumen es constante, entonces evaluando la selectividad se tiene:
1,1025
SCD = = 3,1608
0,3488
3.- Rendimiento YD
El rendimiento global se define como el cociente del número de moles de producto formados al final de la
reacción, entre el número de moles consumidos del reactivo limite (en este caso B). Para un reactor por
carga:
NDE
YD = (II)
NI0 − NI
Para C y D se tiene:
NC 1,1025 ND 0,3488
YC = = = 0,6125 YD = = = 0,1938
NBO − NB 2 − 0,2 NBO − NB 2 − 0,2
22.- En un reactor por carga de la empresa Resinas del Centro, se planifica realizar la producción de un
nuevo producto que se rige por la ecuación: A → R , se ha solicitado al equipo de Ingeniería de procesos en
conjunto con el equipo de investigación y desarrollo, entregar a la superintendencia de planta un informe donde se
indique el tiempo necesario de reacción para cada carga, hasta que la concentración de A sea 0,3 mol/L. LA
concentración inicial de A es de 1,3 mol/L y la velocidad de reacción está regida por el siguiente polinomio:
(− γA ) = 0,467491 − 9,410755CA + 76,66777CA 2 − 220,1273CA 3 + 285,3198CA 4 − 172,5559CA 5 + 39,70635CA 6
SOLUCIÓN
Determinación del tiempo de reacción en un reactor por carga requeridos para alcanzar una concentración
determinada.
Métodos numéricos a ser aplicados: integración polinómica.
Aplicando la ecuación de balance molar, recordando que no existen líneas de alimentación y salida y
supondremos además que existe un mezclado perfecto y que la densidad es constante, expresando la
ecuación en términos de concentración se tiene:
dNA dNA dCA

FA 0 − FA − (− γA )V = ⇒ −(− γA )V = ⇒ 0 − 0 − (− γA ) = (I)
dt dt dt
despejando el tiempo de reacción la ecuación (I) e integrando se tiene:
CA
dt
t = tR = ∫ − (− γ )
CA 0 A
(II)
Esta integral se resuelve numéricamente empleando POLYMATH®, resolviendo se obtiene: Gráfico de

análisis de residuos
CA
dt
t = tR = ∫ − (− γ ) =
CA 0 A
=39.549616CA -461.76733CA2 + 1935.3321CA3 -3866.6995CA4 + 3960.8054CA5 -2025.9482CA6 + 410.73562CA7
evaluado para los limites de integración: (1,3 -0,3)
t = tR = 15,572305 min.
23.- La reacción en fase líquida 2A + B → C + D , se lleva a cabo en un reactor semi continuo, cuyo volumen
es 1,2 m3. Inicialmente el reactor contiene 5 mol de B, a una concentración de 0,015 kmol/m3, el reactante A se
encuentra en solución acuosa a una concentración de 0,03 kmol/m3 y se alimenta al reactor a una rata de 4 dm3/min.
La reacción es de primer orden con respecto a A y orden medio con respecto a B.
3 1/2
A 25 ºC el valor de la constante especifica de velocidad es 6 (m /kmol) /min. La energía de activación es de
35 kJ/mol. La alimentación al reactor se suspende cuando el volumen es igual a 0,53 m3.
Se solicita de sus servicios profesionales para entregar en un informe:
1. Gráficos de la concentración de las especies A y B, Volumen y conversión de A y B en función de

tiempo.
2. Tiempo de reacción para que se convierta un 97 % de A.
3. Tiempo de reacción para que se convierta un 59 % de B.
4. Considere el caso de incrementar la temperatura de reacción desde 25 º C hasta 537 ºR, el reactor
se operará de forma isotérmica a esta temperatura y la reacción es reversible y la constante de
3 1/2
equilibrio es Ke = 10 (m /kmol) , grafique las conversiones de A y B y la conversión de equilibrio
en función del tiempo.
SOLUCIÓN
Determinación de las concentraciones de las especies reaccionantes, conversión, conversión de equilibrio,

variación del volumen en función del tiempo en un reactor semi continuo con corriente de alimentación sin
retiro de producto.

1.- Gráficos de la concentración de las especies A y B, Volumen y conversión de A y B en función de tiempo.
Aplicando la ecuación de balance molar para la especie A, recordando que no existe línea de salida y se
supondrá que existe un mezclado perfecto, expresando la ecuación en términos de concentración se tiene:
dNA VdCA CAdV

FA 0 − FA − (− γA )V = ⇒ FA 0 − 0 − (− γA )V = + (I)
dt dt dt
En este caso el reactor se está llenando y en consecuencia el volumen está variando en función del tiempo,
entonces, el volumen del reactor en cualquier instante de tiempo se determinará mediante un balance de
masa global de todas las especies, se supondrá que la densidad es constante:
d(ρV ) ρdV dV
mt 0 − mt − 0 = ⇒ ρ0 ν0 − 0 − 0 = ⇒ = ν0 (II)
dt dt dt
Aplicando la ecuación de balance molar para la especie B (reactivo limitante)
dNB VdCB
FB0 − FB − (− γA )V = ⇒ 0 − 0 − (− γA )V = (III)
dt dt
La expresión de velocidad de reacción está dada por la ecuación:

(− γA ) = k1CACB
1
2
(IV)
Las conversiones de A y B están dadas por las ecuaciones:

CAV NBi − CBV
xA = 1 − (V) y xB = (VI)
CA0 V 0 NBi
Entonces el sistema de ecuaciones a resolver será:

dCA ν0(CA 0 − CA ) 1 CAV
= − kCACB 2 xA = 1 −
dt V CA0 V 0
dCB ν 0CB 1 NBi − CBV
=− − kCACB 2 xB =
dt V NBi
dV
= ν0
dt
Estas ecuaciones diferenciales pueden ser resueltas, aplicando técnicas numéricas, tales como:
7. Método de Heun.
8. Método del punto medio (modificado de Euler).
do er to
9. Métodos de Runge –Kutta (2 , 3 , 4 orden).
10. Método de Butcher.
Las condiciones iniciales serán:

3
Concentración inicial de A, CA0, kmol/m 0,03
Moles iniciales de B en el reactor, NBi, kmol 5x10-3
Volumen inicial, V0, m3 0,33333
-3
Caudal volumétrico, ν0, m3/min 4x10
La condición final será cuando el volumen sea 0,53 m3; es decir t = 49 minutos (este tiempo se obtiene
mediante la integración de la ecuación II), se deja al lector el realizar esta comprobación.

Gráficos de Conversión:
Gráficos de Concentración:
Gráfico de volumen:
Tabla de datos
3 3 3
t, (min) CA, (kmol/m ) CB, (kmol/m ) V, (m ) xA xB
0.00 0.00000 0.01500 0.33333 1.00000 0.00000
4.92 0.00047 0.01296 0.35301 0.98415 0.06285
8.84 0.00050 0.01118 0.36869 0.98202 0.15267
10.80 0.00051 0.01034 0.37653 0.98130 0.19828
12.76 0.00052 0.00954 0.38437 0.98057 0.24386
14.72 0.00053 0.00877 0.39221 0.97980 0.28936
18.64 0.00055 0.00732 0.40789 0.97807 0.37998
20.60 0.00056 0.00664 0.41573 0.97710 0.42507
22.56 0.00058 0.00599 0.42357 0.97603 0.46997
24.52 0.00060 0.00537 0.43141 0.97485 0.51465
28.44 0.00064 0.00419 0.44709 0.97207 0.60318
30.40 0.00067 0.00364 0.45493 0.97042 0.64691
32.36 0.00070 0.00312 0.46277 0.96853 0.69017
34.32 0.00074 0.00261 0.47061 0.96634 0.73284
38.24 0.00084 0.00169 0.48629 0.96073 0.81569
40.20 0.00091 0.00127 0.49413 0.95701 0.85530
42.16 0.00100 0.00089 0.50197 0.95238 0.89308
44.12 0.00112 0.00054 0.50981 0.94643 0.92823
48.04 0.00152 0.00006 0.52549 0.92753 0.98451
49.00 0.00167 0.00001 0.52933 0.91150 0.99901
2.- Tiempo de reacción para una conversión de A del 97 %.
Interpolando en la tabla anterior se tiene que para xA = 97 % tR = 30,84 minutos.
3.- Tiempo de reacción para una conversión de B del 59 %.
Interpolando en la tabla anterior se tiene que para xB = 59 % tR = 27,85 minutos.
4.- Considere el caso de incrementar la temperatura de reacción desde 25 º C hasta 537 ºR, el reactor se
operará de forma isotérmica a esta temperatura y la reacción es reversible y la constante de equilibrio es
3 1/2
Ke = 10 (m /kmol) , grafique las conversiones de A y B y la conversión de equilibrio en función del tiempo.
4.1.- Conversión de equilibrio.
La constante de equilibrio está definida para la reacción en estudio por la ecuación:
CCeCDe
Ke = 1
(I)
2
CAeCBe
Las concentraciones de cada una de las especies cuando se alcanza el equilibrio están dadas por:
NAe FA 0t − 2NBixe CA 0ν 0t − 2NBixe

CAe = = = (II)
V V0 + ν0t V 0 + ν 0t
NBe NB0(1 − xe ) NCe NB0xe

CBe = = (III) CCe = = = CDe (IV)
V V 0 + ν0 t V V 0 + ν 0t
Sustituyendo las ecuaciones II, III y IV en I, se obtiene:
Ke =
(NBixe )2 (V)
(CA 0ν 0t − 2NBixe )[NBi(1 − xe )(V 0 + ν 0t )]12
Resolviendo la ecuación V, se obtiene, (se deja al lector realizar el despeje para conocer la conversión del
equilibrio, se sugiere emplear una herramienta como SOLVER de EXCEL):
Tiempo, t (min) Conversión de equilibrio, xe (Adimensional)

0 1.00000000
5 0.99998887
10 0.99996324
15 0.99993142
20 0.99990060
25 0.99987192
30 0.99984805
35 0.99982895
40 0.99981447
45 0.99980406
49 0.99979841
Gráfico de conversión de equilibrio:
4.2.- Conversiones de A y B.
Para determinar las conversiones de A y B, se requiere conocer las concentraciones de A, B , C y D, esto en

virtud a la condición de reacción reversible. Para esta condición la expresión de velocidad de reacción
tendrá la siguiente forma:
(− γA ) = k CACB CCCD 

1
2
−  (I)
 Ke 
Es necesario expresar la constante de velocidad específica, en función de la temperatura, puesto que la

misma cambia de 25 ºC a 70 ºC. Para ello se emplea la ecuación de Arrhenius.
EA
−
k (T ) = Ae RT
(II)
Empleando el valor de k = 6 a 25 ºC (298 K), R = 8314, 34 J/kmolK , EA = 35.000.000 J/kmol, se despeja el

valor de A y se obtiene la ecuación de k en función de la Temperatura.
4209 ,6
−
k (T ) = 8,19x106 e T
(III)
Luego aplicando balance molar a cada una de las especies, para determinar la concentración en función del
tiempo se obtienen las siguientes ecuaciones:
dCA ν0(CA0 − CA ) dCC ν0CC CAV dV

= − k (− γA ) (IV) =− + k (− γA ) (VI) xA = 1 − (VIII) = ν0 (X)
dt V dt V CA0 V 0 dt
dCB ν0CB dCD ν0CD NBi − CBV

=− − k(− γA ) (V) =− + k (− γA ) (VII) xB = (IX)
dt V dt V NBi
Las condiciones iniciales serán
Concentración inicial de A, CA0, kmol/m 3 0,03

Moles iniciales de B en el reactor, NBi, kmol 5x10-3
Volumen inicial, V0, m3 0,33333
-3
Caudal volumétrico, ν0, m3/min 4x10
Temperatura de reacción, T (K) 343
Constante de equilibrio a 70 ºC (343 K) 10
La condición final será cuando el volumen sea 0,53 m3; es decir t = 49 minutos.
Empleando POLYMATH®, se obtiene:

Tabla de resultados
t, (min) CA, (kmol/m 3) CB, (kmol/m 3) CC, (kmol/m 3) CD, (kmol/m 3) 3

V, (m ) xB xA
0.00 0.00000 0.01500 0.00000 0.00000 0.33333 0.00000 1.00000
6.71 0.00001 0.01165 0.00223 0.00223 0.36017 0.16057 0.99977
8.67 0.00001 0.01077 0.00282 0.00282 0.36801 0.20738 0.99965
10.63 0.00001 0.00992 0.00338 0.00338 0.37585 0.25411 0.99950
12.59 0.00002 0.00911 0.00392 0.00392 0.38369 0.30077 0.99931
16.51 0.00003 0.00759 0.00493 0.00493 0.39937 0.39385 0.99880
18.47 0.00004 0.00687 0.00541 0.00541 0.40721 0.44024 0.99848
20.43 0.00005 0.00619 0.00586 0.00586 0.41505 0.48652 0.99810
22.39 0.00006 0.00553 0.00630 0.00630 0.42289 0.53266 0.99765
26.31 0.00008 0.00428 0.00712 0.00712 0.43857 0.62445 0.99651
28.27 0.00009 0.00370 0.00750 0.00750 0.44641 0.67001 0.99577
30.23 0.00011 0.00313 0.00787 0.00787 0.45425 0.71526 0.99487
32.19 0.00013 0.00260 0.00822 0.00822 0.46209 0.76010 0.99377
36.11 0.00020 0.00159 0.00887 0.00887 0.47777 0.84770 0.99053
38.07 0.00025 0.00114 0.00916 0.00916 0.48561 0.88958 0.98795
40.03 0.00032 0.00072 0.00941 0.00941 0.49345 0.92875 0.98402
41.99 0.00045 0.00038 0.00960 0.00960 0.50129 0.96236 0.97730
45.91 0.00104 0.00005 0.00962 0.00962 0.51697 0.99479 0.94647
47.87 0.00144 0.00002 0.00951 0.00951 0.52481 0.99768 0.92440
49.00 0.00169 0.00003 0.00942 0.00942 0.52933 0.99569 0.91527
CAPITULO V
DISEÑO DE REACTORES NO ISOTERMICOS:

REACTOR TUBULAR Y MEZCLA COMPLETA
Este capitulo, se concentra en los reactores que operan de manera no isotérmica, se estudia el diseño del
reactor tubular y de mezcla completa, considerando la operación en estado estacionario. Para el diseño de este tipo
de reactor se hace la deducción y manejo de la ecuación de balance de energía, para ser aplicado a los tipos de
reactores antes mencionados.
DISEÑO DE REACTORES NO ISOTÉRMICOS EN ESTADO ESTACIONARIO:

REACTOR TUBULAR Y DE MEZCLA COMPLETA
24.- La reacción irreversible exotérmica A → B ,se lleva a cabo en un reactor de mezcla completa de la
k
empresa QUIMOCA (Químicos Morichal C.A.). La reacción es de primer orden, con respecto al reactante A, y tiene
un calor de reacción dado por -∆HR = - 30.000 Btu/Lbmol, basado en el reactante A. Las pérdidas de calor se
consideran despreciables y la densidad es constante. El reactor consta de una chaqueta de enfriamiento, la cual
emplea como refrigerante agua que entra a una temperatura de 530 R y a un caudal de 49,9 pie3/h. El nivel de líquido
en el reactor permanece constante, al igual que el nivel de agua en la chaqueta. La constante de velocidad
específica, está dada como una función de la temperatura de acuerdo a la ecuación:
−E
k = αe RT
La rata de flujo de alimentación al reactor y el flujo de agua de enfriamiento son constantes. La tasa de
transferencia de calor desde el reactor hacia la chaqueta se determina mediante la ecuación:
Q = UA(T − Tj)
De donde:
Q: Rata de transferencia de calor, Btu/h.

