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Marcha Analitica Del Arseniato
Marcha Analitica Del Arseniato
Desde el punto de vista químico los arseniatos pueden ser alcalinos o ácidos. Los alcalinos son solubles en agua,
los otros no. Estos últimos se disuelven en un exceso de ácido. En particular solo con la adición de ácido
clorhídrico HCl precipita al amarillo, con los demás ácidos, no reaccionan por más concentrados que se
encuentren.
Los arseniatos alcalinos precipitan las sales de plata en rojo de ladrillo formando el arseniato de plata, y las sales
de cobre en azul formando el arseniato de cobre.
Los arseniatos tienen la capacidad de combinarse con el hierro, especialmente con el Fe (III). Dicho compuesto
se utiliza en la industria del vidrio como decolorante.
Menas de arseniato
La eritrina, a veces llamada flor de cobalto, es un mineral del grupo de los Arseniatos. Químicamente es un
arseniato de cobalto hidratado, que se presenta siempre como pequeños cristales aciculares de un color rojo
carmín muy característico.
Es el extremo con cobalto de una serie de solución sólida de minerales arseniatos de cobalto y níquel:
(Co,Ni)3(AsO4)2 ·8H2O, en la que la anabergita es el otro extremo con níquel: Ni3(AsO4)2 ·8H2O.
La eritrina fue descrita por primera vez por el geólogo francés François Beudant en 1832 por una ocurrencia en
Grube Daniel, Schneeberg, Sajonia,1 y toma su nombre del griego έρυθρος (erythros), que significa rojo.2
Históricamente, la eritrina en sí no ha sido un mineral de importancia económica, pero el prospector podía
utilizarlo como una guía para los asociados cobalto y plata nativa.
Ambiente de formación
Aparece como mineral de formación secundaria en la zona de alteración de depósitos de sulfuros con cobalto,
formando sobre ellos esas costras o flor de cobalto tan características.
Marcha analítica
En Química analítica la marcha analítica es un proceso técnico y sistemático (una serie de operaciones unitarias),
de identificación de iones inorgánicos en una disolución mediante reacciones químicas en las cuales se produce
la formación de complejos o sales de color único y característico.
La marcha analítica es el procedimiento por el cual identificamos los aniones o cationes que se encuentran en
una muestra.
Una marcha analítica involucra una serie pasos basados en reacciones químicas, en donde los iones se separan
en grupos que poseen características comunes. Luego estos grupos de iones pueden ser tratados químicamente
para separar e identificar reacciones específicas selectivas de cada uno de los iones que la componen.
La separación y análisis de cationes en solución siguen patrones determinados por las diferencia de solubilidad
de varios tipos de compuestos de los iones.
Marcha Analítica De Los Aniones Más Comunes
Los aniones más frecuentes en un laboratorio no se pueden separar de forma tan clara como los cationes. La
mayor parte de las veces se van a identificar de forma directa, mientras que otros se van a separar en grandes
grupos precipitando con cationes y, a partir de estos precipitados, se identifican esos aniones. Sin embargo, en
laboratorio es bastante más difícil analizar los aniones presentes que los cationes.
Generalmente en el laboratorio la marcha analítica de aniones se hace primero eliminando todos los cationes
existentes precipitando con NaOH o CO3 2-. A continuación se hacen tres ensayos preliminares:
El primero es con H2SO4 concentrado. Reacciona con determinados aniones y produce gases que son
fácilmente identificables. Los aniones que desprenden gases son: CO3 2- (CO2), SO3 2- (SO2), S2O3 2- (SO3),
S2- (Cl2S), CN- (HCN) y NO2- (NO2).
La segunda es una reacción para identificar aniones oxidantes. Se realiza con KI, que reacciona con los
oxidantes. Ej. BrO3 - + 2I- → BrO2 - + I2, el cual reacciona fácilmente con el almidón y da un color azul en
la disolución. Son: CrO4 -, Fe(CN)6 3-, NO3 -, MnO4-, CrO3 - y IO 3-.
La tercera es una reacción de aniones reductores. Se realiza la prueba con KMnO4. Si existen aniones
reductores el KMnO4 se decolora rápidamente. Son: Fe(CN)64-, S2O3 2-, S2-, SO3 2-, AsO3 3-, NO2-, I- y SCN-.
Primero separamos los aniones del Grupo I, que son aquéllos que precipitan con Ca2+ en un medio con ácido
acético. Los aniones que van a precipitar son: C2O4 2-, F- y PO3 3-.
Los aniones del Grupo II son los que precipitan con Zn 2+ en presencia de ácido acético. Son: S2-, Fe(CN)6 4- y
Fe(CN)6 3-.
Los aniones del Grupo III son los que precipitan con Mg2+ en presencia de NH3 y un exceso de NH4+. Son:
PO4 3-, AsO3 3-, AsO4 3- y SiO3 2-. En este caso se colocó al arseniato en el grupo III pero otros autores que dividen
los aniones en tres grupos principales lo colocan en el primer grupo.
Los aniones del Grupo IV son los que precipitan con Ba2+ en presencia de ácido acético. Son: SO4 2-, SO3 2-, S2O3
2- y CrO 2-.
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Los aniones del Grupo V son los que precipitan con Ag+ en medio fuertemente básico. Son: Cl-, Br-, I-, CN- y
SCN-.
