MODULO I

INTRODUCCIÓN A LOS PROCESOS

QUÍMICOS INDUSTRIALES

Ing. Mgr. Mauricio Garcia G.

INGENIERÍA DE LAS REACCIONES

PARTE 1
INGENIERÍA DE LAS REACCIONES
• La Ingeniería de las Reacciones Químicas es la rama de la Ingeniería
que estudia las reacciones químicas a escala industrial.
• Su objetivo es el diseño y funcionamiento adecuado de los reactores
químicos.
(O. Levenspiel, 1962)
INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA
REACTOR
• Tipo de Reactor

• Calculo del tamaño

• Condiciones de funcionamiento
INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA
• Estudiar la reacción para elegir:
• Tipo de reactor: tipo de contacto en su interior, mezcla de fases,
estabilidad de condiciones.
• Cálculo de tamaño: garantizar el tiempo de contacto entre
sustancias y catalizador, velocidad de reacción.
• Determinar condiciones de funcionamiento: condiciones de
presión, temperatura y composición a fin de garantizar la
termodinámica y cinética de la reacción.
CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
CINÉTICA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
• TERMODINÁMICA: ΔH, ΔG y Keq
• CINÉTICA: Velocidad de reacción

Variables que afectan a la velocidad de reacción

• Presión
• Temperatura
• Composición
CINÉTICA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
• Balance del reactivo limitante A (heterogéneas, sólido)

• Ecuación de velocidad: En función al reactivo limitante A

VRx = f(XA)
GRADO DE MEZCLA
• Mezcla perfecta

• Flujo pistón
RÉGIMEN DE FUNCIONAMIENTO
• Estacionario (C, x, T, P….) ≠ f(t)

• No estacionario (C, x, T, P….) = f(t)

INTERCAMBIO DE ENERGÍA
• Isotérmico
• Exotérmico
• Endotérmico

• Adiabático
• Exotérmico
• Endotérmico
INTERCAMBIO DE MATERIA CON EL EXTERIOR
• DISCONTINUO

• CONTINUO
REACTOR DISCONTINUO (BATCH)
• Concentración y Temperatura no constantes en el tiempo
• Volúmenes de producción moderados
• Procesos de carga, descarga y acondicionamiento
• Alta conversión por unidad de volumen
• Moderados costos de instalación y puesta en marcha
• Flexibilidad en la operación
• Altos costos de operación
• Variación en la calidad de los productos obtenidos
REACTOR CONTINUO
• Concentración y Temperatura constantes en el tiempo
• Tiempo espacial o tiempo de residencia
• Grandes volúmenes de producción
• Alta velocidad de reacción
• Costos moderados por unidad de producto
• Gran homogeneidad en la producción
• Altos costos de instalación
• Poca versatilidad
BATCH vs CONTINUO
• Existe una diferencia entre un PROCESO BATCH y una unidad u
operación BATCH
• Existen muy pocos procesos que usan solamente procesos continuos
• Carga y descarga de MP y Productos, insumos
• Se deben tener claras las diferencias entre ambos tipos de proceso
 BATCH vs CONTINUO
Factor BATCH CONTINUO

