INGENIERÍA ELECTRICA Y ELECTRÓNICA

El premio Nobel de Química 2019

“Desarrollo de Baterías de Iones de Litio”

QUIMICA I - (BQU01-N)

CAP 01
LA VISION HISTORICA DEL ATOMO
Los Primeros Actores!
 400 BC. Scientist: Democritus (Greek
Philosopher).La primera persona que uso
el termino átomo (significa indivisible).

 1800’s. Scientist: John Dalton. Primer

Moderno Modelo de teoría Atómica:
La materia consiste de partículas
diminutas llamadas átomos,
indestructibles, inmutables, se
caracterizan por su peso, cuando los
elementos reaccionan sus átomos se
combinan para formar nuevos
compuestos . modèle de l’atome
LA VISION HISTORICA DEL ATOMO
Los Primeros Actores!
 1890’s. Scientist: J.J Thomson.
Descubre el electron. Utilizo
tecnologia de tubo de rayos
catodicos en su investigación.
premio Nobel en 1945
INTERPRETACIÓN
CIENTÍFICA
Después descubrió que esta
carga era 1000 veces más ligera
que un átomo de hidrógeno.
Hizo un audaz declaración:
“esta carga negativa debe estar
dentro de un átomo”, la llamó
corpúsculos. Más tarde se hizo
conocido como el electrón.

MODELO ATOMICO
DE THOMSON

4
LA VISION HISTORICA DEL ATOMO
Los Primeros Actores!
 1910’s. Scientist: Ernest
Rutherford. Gold Foil
Experiment. Modelo Atómico
de RUTHERFORD.
El Atomo Cuántico
Los Actores!
 Max Planck,
premio Nobel en 1919
(émission d’un corps noir)

 Albert Einstein,
premio Nobel en 1921
(effet photoélectrique)

 Niels Bohr,
premio Nobel en 1922
( modèle de l’atome d’hydrogène)

 Wolfang Pauli,
premio Nobel en 1945
(principe d’exclusion)
Presentación de los actores

 Louis-Victor de Broglie,
premio Nobel en 1929
(relation quantité de mouvement – onde)

 Werner Heisenberg,
premio Nobel en 1932
(principe d’incertitude)

 Erwin Schrödinger,
premio Nobel en 1933
(équation d’onde)

 Paul Dirac,
premio Nobel en 1933
(matière – antimatière)

 Richard Feynmann,
premio Nobel en 1965
(théorie de l’électrodynamique quantique)
El inicio…
A fines de XIXième siglo ?
La luz (rayos X, ultraviolet, visible, infrarojo) se
propagan a travéz del espacio como una onda
electromagnética; se puede observar los
fenómenos propios de las ondas, como la
reflexión, la refracción, efeto Doppler, las
interferencias.
El electrón y el protón no son conocidos.
El neutrón no es conocido , será descubierto sólo
en 1932 por James Chadwick (1891-1974), premio
Nobel en 1935. La realidad del átomo es
admisible, pero su estructura no es conocida
precisamente.
 1er Acto, octubre 1900:

Max Planck

Resuelve el enigma de la emisión

radiativa de un cuerpo negro.
¡ En la época, el enigma es llamado
la catástrofe ultravioleta!
Que es un cuerpo negro ?

Es un cuerpo
que absorbe toda la
energia que recibe
(ninguna reflexión)
¡ La energía que emite en
forma de brillo depende de
su temperatura!
Ejemplo:
El sol !
 A fines de 19no siglo …
Existía un gran problema !!
 Las teorías clásicas vigentes no llegan a explicar las
observaciones hechas sobre la emisión de la energía por un
cuerpo negro.
Las predicciones teóricas:

¡ Según la teoría, la intensidad

del brillo debería crecer
cuando la longitud de onda
disminuye!
 Las observaciones:

¡ En los hechos, no se
confirman las teorías
existentes!!

