UNIVERSIDAD

NACIONAL DEL
ALTIPLANO
PUNO

CURSO
“ANALISIS METALÚRGICO
INSTRUMENTAL”

TEMA

Espectrometría de masas
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ALTIPLANO Espectrometría de masa molecular
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De todas las herramientas analíticas, la espectrometría de

masas es quizá la de mayor aplicación, en el sentido de que
esta técnica tiene la aptitud de proporcionar información
acerca de 1) la composición elemental de las muestras de
materia; 2) la estructura de las moléculas inorgánicas,
orgánicas y biológicas; 3) la composición cualitativa y
cuantitativa de mezclas complejas; 4) la estructura y
composición de superficies sólidas y 5) las relaciones isotópicas
de átomos en las muestras.
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ALTIPLANO Espectros de masa molecular
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En la figura 20.1 se ilustra la forma común en que se

presentan los espectros de masas. El analito es etilbenceno,
cuya masas molecular nominal es de 106 dalton (Da). Para
obtener este espectro, se bombardea el vapor de
etilbenceno con un haz de electrones, lo cual origina la
pérdida de un electrón del analito y la formación de un ion
molecular M+ como se muestra en la reacción.

C6H5CH2CH3 + e— S C6H5CH2CH + + 2e— (20.1)

La especie cargada C H CH CH+ es el ion molecular.
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ALTIPLANO Espectros de masa molecular
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NACIONAL DEL
ALTIPLANO Espectros de masa molecular
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NACIONAL DEL
ALTIPLANO Fuentes de iones
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El punto de partida de un análisis por espectrometría de

masas es la formación de iones gaseosos del analito, y el
alcance y utilidad del método espectrométrico están
condicionados por el proceso de ionización. La apariencia
de los espectros de masas para distintas especies
moleculares depende en gran medida del método que se
utilice para formar los iones. En la tabla facilita una lista
de numerosas fuentes de iones empleadas en
espectrometría de masas molecular. Observe que estos
métodos pertenecen a dos categorías principales: fuentes
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de fase gaseosa y fuentes de desorción.

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ALTIPLANO Origen del impacto de electrones
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Antes, los iones para análisis de masas se producían

mediante un bombardeo de electrones. En este proceso
la muestra se sometía a una temperatura
suficientemente elevada como para producir un vapor
molecular, el cual se ionizaba después bombardeándolo
con un haz de electrones de elevada energía. A pesar de
ciertas desventajas, esta técnica es todavía de gran
importancia y es la que se ha utilizado para obtener la
mayor parte de los espectros que componen las
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colecciones de éstos.
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NACIONAL DEL Fuentes de ionización por campo y
ALTIPLANO
PUNO espectros
En las fuentes de ionización por campo, los iones se
forman por la influencia de un campo eléctrico elevado
(108 V/cm). Esos campos se generan al aplicar voltajes
elevados (10 a 20 kV) a emisores especialmente
construidos, que están formados por numerosas puntas
finas cuyos diámetros son menores a 1 μm. A menudo,
estos emisores adquieren la forma de un hilo fino de
wolframio (~10 μm de diámetro) en el cual se han
formado dendritas o filamentos microscópicos de
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carbono por pirólisis de benzonitrilo en un campo

eléctrico elevado.
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ALTIPLANO Fuentes de desorción por campo
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En la desorción por campo se emplea un emisor con

múltiples puntas, similar al que se usa en las fuentes de
ionización por campo. En este caso, el electrodo se
coloca sobre una sonda que puede retirarse del
compartimiento de la muestra y revestirse con una
solución de la muestra. Después de reinsertar la sonda
en el compartimiento de la muestra, otra vez se produce
la ionización al aplicar un voltaje elevado a este
electrodo. En algunas muestras es necesario calentar el
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emisor haciendo pasar una corriente por el alambre. Por