Pequeñas cantidades favorecen procesos Económicamente, a escalas grandes se

batch. A medida que esto cambia el tamaño favorece el proceso continuo
Tamaño
del equipamiento también, así como la
dificultad técnica de mover los productos.
Cuando se requiere verificar y certificar la
calidad de materiales, se prefiere batch.
Calidad Farmacéuticos y alimentos
A menudo, el mismo equipamiento puede
ser usado para múltiples operaciones.
Flexibilidad operativa Reactor/tanque de mezcla/tanque de
sedimentación o separación.
Estandarización de Se pueden modificar fácilmente para
equipamiento producir diferentes productos.
Análisis continuos son realizados, pero aun
asi grandes cantidades de producto fuera de
especificaciones puede ser producido. Si se
tiene mezcla en etapas intermedias, se
prefiere procesos continuos
Si se desea tener flexibilidad operativa, se
sacrifica un uso eficiente del capital. Se
puede tener equipamiento en desuso por
meses. Generalmente si algo cambia, todo el
proceso cambia.
El producto es fijo, el equipamiento esta
diseñado y optimizado para ese producto.
 BATCH vs CONTINUO
Factor BATCH
Requieren programación y control, por que
muchos productos están programados lado
Eficiencia del proceso a lado, efecto domino ante cambios. Uso de
energía es usualmente mas elevado.
Operación y Los costos de operación y mano de obra en
Mantenimiento procesos batch es mayor.
Cuando la disp. de MP. Es baja, se prefiere
Disponibilidad de Materia batch, en procesos por temporada.
prima
Debido a su flexibilidad, los productos de
Demanda de producto plantas batch se acomodan mejor al
mercado
CONTINUO
A medida que la salida aumenta, el proceso
se vuelve mas eficiente, se reducen perdidas
de energía fugitiva y equipamiento rotativo
(bombas, compresores, etc) trabajan con
mejor eficiencia.
Para el mismo proceso, los costos de mano
de obra serán menores.
Plantas grandes requieren operar todo el
año para ser rentables, por lo que se
requiere mantener una disponibilidad de
MP alta.
Dificultad para cambiar de producto, en
ciertas plantas ciertos productos similares
pueden ser producidos.
 BATCH vs CONTINUO
Factor BATCH
Operaciones batch favorecen a procesos
con velocidad lentas, y altos tiempos de
Velocidad de Reacción residencia. Fermentación, tratamiento
aerobio y anaerobio de aguas, reacciones
biológicas
Si existe mucho ensuciamiento, las
Equipamiento (limpieza) operaciones batch son preferidas.
Exposición a químicos será mayor que en un Plantas de gran tamaño operando de
Seguridad proceso continuo. Capacitaciones son
requeridas
El problema empieza si se usan las mismas
Controlabilidad unidades para diferentes etapas u
operaciones.
CONTINUO
Reacciones lentas requieren equipamiento
de gran tamaño. El flujo a través de estos
será lento y la dispersión será un problema
si se requiere conversiones altas.
Ensuciamiento significante es un problema
muy serio y es difícil de manejarlo.
Equipamiento en paralelo (costo de capital)
manera continua tienen registros excelentes
en seguridad.
De manera general, son mas fáciles de
controlar, es un área ya estudiada.
 RESUMEN DE REACCIONES QUÍMICAS
Criterios Tipos de reacción Dificultades Ejemplos
Numero de Homogéneo Vapofraccionamiento de mezcla
fases presentes petrolífera (G)
Heterogéneo Poner las fases en contacto y Síntesis de amoníaco (G/S catalítica)
asegurar las transferencias entre Nitración de aromáticos
fases
Estequiometría Reacción simple Obtener una tasa de conversión Sintesis de trióxido de azufre
(# de Rxns) elevada,
Reacciones múltiples Obtener rendimientos elevados del Cloración de benceno
(secundarias) producto deseado y desfavorecer
las reacciones secundarias
Equilibrio Irreversible Polimerización de estireno
Reversible Regular las condiciones físicas y Síntesis del metanol, urea, etc.
operatorias
Termicidad Atérmica Esterificación del etanol
Exotérmica Evacuar el calor Síntesis del anhídrido ftálico por
oxidación del ortoxileno
Endotérmica Aportar el calor Estireno por deshidrogenación del
etilbenceno
CONSIDERACIONES GENERALES EN EL DISEÑO
• Cuál es el modo adecuado de poner en contacto las diversas fases y
asegurar la transferencia entre dichas fases. La transferencia de
materia y calor deben estar favorecidas o desfavorecidas según
convenga.
• El tipo de reactor deberá obtener la máxima conversión en el caso de
reacción única y máxima selectividad en el caso de reacciones
múltiples.
CONSIDERACIONES GENERALES EN EL DISEÑO
• Por ejemplo: Reacción de isobutano presenta selectividades que
varían del 30 al 50% según sea el esquema de alimentación.
• Yodo (catalizador)/O2 (oxidante y regenerador del catalizador) a
527ºC
INGENIERÍA DE LAS REACCIONES

PARTE 2
CONSIDERACIONES GENERALES EN EL DISEÑO
Escoger el reactor:
• El modo de tratamiento de la carga (modo de operación)
• Evolución en el tiempo del contenido del reactor: tipo de régimen
• Modelo de flujo
• Puesta en contacto de las fases
• Selección de los materiales de construcción
CONSIDERACIONES GENERALES EN EL DISEÑO
Dimensionar el reactor:
• El volumen total (reacción homogénea)
• La masa del catalizador (reacción catalítica heterogénea)
• Altura de la columna (Reacciones G/L)

Realizar la ingeniería a detalle: distribución de volumen, consumo de

energía, calculo del área, etc.
REACCIONES CATALÍTICAS
REACCIONES CATALÍTICAS
• La única función del catalizador es aumentar la velocidad de reacción,
pero no modifica en ningún modo las variables termodinámicas.
• No puede llevar a cabo reacciones termodinámicamente
imposibles
• No altera la constante de equilibrio
• No influye en el calor de reacción
REACCIONES CATALÍTICAS
• HOMOGÉNEAS: Ocurren en la misma fase, generalmente líquida,
incluyendo al catalizador (catálisis acida)

• HETEROGÉNEAS: Tienen lugar en las superficies de los catalizadores

sólidos y ocurre en etapas, la velocidad de reacción es afectada por la
Concentración, temperatura y presión de operación.
REACCIONES CATALÍTICAS HOMOGÉNEAS
• Todas las sustancias están en la misma fase (generalmente líquida)
CASO 1
A + C  B + C Kd
CASO 2
A + C  B + C K1
A  B K2
CASO 3
A + C  AC  B + C K1
REACCIONES CATALÍTICAS HOMOGÉNEAS
• Proceso oxo o reppe de carbonilación de olefinas: acido acético
• Polimerización de olefinas: polietileno
• Adición de olefinas: polibutadieno
• Oxidación de olefinas: óxido de propileno
• Oxidación de alcanos: acido tereftálico
• Polimerización-condensación: fibra de poliéster
CATALIZACIÓN ZIEGLER-NATTA

