Introducción a las Reacciones Orgánicas

Tipos de Reacciones
Según el cambio estructural producido en los reactivos:

REACCIÓN DE ADICIÓN

REACCIÓN DE ELIMINACIÓN

REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN

REACCIÓN DE TRANSPOSICIÓN
(REORDENAMIENTO)
Introducción a las Reacciones Orgánicas

Reacciones de Adición:
Ocurren cuando las moléculas insaturadas (aquellas que poseen dobles o
triples enlaces o son ciclos) incorporan dos átomos o grupos de átomos
disminuyendo la insaturación de la molécula original.

C C + AB C C
A B
sustrato reactivo producto

Ejemplos: Br Br
a) CH3 CH CH2 + Br Br CH3 CH CH2
propeno bromo 1,2-dibromopropano

Br CH3 Br Br
Br2 Br2
b) H3C CH3 H3C CH3
H3C Br Br Br
2-butino
2,3-dibromo-2-buteno 2,2,3,3-tetrabromobutano

+
O H2O / H HO
c)
OH
Oxirano 1,2-etanodiol
Introducción a las Reacciones Orgánicas

Reacciones de Adición:
Ejemplos:
• Electrófila:
• CH3–CH=CH2 + H2  CH3–CH2–CH3
• CH3–CH=CH2 + Cl2  CH3–CHCl–CH2Cl
• CH3–CH=CH2 + HBr  CH3–CHBr–CH3

• CH3–CH=CH2 + H2O (H+)  CH3–CHOH–CH3

• Nucleófila: CN

CH3–CO–CH3 + HCN  H3C C CH3

OH
2-hidroxi-2-metilpropanonitrilo
Introducción a las Reacciones Orgánicas

Reacciones de Eliminación:
Dos átomos o grupos de átomos que se encuentran en carbonos
adyacentes se eliminan generándose un doble o triple enlace. Es la
reacción opuesta a la adición.

C C + Z C C + ZAB
A B
sustrato reactivo productos

Ejemplos:
etanol
CH3 CH CH CH3 + KOH CH3 CH CH CH3 + KCl + HOH
Cl H
2-clorobutano hidróxido de 2-buteno
potasio (mayoritario)

CH3 CH CH CH3 + 2 KOH CH3 C C CH3 + 2 KBr + 2 HOH

Br Br
2,3-dibromobutano hidróxido de 2-butino
potasio
Introducción a las Reacciones Orgánicas

Reacciones de Sustitución
Son aquéllas en las que un átomo o grupo de átomos del sustrato son
sustituidos por un átomo o grupo de átomos del reactivo.

RA + B RB + A
sustrato reactivo productos

Ejemplos:
H Cl
Luz
CH3 CH CH3 + Cl Cl CH3 CH CH3 + H Cl
propano cloro 2-cloropropano cloruro de
hidrógeno

CH3 CH2 Br + KC N CH3 CH2 C N + KBr

bromoetano cianuro propanonitrilo bromuro
de potasio de potasio
Introducción a las Reacciones Orgánicas

Reacciones de Transposición:
Esta clase de reacciones consisten en un reordenamiento de los átomos
de una molécula que origina otra con estructura distinta
R H R H

R C C X R C C R

R H X H

Ejemplos:

cat. CH3 CH CH3

CH3 CH2 CH2 CH3
 CH3
Introducción a las Reacciones Orgánicas

LAS REACCIONES COMUNES PUEDEN SER COMBINACIÓN DE DIVERSOS

TIPOS DE REACCIÓN:
Introducción a las Reacciones Orgánicas

Rupturas Homolíticas
Es propia de dos átomos enlazados y que no tienen una gran diferencia en
electronegatividad como ocurre en las moléculas apolares. Cada átomo
"se lleva" un electrón de cada pareja de electrones de enlace: da lugar a
radicales libres. Así se mide la Energía de Disociación de Enlace.