Rango delRango
visible
Rango del UV del IR
 A fines de 19no siglo …
Existía un gran problema !!
 Las teorías clásicas vigentes no llegan a explicar las
observaciones hechas sobre la emisión de la energía por un
cuerpo negro.
Las predicciones teóricas:
Las observaciones:

¡ Según la teoría, la intensidad

Rango del visible del brillo debería crecer
Rango delRango
¡ Pero del
en los
UV IR
hechos, cuando la longitud de onda
no sucede esto!! disminuye!
 Octubre de 1900: apoyándose en los
trabajos de Wien (ley de Wien), premio
Nobel en 1911, Max Planck encuentra
una ecuación que explica las
observaciones
 hc 
2hc 2   1 
 k B T 
I  e
5
 La Ecuación de Max Planck
Température 1500 Température: 2000
 énergie  énergie
 hc 
2hc 2   1 
0.00000005 1.57564E-62 0.00000005 1.06223E-41

 k B T 
I 
0.0000001 2.23786E-22 0.0000001 5.81052E-12
e

0.00000015 2.26579E-09 0.00000015 0.019867367
5
0.0000002 0.004714619 0.0000002 759.6918571
0.00000025 22.62815989 0.00000025 331437.702
0.0000003 5443.916502 0.0000003 16120258.96
0.00000035 242587.9671 0.00000035 229301490
Emission radiative du corps noir
0.0000004 3825413.015 0.0000004 1535584607
0.00000045 30483809.46 1.2E+12 0.00000045 6286027513
0.0000005 151706644 1E+12 0.0000005 18360349181
0.00000055 538828739.8 8E+11 0.00000055 42167193124
énergie

0.0000006 1491703795 6E+11 0.0000006 81173238655

0.00000065 3419344973 4E+11 0.00000065 1.36822E+11
0.0000007 6773209678 2E+11
0.0000007 2.0824E+11
0.00000075 11959602710 0
0.00000075 2.92618E+11
0 0.000002 0.000004 0.000006 0.000008
0.0000008 19262790032 0.0000008 3.85937E+11
longueur d'onde
0.00000085 28799161321 0.00000085 4.83728E+11
0.0000009 40507303910 0.0000009 5.81684E+11
 Diciembre 1900: Max Planck da una
interpretación física de esta ecuación:
Max Planck descubre que puede deducir su ecuación a partir de las
ideas de Boltzmann sobre el estado macroscópico de un gas
(temperatura, presión) y de la probabilidad de obtener este estado
teniendo como base los movimientos de cada átomo que compone
este gas …
Método seguido por Boltzmann:
 Principio de equipartición de la energía
entre todos los grados de libertad del
systema.
 El estado mas probable es el que puede
obtenerse con el mayor numero de de
combinaciones diferentes a escala
molecular.

Obtiene así una descripción macroscópica a partir del

comportamiento estadístico de los elementos microscópicos.
 Diciembre 1900: Max Planck da una
interpretación física de esta ecuación:
Pero, hay una diferencia muy importante … :

En este calculo, Planck:

• Debe considerar porciones de
energía proporcionales a la
frecuencia… y…
 Diciembre 1900: Max Planck da una
interpretación física de esta ecuación:
Pero, hay una diferencia muy importante … :
Planck:
• …estas proporciones
no pueden ser mas
pequeñas que un valor
preciso

Image tirée de « La physique sans Image tirée de « La physique sans

aspirine » de J.P. Mc Evoy & O. aspirine » de J.P. Mc Evoy & O.
Zarate Zarate

¡ Las porciones de energía que considera son proporcionales

a la frecuencia f y no pueden ser más pequeños que el valor
hf
con h = 0,000000000000000000000000000006626 de Js!!
 14 diciembre 1900:
Con esta interpretación física, Max Planck
introduce una idea revolucionaria que la
energia puede emitirse sólo en pequeñas
cantidades de energía, llamados QUANTA.
Con un valor de un quanta: h f
f = frecuencia de la onda
h = 6,626 10-34 Js (constante de Planck)
h es una nueva constante !

¡ La catástrofe ultravioleta no se da (para

los UV: f = 1015 a 1016Hz) !!
Resumen acto 1: Que se sabe de nuevo ?
Un cuerpo negro iradia su energía por «bocanadas» y
no de forma continua.
Podemos traducir esto con la analogía siguiente:
La emisión de energía es
IMPOSIBLE ! discontinua y cada salto de
energía vale:

hf
Avec h = 0,000000000000000000000000000006626 Js

• Planck piensa que estos saltos son una

propiedad "interna“ de los átomos y no del
brillo de la misma luz.
 Acto 2, 1905:
Albert Einstein