2
U: Coeficiente global de transferencia de calor, Btu/h.pie .R
A: Área de transferencia de calor, pie2.
Como información adicional se tiene:
Parámetro Valor Parámetro Valor

3
ν0 40 pie /h E 30.000 Btu/lbmol
3
CA0 0,55 Lbmol/pie U 150 Btu/h.pie2.R
3
V 48 pie TW0 530 R
CpA = CpB 0,75 Btu/lbmol.R TW 530 R
10 -1
α 7,08x10 h CpW 1 Btu/lbmol.R
3 3
ρ 50 lb/pie ρW 62,3 lb/pie
3
R 1,9872 Btu/lbmol.R VW 12 pie
A 250 pie2
Se solicita a dos estudiantes del curso de Ingeniería Química, que realizan sus pasantías allí, presentar en
un informe lo siguiente:
1. Balance molar y balance de energía para el reactor.

2. Balance de energía para la chaqueta de enfriamiento.
3. Resolver el sistema de ecuaciones obtenido para el rango (500 – 800) R , e indicar los estados
estacionarios que se pueden alcanzar.
SOLUCIÓN
Balance molar y de energía en un reactor de mezcla completa enchaquetado para una reacción exotérmica.
Métodos numéricos a ser aplicados: Sistema de ecuaciones no lineales y conversión de un sistema de

ecuaciones a una ecuación para determinar múltiples estados estacionarios.
1.- Balance molar y balance de energía para el reactor.
Balance molar:
FA0 − FA − (−rA )V = 0 (I)
entonces en términos de concentración:
ν0(CA 0 − CA ) − kCA = 0 (II)
Balance de energía:
De acuerdo a al primera ley de la termodinámica:

n
Q − WS − [∆Hº RX (TR ) + ∆CP(T − TR )](− rA )V = FA0 ∑ ΘiCPi(T − Ti0 ) (III)
. .
i =1
Luego, el calor generado en el reactor se determina por:
.
Q = UA(T − Ta ) (IV)
.
Nota: El término WS , implica el trabajo realizado por un agitador para el caso de un reactor de mezcla
completa o de una turbina considerando un reactor de flujo en pistón. En la mayoría de los casos, este
término puede ser despreciado, pero solo si este trabajo se considera insignificante.
Y recordando que los calores específicos son iguales se tiene la siguiente expresión para el balance de
energía en el reactor:
n
UA(T − Ta ) − [∆Hº RX (T R )]kCAV = FA 0∑ CPA (T − Ti0 ) (V)
i =1
2.- Balance de energía para la chaqueta de enfriamiento.
El calor que se genera en reactor de acuerdo a la ecuación IV, es igual al retirado mediante enfriamiento y
se determina por la siguiente ecuación:
. .
Q = m Cp∆T (VI)
3.- Resolver el sistema de ecuaciones obtenido, para el rango (500 – 800) R , e indicar los estados
estacionarios que se pueden alcanzar.
Tomando las ecuaciones: II, III, IV, V y VI, realizando las sustituciones adecuadas, se obtiene el siguiente
sistema de ecuaciones.
f (T ) = UA(T − Tw ) − [∆Hº RX (TR )]kCAV − ρCpAν 0(T − T 0 ) (VII) Esta ecuación se trabajará así para aplicar
la técnica de resolución de ecuaciones no lineales con POLYMATH®.
ρwνwCpwTw 0 − UAT ν0CA 0

Tw = (VIII) CA = (IX)
ρwνwCpw − UA  ν 0 + Vαe −EA RT 
 
Al resolver se obtiene:
Parámetros Solución
1 2 3
Temperatura de salida del reactor, T (R) 538,84 583,51 685,21
Concentración de A, a la salida del reactor, CA (lbmol/pie3) 0,6239 0,4419 0,02756
Temperatura del Agua a la salida de la chaqueta, Tw (R) 539,65 588,35 699,23
Se puede observar que se alcanzan tres estados estacionarios, denotados por las tres intersecciones de la
curva generada por la ecuación VIII, para el rango de temperaturas estudiado.
25.- La reacción gaseosa elemental 2 A ↔ C , se efectúa en un reactor de lecho empacado, el reactor

intercambia calor con el medio circundante y existe caída de presión a lo largo del mismo. Se solicita de sus servicios
como Ingeniero de procesos, para conocer lo siguiente:
1. Comportamiento de la conversión, presión, temperatura, perfil de concentración de A y de C a lo

largo del reactor, sabiendo que el mismo está empacado con 20 kg de catalizador.
Como información adicional se tiene:

CPA 40 J/mol.K R 8,314 J/mol.K
CPC 80 J/mol.K FA0 5 mol/min
∆HR - 40.000 J/mol Ua 0,8 J/kg.min.K
EA 41.000 J/mol.K Ta 500 K
6 -1
k T = 450 K 0,5 dm /kg de cat.min.mol α 0,015 kg
3
K T = 450 K 25.000 dm /mol P0 10 atm
3
CA0 0,271 mol/dm yA0 1
T0 450 K ρb 1
SOLUCIÓN
Diseño de de un reactor de lecho empacado, para una reacción exotérmica reversible en fase gaseosa
considerando caída de presión.
Métodos numéricos a ser aplicados: Sistema de ecuaciones diferenciales.
1.- Comportamiento de la conversión, presión, temperatura, perfil de concentración de A y de C a lo largo del

reactor.
1.1.- Balance molar:

Como existe caída de presión y transferencia de calor entre el reactor y el medio circundante, se empleará la
forma diferencial
dx (−γA )  CC 
= (I) (− γA ) = k CA 2 −  (II)
dw FA 0  Ke 
Las concentraciones de A y C, respectivamente se determinan de la siguiente manera:

A FA0 FA0(1-x)
C - ½ FA0x
Entonces: Ft = Ft 0(1 − 0,5 yA 0x ) = Ft 0(1 + εx ) , Ft0 = FA0 y como se alimenta A puro yA0 = 1; entonces
Ft = FA 0(1 − 0,5 x ) = Ft 0(1 + εx ) (III)

Como existe caída de presión y la operación es no isotérmica se tiene que la concentración de cualquier
especie es:
Fi P T 0 Ft 0 FA 0 P
Ci = Ct 0 (IV); luego Ct 0 = = = CA 0 (V) y = (VI)
Ft P0 T ν0 ν0 P0
Tomando las ecuaciones III, V, VI y las condiciones a la salida de la tabla estequeométrica y sustituyendo en
la ecuación IV se obtiene las concentraciones de las especies A y C en función de la conversión, caída de
presión y temperatura.
CA = 2CA 0 y
(1 − x ) T0 (VII) CC = CA 0 y
x T0
(VIII)
(2 − x ) T (2 − x ) T
para obtener la ecuación de balance molar completa, se requieren las ecuaciones de las constantes de
velocidad especifica k y constante de equilibrio respectivamente en función de la temperatura, entonces se
tiene que:
Constante de velocidad de reacción especifica (reacción directa):
Aplicando la ecuación de Arrhenius:

EA  1 1  41800
− − −
R  T 450 
k (T ) = k 450 Ke ⇒ k(T ) = 35577 e 8 ,314 T
(IX)
Constante de equilibrio:
Aplicando la ecuación de Van’t Hoff:

∆HR  1 1  40000
− −
R  T 450 
Ke(T ) = Ke 450Ke ⇒ Ke(T ) = 0,569e 8,314 T (X)
1.2.- Balance de energía:

n ∼`
Q − WS − [∆Hº RX (TR ) + ∆CP(T − TR )](− rA )V = FA 0∑ Θi CPi(T − Ti0 ) (XI)
. .
i =1
derivando en función del volumen para conocer el comportamiento de la temperatura a lo largo del reactor:
.
dQ   n  dT
− [∆Hº RX (TR ) + ∆CP(T − TR )](− rA ) = FA0 ∑ ΘiCPi + x∆CP  (XII)
dV   i =1  dV
Para un reactor tubular

.
dQ
= Ua(Ta − T ) (XIII)
dV
de donde a, es el área de intercambio por unidad de volumen. Para un reactor tubular de diámetro D. a
puede determinarse por : a = 4 / D , es necesario expresar la ecuación X en función de la masa de
catalizador, entonces al dividir entre la densidad volumétrica del catalizador ρb,:
. .
dQ Ua
= (Ta − T ) (XIV) y recordando que dw = ρbdV (XV), se obtiene: d Q = Ua (Ta − T ) (XVI)
ρbdV ρb dw ρb
entonces la ecuación de balance de energía será:
dT (Ua / ρb )(Ta − T ) + (− ∆ Hº RX (TR ))(− rA )

= (XVII)
dw  n 
FA0 ∑ ΘiCPi 
 i =1 
1.3.- Caída de presión:
La caída de presión de acuerdo a la ecuación de Ergun, para una operación no isotérmica es:
dP α P 0 T Ft
=− (XIX)
dw 2 P P0 T 0 Ft 0
sustituyendo en la ecuación anterior la ecuación III, VI y recordando que Ft0 = FA0, se obtiene:
dy α(2 − x ) T
=− (XX)
dw 4 y T0
El sistema de ecuaciones diferenciales a resolver será:
 
  x T0  
EA  1 1    CA 0 y  
dx (− γA ) 

−
R  T 450   
 −  (1 − x) T0 
2
 (2 − x ) T  
= (− γ ' A ) =  (k 450K )e 
 
2CA0 y  −
dw FA 0
 
(2 − x ) T   −
∆HR  1
−
1  

 (Ke 450K )e R  T 450   
  
  
dy α(2 − x ) T dT (Ua / ρb )(Ta − T ) + (− ∆ Hº RX (TR ))(− rA )

=− =
dw 4 y T0 dw FA0CpA
Sustituyendo los siguientes parámetros en el sistema de ecuaciones diferenciales anterior

CPA 40 J/mol.K R 8,314 J/mol.K
CPC 80 J/mol.K FA0 5 mol/min
3
∆HR - 40.000 J/mol Ua 0,8 J/kg.min.dm .K
EA 41.000 J/mol.K Ta 500 K
6 -1
k T = 450 K 0,5 dm /kg de cat.min.mol α 0,015 kg
3
K T = 450 K 25.000 dm /mol P0 10 atm
3
CA0 0,271 mol/dm yA0 1
3
T0 450 K ρb 1 kg/dm
Se obtiene:
 
 (1 − x )  
2
dx (−5028 T )   −
214,32 yx  (1)
= 7115 ,4e 244 y 
 (2 − x )T  
dw   
 4811,2  
 (2 − x )e  T  T 
dy 8,334 x10 −6 (2 − x )T
=− (2)
dw y
 
 (1 − x )  
2
6 (
− 5028 )  214,32 yx
T  
dT
= 4 x10 (500 − T ) + 7,12 x10 e
−3
244 y 
 −
dw 
  (2 − x )T 


 4811,2  
 (2 − x )e  T 
T 
Resolviendo mediante POLYMATH®.
3 3
Wcat, (kg) x y T, (K) CA, (mol/dm ) CC, (mol/dm ) P, (atm)
0.0 0.0000 1.0000 450.00 0.2711 0.0000 10.000
2.6 0.0232 0.9799 473.57 0.2531 0.0043 9.831
3.4 0.0325 0.9735 482.97 0.2457 0.0061 9.767
4.2 0.0433 0.9669 493.88 0.2378 0.0082 9.702
5.8 0.0718 0.9532 522.29 0.2196 0.0131 9.567
6.6 0.0911 0.9461 541.56 0.2089 0.0161 9.497
7.4 0.1161 0.9386 566.34 0.1966 0.0198 9.424
8.2 0.1496 0.9309 599.61 0.1823 0.0242 9.348
9.8 0.2690 0.9140 718.17 0.1439 0.0375 9.184
10.6 0.3803 0.9045 828.61 0.1175 0.0480 9.094
11.4 0.5298 0.8942 976.93 0.0864 0.0625 8.995
12.2 0.6540 0.8832 1099.48 0.0592 0.0780 8.887
13.0 0.7082 0.8719 1151.74 0.0451 0.0870 8.776
14.6 0.7266 0.8489 1165.92 0.0386 0.0894 8.547
15.4 0.7272 0.8371 1164.35 0.0379 0.0886 8.430
16.2 0.7270 0.8253 1162.09 0.0374 0.0875 8.312
17.0 0.7267 0.8132 1159.63 0.0369 0.0864 8.193
18.6 0.7258 0.7887 1154.56 0.0361 0.0840 7.949
19.4 0.7254 0.7762 1151.98 0.0356 0.0828 7.825
20.0 0.7250 0.7667 1150.03 0.0351 0.0812 7.667
De manera gráfica:
Perfil de concentraciones
Perfil de Temperatura:
Perfil de conversión de A:
Perfil de presión reducida, y (P/P0):

Caída de presión:
26.- La reacción entre el tiosulfato de sodio (A) y el peróxido de hidrógeno (B), en solución acuosa diluida es
irreversible y de segundo orden respecto al tiosulfato.
Na 2 S 2 O 3 + 2H 2 O 2 → 1 2 Na 2 S 3 O 6 + 1 2 Na 2 SO 4 + 2H2 O
La constante especifica de velocidad está dada por :
−9209
k = 6,85 x10 11 e L/mol.sT
La misma se planea efectuarla, de forma adiabática, en un reactor de mezcla completa experimental de una
prestigiosa empresa petroquímica de Venezuela, bajo las siguientes condiciones:
Condiciones Valor
Volumen, V, (L) 2,79
Temperatura inicial, T0 (K) 298
Caudal volumétrico, ν0, (L/s) 0,0142
Concentración inicial de A, CA0, (mol/L) 0,204
Concentración inicial de B, CB0, (mol/L) 0,408
De acuerdo a trabajos anteriores, la cinética de la reacción tiene dos propuestas que se citan a continuación:
Investigadores Año Cinética

Cohen y Spencer 1962 (−γA ) = kCACB
Kearns y Manning 1969 (− γA ) = kCA2CB0
Basado en estas dos propuestas, se ha pedido a los técnicos reportar lo siguiente:
1. Deducir las ecuaciones necesarias para determinar la conversión y la Temperatura a la salida del
reactor.
2. Conversión y la Temperatura, que se esperan a la salida del reactor.
SOLUCIÓN
Determinación de la conversión y temperatura a la salida de un reactor de mezcla completa operado de
forma adiabática.
Métodos numéricos a ser aplicados: Sistema de ecuaciones diferenciales, para resolución de una
ecuación no lineal.
1.- Deducción las ecuaciones necesarias para determinar la conversión y la Temperatura a la salida del
reactor.
Balance molar:
Cohen y Spencer Kearns y Manning

(−γA ) = kCACB (− γA ) = kCA2CB0
CA = CA 0(1 − xBM) CB = 2CA 0(1 − xBM) CA = [CA0(1 − xBM)]
2
−9209 −9209
k = 6,85 x10 11 e T
k = 6,85 x10 11 e T
− 2kCA 0 V + (ν 0 + 4kCA0 V )xBM − 2kCA 0 VxBM = 0 2

