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Maestría en Gestión para la Integración Regional y Centro de Información y Documentación Regional, Universidad Nacional de Córdoba.
AUTORES
Sbarato, Viviana
Sbarato, Darío (dsbarato@yahoo.com.ar)
Basan, Román
Manzo, Pablo
Ortega José Emilio (jortega@cea.unc.edu.ar)
Campos, Manuel
Salort María Rosa
Introducción
Las acciones humanas afectan de manera ostensible a multitud de ecosistemas, configurando
lo que denominamos en conjunto "problemática ambiental". Actualmente, desde diferentes
ámbitos e instituciones se toman medidas tendientes a revertir el deterioro ambiental, pero no
siempre con la efectividad necesaria. Ello se debe, en gran medida, a que no se cumplen
adecuadamente las etapas requeridas para un correcto manejo de la problemática. Un
proceso adecuado de saneamiento ambiental involucra un correcto diagnóstico de la situación,
la elaboración de un pronóstico, la fijación de metas globales y particulares, el diseño de
estrategias a aplicar y una eficiente gestión.
El aire puro es una mezcla gaseosa compuesta aproximadamente de un 78% de nitrógeno, un
21% de oxígeno y un 1% de gases como: dióxido de carbono, ozono, argón, xenón, radón, etc.
Se llama contaminación atmosférica a la adición de cualquier sustancia que altere las
propiedades físicas o químicas del aire. Los contaminantes atmosféricos más comunes son el
monóxido de carbono, los óxidos de nitrógeno, los óxidos de azufre, los hidrocarburos, los
oxidantes fotoquímicos y las partículas. Los componentes de las partículas pueden ser muy
diversos: metales pesados, silicatos y sulfatos, entre otros.
Para mitigar los efectos de la contaminación atmosférica en las grandes ciudades, se necesitan
implementar acciones concretas que tiendan a mejorar la calidad del aire y proteger la salud
de la población. Un pilar fundamental de las mismas es determinar la calidad del recurso así
como las causas y los efectos de su deterioro.
De acuerdo a las investigaciones de la United States Environmental Protection Agency se
fijan los valores de las siguientes tablas como Estándares de Calidad de Aire para el polvo en
suspensión. La fecha de actualización de estos estándares corresponde a julio de 1997, donde
la modificación introducida respecto a la última revisión corresponde a la inclusión de
estándares para PM2,5.
Estos equipos están dentro del muestreo activo. Los equipos de esta clase involucran
Figura 1. Equipos manuales de muestreo de partículas en suspensión totales y menores a diez micrones de
diámetro aerodinámico respectivamente, por filtración de alto volumen de aire, disponibles en el mercado.
un sistema de bombeo que obliga a una corriente de aire medida a pasar por un sistema de
retención. Este sistema de retención usa un filtro de características muy especiales y suele ser
de fibra de vidrio o de fibra de cuarzo.
por medio de una relación calibrada entre la frecuencia y la cantidad de partículas, tomando
en cuenta el volumen del aire muestreado.
.
Tipos de filtros
De Fibras De Membrana Los filtros que se utilizan para la retención de las muestras
son de Fibras o de Membranas.
Celulosa Policarbonato Los filtros de fibras son los usados comúnmente en el HVS,
recomendándose la fibra de vidrio para TSP y la fibra de
cuarzo para PM10.
Fibra de Teflón
Los filtros de membrana proveen mejores muestras para
Vidrio estudios de análisis elemental de trazas de elementos
Cloruro de
de 100 compuestos pertenecientes a la familia de los PAHs, entre los cuales se encuentran
derivados metilados, metoxilados, nitrados, oxigenados, etc.
En 1976 la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (U.S. EPA) incluye un
grupo de 16 PAHs en la lista de compuestos orgánicos que deben ser monitoreados y
limitados, y los incorpora en la categoría de contaminantes prioritarios (Figura 3).
Fuente Handbook de Física y Química , CRC Press Inc., Boca Raton, Florida, 1983.