Resolvió el enigma de
El Efecto Fotoélectrico

Veamos esto mas de cerca …

Descripción Efecto Fotoélectrico

Placa Métalica es Haz de luz

iluminada por el haz ultravioleta (UV)

En estas condiciones, los

electrones son arracados de la
placa
Con este dispositivo, tenemos la
intensidad de flujo de los electrones y
la velocidad
 Resumen acto 2: que sabemos de
nuevo a fines de 1905 ?
 La luz es emitida por la materia de modo discontinuo.
 La luz consta de paquetes de energía; la palabra fotón aparece
de hecho sólo desde 1923.
 La luz es absorbida por la materia de modo discontinuo. La luz
tiene pues un comportamiento MIXTO : que se puede explicar
muy groseramente como esto:
 Cuando "viaja", se comporta como una onda.
 Cuando interactúa con la materia, se comporta como partículas
(= paquetes de energía).

hf
Avec h = 0,000000000000000000000000000006626 Js
 Que sucede en el entre acto?
 En 1899, J.J. Thomson, premio Nobel en
1906, Llega a confirmar experimentalmente
la existencia del electrón.

Desviación hacia arriba para las partículas positivas

Desviación hacia abajo para las partículas negativas

Réf. : Physique de E. Hecht p. 1101

 Que sucede en el entre acto?
 En 1899, J.J. Thomson, premio Nobel en
1906, Llega a confirmar experimentalmente
la existencia del electrón.

• En esta época el protón es ya conocido, en el núcleo

del átomo de hidrógeno.
• Los físicos procuran entonces comprender la
estructura del átomo.
• En 1902, Lord Kelvin (1824-1907) propone la
idea de una esfera de "helada" positiva con
electrones incrustados en el interior.
 Que sucede en el entre acto?

• J.J. Thomson piensa que según este modelo esférico

los electrones deben moverse dentro de la esfera.

Réf. : Physique de E. Hecht p. 1101

• En 1910 por un método experimental, E. Rutherford va a

condenar el modelo de la esfera "helada" !positiva!
Que sucede en el entre acto?(continuación)

 En 1910, Ernesto Rutherford (premio Nobel de

química en 1908) bombardea una hoja delgada de
oro (espesor cerca de 1/10000 mm) con partículas
alfa.

Rutherford
Que sucede en el entre acto?(continuación)

 En 1910, Ernesto Rutherford (premio Nobel de

química en 1908) bombardea una hoja delgada de
oro (espesor cerca de 1/10000 mm) con partículas
alfa.

Rutherford

?
Que sucede en el entre acto?(continuación)

 En 1910, Ernesto Rutherford (premio Nobel de

química en 1908) bombardea una hoja delgada de
oro (espesor cerca de 1/10000 mm) con partículas
alfa.
• Con esta experiencia, puede confirmar un
modelo del átomo basado en un núcleo muy Rutherford

pequeño rodeado de un "sistema planetario"

de electrones.
Que sucede en el entre acto?(continuación)

• El problema es que en Física Clásica,

¡ Con este modelo, los electrones
deberían perder su energía por radiación
en 10-8 sec !
• ¡ eso…, no sucede!
Rutherford

• ¡ Este el problema que

los siguientes protagonistas van atacar!

?
 Acto 3, 1913 - 1920:
En 1913, Niels Bohr
propone un modelo para el
átomo de hidrógeno (núcleo
formado de un protón con un
electrón en órbita) basado en
el concepto de la
cuantificación de la energía.
Posteriormente otros físicos (de Broglie,
Pauli, Heisenberg, Schrödinger) contribuyen
mejorando la comprensión del
comportamiento de los electrones atómicos.
¿ Cuál es la idea de base de Niels Bohr?
Réf. : Physique de E. Hecht p. 1134

 Propone cuantificar las órbitas sobre las

cuales el electrón único del hidrógeno puede
encontrarse según su estado de energía.

 Define que estas órbitas deben satisfacer al

criterio siguiente:
 El electrón se encuentra sobre una órbita
en un estado estacionario cuando su momento
cinético es un entero múltiple de una
constante.
m v R = n h/2 para n = 1, 2, 3, …

 n es el número cuantico principal.

Réf. : Physique tome 3 de A. Van de Vorst p.