− kCA0 V + (ν 0 + 2kCA0 V )xBM − kCA0 VxBM 2 = 0
(1 + 4kθCA0 ) − (1 + 8kθCA0 ) (1 + 2kθCA0 ) − (1 + 4kθCA0 )
xBM = (I.a) xBM = (I.b)
4kθCA0 2kθCA0
Recordando que θ, es el tiempo de residencia.
La operación es adiabática y considerando el trabajo de agitación despreciable, por tanto la ecuación de

balance de energía es:
n ∼`
− [∆Hº RX (TR ) + ∆CP(T − TR )](− rA )V = FA 0∑ Θi CPi (T − Ti0 ) (II)
i =1
Luego, como no se suministran datos de las capacidades caloríficas de las especies involucradas y como se
trabaja con una solución acuosa, la cual constituye un caso especial e importante, se empleara solo el Cp
del Agua. Entonces la ecuación del balance de energía es:
− [∆Hº RX (TR )]xBE = CPw (T − Ti0 ) (III)

Despejando la conversión:
CPw (T − Ti0 )
xBE = (IV)
− ∆Hº RX (TR )
Así se obtienen las siguientes expresiones del balance molar y energía, en función de la temperatura:
Cohen y Spencer Kearns y Manning

(1 + 4kθCA 0 ) − (1 + 8kθCA 0 ) (1 + 2kθCA 0 ) − (1 + 4kθCA 0 )
xBM = (I.a) xBM = (I.b)
4kθCA 0 2kθCA 0
CPw (T − Ti0 ) CPw (T − Ti0 )
xBE = (IV) xBE = (IV)
− ∆Hº RX (TR ) − ∆Hº RX (TR )
2.- Conversión y la Temperatura, que se esperan a la salida del reactor:
Para determinar la conversión y la temperatura en el efluente del reactor, se pueden emplear el método
gráfico o solución analítica de los sistemas de ecuaciones antes señaladas.
En el método gráfico, se procederá de la siguiente manera:
1. Graficar la conversión del balance molar xBM y la conversión del balance de energía xBE, en función
de la temperatura absoluta, en este caso K.
2. Determinar el punto de cruce de las dos curvas y leer la conversión y la temperatura.
Entonces resolviendo gráficamente mediante POLYMATH®.:
Propuesta de Cohen y Spencer, 1962:
T, (K) xBM xBE

298 0.507 0.000
883 1.000 0.080
1175 1.000 0.121
1467 1.000 0.161
2051 1.000 0.241
2344 1.000 0.281
2636 1.000 0.322
2928 1.000 0.362
3512 1.000 0.442
3804 1.000 0.482
4096 1.000 0.522
4388 1.000 0.563
4972 1.000 0.643
5264 1.000 0.683
5556 1.000 0.723
5849 1.000 0.764
6433 1.000 0.844
6725 1.000 0.884
7017 1.000 0.924
7309 1.000 0.964
7600 1.000 1.004
Propuesta de Kearns y Manning, 1969:
T, (K) xBM xBE

298 0.389 0.000
883 1.000 0.080
1175 1.000 0.121
1467 1.000 0.161
2051 1.000 0.241
2344 1.000 0.281
2636 1.000 0.322
2928 1.000 0.362
3512 1.000 0.442
3804 1.000 0.482
4096 1.000 0.522
4388 1.000 0.563
4972 1.000 0.643
5264 1.000 0.683
5556 1.000 0.723
5849 1.000 0.764
6433 1.000 0.844
6725 1.000 0.884
7017 1.000 0.924
7309 1.000 0.964
7600 1.000 1.004
Los valores obtenidos son T = 7600 K y x = 1. El valor de temperatura es bastante elevado, esto se debe a
que el calor de reacción es alto. Se sugiere realizar un estudio más detallado de esta reacción en particular,
mediante el análisis de las capacidades caloríficas, con la finalidad de verificar la factibilidad de que esta
4
reacción sea reversible a medida que se incrementa la temperatura.
4
Consulta en línea hecha por el autor a Scott Fogler; Vennema Professor of Chemical Engineering; University of Michigan; Ann
Arbor MI 48109-2136; Phone: 734/763-1361; FAX: 734/763-0459; E-mail: sfogler@umich.edu
27.- Se ha planteado producir un refrigerante, partiendo de reaccionar una especie química A clorada con
Bicarbonato de Sodio a 350 K, de acuerdo a la siguiente reacción:
ACl + NaHCO3 → AOH + NaCl + CO2
En el proceso se planteó emplear un reactor de mezcla completa, al cual se alimentará una solución de ACl
a una rata de alimentación de 0,1 mol/min, con una concentración de 1,5 mol/L y una temperatura de 298 K. El
volumen debe mantenerse en 2500. Se ha solicitado al equipo de Ingeniería de procesos de dicha planta, dirigido por
Ud. determinar lo siguiente.
1. Conversión y concentración del la especie ACl a la salida del reactor.

2. Temperatura requerida del medio de transferencia de calor, para mantener la temperatura de
reacción en 350 K, sabiendo que el término asociado a la rata de transferencia de calor
UA FACP = 100 .
Como información adicional, se tiene:
Cinética de Pseudo primer orden: (−rA ) = kCA ,donde CA, es la concentración de la especie ACl.
−3010
k = 85 e T
, L/mol.s, con T en K.
Suponga que los calores específicos son iguales.
-∆HR = - 13.100 Cal/mol.
SOLUCIÓN
Determinación de la conversión y temperatura a la salida de un reactor de mezcla completa con sistema de
enfriamiento.
Métodos numéricos a ser aplicados: Sistema de ecuaciones no lineales.
1.- Balance molar y balance de energía para el reactor.
Balance molar:
FA 0 − FA − (−rA )V = 0 (I)
entonces en términos de concentración:
ν 0CA0 − CA(ν + kV ) = 0 (II)
En términos de conversión:
ν 0CA0 − CA0(1 − XA )(ν + kV ) = 0 (III)
De acuerdo a al primera ley de la termodinámica:

. . n
Q − WS − [∆Hº RX (TR ) + ∆CP(T − TR )](− rA )V = FA 0 ∑ ΘiCPi(T − Ti0 ) (IV)
i =1
Luego recordando que los calores específicos son iguales se tiene la siguiente expresión para el balance de
energía en el reactor:
n
UA(T − Ta ) − [∆Hº RX (T R )]kCAV = FA 0∑ CPA (T − Ti0 ) (V)
i =1
Entonces reacomodando se obtiene:
UA
(T − Ta ) −[∆Hº RX (TR )]kCAV = (T − Ti0 ) (VI)
FA 0CpA
Al resolver las ecuaciones II, III y VI, se obtiene:
Concentración, CA (mol/L) 0,0038243

Conversión, XA 0,837
Temperatura de medio refrigerante, (K) 369,08
28.- En una refinería de la empresa REFIVEN (Refinados Venezolanos), se está considerando realizar la
construcción de un reactor de flujo en pistón, para deshidrogenar un hidrocarburo, siguiendo la reacción en fase
gaseosa.
CXH8 → CXH6 + H2
La alimentación estará formada por vapor y el hidrocarburo puro cuyas fracciones molares son 0.9 y 0,1
respectivamente, para una carga total de 100 lbmol/h, a una presión de 2 atm y una temperatura de 1660 R. La
cinética es de primer orden y la constante de velocidad de reacción está dada por la ecuación:
−39660
k = 1,3628 x10 14 e , T en R T
Para las condiciones de operación, el calor de reacción puede ser considerado constante e igual a
23086,09 Btu/lbmol. El Cp (Cp0) de la mezcla en la corriente de alimentación también puede ser considerado
constante e igual a 10,73 Btu/lbmol.R, la constante de los gases ideales 0,7302 pie3.atm/lbmol.R. Se ha encargado a
Ud, determinar lo siguiente:
1. Conversión y Temperatura en función del volumen del reactor, si el reactor opera adiabáticamente,
3
y el volumen del mismo es 400 pie .
2. Volumen del reactor para una conversión del 15 y 20 % del hidrocarburo.
SOLUCIÓN
Determinación de la conversión y temperatura a la salida de un reactor de mezcla completa operado de
forma adiabática, para un volumen dado.
1.- Conversión y Temperatura en función del volumen del reactor, para operación adiabática.
Balance molar:

A FA0 FA0(1-x)
B - FA0x
C - FA0x
I FI0 FI0
Entonces: Ft = Ft 0(1 + yA 0x ) = Ft 0(1 + εx ) , Ft0 = FA0 + FI0 entonces yA0 = 0,1
Luego
Ft = FA 0(1 + 0,1x ) = Ft 0(1 + εx ) (III)
Como no existe caída de presión y la operación es no isotérmica se tiene que la concentración de cualquier
especie es:
Fi T 0 P0 FI FA 0(1 − x )
Ci = Ct 0 (IV); luego Ct 0 = (V) yA = = (VI)
Ft T RT0 Ft Ft 0(1 + 0,1x )
Tomando las ecuaciones III, V, VI y las condiciones a la salida de la tabla estequeométrica y sustituyendo en
la ecuación IV se obtiene la concentración de la especie A en función de la conversión y temperatura.
P0 yA 0 (1 − x )  1 
CA =   (VII)
R (1 + 0,1x )  T 
Entonces la expresión del balance molar será:
 1,3628 x10 14 e − 39660 T  P0 yA 0 (1 − x )  1  

 
dx   R (1 + 0,1x )  T  
= (VIII)
dV FA 0
Para la operación adiabática, la ecuación de balance de energía es:
dT (− ∆Hº RX (TR ) + ∆CP(T − TR ))(− rA )

= (IX)
dV  n 
FA0 ∑ ΘiCPi + x∆CP 
 i =1 
Tomando en cuenta las consideraciones para el calor de reacción y el Cp, se obtiene:
dT (− ∆Hº RX (TR ))(− γA )

= (X)
dV FA 0CP 0
Así al realizar las sustituciones de los parámetros:
 P0 yA0 (1 − x )  1  
= − 2,932 x10 16 e T 
dT −39660
    (XI)
dV   R (1 + 0,1x )  T  
Al resolver simultáneamente las ecuaciones mediante POLYMATH®.:
 1,3628 x10 14 e − 39660 T  P0 yA 0 (1 − x )  1  

 
dx   R (1 + 0,1x )  T  
= (VIII)
dV FA 0
 P0 yA0 (1 − x )  1  
= − 2,932 x10 16 e T 
dT −39660
    (XI)
dV   R (1 + 0,1x )  T  
para un volumen de 400 pie3, se obtiene:
Perfil de Temperatura:
Perfil de conversión:
V, (pie3) x T, (K)
0 0.000 1660.00
54 0.142 1353.68
70 0.148 1340.57
86 0.153 1330.40
102 0.157 1322.11
134 0.163 1309.10
150 0.166 1303.81
166 0.168 1299.09
182 0.170 1294.85
214 0.173 1287.45
230 0.175 1284.18
246 0.176 1281.16
262 0.177 1278.34
294 0.180 1273.21
310 0.181 1270.87
326 0.182 1268.65
342 0.183 1266.55
374 0.185 1262.65
390 0.186 1260.83
400 0.186 1259.68
2.- Volumen del reactor para una conversión del 15 y 20 % del hidrocarburo
Al integrar la expresión de la Temperatura, ecuación X, se tiene:

x(− ∆Hº RX (TR ))
T = T0 + (XII)
CP 0
Y reacomodando la ecuación VIII
dV FA 0
= (XIII)
dx  − 39660  P0 yA 0 (1 − x )  1  
T 
 
14
 1,3628 x10 e 
  R (1 + 0,1x )  T  
Entonces el volumen para las conversiones de 15 % y 20 % respectivamente del hidrocarburo será:

Conversión del 15% Conversión del 20%
3 3
x V, (pie ) T, (K) x V, (pie ) T, (K)
0.000 0.00 1660.00 0.000 0.00 1660.00
0.029 0.50 1597.91 0.025 0.40 1606.21
0.035 0.67 1585.00 0.033 0.62 1589.00
0.041 0.89 1572.09 0.041 0.90 1571.79
0.047 1.16 1559.19 0.057 1.75 1537.36
0.053 1.48 1546.28 0.065 2.41 1520.15
0.059 1.89 1533.37 0.073 3.28 1502.94
0.065 2.39 1520.46 0.081 4.46 1485.72
0.071 3.02 1507.55 0.097 8.26 1451.30
0.077 3.80 1494.64 0.105 11.29 1434.09
0.083 4.79 1481.73 0.113 15.51 1416.88
0.095 7.60 1455.91 0.121 21.42 1399.66
0.101 9.60 1443.00 0.137 41.71 1365.24
0.107 12.15 1430.09 0.144 56.28 1350.25
0.113 15.42 1417.18 0.150 73.61 1337.08
0.125 25.09 1391.37 0.160 117.35 1314.79
0.131 32.18 1378.46 0.173 210.83 1287.81
0.137 41.45 1365.55 0.181 310.43 1270.60
0.143 53.63 1352.64 0.192 532.14 1247.39
0.150 73.32 1338.25 0.200 813.91 1231.92
Entonces para 15 % y 20% de conversión el volumen será 73,32 y 813,91 pie3 respectivamente.
CAPITULO VI
DISEÑO DE REACTORES NO ISOTERMICOS:

REACTORES OR CARGA, SEMI - CONTINUOS Y MEZCLA
COMPLETA
Este capitulo, se concentra en los reactores que operan de manera no isotérmica, se estudia el diseño del
reactor por carga, semi – continuo y de mezcla completa, considerando la operación en estado no estacionario. Para
el diseño de este tipo de reactor se hace la deducción y manejo de la ecuación de balance de energía, para ser
aplicado a los tipos de reactores antes mencionados.
CAPITULO VI. DISEÑO DE REACTORES NO ISOTERMICOS. POR CARGA, SEMI – CONTINUO Y MEZCLA COMPLETA 86
DISEÑO DE REACTORES NO ISOTÉRMICOS EN ESTADO NO ESTACIONARIO:

REACTORES SEMI CONTINUOS, REACTOR POR CARGA Y REACTORES DE MEZCLA COMPLETA
29.- La siguiente reacción: C3H6O + H2O   → C3H10O2 , se llevará a cabo en un reactor de mezcla
H2 SO 4
completa de la empresa Consorcio Químico Portuguesa. Inicialmente el reactor contiene agua a 580 R con ácido
sulfúrico al 0,1 % en peso, el volumen del reactor es de 1000 galones (133,67 pie3). La alimentación está compuesta
por 47% de óxido de propileno (A), 23% de metanol (M) y 30 % de agua y se bombea al reactor a una rata de 7
pie3/min, a una temperatura de 560 R, para un flujo molar de 300 lbmol/h.
El estudio realizado por un estudiante de Ingeniería química durante el período de pasantías, sugiere el uso
de un serpentín por el cual circulará agua a una velocidad tal que, la temperatura dentro del reactor, se mantenga en
540 R. La empresa ha contratado recientemente a los Ingenieros Carlos Pardo y Simón Rodríguez para el
departamento de Ingeniería de Procesos dirigido por el Ing. Pedro Luis Castillo, quién les ha encomendado realizar la
evaluación de la factibilidad de realizar esta operación. Considerando la operación en estado no estacionario al
arranque de la operación, se requiere conocer:
1. Perfiles de concentración, conversión y temperatura en función del tiempo.
Para esta evaluación, se debe considerar que el calor de mezclado es despreciable y los siguientes
parámetros:
Parámetro Valor
UA, (Btu/h.R) 3028
∆HR, (Btu/lbmol) -36624
Constante de velocidad, h-1 (−16306 T )
k = 16,96x10 12 e
Cinética de reacción (−γA ) = kCA
SOLUCIÓN
Balance molar y de energía en un reactor de mezcla completa en estado transitorio.
1.- Perfiles de concentración, conversión y temperatura en función del tiempo.
1.1.-Concentración:
Haciendo uso de la ecuación de balance molar para cada especie, se tiene:

Especie Condición inicial Ecuación

CAi = 0 dCA ν 0(CA 0 − CA )
A = − kCA (I)
dt V
CBi = 2,15 lbmol/pie3 dCB ν 0(CB0 − CB )
B = − kCA (II)
dt V
CCi = 0 dCC ν0CC
C =− + kCA (III)
dt V
CMi = 0 dCM ν 0(CM0 − CM)
M = (IV)
dt V
1.2.- Temperatura:
La ecuación de balance de energía para una operación transitoria es:
. . n
Q − Ws − FA 0∑ θiCPi(T − Ti0 ) + (− ∆Hº RX + ∆CP(T − T R ))(− γA )V
dT i =1
= n
(V)
dt
∑N C
i =1
i Pi
Ya que la reacción es en fase líquida, el ∆Cp es pequeño por lo que puede aproximarse a cero y puede
suponerse que el calor de reacción es constante, por otro lado el calor generado por el trabajo de agitación
es pequeño por lo que el término Ws, puede ser considerado no significativo.
n
UA(Ta − T ) − FA 0∑ θiCPi(T − Ti0 ) + (− ∆Hº RX )(− γA )V
dT i =1
= n
(VI)
dt
∑ NiCPi
i =1
Luego:
n
FB0 FC0 FM0 yB0 yC0 yM0
∑θ C
i =1
i Pi = CPA +
FA 0
CPB +
FA 0
CPC +
FA 0
CPM = CPA +
yA 0
CPB +
yA 0
CPC +
yA0
CPM (VII)
donde yi0 es la fracción molar, de la especie i a la entrada.
∑N C i Pi = NACPA + NBCPB + NCCPC + NMCPM = (CACPA + CBCPB + CCCPC + CMCPM )V (VIII)

i =1
1.3.- Conversión de A:
dxA ν 0 xA
= k (1 − xA ) − (IX)
dt V
Tomando las ecuaciones I, II, III, IV, VI, VII y VII; con los parámetros en las unidades adecuadas y
trabajando el tiempo en minutos, se obtiene resolviendo con POLYMATH®.
3 3 3 3
t, (min) CA, (lbmol/pie ) CB, (lbmol/pie ) CC, (lbmol/pie ) CM, (lbmol/pie ) T, (R) xA
0 0.0000 3.4300 0.0000 0.0000 580.00 0.0000
29 0.2055 0.8820 0.0548 0.1274 540.14 0.2971
38 0.2219 0.5830 0.0682 0.1420 539.74 0.2946
49 0.2311 0.3841 0.0786 0.1516 539.53 0.2914
68 0.2374 0.2164 0.0888 0.1596 539.39 0.2879
78 0.2386 0.1778 0.0914 0.1615 539.36 0.2870
87 0.2392 0.1544 0.0931 0.1626 539.35 0.2864
97 0.2395 0.1402 0.0941 0.1633 539.34 0.2861
116 0.2397 0.1264 0.0952 0.1639 539.34 0.2858
126 0.2398 0.1232 0.0955 0.1641 539.34 0.2857
135 0.2398 0.1213 0.0956 0.1641 539.33 0.2857
145 0.2398 0.1202 0.0957 0.1642 539.33 0.2857
164 0.2398 0.1190 0.0958 0.1643 539.33 0.2857
174 0.2398 0.1188 0.0959 0.1643 539.33 0.2856
183 0.2398 0.1186 0.0959 0.1643 539.33 0.2856
193 0.2398 0.1185 0.0959 0.1643 539.33 0.2856
212 0.2398 0.1184 0.0959 0.1643 539.33 0.2856
222 0.2398 0.1184 0.0959 0.1643 539.33 0.2856
231 0.2398 0.1184 0.0959 0.1643 539.33 0.2856
240 0.2398 0.1184 0.0959 0.1643 539.33 0.2856
30.- En un examen de admisión de una empresa de lubricantes se planteó el siguiente ejercicio: En un

reactor por carga que opera adiabáticamente y a volumen constante se efectúa la siguiente reacción: A + B → C , la
expresión de la ley de velocidad es:
(− γA ) = k1CA
1 1
2
CB 2
− k 2CC
La temperatura de entrada es de 373 K. Grafique la conversión y las concentraciones de las especies en
función del tiempo, sabiendo que:
k1 373K, min-1 0,12 E1, kJ/mol 10
k2 373K, min-1 1,8x10
-3
E2, kJ/mol 15
CA0, (mol/L) 0,1 Cp A, J/mol.K 25
CB0, (mol/L) 0,125 Cp B, J/mol.K 25
∆HºRX 298K, J/mol -40000 Cp C, J/mol.K 40
SOLUCIÓN
Balance molar y de energía en un reactor por carga en estado transitorio.
1.- Conversión:
Balance molar: Como el volumen es constante entonces:

dx (−γA )V (− γA )
dt
=
NA0
=
CA 0 4
( )
(I) CA = CA0(1 − x ) (II) CB = 5 CA0(1 − x ) (III) CC = CA 0x (IV)
entonces:
dx 5k1(1 − x ) − k 2x
= (V)
dt 2
2.- Concentraciones:
dCA dCB dCC 1 1
− =− = = k1CA 2 CB 2 − k 2CC (VI), (VII) y (VIII)
dt dt dt
El lector podrá darse cuenta, que para este caso particular, no es necesario escribir estas ecuaciones
diferenciales ya que las ecuaciones II, III y IV, permiten conocer las concentraciones en función del tiempo
mediante la determinación de la conversión. No obstante para fines de empleo del revolvedor de ecuaciones
diferenciales se trabajará con dichas ecuaciones.
3.- Temperatura:
Como se opera adiabáticamente y en estado no estacionario:
dT (− ∆Hº RX + ∆CP(T − TR ))(− γA )V
= n
(IX)
dt
∑ Ni
i =1
CPi
Entonces:
Nótese que los coeficientes estequeométricos son iguales a 1por lo tanto
n n
∑N C i Pi = NA0∑ ΘiCPi = NA 0(CPA + ΘBCPB + ΘCCPC ) = NA 0(CPA + CPB + CPC ) (X)

i =1 i =1
∆CP = (CPC − CPA − CPB ) (XI)

Al reacomodar la ecuación IX
dT (− ∆Hº RX + (CPC − CPA − CPB )(T − TR ))(− γA )
= (XII)
dt CA 0(CPA + CPB + CPC )
t,(min) x T, (K) CA, (mol/L) CB,(mol/L) CC, (mol/L)

0.00 0.000 742.44 0.100 0.125 0.000
19.52 0.841 733.19 0.050 0.075 0.050
27.44 0.987 805.26 0.050 0.075 0.050
36.03 1.001 812.47 0.050 0.075 0.050
45.47 0.948 786.74 0.050 0.075 0.050
54.03 0.936 781.46 0.050 0.075 0.050
63.48 0.988 805.90 0.050 0.075 0.050
72.02 0.998 810.52 0.050 0.075 0.050
81.49 0.946 786.16 0.050 0.075 0.050
90.01 0.939 782.81 0.050 0.075 0.050
99.49 0.989 806.45 0.050 0.075 0.050
109.04 0.942 784.34 0.050 0.075 0.050
117.48 0.945 785.72 0.050 0.075 0.050
127.03 0.993 808.13 0.050 0.075 0.050
135.48 0.990 806.86 0.050 0.075 0.050
145.02 0.942 784.42 0.050 0.075 0.050
153.47 0.945 785.40 0.050 0.075 0.050
163.01 0.993 808.03 0.050 0.075 0.050
171.46 0.991 807.15 0.050 0.075 0.050
180.00 0.989 797.28 0.050 0.075 0.050
31.- La empresa Z&Q, posee un reactor por carga enchaquetado, en donde se plantea realizar las siguientes
reacciones en serie en fase líquida:
A →
ka
B →
k2
C
Dichas reacciones requieren calentamiento y se ha propuesto emplear vapor de agua a 720 R. El volumen
es constante e igual a 50 pie3. Las reacciones siguen una cinética de 1er orden cuyas constantes especificas de
velocidad son:
−7550 −10065
k1 = 730ey k 2 = 6570 e
T T min-1
Además se conoce que los calores de reacción son: ∆H1 = -40000 Btu/lbmol y ∆H2 = -50000 Btu/lbmol
respectivamente. El coeficiente de transferencia de calor U = 100 Btu/h.pie2.R y el área de transferencia de calor es
57 pie2. El tanque se carga con A puro a una concentración de 0,8 lbmol/pie3 y una temperatura de 540 R. El Cp de
la mezcla es de 1 Btu/lb.R y la densidad de la mezcla es de 50 lb/pie3. Se ha solicitado a la Ingeniero de planta los
siguiente:
1. Deducir las ecuaciones para determinar las variaciones de la concentración de las especies A y B y
la temperatura en función del tiempo.
2. Graficar los perfiles de concentración de A, B y C y la temperatura para un tiempo de reacción de
12 min.
SOLUCIÓN
Balance molar y de energía en un reactor de mezcla completa en estado transitorio para reacciones
múltiples consecutivas.
1.- Deducción de las ecuaciones para determinar las variaciones de la concentración de las especies A y B y
la temperatura en función del tiempo.
Balance molar:
dCA dCB
= −(− γA ) (I) = −(− γB ) (II)
dt dt
Ecuaciones de velocidad:
−7550 −7550 −10065
(− γA ) = k1CA = 730e T
CA (III) (− γB ) = k1CA − k 2CB = 730e T
CA − 6750 e T
CB (IV)
Combinando las ecuaciones I y III, II y IV, se obtiene:
dCA dCB
= − 730e CB  (VI)
−7550 −7550 −10065
= −730e T
CA (V) y T
CA − 6750e T
dt dt  
Para reacciones múltiples:

. . q
Q − W s + ∑ ∆HRXij(− γij)V
dT i =1
= (VII)
dt ∑N C i Pi
Considerando el trabajo de agitación ≅ 0 y haciendo las sustituciones adecuadas se obtiene:
dT UA(Ta − T ) + [(∆HRX 1)(− γA ) + (∆HRX 2 )(− γB )]V

= (VIII)
dt CA 0 VCPMezclaρMezcla

3 3 3
t,(min) T, (R) CA, (lbmol/pie ) CB,( lbmol/pie ) CC, (lbmol/pie )
0.00 540.00 0.8000 0.0000 0.0000
31.56 713.92 0.4572 0.3159 0.0269
51.65 716.19 0.3123 0.4216 0.0661
64.76 717.32 0.2420 0.4606 0.0974
76.76 718.15 0.1910 0.4806 0.1284
100.76 719.31 0.1181 0.4880 0.1939
112.76 719.71 0.0926 0.4804 0.2269
124.76 720.00 0.0726 0.4680 0.2594
136.76 720.22 0.0568 0.4520 0.2912
160.76 720.48 0.0347 0.4140 0.3512
172.76 720.56 0.0272 0.3936 0.3793
184.76 720.60 0.0212 0.3729 0.4059
196.76 720.63 0.0166 0.3523 0.4312
220.76 720.63 0.0101 0.3125 0.4774
232.76 720.62 0.0079 0.2936 0.4985
244.76 720.60 0.0062 0.2755 0.5183
256.76 720.58 0.0048 0.2583 0.5369
280.76 720.53 0.0029 0.2265 0.5705
292.76 720.50 0.0023 0.2119 0.5858
300.00 720.49 0.0020 0.2036 0.5945
32.- La reacción en fase líquida 2A + B → C + D , se lleva a cabo en un reactor semi continuo, cuyo volumen
3 3
es 1,2 m . Inicialmente el reactor contiene 5 mol de B, a una concentración de 0,015 kmol/m , el reactante A se
encuentra en solución acuosa a una concentración de 0,03 kmol/m y se alimenta al reactor a una rata de 4 dm3/min.
3
La reacción es de primer orden con respecto a A y orden medio con respecto a B. La constante de velocidad en
función de la temperatura está dada por:
4209 ,6
−
k (T ) = 8,19x10 5 e T
La alimentación al reactor se suspende cuando el volumen es igual a 0,53 m 3. Se solicita de sus servicios
profesionales para entregar en un informe:
1. Gráficos de la concentración de las especies A y B, Temperatura y conversión de A y B en función

de tiempo.
Considere el caso donde la temperatura varía en función del tiempo y se dispone de un intercambiador de
calor cuyo UA = 1500 J/min.K y donde la temperatura del refrigerante (agua) varía a lo largo del mismo, la rata de
flujo del refrigerante es de 1,2 kmol/h a una temperatura de 298 K. La temperatura inicial de operación es de 315 K.
Cpw = 75000 J/kmol.K.

CpA = 170700 J/kmol.K,
CpB = 46000 J/kmol.K
CpC = 35000 J/kmol.K
CpD = 32000 J/kmol.K
Calor de reacción = -8,37x107 J/kmol
SOLUCIÓN
Determinación de las concentraciones de las especies reaccionantes, conversión, conversión de equilibrio,

variación del volumen y temperatura en función del tiempo en un reactor semi continuo con corriente de
alimentación sin retiro de producto.