En los reportes emitidos hasta el presente por la U.S. EPA no figura ninguna indicación
precisa sobre la toxicidad de los PAHs y en ellos sostienen por ej. que :
Sbarato, V.; et. al.; Análisis y Caracterización del Material Particulado Atmosférico. Ciudad de Córdoba, Argetnina.
Maestría en Gestión para la Integración Regional y Centro de Información y Documentación Regional, Universidad Nacional de Córdoba.
-
No se encuentra aun suficiente información sobre los efectos agudos a corto tiempo, de los
PAHs en humanos. Exposiciones a largo plazo en humanos han resultado en dermatitis,
sensibilidad a la luz del sol, irritación de los ojos y cataratas.5
- Estudios realizados sobre animales reportan alteraciones en enzimas en la mucosa del
tracto gastrointestinal. Evaluaciones en ratas muestran que el Benzo(a)pireno tiene una
toxicidad aguda alta para exposiciones orales.6 Exposiciones a largo plazo de
Benzo(a)pireno, en animales, producen efectos en la sangre cundo se ingiere por vía oral y
también se observan efectos en el sistema inmune cuando la ingestión es por piel.
También se encuentran efectos en el ámbito reproductivo.
- Estudios epidemiológicos han reportado un aumento en los casos de cáncer de pulmón en
humanos expuestos a emisión de hornos de coke, carbón y humo de cigarrillo, todos estas
emisiones contienen PAHs.2
La U.S. EPA no ha establecido todavía una concentración de referencia por inhalación (RfC)
o una dosis oral de referencia (RfD), para los PAHs y el Benzo(a)pireno.
Los PAHs marcados con (
) en la Figura 3 forman un subgrupo de siete PAHs, los cuales
han sido identificados por la Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (IARC)
como carcinogénicos para los animales y también son estudiados por la U.S. EPA como
cancerígenos potenciales para los humanos. Estos siete compuesto son monitoreados como
rutina en los estudios ambientales de tóxicos orgánicos en el aire. El trabajo que desarrolla en
el Observatorio Ambiental de la Municipalidad de Córdoba, en el marco de este programa, se
concentra en la detección y cualificación de estos siete compuestos.
material PM10 son producto de la erosión del viento, emisiones primarias, spray marino y
erupciones volcánicas.
Las muestras de material particulado atmosférico pueden ser analizadas rutinariamente
por mas de 40 elementos traza. En un área urbana de una ciudad desarrollada, las emisiones
pueden provenir de mas de 60 tipos diferentes de fuentes y como con todas las especies
atmosféricas, las emisiones de metales traza sufren transporte y dilusión antes de alcanzar un
sitio receptor particular. La importancia relativa de cada emisor no es fácil de establecer
aunque se desarrollaron algoritmos que permiten hacer buenas aproximaciones.
Entre las técnicas más comunes que se utilizan para derterminar la morfología de las
partículas se encuentra la Microscopía y la Microscopía Electrónica.
Las técnicas que actualmente se practican para el análisis de metales traza son la
Espectrofotometría de Absorción Atómica, Fluorescencia de Rayos X (FRX), Difracción de
Rayos X (DRX), Análisis de Activación de Neutrones (NAA), Emisión de Rayos X por
Inducción de Protones (PIXE), Electroquímica, Espectrometría de Masa con plasma de
acoplamiento inducido (ICP-MS), Espectrometría de Emisión Atómica con plasma de
acoplamiento inducido (ICP-AES),Cromatografía de Iones (IC), etc.
La situación en Córdoba
La problemática atmosférica de la Zona Urbana de Córdoba, como en la mayor parte
de las ciudades grandes, tiene una fuerte relación con el crecimiento y desarrollo cronológico
e histórico de la misma.