121
Continua « ¿ Cuál es la idea de base de Niels Bohr?
Réf. : Physique de E. Hecht p.
énergie 1132

extérieure
 Cuando un electrón RECIBE energía del
exterior (energía luminosa, électrica,
térmica, …), este « salta » hacia una orbita SAUT

superior, que corresponde a un incremento

de n.

• Cuando un électron PIERDE energía, lo

hace « por salto » y emite SIEMPRE un
photon : Emisión de un photon

En principio un electrón no se queda

en un estado excitado, regresa a un
estado energéticamente más bajo
emitiendo un fotón cuya frecuencia es
definida por la energía perdida igual a
la
Dn (h/2) f
Este modelo permite calcular el valor de los
saltos posibles de energía para el hidrógeno
 En este calculo, tiene en cuenta: F

- Potencial electrostatico Física clásica

- La fuerza centripeta
Física cuantica
- de m v R = n (h/2) f
 Con este modelo, se calcula que la
energía externa para arrancar un
electrón del átomo de hydrogeno es
13,6 eV (este es el Fenómeno de
ionización).
 La frecuencia que corresponde a esta
energía es igual a 3,288 1015Hz. Esta es
la frecuencia de los rayos X.
 Este modelo permite calcular el valor de los
saltos posibles de energía para el hidrógeno
El electrón
es
arrancado !

 Experimentalmente, el hidrógeno es
efectivamente ionizado cuando es
illuminado por este tipo de rayos X.
 Este modelo permite calcular el valor de los
saltos posibles de energía para el hidrógeno
 Este calculo, tiene en cuenta: F

El modelo de
- Potencial electrostatico physique classique

- La fuerza centripeta
Bohr tiene una
- de m v R = n (h/2) f physique quantique

ambiguedad !
• Mientras el electrón se queda sobre su órbita,
obedece a las leyes de Newton (Física Clásica).
• ¡ Pero cuando cambia de órbita, obedece a las
leyes de Planck y Einstein (Física Cuántica)!
• ¡ Los físicos no aceptan y atacan esta
ambigüedad!
 En 1923, Louis-Victor de
Broglie da una idea genial !

La idea genial es la siguiente:

• Puesto que las ondas electromagnéticas pueden ser
consideradas como corpusculos que interactuan con la
materia… Porque lo reciproco no puede ser verdad !!!
• Louis-Victor de Broglie propuso asociar a toda partícula
de materia una onda de longitud  definida por :

• ¡ De hecho, la partícula es  = h / (m v)
asociada con un grupo (o
paquete) de ondas cuyo
máximo de amplitud se
desplaza a la velocidad de la
partícula! Réf. : Physique tome 3 de A. Van de Vorst p.
33
 Esta idea genial es confirmada
experimentalmente !
Thomson Davisson

En 1927, Clinton Davisson

(asistente de Germer) …
y George Thomson …
Reciben el premio novel en 1937,
Probaron la de Broglie
observando la difracción de
electrones sobre un blanco
polycristalino (cristal de Níquel).
 Resumiendo…

 N. Bohr propone cuantificar las orbitas electrónicas e

imagina los electrones atomicos pueden perder la
energía sólo por paquetes y cambian de órbita
emitiendo un fotón.
 Así este mdelo es ambiguo: combina física clásica y
física cuantica.
Réf. : Physique tome 3 de A. Van de Vorst p.

 De Broglie levanta la ambigüedad proponiendo que

121

cada partícula elemental tiene propiedades

ondulatorias. ¡ Introduce así una condición entre la
velocidad de los electrones y una longitud de onda
asociada, aquel qué fija las emisiones posibles! Réf. : Physique tome 3 de A. Van de Vorst p.
33

 Esto permite coger mejor la idea de órbita

estacionaria con una emisión que es cuantificada.
La circunferencia debe ser un entero múltiple de .

