Reducción de NOx y CO en

gases de escape de motores

de combustión interna
Alumno: Miranda García Jeandro Leonel
Grupo: 4IV64 Catálisis y Reactores Heterogéneos
Profesor: Dr. José Salmones Blásquez
 • Explicar de manera breve y digerible el
funcionamiento de los convertidores
catalíticos de tres vías, presentes en los
automóviles de combustión interna de
Objetivo cuatro tiempos. Con un enfoque en la
cinética de las reacciones presentes en este
sistema y en la estructura catalítica del
mismo.
Introducción

• Para disminuir las emisiones contaminantes de

automóviles en Francia, en el siglo 19 se vieron los
primeros prototipos de convertidores catalíticos;
pero no fue hasta 1973 que los ingenieros Carl
Keith, John Mooney, Antonio Eleazar, y Phillip
Messina diseñaron el primer convertidor catalítico
apto para producción en masa.
• Los gases de escape de un automóvil contienen tres
contaminantes ambientales principales:
hidrocarburos no/parcialmente quemados, óxidos
de nitrógeno y monóxido de carbono, en conjunto
con agua, hidrógeno, oxígeno, dióxido de carbono y
dióxido de azufre.
Introducción

• Debido a la naturaleza diferente de cada uno

de los contaminantes objetivo, es necesario llevar
a cabo reacciones de oxidación y reducción de
manera simultanea dentro de estos sistemas de
purificación.
• Dentro de los convertidores catalíticos hay una
mezcla de gases muy grande bajo condiciones
que varían de un momento a otro llevando a
reacciones no favorables como la reducción del
NO a amoniaco, la oxidación parcial de HC’s a
aldehídos y otros compuestos tóxicos.
• Debido a las condiciones sumamente
complejas por las que pasan los convertidores
catalíticos, es requerida una selectividad muy alta
para poder llevar a cabo las reacciones favorables
vistas en la Figura 1.
Figura 1: Tabla de reacciones favorables dentro del convertidor catalítico.
Consideraciones Teóricas

• Los convertidores catalíticos operan de

manera óptima cuando se tiene una relación
estequiométrica de aire/combustible (14.7),
cuando se encuentran a temperaturas entre 400
°C – 800 °C.
• En la realidad la relación A/C oscila alrededor
del punto estequiométrico en la alimentación a
los motores, pero las temperaturas suelen ser
mayores dependiendo de la ubicación del
convertidor; esta es de 850 °C – 900 °C si se ubica
en la parte inferior del automóvil o 1100 °C si
está ubicado después del múltiple de escape del
motor. Figura 2:Efecto de la mezcla A/C en las emisiones de NO, HC
y CO.
Catalizador

• La forma típica de un catalizador es de

una coraza de acero que contiene un
monolito cerámico o metálico en forma
de panal con un aislamiento suave para
mitigar vibraciones.

Figura 3: Estructura típica de un convertidor catalítico de tres vías.

Catalizador

• El monolito está hecho casi siempre de

cordierita (2MgO∙2Al2O3∙5SiO2), este material
posee un área superficial entre 2 – 4 m2/l;
pequeña en comparación a los monolitos
metálicos.
• Para incrementar el área superficial se utiliza
alúmina (Al2O3) dopada con CeO2 – ZrO2, los
cuales promueven la dispersión de los metales
nobles, incrementan la estabilidad térmica del
soporte de alúmina, favorecen la actividad
catalítica en los sitios formados y almacenan o
liberan oxigeno bajo condiciones pobres o
ricas en combustible respectivamente. Figura 4: Efecto del CeO2 en el área superficial y en la capacidad
de almacenamiento de oxígeno dinámica (Dynamic OSC).
Calcinación a 900 °C
Metales nobles, selectividad y rendimiento

• Los metales nobles que se utilizan como

catalizadores:
• Platino (Pt): Metal que promueve las
reacciones de oxidación de manera general, es
el elemento por excelencia para los
convertidores catalíticos.
• Rodio (Rh): Promueve la disociación del NO.
• Paladio (Pd): Promueve la oxidación de los
hidrocarburos parcialmente quemados.
• Un convertidor catalítico de tres vías que funcione
alrededor de una mezcla A/C = 14.7 brindará
conversiones de NO → N2, CO → CO2 y HC → H2O
+ CO2 superiores al 95%.
Figura 5: Efecto de la mezcla Aire/Combustible en la
eficiencia de los convertidores catalíticos de tres vías.
 Para poder utilizar el modelo de diseño presentado a
continuación, se debe asumir lo siguiente:
- Para la transferencia de masa y de calor se utiliza un
enfoque de películas, utilizando valores promedio de

Balances de concentración en las fases gaseosa y sólida, así como en

la interfase.

Materia y - Dentro de los canales del monolito, se tiene un flujo

laminar (20 <Re <300).