A . + B.
Los productos pueden ser
A:B átomos libres o grupos de
átomos.
Por ejemplo:

CH3 Cl CH3 . + Cl .
radical átomo de
metilo cloro

Para la ruptura de un enlace se necesita aporte de

energía: calor, luz, presencia de un radical, etc.
Introducción a las Reacciones Orgánicas

Rupturas Heterolíticas
Es propia de dos átomos cuya electronegatividad es diferente (enlaces
polarizados). El átomo electronegativo "se lleva" los dos electrones de
enlace: da lugar a iones. En general este proceso es menos costoso
energéticamente que la ruptura homolítica. Se favorece en presencia de
solventes polares.
Puede ocurrir de dos formas:
- +
1) A:B A: + B
anión catión
+ -
2) A:B A + B:
catión anión
Por ejemplo:
CH3 CH3 -
CH3 C Br CH3 C+ + Br
CH3 CH3
bromuro de terc-butilo catión terc-butilo ion bromuro
Introducción a las Reacciones Orgánicas

Rupturas Heterolíticas
Ejemplo: Indica la ruptura heterolítica más probable en cada uno
de los siguientes compuestos:

a) bromoetano
b) 2-propanol
c) 2-cloro-2-metil-propano

a) CH3–CH2–Br CH3–CH2+ + Br–

b) CH3–CHOH–CH3 (CH3)2CH+ + OH–
c) (CH3)3C–Cl (CH3)3C+ + Cl–
Introducción a las Reacciones Orgánicas

Tipos de Reactivos:
Los reactivos pueden ser:

• Electrofílicos (producto de una ruptura heterolítica).

• Nucleofílicos (producto de una ruptura heterolítica).

• Radicales Libres (producto de una ruptura homolítica).

Introducción a las Reacciones Orgánicas

Reactivos Electrofílicos:
Los reactivos electrofílicos o electrófilos (del griego, “amante de
electrones”) son iones positivos, moléculas con átomos sin octeto
completo (ácidos de Lewis) o con enlaces muy polarizados, y por lo
tanto, aceptan electrones del sustrato.

CH3
+ CH3 C+
Electrófilos cargados H+ O N O
CH3
protón ion nitronio catión terc-butilo

Cl Br
Electrófilos neutros Cl Al Br Fe
Cl Br
tricloruro de aluminio tribromuro de hierro

Otros ejemplos: Br+, BF3, CH3+, carbocationes, etc.

Introducción a las Reacciones Orgánicas

Reactivos Nucleofílicos:
Los reactivos nucleofílicos o nucleófilos (del griego, “que aman los
núcleos”) son aniones o moléculas que tienen pares de electrones no
compartidos y que pueden cederlos para formar nuevos enlaces. Actúan
por lo tanto como bases de Lewis. Atacan a una zona de la molécula con
deficiencia de electrones.

- -
Nucleófilos cargados Cl HO
ion cloruro ion hidróxido

Nucleófilos neutros :NH3 R O H H O H

amoníaco alcohol agua

Otros ejemplos: CN-, Br-, carbaniones, etc.

Introducción a las Reacciones Orgánicas

Reactivos Electrofílicos y Nucleofílicos

Ejemplos:

• NUCLEÓFILOS • ELECTRÓFILOS
 R–OH  H+
 R–O–  NO2+ (ión nitronio)
 H2O  NO+ (ión nitrosonio)
 R–NH2  BF3, AlCl3
 R – CN  Cationes metálicos: Na+
 NH3  R3C+
 OH–  CH3Cl, CH3–CH2Cl
 Halogenuros: Cl–, Br–  Halógenos: Cl2 , Br2
Introducción a las Reacciones Orgánicas

Ejercicio: Clasifica según sean nucleófilos o electrófilos los

siguientes reactivos:
CH3–NH2, I+, BF3, CH3CH2–OH, CH3–CN, Br–,
CH3–CH2–O–, CH3–COO–, Ca2+ .
• Nucleófilos: CH3–NH2, CH3CH2–OH, CH3–CN, Br–, CH3–CH2–
O–, CH3–COO–
• Electrófilos: I+, BF3, Ca2+

Electrófilo Nucleófilo
Introducción a las Reacciones Orgánicas

Reactivos Electrofílicos y Nucleofílicos

¿Qué diferencia hay entre un ácido y un electrófilo,
o entre una base y un nucleófilo?
La diferencia electrófilo/ácido de Lewis o nucleófilo/base de Lewis se
basa en conceptos cinéticos y termodinámicos