1.- Gráficos de la concentración de las especies A y B, Volumen y conversión de A y B en función de tiempo.
Aplicando la ecuación de balance molar para la especie A, recordando que no existe línea de salida y se
supondrá que existe un mezclado perfecto, expresando la ecuación en términos de concentración se tiene:
dNA VdCA CAdV

FA 0 − FA − (− γA )V = ⇒ FA 0 − 0 − (− γA )V = + (I)
dt dt dt
En este caso el reactor se está llenando y en consecuencia el volumen está variando en función del tiempo,
entonces, el volumen del reactor en cualquier instante de tiempo se determinará mediante un balance de
masa global de todas las especies, se supondrá que la densidad es constante:
d(ρV ) ρdV dV
mt 0 − mt − 0 = ⇒ ρ0 ν0 − 0 − 0 = ⇒ = ν0 (II)
dt dt dt
Aplicando la ecuación de balance molar para la especie B (reactivo limitante)
dNB VdCB
FB0 − FB − (− γA )V = ⇒ 0 − 0 − (− γA )V = (III)
dt dt
La expresión de velocidad de reacción está dada por la ecuación:
(− γA ) = k1CACB
1
2
(IV)
Las conversiones de A y B están dadas por las ecuaciones:
CAV NBi − CBV

xA = 1 − (V) y xB = (VI)
CA0 V 0 NBi
La ecuación de balance de energía para una operación transitoria es:
. . n
Q − Ws − FA 0∑ θiCPi(T − Ti0 ) + (− ∆Hº RX + ∆CP(T − T R ))(− γA )V
dT i =1
= n
(VII)
dt
∑ NiCPi
i =1
Luego como la temperatura del refrigerante varía a lo largo del intercambiador de calor:
 
 −UA


. .
 
m wCPw  
. 
Q = m wCPw (Ta0 − T )1 − e 
 (VIII)
 
 
Entonces el sistema de ecuaciones a resolver será:
dCA ν 0(CA 0 − CA ) 1 CAV

= − kCACB 2 xA = 1 −
dt V CA0 V 0
dCB ν 0CB 1 NBi − CBV
=− − kCACB 2 xB =
dt V NBi
4209 ,6
dV −
= ν0 k (T ) = 8,19x10 5 e T
dt
.
dT Q − FA 0CPA (T − Ti0 ) + (− ∆Hº RX )(− γA )V
= n
dt
∑ NiCPi
i =1
 
 −UA


. .
  . 
Q = m wCPw (Ta0 − T )1 − e  m wCPw  
 
 

Tabla de resultados
3 3 3 3
t, (min) T, (K) CA, (kmol/m ) CB,(kmol/m ) CC, (kmol/m ) CD, (kmol/m ) xA xB
0.00 315.00 0.00000 0.01500 0.00000 0.00000 1.000 0.000
6.27 294.89 0.00173 0.01358 0.00037 0.00037 0.938 0.027
8.21 294.27 0.00211 0.01308 0.00058 0.00058 0.923 0.042
10.42 293.70 0.00249 0.01249 0.00085 0.00085 0.907 0.064
12.38 293.28 0.00278 0.01196 0.00110 0.00110 0.894 0.084
16.30 292.63 0.00326 0.01090 0.00164 0.00164 0.870 0.131
18.26 292.38 0.00347 0.01038 0.00192 0.00192 0.859 0.156
20.22 292.17 0.00365 0.00987 0.00220 0.00220 0.849 0.183
22.18 291.99 0.00382 0.00936 0.00248 0.00248 0.839 0.210
26.10 291.72 0.00412 0.00839 0.00304 0.00304 0.820 0.266
28.06 291.61 0.00425 0.00792 0.00331 0.00331 0.811 0.295
30.02 291.53 0.00437 0.00746 0.00357 0.00357 0.802 0.324
31.98 291.47 0.00449 0.00701 0.00383 0.00383 0.793 0.354
35.90 291.39 0.00470 0.00615 0.00433 0.00433 0.776 0.413
37.86 291.37 0.00480 0.00574 0.00457 0.00457 0.767 0.443
39.82 291.37 0.00489 0.00534 0.00481 0.00481 0.759 0.473
41.78 291.38 0.00499 0.00496 0.00503 0.00503 0.750 0.503
45.70 291.44 0.00517 0.00423 0.00546 0.00546 0.733 0.563
47.66 291.48 0.00526 0.00389 0.00566 0.00566 0.725 0.593
49.00 291.52 0.00532 0.00366 0.00579 0.00579 0.721 0.605
CAPITULO VII
DESVIACIONES CON RESPECTO AL COMPORTAMIENTO IDEAL

Este capitulo, presenta un análisis del comportamiento real de un reactor , se parte de la premisa de no
todos los reactores de tanque están bien mezclados y que no todos los reactores tubulares, presentan flujo en pistón.
Se hace uso de los modelos de segregación total y de mezclado máximo, para determinar la conversión cuando no
se emplean parámetros ajustables y de los modelos de tanques en series y de dispersión cuando se conoce un
parámetro. Se emplea la distribución del tiempo de residencia conocida como DTR, cuya información permite evaluar
los parámetros del modelo seleccionado. El criterio para escoger un modelo, dependerá de la destreza ingenieríl de
la persona que esté realizando este tipo de análisis.
CAPITULO VIII. DESVIACIONES CON RESPECTO A COMPORTAMIENTO IDEAL DE UN REACTOR 100
DESVIACIONES CON RESPECTO AL COMPORTAMIENTO IDEAL DE UN REACTOR:

DISTRIBUCIONES DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR), MODELOS PARA
PREDECIR CONVERSION EMPLEANDO DTR
OBTENCION DE LA DTR:
33.- En una práctica del laboratorio de operaciones unitarias, se efectuó una experiencia donde en la
corriente de alimentación de un reactor experimental, se inyectó un trazador a una temperatura de 577 R en forma de
pulso, seguido se procedió a medir su concentración en la corriente de salida como una función del tiempo y se
obtuvo la siguiente tabla:
3
t, (min) C,(lb/pie )
0 0.00
1 6.24x10-5
2 3.12 x10-4
3 4.99 x10-4
4 6.24 x10-4
5 4.99 x10-4
6 3.74 x10-4
7 2.49 x10-4
8 1.87 x10-4
9 1.37 x10-4
10 9.36 x10-5
11 6.55 x10-5
12 3.74 x10-5
13 1.87 x10-5
14 0.00
Se requiere para el informe lo siguiente:
1. Graficar C(t) y E(t) en función del tiempo.

2. Determinar la fracción de trazador que sale del reactor, cuyo tiempo dentro del reactor se este
dentro de los rangos de tiempo siguientes:
a. (3-6) minutos.
b. (7-8) minutos.
c. (0-3) minutos.
SOLUCIÓN
Medición de la DTR de un reactor, a partir de la inyección de un trazador en forma de pulso.
Métodos numéricos a ser aplicados: Resolución de integrales impropias.
1.a.- Grafico de C(t) en función del tiempo.
Aquí bastará con construir el gráfico con los datos de C(t) y el tiempo, entonces se tiene que:
Gráfico de C(t) en función del tiempo:
6.00E-04
5.00E-04
4.00E-04
C(t), (lb/pie3)
3.00E-04
2.00E-04
1.00E-04
0.00E+00
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo, t (min)
1.b.- Gráfico de E(t) en función del tiempo:
Se requiere determinar E(t), la misma se define como:
C(t )
E(t ) = ∞
(I)
∫ C(t )dt
0
El valor de la integral impropia es el área bajo la curva, por lo cual en este caso, puede determinarse
numéricamente así:
∞ Xn 14
h
∫ ƒ(x )dx =
0
∫ ƒ (x )dx =
X0
∫ C(t )dt =  3 [ƒ (0) + 4ƒ(1) + 2ƒ (2) + 4ƒ (3) + ... + 4ƒ (n − 1) + ƒ(n)] (II)
0
donde el paso es:

Xn − X0
h= (III)
N
Al resolver mediante POLYMATH,

-1
t, (min) E(t) (min )
0 0.000
1 0.020
2 0.100
3 0.160
4 0.199
5 0.160
6 0.120
7 0.080
8 0.060
9 0.044
10 0.030
11 0.021
12 0.012
13 0.006
14 0.000
Graficando
0.200
0.150
E(t), (min-1)
0.100
0.050
0.000
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo, t (min)
2. Determinar la fracción de trazador que sale del reactor, cuyo tiempo dentro del reactor se este dentro de
los rangos de tiempo siguientes:
a. (3-6) minutos.
b. (7-8) minutos.
c. (0-3) minutos.
Se procede a determinar el área bajo la curva para los intervalos de tiempo dados
(3-6) minutos:
Xn 6
 3h 
∫X0 ƒ(x )dx = ∫3 E(t )dt =  8 [ƒ (0) + 3ƒ (1) + 3ƒ(2) + ƒ(3)] = 0,509
(7-8) minutos:
Para este intervalo se emplea el valor medio, en virtud a lo pequeño del intervalo de tiempo con respecto a
la escala de tiempo
 ƒ (0 ) + ƒ (1) 
Xn 8
∫X0 ƒ(x )dx = ∫7 E(t )dt =  2 ∆t = 0,035

(0-3) minutos:
Xn 3
 3h 
∫ ƒ(x )dx = ∫ E(t )dt =  8 [ƒ (0) + 3ƒ(1) + 3ƒ(2) + ƒ (3)] = 0,194
X0 0
La información que suministra la DTR, indica que el 50,9 % del trazador pasa de 3 a 6 minutos dentro del
reactor; un 19,4 % 0 a 3 minutos y un 3,5 % de 7 a 8 minutos.
34.- Ahora el experimento anterior, se repite inyectando el trazador a una temperatura de 577 R en forma de
escalón, seguido se procedió a medir su concentración en la corriente de salida como una función del tiempo y se
obtuvo la siguiente tabla:
3
t, (min) C,(lb/pie )
0 0.00
5 0.19
10 0.31
15 0.31
20 0.25
25 0.12
30 0.06
35 0.00
Se requiere para el informe lo siguiente:
1. Graficar C(t) y E(t) en función del tiempo.

2. Determinar la fracción de trazador que sale del reactor, cuyo tiempo dentro del reactor se este
dentro de los rangos de tiempo siguientes:
a. (5-25) minutos.
b. (30-35) minutos.
c. (0-5) minutos.
SOLUCIÓN
Medición de la DTR de un reactor, a partir de la inyección de un trazador con función delta.
1.a.- Grafico de C(t) en función del tiempo.
Al igual que el ejercicio anterior se construye el gráfico con los datos de C(t) y el tiempo, entonces se tiene:
0.35
0.30
0.25
0.20
C(t), (lb/pie3)
0.15
0.10
0.05
0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tiempo, t (min)
1.b.- Gráfico de E(t) en función del tiempo:
Se requiere determinar E(t), la misma se define como:
C(t )
E(t ) = ∞
(I)
∫ C(t )dt
0
El valor de la integral impropia es el área bajo la curva, por lo cual en este caso, puede determinarse
numéricamente así:
∞ Xn 35
h
∫ ƒ (x )dx =
0
∫X 0ƒ (x )dx = ∫0 C(t )dt =  3 [ƒ (0) + 4ƒ (1) + 2ƒ (2) + 4ƒ(3) + ... + 4ƒ (n − 1) + ƒ(n)] (II)
donde el paso es:
Xn − X0
h= (III)
N
Al resolver mediante POLYMATH,
t, (min) E(t) (min-1)

0 0.00
5 0.03
10 0.05
15 0.05
20 0.04
25 0.02
30 0.01
35 0.00
Graficando E(t) en función del tiempo

0.16
0.14
0.12
0.1
E(t), min-1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tiempo, t (min)
Se procede a determinar el área bajo la curva para los intervalos de tiempo dados
(10-25) minutos:
Xn 25
h
∫X0 ƒ(x )dx = 10∫ E(t )dt =  2 [ƒ (0) + 2ƒ(1) + 2ƒ (2) + ƒ (3)] = 0,63
(30-35) minutos:
Para este intervalo se emplea el valor medio, en virtud a lo pequeño del intervalo de tiempo con respecto a
la escala de tiempo
 ƒ (0 ) + ƒ(1) 
Xn 35
∫ ƒ(x )dx = ∫ E(t )dt = 

X0 30
2
∆t = 0,075

(0-5) minutos:
 ƒ (0 ) + ƒ (1) 
Xn 5
∫ ƒ(x )dx = ∫ E(t )dt = 

X0 0
2
∆t = 0,075

La información que suministra la DTR, indica que el 63 % del trazador pasa de 10 a 25 minutos dentro del
reactor; un 7,5 % 0 a 5 minutos y un 7,5 % de 30 a 35 minutos.
35.- Para las dos experiencias anteriores se ha agregado un punto adicional, donde se requiere determinar:
1. El tiempo de residencia medio.

2. La varianza.
3. La asimetría.
SOLUCIÓN
Determinación de los momentos de la DTR de un reactor, a partir de la inyección de un trazador con función
pulso y función delta.

Experimento # 1:
1.- Tiempo medio:
El tiempo de residencia medio, es el tiempo que las moléculas del efluente estuvieron dentro del reactor y se
determina mediante:
∫ tE(t )dt ∞
∑ t E(t ) = t E(t )∆t =  h [ƒ (0) + 4ƒ(1) + 2ƒ (2) + 4ƒ (3) + ... + 4ƒ (n − 1) + ƒ (n)]
= ∫ tE(t )dt ≅
i i
tm = 0
∑
∑ E(t )
i i
∞
3
∫ E(t )dt
0 i
Entonces Al resolver mediante POLYMATH:
-1
t, (min) E(t) (min ) tE(t)
0 0.000 0.0000
1 0.020 0.0199
2 0.100 0.1995
3 0.160 0.4787
4 0.199 0.7979
5 0.160 0.7979
6 0.120 0.7181
7 0.080 0.5585
8 0.060 0.4787
9 0.044 0.3949
10 0.030 0.2992
11 0.021 0.2304
12 0.012 0.1436
13 0.006 0.0778
14 0.000 0.0000
0.8000
0.7000
0.6000
0.5000
tE(t)
0.4000
0.3000
0.2000
0.1000
0.0000
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo, t (min)
∞
h
tm = ∫ tE(t )dt =  [ƒ(0) + 4ƒ (1) + 2ƒ (2 ) + 4ƒ(3) + ... + 4ƒ(n − 1) + ƒ (n)] = 5,1689 min
0 3
2.- Varianza:
Este momento de la función de distribución, se conoce también como desviación estándar al cuadrado, se
toma alrededor de la media e indica que tan amplia es la distribución.
∞
( ) ( ) ∑ ti 2 E(ti ) = ti 2 E(ti )∆t − t_ 2 h
=  [ƒ (0 ) + 4ƒ(1) + 2ƒ(2 ) + 4ƒ (3) + ... + 4ƒ (n − 1) + ƒ(n)]
σ2 = ∫0 t − tm
2
E t dt ≅ ∑
∑ E(ti ) 3
-1 2 2
t, (min) E(t) (min ) (t-tm) (t-tm) E(t)
0 0.000 26.72 0.0000
1 0.020 17.38 0.3467
2 0.100 10.04 1.0015
3 0.160 4.70 0.7506
4 0.199 1.37 0.2725
5 0.160 0.03 0.0046
6 0.120 0.69 0.0827
7 0.080 3.35 0.2675
8 0.060 8.02 0.4796
9 0.044 14.68 0.6441
10 0.030 23.34 0.6983
11 0.021 34.00 0.7121
12 0.012 46.66 0.5585
13 0.006 61.33 0.3670
14 0.000 77.99 0.0000
1.0000
0.8000
0.6000
(t-tm)2E(t)
0.4000
0.2000
0.0000
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo, t (min)
∞
h
∫ (t − tm) E(t )dt =  3 [ƒ (0) + 4ƒ(1) + 2ƒ(2) + 4ƒ (3) + ... + 4ƒ (n − 1) + ƒ(n)] = 6,1856 min
2
σ2 = 2
3.- Asimetría:
Indica el grado de asimetría de la función de distribución con respecto a la media y se determina por:
∞
1 h
s3 = ∫ (t − tm) E(t )dt =  3 [ƒ(0) + 4ƒ (1) + 2ƒ (2) + 4ƒ(3) + ... + 4ƒ (n − 1) + ƒ (n)]
3
3
σ 2 0
-1 3/2 3
t, (min) E(t) (min ) (1/σ )(t-tm) E(t)
0 0.000 0.0000
1 0.020 -0.0939
2 0.100 -0.2063
3 0.160 -0.1058
4 0.199 -0.0207
5 0.160 0.0000
6 0.120 0.0045
7 0.080 0.0318
8 0.060 0.0883
9 0.044 0.1604
10 0.030 0.2193
11 0.021 0.2699
12 0.012 0.2480
13 0.006 0.1868
14 0.000 0.0000
1.1000
0.9000
0.7000
0.5000
0.3000
(1/∪(3/2))(t-tm)3E(t)
0.1000
0 2 4 6 8 10 12 14
-0.1000
-0.3000
-0.5000
-0.7000
-0.9000
Tiempo, t (min)
∞
1 h
s3 = ∫ (t − tm) E(t )dt =  3 [ƒ(0) + 4ƒ (1) + 2ƒ (2) + 4ƒ (3) + ... + 4ƒ (n − 1) + ƒ (n)] = 3,2197 min
3 3
3
σ 2 0
Experimento # 2:
1.- Tiempo medio:
Entonces Al resolver mediante POLYMATH:
-1
t, (min) E(t) (min ) tE(t)
0 0.000 0.0000
5 0.030 0.1500
10 0.050 0.5000
15 0.050 0.7500
20 0.040 0.8000
25 0.020 0.5000
30 0.010 0.3000
35 0.000 0.0000
∞
h
tm = ∫ tE(t )dt =  [ƒ(0) + 2ƒ (1) + 2ƒ (2 ) + ... + 2ƒ (n − 1) + ƒ(n)] = 15 min
0 2
0.9000
0.8000
0.7000
0.6000
0.5000
tE(t)
0.4000
0.3000
0.2000
0.1000
0.0000
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tiempo, t (min)
2.- Varianza:
-1 2 2
t, (min) E(t) (min ) (t-tm) (t-tm) E(t)
0 0.000 225.00 0.0000
5 0.030 100.00 3.0000
10 0.050 25.00 1.2500
15 0.050 0.00 0.0000
20 0.040 25.00 1.0000
25 0.020 100.00 2.0000
30 0.010 225.00 2.2500
35 0.000 400.00 0.0000
∞
h
∫ (t − tm) E(t )dt =  2 [ƒ (0) + 2ƒ(1) + 2ƒ(2) + ... + 2ƒ(n − 1) + ƒ(n)] = 47,5 min
2
σ2 = 2
3.0000
2.5000
2.0000
(t-tm)2E(t)
1.5000
1.0000
0.5000
0.0000
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tiempo, t (min)
3.- Asimetría:
t, (min) E(t) (min-1) 3/2 3

