QUÍMICA ORGANICA II

MECANISMOS DE REACCION-
SEGUNDA PARTE

DOCENTE MYRIAN PACHECO TANAKA

 SUSTITUCIÓN RADICALARIA

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 REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN RADICALARIA EN
ALCANOS: LA HALOGENACIÓN
ES LA REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN DE
UN ÁTOMO DE H EN UN ALCANO PARA
SUSTITUIRLO POR UN ÁTOMO DE
HALÓGENO COMO CLORO, BROMO.
YODO, FLUOR. SE TRATA DE UNA
REACCIÓN EN TRES ETAPAS: DE
INICIACIÓN, DE PROPAGACIÓN Y DE
TERMINACIÓN.1 GENERALMENTE
TRANSCURRE BAJO LUZ ULTRAVIOLETA.

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 ETAPAS
LA INICIACIÓN CONSISTE EN LA
FORMACIÓN DE RADICALES A
TRAVÉS DE LA ROTURA DEL ENLACE
COVALENTE. EN ESTE EJEMPLO, LA
MOLÉCULA DE CLORO SE DIVIDE EN
DOS RADICALES CLORO, (CL·), CADA
UNO DE ELLOS CON UN ELECTRÓN
DESAPAREADO.

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• EN EL PASO 1 DE LA
PROPAGACIÓN SE EXTRAE UN
ÁTOMO COMO EL HIDRÓGENO
DE LA CADENA DE ALCANO
PARA FORMAR UN
RADICAL ALQUILO. EL ÁTOMO
DE H SEPARADO SE UNIRÁ AL
RADICAL CLORO, CL·,
FORMADO EN LA ETAPA DE
INICIACIÓN.

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• EL PASO 2 DE LA
PROPAGACIÓN CONSISTE EN
AÑADIR UN ÁTOMO DE
HALÓGENO AL RADICAL
ALQUILO, FORMANDO
UN ENLACE COVALENTE, POR
COMPARTICIÓN DE SUS
ELECTRONES. EN ESTE PASO SE
FORMAN NUEVOS RADICALES
CLORO, CL

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• LA TERMINACIÓN ES DONDE LOS RADICALES SE
UNEN A TRAVÉS DE REACCIONES DE ADICIÓN
PARA FORMAR NUEVOS COMPUESTOS, UNIDOS
COVALENTEMENTE ENTRE SÍ.
• ESTO ACABA CON LOS RADICALES LIBRES
PRESENTES UNIÉNDOSE PARA IMPEDIR QUE
CONTINÚE EL MECANISMO CÍCLICO. HAY
DIFERENTES POSIBILIDADES DE TERMINACIÓN,
POR LO QUE EL RESULTADO DE ESTA REACCIÓN
ES UNA MEZCLA COMPLEJA DE SUSTANCIAS.

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SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA

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• LAS REACCIONES DE SUSTITUCIÓN
IMPLICAN EL ATAQUE DE UN
ELEMENTO RICO EN ELECTRONES,
DENOMINADO NUCLEÓFILO , SOBRE
UN ÁTOMO POBRE EN ELECTRONES,
DENOMINADO ELECTRÓFILO . COM
O SUGIERE EL NOMBRE DE LA
REACCIÓN,
ESTAMOS SUSTITUYENDO EL
NUCLEÓFILO POR OTRO GRUPO EN
EL ÁTOMO DEL ELECTRÓFILO, QUE
SE DENOMINA GRUPO SALIENTE . LA
REACCIÓN GENÉRICA SE VE ASÍ.
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 En las reacciones de
sustitución, hay dos
mecanismos que se
observarán. Un mecanismo de
reacción de SN2 y SN1.

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 MECANISMO SN2
• LAS REACCIONES DE SN2 SON
BIMOLECULARES EN VELOCIDAD DE
REACCIÓN Y TIENEN UN MECANISMO
CONCERTADO. EL PROCESO IMPLICA LA
FORMACIÓN SIMULTÁNEA DE ENLACES
POR PARTE DEL NUCLEÓFILO Y LA
ESCISIÓN DE ENLACES POR PARTE DEL
GRUPO SALIENTE. EL ESTADO DE
TRANSICIÓN SE VE ASÍ. DEBIDO A QUE
LA REACCIÓN ES CONCERTADA, LOS
MECANISMOS DE SN2 SIEMPRE
CONDUCIRÁN A UNA INVERSIÓN DE LA
ESTEREOQUÍMICA. PARA REACTIVIDAD
USANDO UN MECANISMO DE SN2,
CENTROS DE CARBONO PRIMARIO >>
SECUNDARIO >> TERCIARIO.

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 MECANISMO SN1
• POR OTRO LADO, LAS REACCIONES DE SN1 SON
UNIMOLECULARES EN SU VELOCIDAD DE REACCIÓN Y
TIENEN UN MECANISMO ESCALONADO. ESTE PROCESO
PRIMERO IMPLICA LA ESCISIÓN DE ENLACES POR PARTE DEL
LG PARA GENERAR UN CARBOCATIÓN INTERMEDIO. LA
ESTABILIDAD DE LA FORMACIÓN DE CARBOCATIÓN
DETERMINARÁ SI SE PRODUCEN REACCIONES SN1 O
SN2. EN EL SEGUNDO PASO, EL NUCLEÓFILO
ELECTRONEGATIVO ATACA EL CARBOCATIÓN PARA
FORMAR EL PRODUCTO. LOS PASOS SE VEN ASÍ. DEBIDO A
QUE EL NUCLEÓFILO PUEDE UNIRSE A CUALQUIER LADO
DEL CARBOCATIÓN, QUE ADOPTA UN ORBITAL CON
HIBRIDACIÓN SP2 CON UNA GEOMETRÍA PLANA
TRIGONAL, SE OBSERVA UNA CANTIDAD IGUAL DE
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INVERSIÓN Y RETENCIÓN, LO QUE SE CONOCE COMO
MEZCLA RACÉMICA.
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 REACCIONES DE SUSTITUCIÓN AROMÁTICA ELECTROFÍLICA
• SON LAS REACCIONES MÁS IMPORTANTES EN
SÍNTESIS ORGÁNICA POR LA GRAN VARIEDAD
DE PRODUCTOS QUE SE ORIGINAN.
• EL ANILLO BENCÉNICO SIRVE COMO FUENTE
ELECTRÓNICA PARA LOS REACTIVOS
ELECTROFÍLICOS (SUSTANCIAS DEFICIENTES EN
ELECTRONES), DEBIDO A QUE LOS ELECTRONES
Π SE HALLAN PRÁCTICAMENTE SUELTOS.
• EL PROCESO NETO SE PUEDE REPRESENTAR DE
LA SIGUIENTE MANERA:

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