El estado actual de emisiones provenientes de la industria dentro de nuestra ciudad
está siendo relevado dentro del proyecto de la Subsecretaría del Ambiente de la
Municipalidad de Córdoba, específicamente en el Observatorio Ambiental Municipal. La
tendencia organizativa de nuestra ciudad ha pautado la instalación de las fábricas dentro de
una región limitada, pero aún no se ha logrado la concentración completa del sector debido a
que, en muchos casos, las industrias que existían con anterioridad a esta normativa, han
contado con plazos para cumplir con su traslado.
Un alto porcentaje de la población total de la provincia se concentra dentro de la capital: la
Ciudad de Córdoba. El número de habitantes, y el actual incremento que se evalúa en el
mismo, da lugar a agudas presiones sociales, demográficas y económicas que demandan
espacios, infraestructura y servicios urbanos para satisfacer las necesidades cada vez mayores
de una población en rápido crecimiento. Dentro de los impactos aparejados con esta situación
de crecimiento se encuentra la contaminación ambiental motivada entre otras cosas por:
- las numerosas industrias,
- un parque vehicular importante con un deterioro considerable y
- además suspensión y resuspensión de polvo provenientes de áreas periféricas semiurbanas
y rurales con escasa cubierta vegetal.
Las normas de calidad del aire fijan valores máximos permisibles de concentración de
contaminantes con el propósito de proteger la salud de la población en general y de los grupos
de mayor susceptibilidad en particular. Actualmente el monitoreo de la calidad de aire en la
ciudad de Córdoba se ha estado desarrollando a través del equipamiento disponible en dos
estaciones móviles que miden los contaminantes principales y variables meteorológicas, dos
estaciones de medición de particulado atmosférico por filtrado de grandes caudales de aire,
uno de particulado total en suspensión (TSP) y el otro de particulado menor a 10 micrones
(PM10), una estación de medición de particulado atmosférico dicotómico y tres estaciones
manuales de monitoreo de volátiles orgánicos en el aire. Los resultados de estas mediciones se
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Objetivos
Los Objetivos Generales que se fijan al emprender este Proyecto son
a) formular los estándares de calidad de aire,
b) llevar a cabo estudios epidemiológicos que relacionen los efectos de las concentraciones de
los contaminantes con los daños en la salud,
c) especificar tipos y fuentes emisoras,
d) llevar a cabo estrategias de control y políticas de desarrollo acordes con los ecosistemas
locales, y
e) desarrollar programas racionales para el manejo de la calidad del aire,
para la realización de todos estos estudios, se requiere de una base de datos que aporte
información, la cual se genera a partir del monitoreo atmosférico.
Específicamente se propone
- Inventariar las emisiones de particulado
- Modelar las emisiones y la evolución del contaminante
- Medir concentración de fondo y picos de particulado tras la adecuada selección de
métodos de medición, ubicación representativa y períodos de muestreo.
- Determinar concentraciones de componentes orgánicos e inorgánicos seleccionando para
ello las técnicas más favorables y eficientes en la cuantificación de componentes del
material particulado atmosférico obtenido por filtración de aire ambiente.
- Evaluar origen del particulado y potenciales efectos sobre la salud en relación con la
composición del mismo.
Desde mayo hasta diciembre de 1998 se mantuvieron dos estaciones manuales fijas en
sitios caracterizados como:
GRAN DENSIDAD DE TRÁFICO: la intersección de las arterias Avda. Colón y Gral. Paz es
un punto neurálgico en cuanto a circulación de tránsito, por ésto la terraza del edificio situado
en esta esquina es un punto estratégico para establecer una estación fija de monitoreo por
HVS (TSP).
RESIDENCIAL: esta estación manual de monitoreo por HVS (PM10) se ubicó en un punto de
zona residencial sobre el corredor principal de vientos (CPC Villa El Libertador). En el plano
de la Figura 4 se señalan estos sitios.
600
500
400
300
200
100
0
Media aritmética 'Primer máximo Segundo máximo Primer máximo Segundo máximo
anual. E.S.=0.6 diario diario horario horario
.