(1/σ )(t-tm) E(t)
0 0.000 0.0000
5 0.030 -1.6581
10 0.050 -0.3454
15 0.050 0.0000
20 0.040 0.2763
25 0.020 1.1054
30 0.010 1.8653
35 0.000 0.0000
∞
1 h
∫ (t − tm) E(t )dt =  2 [ƒ(0) + 2ƒ (1) + 2ƒ (2) + ... + 2ƒ (n − 1) + ƒ (n)] = 6,2177 min
3
s3 = 3
3
σ 2 0
2.2000
1.7000
1.2000
0.7000
(1/∪3/2)(t-tm)3E(t)
0.2000
0 5 10 15 20 25 30 35 40
-0.3000
-0.8000
-1.3000
-1.8000
Tiempo, t (min)
PREDICCION DE CONVERSION EMPLEANDO DTR EN REACTORES IDEALES
CERO PARÁMETROS AJUSTABLES: CASO I MODELO DE SEGREGACIÓN
36.- Se requiere para la experiencia # 2 del ejercicio 34, que Ud. determine la conversión media, para una
reacción irreversible de primer grado, en fase líquida de un fluido totalmente segregado, se conoce que la constante
-1
de velocidad especifica a 117 ºF es de 0,1 min .
SOLUCIÓN
Determinación de la conversión media de un reactor real mediante el uso del modelo de segregación.
La conversión media se define como:

_ ∞
X = ∫ X (t )E(t )dt (I)
0
Para determinar la conversión, se supone que el fluido está conformado por glóbulos, los cuales pueden ser
modelados como pequeños reactores por carga, que operan a distintos tiempos.
Bajo esta consideración la ecuación de balance molar para un reactor por carga, la cual se emplea para
modelar en comportamiento de cada glóbulo se tiene:
dNA
= −(− γA ) (II)
dt
para una cinética de primer orden, suponiendo que el volumen es constante y expresando la ecuación II en
términos de conversión, se obtiene:
dx dx
NA 0 = NA 0k (1 − x ) ⇒ = k (1 − x ) (III)
dt dt
Al integrar la ecuación III
x(t ) = 1 − e −kt (IV)
entonces mediante el uso de POLYMATH,
t, (min) E(t) (min-1) X(t) X(t)E(t)

0 0.000 0.00 0.000
5 0.030 0.39 0.012
10 0.050 0.63 0.032
15 0.050 0.78 0.039
20 0.040 0.86 0.035
25 0.020 0.92 0.018
30 0.010 0.95 0.010
35 0.000 0.97 0.000
0.040
0.035
0.030
0.025
X(t)E(t)
0.020
0.015
0.010
0.005
0.000
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tiempo, t (min)
∞
_
h
X = ∫ X (t )E(t )dt =  [ƒ (0 ) + 2ƒ(1) + 2ƒ (2 ) + ... + 2ƒ (n − 1) + ƒ (n)] = 0,7235
0 2
CERO PARÁMETROS AJUSTABLES: CASO II MODELO DE MEZCLADO MÁXIMO
37.- La reacción de segundo orden en fase líquida:

A → 1 B , (− γA ) = kCA 2
2
Cuya constante de velocidad especifica es de 0,07 L/mol.min, se efectúa de manera isotérmica a una
temperatura de 50 ºC, al reactor se alimenta A puro a una concentración de 5 mol/L y un caudal de 30 L/min, el
volumen del reactor es de 1,6 m 3. El técnico de planta hizo una prueba con un trazador y obtuvo la siguiente
correlación:
C(t ) = 11,96301 - 3.4477761t + 0.0539186t 2 - 5,05x10 -41t 3 + 2,788x10 -6 t 4 - 8,241x10 -9 t 5 + 9,983x10 -12 t 6
La gerencia de planta desea conocer los límites de conversión en el reactor no ideal, aplicando el modelo de
mezclado máximo.
Determinación de la conversión de un reactor real mediante el uso del modelo de mezclado máximo.
Métodos numéricos a ser aplicados: Resolución de ecuaciones diferenciales.
El modelo del mezclado máximo, se fundamenta en que el efecto de mezclado es el mayor posible en
cualquier punto del reactor. El reactor que se estudia bajo este modelo puede ser modelado mediante un
reactor de flujo en pistón con alimentación de fluido por los laterales, para mayores detalles sobre este
5 6
modelo se recomienda leer Fogler o Smith . Cabe señalar que este modelo permite conocer el límite inferior
de la conversión, siempre que para una DTR dada el orden de reacción sea > 1.
De acuerdo a este modelo la concentración se determina de la siguiente manera:
dCA E(λ )
= −(− γA ) + (CA − CA0 ) (I)
dλ 1 − F(λ )
y la conversión será:
dX −(− γA ) E(λ )
= + (X ) (II)
dλ CA 0 1 − F(λ )
Las condiciones para evaluar estas ecuaciones serán: λ → ∞ , entonces CA = CA 0 y X = 0 , la técnica de
resolución de estas ecuaciones se hace mediante la integración numérica hacia atrás, par lo cual se hace la
suposición de un valor muy grande de λ y terminando en cero.
Se puede emplear para este caso de integración el método de Euler o el método de Runge – Kutta de cuarto
orden.
Procediendo a escribir las ecuaciones necesarias para este ejercicio se tiene:

∞
[1 − F(t )] = ∫ E(t )dt (III)
t
C(t )
E(t ) = ∞
(IV)
∫ C(t )dt
0
Para emplear POLYMATH, se requiere realizar un cambio de variable, esto debido a que los paquetes de
resolución de ecuaciones diferenciales no realizan la integración hacia atrás, ya que se debe recordar que
λ va desde un valor grande hasta cero, entonces se tiene:
_
u = T − λ ⇒ u = 200 − λ ⇒ λ = 200 − u (V)
Ahora la expresión de conversión escrita en términos de u será:
dX − (− γA ) E(200 − u)
= − (X ) (VI)
du CA 0 1 − F(200 − u)
Y puede ser integrada entre los límites de u (0 – 200)
5 da
Fogler, H Scott, The elements of the chemical reactions, 2 edición, Prentice hall 1992
6
Smith, J.M., Ingeniería de la cinética química, 1ª edición, CECSA, 1998
La solución mediante POLYMATH,:
La tabla de resultados
λ u X CA, (mol/L) E(t)/[1-F(t)]

200.00 0.00 0.000 5.0000 0.19424
179.87 20.13 0.633 2.1588 0.06387
169.89 30.11 0.693 1.5348 0.04026
153.35 46.65 0.749 1.2408 0.02699
145.77 54.23 0.759 1.1970 0.02575
136.14 63.86 0.763 1.1836 0.02549
128.78 71.22 0.764 1.1790 0.02547
119.86 80.14 0.765 1.1769 0.02519
106.08 93.92 0.768 1.1613 0.02416
98.08 101.92 0.770 1.1480 0.02350
89.75 110.25 0.773 1.1351 0.02301
78.67 121.33 0.775 1.1268 0.02295
63.48 136.52 0.772 1.1393 0.02402
57.98 142.02 0.770 1.1505 0.02460
45.10 154.90 0.765 1.1770 0.02584
37.37 162.63 0.762 1.1892 0.02622
28.52 171.48 0.761 1.1933 0.02617
13.48 186.52 0.763 1.1864 0.02574
9.93 190.07 0.763 1.1861 0.02595
0.00 200.00 0.757 1.2140 0.02886
Para ilustrar la técnica de integración hacia atrás se tiene:
Método de Euler:
Integración mediante método de Euler
2.00
1.80
1.60
1.40
1.20
X
1.00
0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0
Lambda
Incremento λ X E(t)/[1-F(t)] ƒ(λ,X) Xi+1

0 200 0.00 0.19424 -0.3500 1.75
-5.00 195 1.75 0.14708 0.0605 1.14
-10.00 185 1.14 0.08408 0.0889 0.26
-10.00 175 0.26 0.05019 -0.1811 1.16
-5.00 170 1.16 0.04043 0.0379 0.97
-5.00 165 0.97 0.03396 0.0327 0.81
-5.00 160 0.81 0.02989 0.0113 0.70
-10.00 150 0.70 0.02625 -0.0142 0.84
-10.00 140 0.84 0.02552 0.0121 0.72
-10.00 130 0.72 0.02548 -0.0099 0.82
-10.00 120 0.82 0.02519 0.0086 0.73
-10.00 110 0.73 0.02450 -0.0078 0.81
-10.00 100 0.81 0.02365 0.0061 0.75
-10.00 90 0.75 0.02302 -0.0053 0.80
-10.00 80 0.80 0.02292 0.0043 0.76
-10.00 70 0.76 0.02342 -0.0030 0.79
-10.00 60 0.79 0.02438 0.0032 0.75
-10.00 50 0.75 0.02543 -0.0020 0.77
-10.00 40 0.77 0.02613 0.0023 0.75
-10.00 30 0.75 0.02621 -0.0021 0.77
-10.00 20 0.77 0.02582 0.0016 0.76
-10.00 10 0.76 0.02595 -0.0014 0.77
-10.00 0 0.77 0.02886 0.0035 0.77
Método de Runge – Kutta de cuarto orden:
Integración mediante método de Runge - Kutta de 4to orden
1.80
1.60
1.40
1.20
1.00
X
0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0
Lambda
Incremento λ X
0 200 0.00
-10 190 1.55
-20 170 0.89
-10 160 0.80
-10 150 0.77
-10 140 0.75
-10 130 0.74
-10 120 0.74
-10 110 0.74
-10 100 0.74
-10 90 0.74
-10 80 0.74
-10 70 0.74
-10 60 0.74
-10 50 0.74
-10 40 0.74
-10 30 0.74
-10 20 0.74
-5 15 0.75
-5 10 0.75
-5 5 0.75
-5 0 0.75
Al realizar la resolución mediante los dos últimos métodos, es importante destacar que se presentarán
resultados interesantes, que pueden hacer que la solución se acerque a valores negativos o positivos
grandes, por lo cual es necesario realizar iteraciones (tanteos) para determinar el incremento más adecuado
a emplear para evaluar la función estudiada y hacer que la solución tienda hacia el punto de convergencia o
valor final. Se recomienda emplear hojas de cálculo como EXCEL o POLYMATH, para desarrollar esta
técnica de integración hacia atrás.
PARÁMETROS AJUSTABLES:
MODELOS DE UN PARÁMETRO:
MODELOS DE DISPERSION Y TANQUES EN SERIE
38.- Se ha encargado a la Srta. Isabel Scolaro, Ingeniero de procesos de una importante empresa
manufacturera de resinas del centro del país, determinar la conversión de un reactor tubular de flujo laminar para la
reacción de primer orden:
A → C k = 0,16 , min-1
Cuya τ = 10 min y σ 2 = 25 min2 , el reactante A se alimenta a una concentración de 1x10-3 mol/cm3, si la

difusión molecular se considera intermedia, cual es la conversión obtenida por la Srta. Scolaro, si empleó:
1. Modelo de dispersión.
2. Modelo de tanques en serie.
Determinación de la conversión de un reactor real mediante el uso del modelo de dispersión y tanques en
serie.
Métodos numéricos a ser aplicados: Resolución de ecuaciones no lineales.
1.- Conversión empleando el modelo de dispersión: Aquí se considera que la dispersión se efectúa en un
recipiente cerrado
La conversión para una cinética de primer orden de acuerdo a este modelo se determina mediante la
ecuación:
 4Da  2
Per
4 1 +  e
 Per 
X = 1− 
(I)
4Da   4 Da 
Per  1+  −Per  1+ 
2  Per  2  Per 
   4Da 
 1 + 1 + 4Da  e 2
−  1 − 1 + e 2
 Per  Per 
 
El número de Damköhler, para una reacción de orden n, (Da) se determina mediante:

Da = kCA 0 n −1 τ (II)
Nota: en algunos textos como Smith, τ (tiempo de residencia) se denota como θ,
El número de Peclet del reactor Per, se obtiene de:

σ2
τ2
=
2
−
2
Per Per 2
(
1 − e −Per (III) )
Antes de calcular la conversión el numero de Peclet para el reactor debe ser determinado mediante ensayo
o error, para este fin el lector puede emplear EXCEL o POLYMATH, para esto se debe emplear una
técnica iterativa (tanteos), donde se supone valores de Pe hasta encontrar el que genere el valor del
cociente:
σ2
τ2
La solución gráfica para el número de Peclet del reactor mediante POLYMATH, es:
La tabla de datos es:
2 2 2 2 2 2
Per supuesto σ /τ calculado Per supuesto σ /τ calculado Per supuesto σ /τ calculado
0.00 1.00 3.24 0.45 6.12 0.28
1.00 0.85 3.88 0.40 6.44 0.27
1.32 0.70 4.20 0.37 7.08 0.25
1.64 0.65 4.52 0.35 7.40 0.24
2.28 0.55 4.84 0.34 7.72 0.23
2.60 0.51 5.48 0.31 8.00 0.22
2.92 0.48 5.80 0.29
El valor de Per = 6,86 cuando σ2/τ2 calculado = σ2/τ2 =0,25
Ahora se procede a calcular la conversión:
X = 0,745
2.- Conversión empleando el modelo de tanques en serie:
La conversión para una reacción de primer orden para n tanques en serie es:
1
X = 1− (I)
(1 + τk )n
Luego el número de tanques en serie necesarios se determina mediante:
τ2
n= (II)
σ2
De acuerdo al modelo de tanques en serie se obtiene que:
El número de tanques requeridos es: 4

y la conversión es X = 0,74
39.- En vista de su alta eficiencia a la Ingeniero Scolaro le han encargado estudiar el siguiente caso: Se
instalará un nuevo reactor para efectuar la reacción de primer orden del ejercicio anterior, cuyas características de
flujo están dadas por la siguiente tabla para la curva C(t):
t, min 1 2 3 4 5 6 8 10 15 20 30 41 52 67
C(t), mg/cm3 9 57 81 90 90 86 77 67 47 32 15 7 3 1
El fabricante asegura que el modelo de dispersión o el modelo de tanques en serie representará

satisfactoriamente el flujo en el reactor. El cliente final requiere la evaluación técnica de su Ingeniero para lo cual se
le pide a la señorita Scolaro que indique en un informe lo siguiente:
1. Conversión esperada en este reactor suponiendo que se ajusta al modelo de dispersión.