• Esta reacción es estereoespecífica. El grupo metilo siempre se insertará

al mismo lado de la cadena.
• El crecimiento del polímero termina cuando o se ha consumido todo el
monómero o se forma un hidruro por una reacción de eliminación
REACCIONES CATALÍTICAS HETEROGÉNEAS
• Difusión exterior de los reactantes desde el fluido hasta la superficie del
catalizador.
• Difusión interior a través de los poros del catalizador.
• Adsorción de los reactantes sobre la superficie del catalizador.
• Transformación química de las especies adsorbidas sobre la superficie del
catalizador.
• Desorción de los productos a través de los poros del catalizador.
• Difusión a través de los poros del catalizador.
• Difusión exterior de los productos desde la superficie del catalizador a la
masa del fluido.
DIFUSIÓN EXTERNA
• Transporte de reactantes hasta la superficie externa del catalizador y
de productos desde la misma, si es la etapa controlante: el catalizador
no recibe el reactante, o se encuentra saturado.

• G-S: Reactor Tubular control por difusión = f(Vgas a través del lecho)
• L-S: Tanque agitado control por difusión = f(rpm del agitador)
DIFUSIÓN INTERNA
• Transporte a través de los poros del catalizador de reactantes y
productos.

• Control por difusión = f(diámetro de los poros)

• Puede producir aumento de costes de operación y hacerla inviable

ADSORCIÓN/DESORCIÓN
• Interacción de algunos de los compuestos que intervienen en la
reacción con la superficie interna del catalizador.

• Adsorción física (fuerzas de Van der Waals y London)

• Adsorción química (enlace covalente, iónico)

• La diferencia entre ambos radica en la velocidad con que alcanzan el

equilibrio y la energía puesta en juego
CENTROS ACTIVOS DE LOS CATALIZADORES
CENTROS ACTIVOS
• Centros Lewis – aceptores de electrones
• Centros Bronsted – libera protones

SELECTIVIDAD
• Capacidad de orientar un reactivo hacia un determinado producto
(estereoselectividad)
CATALIZADORES SOPORTADOS
• Están distribuidos sobre otro sólido (soporte inerte), como ser SiO2,
Al2O3, óxidos metálicos, carbono amorfo, arcillas.

• Aumenta la superficie activa del catalizador

• Puede cambiar la selectividad del catalizador
• Mejora ciertas propiedades físicas del catalizador
FACTORES A CONSIDERAR
SELECCIÓN DE CATALIZADORES HETEROGÉNEOS
• Actividad: Cantidad de reactante que se transforma = f(T, P, veloc.) al
entrar en contacto con el catalizador, rendimientos
• Selectividad: de un producto, la cantidad obtenida/total reactante.
• Área superficial, distribución y tamaño de poros: 1000 m2/g
• Propiedades químicas: estabilidad, resistencia a envenenamiento
• Propiedades físicas: resistencia a la erosión y abrasión, tamaño de
partícula
• Regeneración: la actividad disminuye con el tiempo
RESUMEN DE CATALIZADORES
Tipo de sólidos Reacciones Catalizadores
Hidrogenación, deshidrogenación Fe, Ni, Pt, Pd, Ag, Rh, Ru
Conductores
Hidrólisis (oxidación)

Semiconductores, Oxidación, Deshidrogenación NiO, ZnO, MnO2, Cr2, O3

óxidos y sulfuros Desulfuración (hidrogenación) Bi2O3-MoO3, WS2, MoS2
Aislantes, óxidos Deshidratación Al2O3, SiO2, MgO
H3PO4, H2SO4, SiO2-
Isomerización, polimerización
Ácidos Al2O3
Craqueo, alquilación Zeolitas
EJEMPLOS DE CATÁLISIS HOMOGÉNEA
EJEMPLOS DE CATÁLISIS HOMOGÉNEA

• Las reacciones catalíticas homogéneas de mayor interés son

principalmente la hidroformilación, carbonilación y polimerización.
• Hidroformilación: producción de aldehídos a partir de alquenos
• Carbonilación: obtención de grupos funcionales C=O
• Polimerización: Agrupación de monómeros, polietileno, polipropileno

• Los catalizadores homogéneos también son efectivos para

hidrogenaciones e isomerizaciones.
EJEMPLOS DE CATÁLISIS HOMOGÉNEA
• Sistemas Redox: Proceso Wacker para oxidar etileno a acetaldehído.
• Catalizador: Cloruro de Paladio y Cloruro Cúprico. (Pd+2)
EJEMPLOS DE CATÁLISIS HOMOGÉNEA
EJEMPLOS DE CATÁLISIS HOMOGÉNEA
EJEMPLOS DE CATÁLISIS HETEROGÉNEA
EJEMPLOS DE CATÁLISIS HETEROGÉNEA