Los restantes aniones no precipitan con ninguno de los cationes anteriores, por lo que se identifican en la
muestra inicial. Los más frecuentes son: NO2-, NO3-, IO3- y BrO3-.
Análisis de los aniones
‘Identificación de aniones Los aniones no se identifican mediante una “marcha” como los cationes, ya
que no se separan por precipitación selectiva. Los ensayos se llevan a cabo utilizando pequeñas
porciones de la muestra original”.
El procedimiento general es el siguiente:
A: Realice los ensayos de eliminación en el orden indicado:
1) Test para grupos
2) Test para agentes oxidantes
3) Test para agentes reductores
4) Test para sustancias volátiles
5) Test para compuestos de azufre
B: Realice los ensayos para los iones individuales que no hayan sido descartados en la parte A
Grupos
Grupo I. Este grupo está compuesto de aniones que son precipitados desde una solución ligeramente básica
mediante el empleo de una mezcla de nitrato de calcio y nitrato de bario. Los aniones son: sulfato, SO4 2- ;
sulfito, SO3 2-; tiosulfato (hiposulfito), S2O3 2- ; carbonato CO3 2-; silicato, SiO3 2-; cromato, CrO4 2-; fosfato, PO4 3-;
arsenito, AsO3 3-; arseniato, AsO4 3-; borato, BO3 3- (y tetraborato, B4O7 2-); oxalato, C2O4 2-; fluoruro, F- ; y tartrato,
C4H4O6 2-.
El ion tartrato es precipitado lentamente y algunas veces no precipita por el reactivo del grupo I; por
consiguiente, una prueba negativa para el grupo I no es conclusiva para eliminar al ion tartrato. Por esta razón,
el ion tartrato está también incluido en el grupo III (grupo soluble). El tiosulfato da una prueba positiva para el
grupo I y el II, en el grupo I es precipitado como tiosulfato de calcio y en el grupo II es descompuesto y
precipitado finalmente como sulfuro de plata.
Nota: hay otros dos grupos que no se describirán ya que esta investigación se enfocara en el grupo I (arseniato
AsO4) aunque algunos autores describen hasta VIII Grupos.
Observaciones Preliminares.
Lo primero que se debe observar es el color de la muestra. De todos los aniones conocidos comúnmente, sólo
los iones cromato, dicromato, ferricianuro, ferrocianuro y permanganato son coloreados, por consiguiente, una
solución incolora elimina la posibilidad de que los aniones antes señalados, se encuentren presentes.
La solución desconocida también debe someterse a una prueba de pH, o sencillamente con papel de tornasol.
Muchos aniones no pueden existir en solución ácida. Cuando el ion tiosulfato es sometido a pH ácido, el mismo
se descompone con la formación de azufre y dióxido de azufre gaseoso. En solución ácida, los iones carbonato,
sulfito, sulfuro, cianuro, nitrato y clorato son descompuestos y/o forman productos volátiles. Si el pH de la
solución desconocida es ácido, se debe eliminar la presencia de los iones antes mencionados. Los iones
ferrocianuro, ferricianuro y tiocianato se descomponen lentamente en solución ácida. Todos los aniones son
estables en soluciones básicas o neutras.
Pruebas Generales.
Las pruebas de grupo son valiosas dado que muestran la presencia o ausencia de los aniones de los Grupos I y
II. Los aniones del Grupo III son conocidos como el ”grupo soluble”, similar al grupo V de cationes, y no hay
pruebas directas que puedan serle realizadas a este grupo.
REACTIVOS
Centrifugar, la solución es para la identificación de los grupos del PASO 13, el precipitado se lava 2 ó 3 veces
con 10 gotas de agua y 5 gotas de NH4OH conc.
Paso 2
El precipitado del paso 1 se trata con suficiente ácido acético 6 M ( 2 ó 3 ml ) con lo cual se disuelven las sales
de calcio con excepción del CaC204 y CaF2. Centrifugar, el precipitado es para el PASO 3 y 4, y la solución es
para los PASOS 5 en adelante.
CaC2O4 + HAc ---------------► NR
CaF2 + HAc ---------------► NR
Ca ( BO2 )2 + 2 HAc ---------------► BO2- + CaAc2 + 2H
B) En una placa de porcelana se coloca un cristal de sulfato de zinc y se disuelve en 2 o 3 gotas de agua, se
añade una gota de ferrocianuro de potasio 1N y 2 de nitroprusiato sódico al 1%, después de 2 a 3 gotas de la
solución acética del problema, el precipitado toma un color rosa y en ocasiones cuando la concentración es
alta, rojo.
PASO 7A.- SEPARACIÓN DEL ARSENITO Y ARSENIATO.
A 5 gotas de solución acética, se le agregan 2 gotas de HCI 6M y se calienta a ebullición 1 min. en baño maría.
A la solución se le agregan 5 gotas de mezcla magnesiana y gota a gota hidróxido de amonio conc hasta
reacción alcalina, se forma un precipitado blanco que tarda en desaparecer unos minutos de MgNH4PO4 y
MgNH4AsO4.
Centrifugar, la solución es para la identificación de arsénico (PASO 9A), y el precipitado se lava dos veces con
unas gotas de agua y es para el PASO 8 A.
Nota: sigue el proceso de identificación de aniones de la muestra pero este trabajo de investigación está
basado en la identificación del arseniato AsO4