2. Conversión y número de tanques en serie necesarios, si se supone que sigue el modelo de tanques
en serie.
Determinación de la conversión de un reactor real mediante el uso del modelo de dispersión y tanques en
serie.
Métodos numéricos a ser aplicados: Resolución de ecuaciones no lineales e integrales impropias.
1.- Conversión empleando el modelo de dispersión:
Se empleará el mismo procedimiento del problema 38, para el cálculo de la conversión, con la variación que
ahora es necesario determinar τ y σ a partir de los datos de la curva C(t).
Entonces:
τ (tiempo medio, tm) se determina mediante:

∞
h
tm = ∫ tE(t )dt =  [ƒ (0 ) + 2 ƒ (1) + 2ƒ (2 ) + 2ƒ (3 ) + ... + 2ƒ (n − 1) + ƒ (n)] (I)
0 2
σ2:
∞
h
σ 2 = ∫ (t − tm ) E(t )dt =  [ƒ (0 ) + 2ƒ (1) + 2ƒ (2 ) + ... + 2ƒ (n − 1) + ƒ (n )] (II)
2
0 2
E(t):
C(t )
E(t ) = ∞
(III)
∫ C(t )dt
0
t, (min) E(t) tE(t) (t-tm)2E(t)

1 0.0043 0.0043 0.8624
2 0.0275 0.0551 4.7137
3 0.0391 0.1174 5.7136
4 0.0435 0.1739 5.3412
5 0.0435 0.2174 4.4209
6 0.0415 0.2493 3.4282
8 0.0372 0.2976 1.8666
10 0.0324 0.3236 0.8366
15 0.0227 0.3406 0.0002
20 0.0155 0.3092 0.3735
30 0.0072 0.2174 1.6121
41 0.0034 0.1386 2.2710
52 0.0014 0.0754 1.9749
67 0.0005 0.0324 1.3020
Entonces:
∞
tm = ∫ tE(t )dt = 15 ,08 min
0
∞
σ 2 = ∫ (t − tm ) E(t )dt = 113 .58 min2
2
Entonces el número de Peclet para el reactor será:

El valor de Per = 2,55 cuando σ2/τ2 calculado = σ2/τ2 =0,50

La conversión será:
X = 0,82
2.- Conversión empleando el modelo de tanques en serie:
De acuerdo al modelo de tanques en serie se obtiene que:
El número de tanques requeridos es: 2

y la conversión es X = 0,79
CAPITULO VIII
DISEÑO DE REACTORES CATALITICOS

Este capitulo, se concentra en los reactores catalíticos, es el caso del reactor de lecho fluidizado, reactor de
suspensión y reactor de lecho fijo. Se hace un análisis para la determinación de la actividad de un catalizador, la
conversión considerando el efecto de envenenamiento en catalizadores.
CAPITULO VIII. DISEÑO DE REACTORES CATALITICOS 122
REACTORES CATALITICOS
REACTORES DE LECHO FLUIDIZADO, LECHO FIJO Y SUSPENSIÓN
40.- En una importante refinería del país se lleva a cabo la siguiente reacción del crudo la Victoria en fase
gaseosa:
Crudo  → productos A 
inerte
→ B + C
inerte
El tipo de reactor empleado es un reactor de mezcla completa fluidizado, la carga al reactor está compuesta
por 83 % de crudo la Victoria y un 17 % de inerte, la cual se suministra a un caudal volumétrico de 200000 pie3/h y
una concentración total a la entrada de 2 lbmol/pie3, debido al contenido de azufre presente en el crudo el catalizador
presenta envenenamiento, por información del fabricante se conoce que la velocidad de desactivación del catalizador
es de primer orden con respecto a la actividad actual y de igual manera para la concentración de crudo. La cantidad
3
de catalizador empleada en este proceso es de 110000 lb con una densidad volumétrica de 33 lb/pie .
Se le pide a Ud. responsable de la operación de este reactor, presentar a la superintendencia de procesos lo

siguiente:
1. Concentración del crudo.

2. Actividad.
3. Conversión.
-1 3
Como función del tiempo, adicionalmente se le indica que k = 40 h y kd = 145 pie /lbmol.h.
Determinación de la conversión, concentración para un reactivo y la actividad de un catalizador como
función del tiempo en un reactor de lecho fluidizado.
SOLUCIÓN:
1.- Concentración de crudo:

dCA 1
= (ν0CA 0 − νCA ) − (− γA ) (I)
dNA
= FA0 − FA − (− γ ' A )W =
dt dt V
El volumen del reactor se define como:
W
V= (II)
ρb
luego la velocidad de reacción:
(−γA ) = akCA (III)
La ley de desactivación del catalizador:
da
− = ak dCA (IV)
dt

A FA0 FA
B - FA0 - FA
C - FA0 - FA
I FI0 FI0
Entonces; se tiene que Ft = 2FA0 + FI0 - FA

Ft 0 P0 Ft P
Ct 0 = = (V) Ct = = (VI)
ν0 Z 0RT0 ν ZRT
Suponiendo que no hay cambios significativos en el factor de compresibilidad Z y recordando que la
reacción se lleva a cabo de forma isotérmica y a presión constante, dividiendo V entre VI
ν 0 Ft 0 FA0 + FI0  2FA0 + FI0 - FA 

= = despejando ν ν = ν0  (VII)
ν Ft 2FA0 + FI0 - FA  FA0 + FI0 
reacomodando la ecuación VII:

 FA0 + FI0   FA0   FA    CAν 
ν = ν 0 + +  ⇒ ν = ν 0 1 + yA 0 +  
 Ft0   Ft0   Ft0    Ct0ν 0 
se obtiene:
1 + yA 0
ν = ν0 (VIII)
CA
1+
Ct 0
Entonces sustituyendo III y VIII en I:
   
  1 + yA0  
dCA ν 0 
= CA0 −  CA  − akCA (IX)
dt V  1 + CA  
  
 Ct 0  
La conversión puede estimarse mediante:
FA 0 − FA ν 0CA 0 − νCA
X= = (X)
FA 0 ν0CA0
Entonces resolviendo las ecuaciones IV, IX y X se obtiene:

t, (h) CA, (lbmol/pie3) a X
0.00 0.0523 1.0000 -0.02
0.09 0.0311 0.6477 0.26
0.11 0.0302 0.5929 0.27
0.13 0.0307 0.5428 0.26
0.15 0.0315 0.4961 0.25
0.17 0.0324 0.4522 0.24
0.19 0.0333 0.4112 0.22
0.21 0.0342 0.3728 0.21
0.23 0.0351 0.3372 0.19
0.25 0.0360 0.3041 0.18
0.29 0.0378 0.2455 0.16
0.31 0.0387 0.2197 0.14
0.33 0.0396 0.1961 0.13
0.35 0.0404 0.1747 0.12
0.39 0.0420 0.1376 0.10
0.41 0.0427 0.1217 0.09
0.43 0.0434 0.1074 0.08
0.45 0.0440 0.0946 0.07
0.49 0.0452 0.0730 0.06
0.50 0.0455 0.0689 0.06
Se puede observar que el catalizador se desactiva rápidamente antes de la media hora, aproximadamente a
t = 0.10, donde se alcanza la mayor conversión. La consecuencia de este resultado es que un reactor de
este tipo no es el más adecuado para realizar esta reacción.
41.- El craqueo térmico en fase gaseosa del gasóleo, obtenido del crudo La Salina, se efectúa en un reactor
de transporte de 6 m de alto y 1,5 m de diámetro, que opera en un rango de temperaturas de 100 a 500 ºC, el
3
gasóleo se alimenta a la unidad a una concentración de 0,2 kmol/m , una velocidad (Vg) de 8 m/s , 12 atm y 400 ºC.
La reacción se representa mediante:
Gasóleo → productos + coque A → B
La ley de velocidad para la reacción de craqueo del gasóleo sobre catalizador fresco, se puede modelar de
acuerdo a la expresión:
a30CA
(− γ ' A ) =
1 + 5CA
El catalizador sufre envenenamiento por la deposición de coque y la desactivación del mismo se rige por las
expresiones:
1 da2 da 3
Coquificación: a = 1
, Sinterización = −17,5a2 2 y Envenenamiento = −140 a 3CB
1 + 12 t 2 dt dt
Su densidad volumétrica es de 75 kg cat/m3. Se ha encargado al estudiante de ingeniería, quién cumple sus
pasantías en la refinería, que realice un informe que indique lo siguiente:
1. Perfil de conversión en función de la altura del reactor, sin desactivación.

2. Perfil de actividad del catalizador y conversión del gasóleo en función de la altura del reactor,
considerando desactivación.
Efecto de los diferentes tipos de desactivación catalítica para una reacción en fase gaseosa en un reactor de
transporte.
SOLUCIÓN:
1.- Perfil de conversión en función de la altura del reactor, sin desactivación:
Balance molar: Este balance se hace para un volumen del reactor diferencial:
dF A
∆V = AC∆Z (I) ⇒ FA | Z − FA | Z + ∆Z − (− γA )AC∆Z = 0 luego = −(− γA )AC
dZ
en términos de conversión:
dXA
FA 0 = − (− γA )AC (II), cuyas condiciones iniciales son XA = 0 para z = 0
dZ
FA 0 = VgA CCA 0 (III)
sustituyendo la expresión de velocidad, la ecuación III y recordando que CA = CA 0(1 − XA )
dXA a30(1 − XA )
= (IV)
dz [1 + 5CA0(1 − XA )]Vg
Entonces la conversión sin considerar desactivación es:
z, (m) XA
0.00 0.000
0.75 0.857
0.99 0.937
1.23 0.973
1.71 0.996
1.95 0.998
2.19 0.999
2.43 1.000
2.91 1.000
3.15 1.000
3.39 1.000
3.63 1.000
4.11 1.000
4.35 1.000
4.59 1.000
4.83 1.000
5.31 1.000
5.55 1.000
5.79 1.000
6.00 1.000
2.- Perfil de actividad del catalizador y conversión del gasóleo en función de la altura del reactor,
considerando desactivación.
dXA a30(1 − XA )
=
dz [1 + 5CA0(1 − XA )]Vg
1 da2 da 3
Coquificación: a = 1
, Sinterización = −17,5a2 2 y Envenenamiento = −140 a 3CB
1 + 12 t 2 dt dt
CB = CA 0X
Entonces:
z XA1 XA2 XA3 a1 a2 a3
0.00 0.000 0.000 0.000 1.0000 1.0000 1.0000
0.75 0.391 0.276 0.699 0.2295 0.0783 0.3032
0.99 0.458 0.302 0.744 0.2021 0.0589 0.1650
1.23 0.514 0.321 0.765 0.1831 0.0472 0.0874
1.71 0.604 0.350 0.782 0.1576 0.0338 0.0238
1.95 0.640 0.361 0.785 0.1485 0.0296 0.0123
2.19 0.673 0.370 0.786 0.1409 0.0263 6.36E-03
2.43 0.702 0.379 0.787 0.1344 0.0237 3.28E-03
2.91 0.750 0.394 0.787 0.1237 0.0198 8.75E-04
3.15 0.771 0.400 0.787 0.1193 0.0183 4.52E-04
3.39 0.790 0.406 0.787 0.1154 0.0170 2.33E-04
3.63 0.807 0.412 0.787 0.1118 0.0158 1.20E-04
4.11 0.836 0.422 0.787 0.1056 0.0140 3.20E-05
4.35 0.848 0.426 0.788 0.1029 0.0132 1.65E-05
4.59 0.860 0.430 0.788 0.1003 0.0125 8.53E-06
4.83 0.870 0.434 0.788 0.0980 0.0119 4.40E-06
5.31 0.889 0.442 0.788 0.0938 0.0108 1.17E-06
5.55 0.897 0.445 0.788 0.0919 0.0103 6.05E-07
5.79 0.904 0.448 0.788 0.0901 0.0099 3.12E-07
6.00 0.910 0.451 0.788 0.0878 0.0095 1.73E-07
42.- Se plantea el caso de hidrogenar Buteno, haciendo fluir mezclas a través de una suspensión de un
catalizador de níquel en tolueno, la reacción es:
C4H8 + H2 →
Ni
C 4H10
El Ing. Avis Pao a través de su empresa de consultoría propone al inversionista Juan Elso Berano, venderle
un reactor de suspensión y que opera a 120 ºF y 147 Psi y que requiere un suministro de hidrógeno de 2,5 pie3/s, a
60 ºF y 14,7 Psi, dentro de la información suministrada por Pao se tiene que el volumen de suspensión requerido es
3
de 23 pie . La alimentación de Buteno e hidrógeno se realiza de manera equimolar. ¿Cuál es la conversión obtenida
en este reactor?. Considere la siguiente información adicional: 1 k 0aC = 723 s −1 , PM del Buteno = 56 lb/lbmol,
densidad del hidrógeno (60 ºF y 14,7 Psi) = 0,00526 lb/pie3. considere la expresión de velocidad de orden 1.
Cálculo de la conversión en un reactor de suspensión.
SOLUCIÓN:
Para determinar la conversión, se hace primeramente un balance molar, bajo la consideración que el gas
tiene un flujo en tapón, entonces el volumen de suspensión es:
X
V dx
= ∫ − (− γ ) (I) −(−γν ) = k0aCCGas (II)
FGas 0
ν
La concentración del hidrógeno en las burbujas de gas, está dada por:

P0
CH2 = Ct 0 yH2 = yH2 (III)
RT0
Aplicando tabla estequeométrica y recordando que la alimentación es equimolar:
A FA0 FA0(1-X)
B FB0 FA0(1-X)
C - FA0 X
Luego; se tiene que Ft = FA0(2-X)

Entonces la concentración del hidrógeno será:
P0  1 − X 
CH2 =   (IV)
RT 0  2 − X 
Por otro lado k 0aC , se calcula de la siguiente manera:
agkL
k 0aC = (V)
H
Al realizar la integración de la ecuación I, una vez hechas las sustituciones pertinentes se obtiene:
V  1  RT 0 
=  [X − Ln(1 − X )] (VI)
FGas  k 0aC  P0 
Para conocer la conversión a partir de la ecuación VI, emplearemos POLYMATH, permite de una manera
rápida y precisa determinar el valor de la conversión, mediante la resolución de ecuaciones no lineales.
La conversión para este reactor es de 0,899