120
100
PM10 (µg/m3)
80
Verano
Otoño
60
Invierno
Primavera
40
20
0
00:00 02:00 04:00 06:00 08:00 10:00 12:00 14:00 16:00 18:00 20:00 22:00
El equipo óptimo para este tipo de mediciones, con discriminación posterior de las
fracciones orgánicas e inorgánicas del material particulado, es el Muestreador por Filtración
de Gran Volumen de aire ambiente.
Entre las técnicas practicadas para la caracterización de elementos y compuestos trazas en el
material particulado, tenemos:
- Fluorescencia de Rayos (FRX). Esta técnica tiene las ventajas de permitir cuantificaciones
rápidas, ya que practicamente no requiere preparación de muestra, y de ser no destructiva.
- Difracción de Rayos X (DRX)
- Voltaamperometría
- Cromatografía Gaseosa (GC)
- Cromatografía Líquida de Alta Performance (HPLC).
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Palacio Municipal
C.P.C. Libertador
Actualmente están disponibles tres equipos de filtrado de alto volumen de aire (uno para
PM10, y el otro para TSP), un equipo dicotómico, de caudal más bajo capaz de separar
120
110 TSP
100 PM 10
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
1/6 6/6 11/6 16/6 21/6 26/6 1/7
Fecha
Gráfico 3: Concentración de Particulado atmosférico del mes de Junio de 1998
en dos filtros distintos las partículas PM2,5 y PM10 respectivamentente. Además dos
muestreadores automáticos para PM10 tipo TEOM. Los Gráficos 3 y 4 muestran las
concentraciones medidas en junio y septiembre de 1998. El Gráfico 7 muestra los
resultados de las mediciones efectuadas durante 1998.
220
200 TSP
180 PM 10
160
140
120
100
80
60
40
20
0
1/9 6/9 11/9 16/9 21/9 26/9 1/10
Fecha
Gráfico 4: Concentración de Particulado atmosférico del mes de Septiembre de 1998
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Las fracciones polar y no polar son analizadas posteriormente por CG/MS y los PAHs
son analizados por HPLC/DAD.
En la actualidad los criterios analíticos dentro del la química ambiental tienden
a una mínima manipulación de las muestras dentro de los laboratorios para
disminuir los errores experimentales que se ocasionan en tales acciones.
Basándose en esto, nuestros planes futuros (contando con la capacidad
instrumental adecuada) para el tratamiento de los filtros consiste en una
extracción rápida con Diclorometano y Acetonitrilo con la ayuda de un equipo
de ultrasonidos, una posterior concentración por eliminación del solvente y la
inyección directa del extracto en el CG/MS, la evaluación de cada grupo de
compuestos por se realiza luego por el análisis de los cromatogramas de ion
extraído.
Fracción no polar
Instrumental de Análisis
Identificación y Cuantificación
Resultados Obtenidos
200000 25.93
32.04
C20
150000 34.22 C28
23.98
C19 36.43
100000
21.95 38.65
C18
41.05
19.82
50000
0
5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00 55.00 60.0
Time-->
Estos tipos de compuestos ya han sido descriptos con los procedimientos analíticos
seguidos para efectuar su determinación. A continuación, Gráfico 5, se resumen los
resultados analíticos obtenidos a lo largo de 1998, los cuales se presentan como
concentraciones promedios mensuales (los promedios son realizados evaluando entre 2
y 4 mediciones mensuales). El equipo PM-10 se encontraba sobre el CPC de Villa
Libertador y el equpo TSP sobre el Correo Central en Colón y Gral. Paz
La nomenclatura de los compuestos se abrevia como sigue:
B(a)A = Benzo(a)antraceno Cris = Criseno
B(b)F = Benzo(b)fluoranteno B(k)F = Benzo(k)fluoranteno
B(a)P = Benzo(a)pireno B(ghi)P = Benzo(g,h,i)perileno
I(123-cd)P = Indeno(1,2,3-c,d)pireno
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3
2.8
2.4
2.5
2
Concentración en ng/Std m3
0.6
0.5 0.5 0.5
0.4
0.5
5 0.3 0.3
0.2
Concentración en ng / Std m3
0.2
0 0 0 0
40
0
JUNIO JULIO AGOSTO NOVIEMBRE
En el Gráfico 6, que representa los concentraciones encontradas en los filtros TSP en los
meses de Junio y Julio, los valores de 0 (cero) para el B(a)A y Cris se deben a que no
pudieron ser cuantificados debido a la presencia de gran cantidad de interferentes. Se
confirmó su presencia por análisis espectrales con referencias de la biblioteca del
HPLC.