Réf. : Physique de E. Hecht p. 1150

 ¡ La idea de Niels Bohr es entonces validada!
Los estudios de espectros confirman que los electrones
atomicos ganan y pierden energía por saltos entre
orbitales, cada orbita corresponde a un nivel de energía

La figura al lado presenta los

diferentes saltos posibles de
energía para el electrón del
átomo de hidrógeno.
Cada nivel corresponde a un
valor del número cuántico
principal.
Todos estos niveles de
energía pudieron ser
observados en el espectro de
emisión del átomo de
hidrógeno.
Réf. : Physique de E. Hecht p.
1135
 Espectro solar dentro del rango visible
referencia: http://bass2000.obspm.fr/solar_spect.php

Hg Hb
Linea de Balmer
Ha (656 nm)

Longitud de onda de las lineas de Balmer:

Ha 656 nm
Hb 486 nm
Hg 434 nm
Hd 410 nm

Hg Hb H
a
 Un 2do número Cuántico
Los estudios detallados de los diferentes espectros obligan a los
científicos a tener en cuenta otros parámetros mas.
Para cada valor del número cuántico principal, debido a que para
cada órbita hay varias formas posibles. Lo que corresponde a
subniveles de energía. Arnold Sommerfeld, izquierda, en compañia de Niels Bohr

Por ejemplo para la orbita que

corresponde a n=2

En 1915, Sommerfeld introdujo la idea de órbitas elípticas que sufría un

movimiento de precesión, de donde una estructura fina de las rayas debida
a los efectos relativistas sobre la masa cuya velocidad varía (hoy esta idea
está abandonada).
 Un 2do número Cuántico
Los estudios detallados de los diferentes espectros obligan a los
científicos a tener en cuenta otros parámetros mas.
Para cada valor del número cuántico principal, debido a que para
cada órbita hay varias formas posibles. Lo que corresponde a
subniveles de energía.

• Para completar, se introduce 2do numero cuantico, de

nombre l, número cuántico del momento cinético orbital.
• Este numero l debe respetar la regla siguiente :
l puede valer de 0 a n-1 ( n = numero cuantico principal)
• Ejemplo:
si el numero cuantico principal n tiene 3 valores l puede
tener los valores 0, 1 et 2.
 3er número cuántico
• En 1896, Peter Zeeman verifica una
anomalia dentro del spectro de emisión
• Vapor de Sodio, anomalía que se produce Sin campo magnético Con campo
magnético
en presencia de un campo magnético
externo.
• Este efecto se le conoce como Efecto 1 linea 3 lineas!

Zeeman (Zeeman premio Nobel en 1902).

• Esta anomalia se manifiesta por la aparición
de lineas suplémentarias dentro del
espectro. Réf. : Physique de E. Hecht p. 1157

• Si existen lineas suplmentarias dentro del espectro de la luz,

existe niveles intermedios de energía supplementarios por los
electrones que emiten esos fotones !
• Para completar este efecto, se introduce 3er numero cuantico, de
nombre m, numero cuantico magnético orbital.
• Estudios muestran que : m puede tomar valores de – l à + l
• Ejemplo: si l =2; m valores: -2, -1, 0, +1, +2
Finalmente, se introduce la noción de spin !
• Estudiando el efecto Zeeman (con un campo magnético), se
encuentra en 1897 que las rayas del sodio se separaban en un
conjunto de rayas todavía más complicado que las del efecto
Zeeman.
• Este fenómeno fue conocido como el efecto Zeeman anómalo.
• En el marco de este fenómeno, un estudio muy detallado de los
espectros pone de manifiesto 2 niveles intermediarios
suplementarios de energía cuyo valor es : + ó - 1/2 (h/2) f
• Para tenerlo en cuenta, hay que introducir la idea que el electrón es
portador de un momento magnético, llamado el SPÍN.
 (Continúa) se introduce la noción de spin !
• En 1925, 2 físicos, Jorge Uhlenbeck y Samuel Goudsmit, sugirieron
la idea de spín (del inglés to spin = hacer girar).
• El SPIN es el cuarto numero cuantico.
• puede tomar solo dos valores: -1/2 y +1/2

Los niveles de energía de los electrones atómicos

pueden ser definidos con estos 4 números:
¡ n, l, m y el spín!!
 En 1924, con el principio de exclusión,
Wolfgang Pauli dará un aporte decisivo al
edificio del átomo cuántico !