Acidez y basicidad son Electrofilia y nucleofilia son

conceptos termodinámicos: conceptos cinéticos: un buen
cuando se afirma que una nucleófilo es una especie
base es fuerte se entiende química capaz de ceder un
que, en la reacción con par de electrones a un
ácidos, el equilibrio está carbono deficiente de
desplazado hacia la derecha electrones (electrófilo).

reacción de una base fuerte con un ácido

A H + B A- + H B

equilibrio desplazado a la derecha

Introducción a las Reacciones Orgánicas
BASICIDAD
Se refiere a la capacidad de una especie para aceptar un protón y puede ser medida
por medio del pKa de su ácido conjugado:

Aumento de la Fuerza de Basicidad

NUCLEOFICIDAD:
Llamada también Nucleofilia, se refiere a la capacidad de una especie para sustituir
el halógeno unido a un carbono en un haluro de referencia:

Nucleoficidad:

Aumento de la Fuerza del Nucleófilo

Introducción a las Reacciones Orgánicas

Radicales Libres:
Los radicales libres presentan hidridación sp2 en el átomo de carbono
deficiente en electrones y son planos. A diferencia de los carbocationes el
orbital p no está vacío sino que contiene al electrón desapareado

al igual que un carbocatión,

es una especie deficiente en
electrones porque le falta el
octeto alrededor del átomo de
carbono

Al igual que los carbocationes, los radicales también se estabilizan por el efecto
inductivo electrón-dador que ejercen las cadenas alquílicas
CH3 H H H
CH2 > H2C CH CH2 > H3C C > H3C C > H2C C > H C
CH3 CH3 H H

bencilo alilo terciario secundario primario

Aumento de la estabilidad de los radicales

Introducción a las Reacciones Orgánicas

Radicales Libres:
Enlace C-H Radical Tipo H0

metilo 105

primario 98

primario 98

primario 98

secundario 95

terciario 92

Es más fácil romper un enlace C-H de tipo terciario (92 kcal/mol) que uno secundario (95 kcal/mol)
o que uno primario (98 kcal/mol). Romper homolíticamente el metano es especialmente difícil (105
kcal/mol). ¿Cuál es la razón?.
Introducción a las Reacciones Orgánicas

Radicales Libres:

La diferencia de energía debe atribuirse a la diferente estabilidad de los radicales resultantes. Así, el
radical terciario es 1.5 kcal/mol más estable que el secundario y éste a su vez 3.5 kcal/mol más que
el primario
Orden de estabilidad

Radical terciario > secundario > primario > CH3

Introducción a las Reacciones Orgánicas

Carbocationes:
Un carbocatión tiene hibridación sp2
con una estructura plana y ángulos
de enlace de 120°

Orden de estabilidad de los carbocationes: depende principalmente de dos

factores, el grado de sustitución y la resonancia que estabiliza al carbocatión
deslocalizando la carga positiva y creando enlaces adicionales con los
átomos adyacentes.
CH3 H H H
+ +
H3C C + > CH2 > H2C CH CH2 > H3C C + > H3C C + > H C+
CH3 CH3 H H
Terciario Bencilo Alilo Secundario Primario Metilo

Aumento de la Estabilidad del Carbocatión

Introducción a las Reacciones Orgánicas

El efecto inductivo de las cadenas alifáticas es una donación de la densidad

electrónica de los enlaces sigma al centro catiónico, lo que provoca una
estabilización del sistema al disminuir el déficit de densidad electrónica del
carbono sp2.

El efecto conjugativo o resonancia también contribuye a la estabilidad

de los carbocationes.

CH2 CH2 CH2 CH2 CH2

Introducción a las Reacciones Orgánicas

Los carbocationes presentan una característica muy importante que es la

transposición

H -
La transposición consiste + 1,2 H +
en la migración de un H3C C CH2 H3C C CH3
átomo de hidrógeno o resto
H H
alquilo con su par de
electrones desde un H -
carbono adyacente hacia el + 1,2 H +
carbono con carga positiva, H3C C CH2 H3C C CH3
de manera que ahora la CH3 CH3
carga quedará en el
carbono de donde CH3 -
procedían los átomos que + 1,2 CH3 +
han migrado. H3C C CH2 H3C C CH2-CH3
CH3 CH3