El análisis de la fracción polar se realiza en forma cualitativa por CG/MS debido a la
cantidad y variedad de compuestos y a la falta de estándares de referencia.
En la actualidad nos encontramos trabajando en lograr una relación entre las
concentraciones de un mismo compuesto medido en con muestras de distinto origen
(PM-10 y TSP). Para ello se programan muestreos en paralelo con los dos equipos en un
mismo lugar (Colón y Gral. Paz sobre el correo central).
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220
200
180
140
120
100
80
60
40
20
0
17/5 1/6 16/6 1/7 16/7 31/7 15/8 30/8 14/9 29/9 14/1029/1013/1128/11
Fec ha
Gráfico7. Concentraciones de TSP y PM10 medidos por las estaciones manuales fijas
durante 1998.
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Con este procedimiento se considera que todos los metales a analizar quedan disueltos
en la solución de HNO3, y esta solución la que se analiza por medio de técnicas
electroanalíticas.
Técnica analítica:
La técnica utilizada es la deposición-disolución por voltametría de onda cuadrada
(SWV). Esta consiste en sumar en foma sincronizada una rampa y una onda cuadrada de
potencial, registrando una corriente al final de cada escalón ( τ /2 ) . (Ver Figura 8).
Los pulsos que acompañan al sentido del barrido de potencial se denominan directos y
los otros inversos. La señal analítica de interés es la diferencia entre las corrientes de los
pulsos directo e inverso, I dif . El potencial al cual aparece el pico es característico del
analito. En el Gráfico 8 se muestra una respuesta típica, con las corrientes de los pulsos
directo e inverso y de diferencia :
E τ
1000 icatódica
ianódica
800 DIFERENCIA
600
CORRIENTE
400
200
-200
-400
POTENCIAL
Resultados Preliminares
Bibliografía Citada
1. Para mayor información sobre el tema consultar: a) Daisey, L. M.; “Organic
Compound in Urban Aerosols”, Anales de la Academia de Ciencias de New York,
1988, 338, 50-69.
2. Como ejemplos citamos a: a) Cohen, J. A.; Pope, A.; Speizer, F.; “Ambient air
pollution as a risk factor for lung cancer”, Salud Publica Mexicana, 1997, 39, 346-
355. b) Pagano, P.; Zaiacomo, T.; Scarcella, E.; Bruni, S. y Calamosca, M.; “
Mutagenic Activity of Total and Particle-Sized Fractions of Urban Particulate
Matter”, Environ. Sci. Technol., 1996, 30, 3512-3516.
3. Otson, R., Leanch, D.; y Chung, T. K.; Anal. Chem., 1987, 59, 1701-1705.
4. Tancell, P. J.; Rhead, M. M.; Pemberton, R. P. Y Braven, J.; “ Survival of
Polycyclic Aromatic Hydrocarbons During Diesel Combustion”, Environ. Sci.
Technol., 1995, 29, 2871-2876.
5. U.S. EPA, “Health Assessment Document for Poycyclic Organic Matter”, Oficina
de Investigación y Desarrollo, Washington, DC, 1978.
6. Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE.UU. Registro de Efectos
Tóxicos de Sustancias Químicas (RTECS). Programa Nacional deInformación
Toxicológica, Librería Nacional de Medicina, Bethesada, MD, 1993.