Otra manera es mediante ensayo y error; allí se deben suponer valores de X, entre 0 y 1, hasta encontrar
uno que sea igual al cociente señalado en la siguiente expresión:
V
[X − Ln(1 − X )] = (VII)
 1  RT 0 
  FGas
 k 0aC  P0 
Es importante señalar que se debe tener en cuenta la consistencia de las unidades al momento de realizar
la estimación de la conversión.
43.- Se está planificando realizar la oxidación catalítica del amoniaco a escala industrial, en un reactor de
lecho fluidizado, la reacción tiene una cinética de primer orden y depende únicamente de la concentración del
amoníaco.
(−γA ) = kCNH3
mol NH3/s.cm3 cat; kcat = 0,0858 s −1
En pruebas de laboratorio se a 1,11 atm y 523 K, realizadas en un reactor con un plato distribuidor poroso
de acero inoxidable de 15,24 cm de diámetro, se emplearon 8 kg de catalizador cuyo diámetro de partículas es
0,0105 cm (105 µm), densidad 2,06 g/cm3 y una altura de relleno de 39 cm; para tratar un flujo de gas de 800 cm3/s,
cuyas condiciones de alimentación fueron: composición: 10% NH3 y 90% de O2, densidad: 7,85x10-4 g/cm3 y
viscosidad 2,98x10-4 g/cm.s y un coeficiente de difusividad en fase gaseosa DAB = 0,618 cm2/s. Determine la
conversión alcanzada en dichas pruebas.
Concepto demostrado: Cálculo de la conversión en un reactor de lecho fluidizado, mediante el modelo de

Kunii – Levenspiel (modelo de lecho burbujeante).
SOLUCIÓN:
El modelo Kunii – Levenspiel, considera que el gas reactivo fluye desde la base del lecho hacia la parte
superior del reactor, en forma de burbujas, durante el ascenso de las burbujas se produce el fenómeno de
transferencia de masa del gas reactivo hacia afuera y hacia adentro de la burbuja, para así establecer contacto con
las partículas sólidas de catalizador, sobre las cuales se forma el producto de reacción. Posteriormente el producto
gaseoso formado forman burbujas que escapan a la parte superior del reactor.
1.- Características mecánicas del lecho:
1.1.- Término de gravitación, η:

η = gc (ρCat − ρg ) (I)
1.2.- Porosidad cuando la fluidización es mínima:
0 ,029 0 ,021
 µ2   ρg 
εfm = 0,586ψ − 0 ,72
    (II)
 ρgηdp  ρCat 
3

1.3.- Velocidad del gas cuando la fluidización es mínima:
ρgdpVgfm
Re = (III)
µ
Si Re < 10 (situación común)
 εfm 3  (ψdp )2 
Vgfm =   η (IV)
 
 1 − εfm  150µ 
Si Re > 10:
(1 − εfm )(ρcat − ρg ) = ρgVgfm 2  150(1 − εfm ) + 7   (1 − εfm 3) 

 
(V)
 Re ψ 4   ψdpεfm 
1.4.- Velocidad de entrada del gas:
ν0 4 ν0
Vg0 = = (VI)
Acplato πDplato 2
1.5.- Velocidad del gas cuando la fluidización es máxima:

ρgdpVgfm
Re = (VII)
µ
1
η dp 2  1,78x10 − 2 η 2  3
Si Re < 0,4 Vgf = (VIII) si 0,4<Re<500 Vgf =   dp (IX)

18µ  ρgµ 
1.6.- Verificar si la velocidad de entrada del gas se encuentra dentro de un rango razonable de operación
Vgfm < Vg0 < Vgf
1.7.- Tamaño de burbuja:
Tamaño mínimo de burbuja:

 ACplato (Vg0 − Vgfm )
0,4
Platos porosos: db0 = 0,00376(Vg0 − Vgfm ) (X) Platos perforados db0 = 0,347 
2
 (XI)
 Nº perforaciones 
Tamaño máximo:
dbm = 0,652[ACplato (Vg0 − Vgfm )]0,4 (XII)
Tamaño promedio:
0 ,3 h
−
db = dbm − (dbm − db0 )e Dplato
(XIII)
Para determinar la altura del lecho expandido, se considera que esta altura es un 40 a un 60 % mayor que la
altura del lecho sin expandir por encima del plato distribuidor. Entonces la altura a ser empleada en la
ecuación XIII será la mitad de la altura del lecho expandido, para efectos de cálculos se tomará 60%.
1.8.- Velocidad de ascenso de las burbujas:

Vbur = Vg0 − Vgfm + 0,71(gcd b) 2 (XIV)
1
1.9.- Fracción del lecho ocupada por burbujas:

Vg0 − Vgfm
δ= (XV)
Vbur − Vgfm(1 + α )
α, representa el volumen de estela por volumen de burbuja y se determina de la siguiente figura:
a menos que se indique lo contrario, se puede trabajar con perlas de cristal.
1.10.- Altura del lecho: Este valor debe compararse con el supuesto en el punto 1.7
Wcat
h= (XVI)
ACplato(1 − δ )(1 − εfm )(ρcat )
2.- Transferencia de masa y parámetros de reacción:

2.1.- Coeficiente de transferencia de masa desde la burbuja hacia la nube:

 Vgfm   DAB 12 gc 14 
Kbc = 4,5  + 5,85 5
 (XVII)

 db   db
4

2.2.- Coeficiente de transferencia de masa desde la nube hacia la emulsión:
1
 εfmDABVbur  2
Kce = 6,78 3
 (XVIII)
 db 
2.3.- Volumen de catalizador en las burbujas por volumen de las burbujas:
Este valor se encuentra entre 0,01 y 0,001, se supone para efectos de este ejercicio que γb = 0,01
2.4.- Volumen de catalizador en las nubes por volumen de las burbujas:
  Vgfm  
 3  
 εfm 
γc = (1 − εfm ) + α  (XIX)
  Vgfm  
 Vbur −   
  εfm  
2.5.- Volumen de catalizador en las estelas por volumen de las burbujas:
 (1 − δ )
γw = (1 − εfm )  − γb − γc (XX)
 δ 
2.6.- Coeficiente global de transferencia de masa:
Para una reacción de primer orden:
1
KR = γb + (XXI)
kcat 1
+
Kbc 1
γc +
1 kcat
+
γe Kbc
2.7.- Conversión:
 1  h
Ln  = kcatKR (XXII)
 1 − X  Vbur
Resolviendo, se obtiene que la conversión es del 40,5 %.

BIBLIOGRAFÍA
BIBLIOGRAFIA 134
BIBLIOGRAFÍA
1. Ayres Frank. Cálculo diferencial e integral. Serie Schaum. Mc Graw Hill, México 1988.
2. Barona, N. Hydrocarbon Processing, 59(7) 1979
3. Blanco Jesús. Catálisis fundamentos y aplicaciones industriales. Editorial Trillas, México 1976.
4. Canale Raymond. Métodos numéricos para ingenieros. 3ª Edición, Mc Graw Hill, México 2000.
5. Chopey Nicholas. Handbook of chemical engineering calculations. 1st Edition, Mc Graw Hill,
U.S.A 1984.
6. Cutlip Michael y Shacham Mordechai. Problem solving in chemical engineering with numerical
methods. Prentice Hall, U.S.A 1.999.
7. Fogler, H. Scott. The elements of engineering of chemical reaction. Editorial Prentice Hall, U.S.A
1.991.
8. German J. E. Conversión catalítica de hidrocarburos. Editorial Trillas, México 1980.
9. Himmelblau David. Balances de materia y energía. Editorial Prentice Hall, México 1.988.
10. Himmelblau David. Process analysis by statistical methods, 1st Edition, New York, Wiley 1970.
11. Kreyszig Erwin. Matemáticas avanzadas para ingeniería, Volumen II, Editorial Limusa, México
1994.
12. Labowitz Leonard. Fisicoquímica. Editorial AC, Madrid España 1975.
13. Levenspiel, Octave. Ingeniería de las reacciones químicas. Editorial Reverté, Barcelona –
España 1981.
14. Maxwell, J. B. Data book on hydrocarbons. Van Nostrand Reinhold, New York 1970.
15. Perry Robert y otros. Manual del ingeniero químico. 6ª Edición, Mc Graw Hill, México 1992
16. Smith J. M. Ingeniería de la cinética química. Editorial CECSA , México 1998.

APENDICE
APENDICE 136
APENDICE
I. Constantes:
Gases Ideales:
Constante de gases ideales Valor Unidades
3
8314,34 m .Pa/kmol.K
8314,34 J/kmol.K
2 2
8314,34 kg.m /s .kmol.K
3
0,082057 m .atm/kmol.K
R 3
82,057 cm .atm/mol.K
1,9872 btu/lbmol.R
1,9872 cal/mol.K
1545,3 pie.lbf/lbmol.R
3
0,7302 pie .atm/lbmol.R
3
10,731 pie .psi/lbmol.R
Factores de conversión:
Temperatura
K = ºC + 273,15
R = ºF + 459,57
ºF = (9/5)ºC + 32
ºC = (5/9)(ºF – 32)
∆ºF = (9/5)∆ºC
∆ºC= (5/9) ∆ºF
Masa
1kg = 1000 g =2,2046 lb

1 Ton métrica = 1000 kg
1 lb = 453,59 g
1 Ton corta = 2000 lb
1 Ton larga = 2240 lb
Longitud
1 m = 3,2808 pie = 39,37 pulg

1 milla = 5280 pie
1 pulg = 2,54 cm
Área
2 2
1 m = 10,739 pie
1pulg2 = 6,4516 cm2
Volumen
1 m3 = 1000 L =35,313 pie3 =264,17 gal americanos

1 L = 1 dm3
1 pie3 = 7,481 gal americanos
1 gal imperial = 1,2009 gal americanos
1 gal americano = 3,785 L
Presión
1 atm = 1,01325 kPa = 14,7 lbf/pulg2 = 33,9 pie de Agua a 4 ºC = 760 mmHg
1 Pa = 1 kg/m.s2
APENDICE 137
Termodinámica
1 J = 1 N.m = 1kg.m2/s2 = 0,73756 pie.lbf

1 kJ = 0,239 kcal = 0,947813 Btu
1Btu = 1055,06 J = 252,16 cal = 778,17 pie.lbf
1 cal = 4,1840 J
-3
1 J/s = 1 W = 1,341x10 hp = 14,34 cal/min
1 hp = 0,7068 Btu/s = 550 pie.lbf/s
II. Evaluación numérica de integrales:
Regla del trapecio:

Xn
h Xn − X0
∫ ƒ (x )dx =  2 [ƒ (0) + 2ƒ (1) + 2ƒ (2 ) + ... + 2ƒ (N − 1) + ƒ (N)] h=
N
X0
Regla de Simpson
Tres octavos:
Xn
 3h  Xn − X0
∫ ƒ (x )dx =  [ƒ (0 ) + 3ƒ (1) + 3 ƒ (2 ) + ... + 3 ƒ (N − 1) + ƒ (N)] h =
X0
8  N
Formula de cuadratura (para N + 1 puntos, donde N es par)
Xn
h Xn − X0
∫ ƒ (x )dx =  3 [ƒ (0) + 4ƒ (1) + 2ƒ (2) + 4ƒ (3) + ... + 4ƒ (N − 1) + ƒ(N)] h=
N
X0
III. Evaluación numérica de ecuaciones diferenciales:
Método de Euler:
dy
= ƒ (x, y) h = tamaño del intervalo
dx
yn + 1 = yn + hƒ (xn, yn )
Método de Runge – Kutta de cuarto orden:

dy
= ƒ (x, y) h = tamaño del intervalo
dx
k 0 = hƒ (xn, yn )
(
k1 = hƒ xn + 1 h, yn + 1 k0
2 2
)
(
k 2 = hƒ xn + 1 h, yn + 1 k1
2 2
)
k 3 = hƒ (xn + h, yn + k2 )
yn + 1 = yn + 1 (k 0 + 2k1 + 2k2 + k 3 )
6

Diseno de Reactores Con Metodos Numericos by Carboglass

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Régulo R. Escalona G.

PROBLEMAS DE INGENIERIA DE LAS REACCIONES

Con revisión técnica de Agustín González, Ph.D, Universidad de Texas

VALENCIA, NOVIEMBRE DEL 2003

Análisis de ecuaciones de velocidad 3

Diseño de reactor de flujo en pistón isotérmico 22

Diseño de reactor por carga y reactor semi – continuo isotérmico 46

ANALISIS DE ECUACIONES DE VELOCIDAD

PROBLEMAS DE INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

Tiempo, t (min) 3,4 28,1 54,5 82,4 96,3

a. La ecuación de velocidad (-γ), que rige esta reacción.

Concepto demostrado: Determinación de la ecuación de velocidad de reacción, a partir de datos de

Método numérico a ser aplicado: Regresión lineal.

La solución planteada se fundamenta en el análisis de datos de presión total en un sistema a volumen

SO2Cl2 → Cl2 SO2

Para este caso el número total de moles será:

Nt = NA0 – x + x + x ===> Nt = NA0 +x (I)

Luego la concentración de A para cualquier instante de tiempo será:

Suponiendo que la expresión de la velocidad de reacción, es de primer orden se tiene, reordenando

Para la solución mediante el uso de POLYMATH®, se debe proceder de la siguiente manera:

1. Seleccione la opción de Regresión REG.

El seguimiento realizado a esta reacción permitió obtener la siguiente tabla:

Tiempo, t (min) 0 180 360 540 900 ∞

Concepto demostrado: Determinación de la ecuación de velocidad de reacción, a partir de datos de

Método numérico a ser aplicado: Regresión lineal.

Para la solución de este problema se empleará el concepto de fracción convertida, x determinada de la

Donde Xe, es la conversión de equilibrio.

Separando variable e integrando para x en el rango (0 – x) y t (0 – t), se tiene que:

1. Seleccione la opción de Regresión REG.

La siguiente expresión ha sido propuesta:

A continuación se indican los valores de tiempo y Concentración de Bromo:

Tiempo, t (min) Concentración de Bromo, Tiempo, t (min) Concentración de Bromo,

Se le solicita a Ud. como Ingeniero de Procesos presentar la siguiente información:

a. Genere un polinomio que se ajuste a la data indicada anteriormente de Concentración de Bromo en

Concepto demostrado: Determinación del Orden de reacción y la Constante de Velocidad de reacción, a

Métodos numéricos a ser aplicados: Regresión polinomial y Regresión no lineal.

a.- Correlación de la data usando un Polinomio:

ν: Grados de libertad, determinados mediante la sustracción del número de datos y el número de

Para este caso se generará un polinomio de la forma:

1. Seleccionar la Opción de regresión REG.

Una vez cumplidos estos pasos se tiene la siguiente tabla:

Entonces el polinomio será:

b.- Determinación de los valores de k y n, mediante el método diferencial de análisis de datos

De acuerdo al método diferencial de análisis de datos se debe proceder de la siguiente manera:

1. Suponer el mecanismo y obtener la ecuación cinética.

1. Introducir los datos de Tiempo y Concentración.

Los pasos 1 y 2 han sido cubiertos en la parte a de este problema:

derivado este polinomio se tiene:

Luego linearizando la expresión de velocidad dada

Tiempo, t (min) dCBr2/dt Ln(CBr2) Ln (dCBr2/dt)

aplicando regresión lineal se tiene que:

n 1,5189923 Orden n 1,5189923

c.- Regresión no lineal.

1. Seleccionar la opción Nonlinear.

Con una varianza de 1.785x10-7

Sal(acuosa) → M(acuosa) + Gas

a. Valor de la constante de velocidad de reacción.

Concepto demostrado: Determinación de la Constante de Velocidad de reacción, a partir de datos de

Métodos numéricos a ser aplicados: Regresión polinomial y Regresión lineal.

a.- Constante de velocidad de reacción:

Suponiendo cinética de primer orden: (−γA ) = kCA (I)

Se debe proceder de la manera descrita en el problema 3.

1. Determinar mediante la ecuación VII, los moles de A en función del tiempo.