Recordando:
• En un átomo neutro, existen tantos electrones
alrededor de núcleos como de protones en el núcleo
(el neutrón será descubierto sólo en 1932).
• Estos electrones pueden ocupar niveles de energía
que son definidos por 4 números (n, l, m y el espín).
El principio de exclusión de W. Pauli, enuncia en
1924:
• Puede tenerse un solo electrón por "nivel" (o estado)
de energía; es decir un solo electrón por grupo de
valores de los 4 números cuánticos.
 Con estos 4 numeros cuanticos, se puede comnstriuir
el modelo par alos electrónes atómicos
Réf. : Physique de E. Hecht p.
1159

etc … n=3
l =2 ; m= -2, -1, 0, +1, +2
l =1 ; m= -1, 0, +1
l =0 ; m= 0
n=2 l =1 valeurs possibles de m: -1, 0, +1
l =0 valeurs possibles de m: 0

n = 1, l =0, m=0

Lithium
Carbone
Néon
Hydrogène
Bérylium
Azote
Oxygène
Fluor
Hélium
Bore

Las diferentes orbitales parecen allí ordenados ( valores del número cuántico principal).

aqui la explication de esta representación :

Los diferentes orbitales apararecen ordenados ( valores de numero cuantico principal).

Los diferentes orbitales aparecen en orden (valores de numero cuantico principal).

Sobre cada raya representada, puede tener allí sólo 1 o 2 electrones, si hay 2, entonces su spínes son opuestos
Con estos 4 números cuánticos, se puede construir el
modelo para los electrónes atómicos
Réf. : Physique de E. Hecht p. Réf. : Physique de E. Hecht p.
1159 1162

etc … n=3

n=2

n = 1, l =0, m=0

Lithium
Carbone
Néon
Hydrogène
Bérylium
Azote
Oxygène
Fluor
Hélium
Bore

Los « niveles » de energía electrónica están représentados con el esquema de la derecha

En primera approximación, la regla de ocupación de los diferentes niveles es simple. Los electrones ocupan los diferentes lugares sucesivamente
desde el nivel de energía mas bajo hasta el más elevado.
 La ocupación de los diferentes niveles de
energía por los electrones no es tan simple!

Ejemplo el carbono :

Los 4 electrones de los niveles

superiores de energía pueden
arreglarse de 3 modos diferentes.

Réf. : Physique de E. Hecht p.

1162
 La ocupación de los diferentes niveles de
energía por los electrones no es tan simple!

Ejemplo el carbono :
Uno de 2 electrones del orbital 2s2
puede fácilmente pasar sobre
orbital superior (le hace falta sólo
2eV energía).
El carbono puede pues también
presentarse con 4 electrones
solitarios.
Los 4 electrones forman 1 par y hay
2 electrones que quedan solitarios.
Los electrones del par son de espín
opuesto.

Los 4 electrones forman 2 pares.

Los electrones de cada par son de
espín opuesto. Réf. : Physique de E. Hecht p.
1162
 La ocupación de los diferentes niveles de
energía por los electrones no es tan simple!
En esta situación, el carbono
puede "compartir" sus 4
electrones solitarios para hacer
enlaces con carbono y\o otros
átomos.
Por ejemplo para formar del CH4
(metano)..
En esta situación, el carbono
puede "compartir" sus 2
electrones solitarios para crear
enlaces con carbono y\o otros
átomos.

En esta situación, el carbono

puede procurar completar las
subcapas del nivel superior para
crear enlaces con carbono y\o
otros átomos. Réf. : Physique de E. Hecht p.
1162
 La ocupación de los diferentes niveles de
energía por los electrones no es de hecho tan
simple !
En realidad, es todavía mucho más que
esto.
Cuando un átomo está en contacto con
otros átomos, los niveles de energía de
orbitales atómicos cambian.
Hablamos entonces de orbitales
moleculares y los electrones que participan
en los enlaces son más o menos
compartidos entre los átomos. Hablamos
de hibridación de los orbitales.
Si uno de estos electrones de enlace "es
acaparado" por uno de 2 átomos, entonces
la molécula formada se polariza. Es el caso
para la molécula de agua. El oxígeno se
acapara el electrón de cada hidrógeno.
Réf. : Physique de E. Hecht p.
1162
 Interacciones
onda electromagnética – materia:

Rayos X

Ultravioleta
Visible

Infrarojo
Micro-ondas
 La Foto de familia!

… y muchos otros más … !

E. Rutherford 1908 R. Millikan 1923 W. Lamb 1955

A. Compton 1927 J. Chadwick 1935C. Davisson 1937 G. Thomson 1937
Referencia: Gymnase de Morges. JCKeller.