consiguiente, puede haber una degradación térmica
antes de completarse la ionización.
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NACIONAL DEL Desorción-ionización por láser con ayuda
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ALTIPLANO Ionización por electronebulización
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La ionización por electronebulización se efectúa en condiciones

de presión atmosférica y temperatura ambiente en un
instrumento como el que se muestra en la figura 20.9. La
disolución de la muestra se bombea a través de una aguja capilar
de acero inoxidable a razón de algunos microlitros por minuto.
La aguja se mantiene a un potencial de varios kilovoltios respecto
al electrodo cilíndrico que la rodea. La niebla de finas gotitas
cargadas resultante pasa después por un capilar de
desolvatación, donde se produce la evaporación del solvente y
donde las moléculas del analito adquieren la carga. Debido a que
las gotitas se vuelven más pequeñas por efecto de la evaporación
del solvente, su densidad de carga aumenta hasta que la tensión
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superficial ya no puede soportar la carga en un punto llamado

límite de Rayleigh. Aquí sucede la llamada explosión de Coulomb
y la gotita se divide en pequeñísimas gotitas.
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ALTIPLANO Espectrómetros de masas
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Descripción general de los componentes del

instrumento
El diagrama de bloques de la figura 20.11 muestra los
componentes principales de los espectrómetros de
masas. El objetivo del sistema de entrada es introducir
una pequeña cantidad de muestra (una micromol o
menos) en el espectrómetro de masas, donde sus
componentes se convierten en iones gaseosos. A
menudo, el sistema de entrada dispone de un medio
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para la volatilización de muestras sólidas o líquidas.

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ALTIPLANO Sistemas de entrada de la muestra
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Sistemas indirectos de entrada

El sistema de entrada ordinario, y el más simple, es el indirecto, en el cual la
muestra se volatiliza en el exterior y luego se permite que se fugue a la región
de ionización que está a baja presión. En la figura 20.12a se muestra un
esquema de un sistema típico que es aplicable a muestras gaseosas y líquidas
cuya temperatura de ebullición es de hasta alrededor de unos 500ºC. En el caso
de muestras gaseosas, un pequeño volumen medido de gas se recoge entre dos
válvulas que encierran la zona de medición y después se expande en un
recipiente contenedor. Por lo que se refiere a los líquidos, se introduce una
cantidad pequeña de la muestra en un depósito, por lo regular mediante una
microjeringa. En ambos casos el sistema de vacío se usa para alcanzar una
presión en la muestra de 10—4 a 10—5 torr. Para las muestras cuyos puntos de
ebullición son superiores a 150°C, el recipiente contenedor y el tubo se deben
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mantener a temperatura elevada mediante un horno y unas cintas calefactoras.

La temperatura máxima del horno es de 350°C.
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ALTIPLANO Analizadores de masas
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Para separar iones con diferente relación masas-carga hay

varios dispositivos. Lo ideal es que el analizador sea capaz
de distinguir entre diferencias mínimas de masas. Además,
los analizadores deberían permitir el paso del número de
iones suficiente para producir corrientes iónicas fáciles de
medir. Al igual que sucede en los monocromadores ópticos, a
los que se parecen los analizadores, estas dos propiedades no
son del todo compatibles y siempre se debe llegar a una
concesión con el diseño.
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Analizadores de sector magnético

Los analizadores de sector magnético utilizan un imán
permanente o un electroimán para hacer que el haz
procedente de la fuente de iones se desplace con una
trayectoria circular de 180°, 90° o 60°. La figura 20.13
ilustra un instrumento de sector de 90 grados en el que los
iones, formados por impacto de electrones, son acelerados a
través de la rendija B hacia el tubo analizador metálico que
se mantiene a una presión interna de alrededor de 10—7 torr.
Se puede llevar a cabo un barrido de los iones de diferente
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masas a través de la ellos no es mayor de una determinada

fracción de su altura (a menudo 10%).
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GRACIAS