Energía - La difusión molecular en el recubrimiento es el paso

limitante para las velocidades de reacción.
- Las expresiones de velocidad de reacción son del tipo
Langmuir – Hinshelwood y utilizan ordenes de reacción
obtenidos de manera empírica y se descartan las
contribuciones de reacciones homogéneas.
- Se toma en cuenta la conducción de calor en el sustrato y
en el aislante, así como las pérdidas de calor por
convección y radiación.
- El comportamiento transitorio se calcula como una serie
de estados quasi – constante.
Cálculo de la temperatura en el nodo i + 1 de acuerdo con las condiciones en el nodo i para una zona representativa de un canal
del monolito. Utilizando soluciones analíticas locales basadas en el Número de Unidades de Transferencia (NTU):

Con el NTU definido cómo:

Después de determinar la distribución de temperatura a través del canal, se determinan los flujos de calor para las zonas
representativas con la siguiente ecuación:

Combinando (7) y (9) se pueden expresar los flujos convectivos en el nodo i usando variables locales:

Las ecuaciones de balance de masa para cada especie de gas (j) utilizando de nuevo el NTU:
Con NTU:

Los flujos molares locales para cada especie por unidad de volumen del reactor:

Combinando (10) y (13) los flujos molares quedan expresados en función de variables locales:

Basado en la consideración de los estados quasi – constantes, se puede calcular las concentraciones en la interfase sólido – gas y
las velocidades de reacción igualando la difusión y las velocidades de reacción para cada especie:

De la ecuación (14) y (15) utilizando el parámetro W definido en la nomenclatura, se llega a un sistema de ecuaciones no lineal:
Conociendo las temperaturas del sólido Ts,i y las concentraciones de la fase gas cg,i,j, el sistema de ecuaciones (16) puede
resolverse con el método Newton en cada nodo para obtener las concentraciones de la fase sólida; seguido se pueden calcular
las concentraciones gaseosas con la ecuación (11).

El campo de temperatura en el convertidor catalítico está representado por la ecuación de transferencia de calor en coordenadas
cilíndricas:

Los valores de dependen del nodo. El término S incluye las contribuciones del calor convectivo por los
gases de combustión, la liberación exotérmica de calor, así como también cualquier calentamiento eléctrico:

Las condiciones límite para la conducción de calor son:

Ocurren una gran cantidad en la superficie catalítica, pero las siguientes reacciones son las fundamentales para describir la
química de un convertidor catalítico:
Las expresiones de velocidad de reacción utilizadas para estas reacciones son:
Las siguientes constantes son utilizadas para representar el equilibrio absorción – desorción en ciertos catalizadores que
contienen platino como sitio activo:

El termino Eq5 en la ecuación (31) representa la velocidad de reacción de reforma de vapor y toma el equilibrio químico de la
reacción en cuenta:

En la reducción de NO por CO se tiende a usar un orden positivo para el NO y uno negativo para el CO para las bajas
concentraciones ya estudiadas. Las condiciones de operación reales tienden hacia esa condición de bajas concentraciones. De
acuerdo con estos resultados empíricos, el orden del CO se acerca a la unidad cuando las concentraciones de reactivos se
acercan a cero. Esto se expresa matemáticamente con el parámetro m en la ecuación (32):
Conclusiones
• El proceso catalítico que siguen los convertidores catalíticos de automóviles ha sido investigado
ampliamente, pero no lo suficiente debido a su gran complejidad; el hecho de que el modelo
computacional presentado en este trabajo fue programado por sus autores bajo consideraciones de
difusión bidimensionales sirve como evidencia de lo difícil que es representar el comportamiento de
estos equipos de manera analítica.
• Dicha complejidad antes mencionada ha llevado a los ingenieros a desarrollar este tema de una
manera casi completamente empírica, no obstante, se han tenido mejoras muy considerables en la
eficiencia de estos equipos a través de los años; el desarrollo de un modelo matemático tridimensional
preciso y fiable podría llevar a niveles inimaginables los rendimientos de estos sistemas de purificación.
• También es importante cerrar con el hecho que, aunque la ingeniería de los convertidores catalíticos
tiene un potencial inmensurable de mejora para el futuro, su mayor aplicación son los automóviles, por
lo cual se ve limitada por los precios de los catalizadores en el mercado; un ejemplo de esto es el
Paladio, solía ser muy barato y también es muy eficiente para oxidar hidrocarburos, esto lo llevó a
incrementar su uso de manera exponencial en los convertidores y en consecuencia su precio en el
mercado, hoy en día es equiparable al precio del Platino.
Referencias Bibliográficas

• J. Kaspar; P. Fornasiero; N. Hickey. (2003). "Automotive Catalytic Converters: Current Status

and Some Perspectives". Catalysis Today. 77 (2003): 419–449. doi:10.1016/S0920-
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• A. Méndez. (20 de Septiembre de 2010). Convertidor Catalítico. La Guía de Química.
Convertidor catalítico | La Guía de Química (laguia2000.com)
• G.C. Koltsakis; P.A. Konstantinidis; A.M. Stamatelos. (1997). “Development and application
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